SE180031C1 - - Google Patents

Description

Uppfinnare: 11 Schnell och G Fritz Prioritet begdrd f rein den 21 december 1955 (F5rbundsrepubliken Tyskiand) Genom Overforing av di-monooxiarylalkaner eller blandningar av di-monooxiarylalkaner med alifatiska, eykloalifatiska eller aromatiska dioxoforeningar eller av di-monooxiaryl-sulfoner till hogmolekylara polykarbonat enligt svenska patentet 165 187, de tyska patenten 971 777 och 1 031 512 kan man erhalla hogmolekylara, hogsmaltande polyestrar av kolsyra, varur man kan framstdlla formade foremal sasom filmer, fibrer, Overdrag, lacker, sprutgjutna foremal, osv. av materialet i smalt tillstand eller i lOsning. Dessa forernal utmarka sig genom goda mekaniska egenskaper, hog mjukningspunkt, ringa vattenabsorption och goda elektriska egenskaper, hog hallbarhet vid forhojda temperaturer, aven i narvaro av luft eller syre avensom gentemot kemiska fOreningar, dessutom kunna de orienteras genom strackning.

Sattet att framstalla dessa polykarbonat be-star dari att namnda dioxiforeningar omestras i smalt tillstand med kolsyradiestrar med monofunktionella alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska oxiforeningar under avsondring av monofunktionella alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska oxiforeningar. Detta forfarande, som pa enkelt satt leder till hogmolekyldra film- och fiberbildande produkter, liar den nackdelen, alt man vid omestringen maste anvanda ett overskott av kolsyradiestern, enar en forlust av en del av denna diester i praktiken endazt med svarighet kan undvikas med de avsondrade monofunktionella alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska mono oxiforeningarna.

Man liar kunnat faststalla att man kan undvika derma nackdel, cm man for framstallning av hogmolekylara termoplastiska polykarbonat efter omestringen anvander ett eller flera bis-aryl-, -alkyl-, eller cykloalkylkarbonat av di-monooxiarylalkaner enbart eller i blandning med di-monooxiaryl-alkaner.

De som utgangsmaterial anvanda dikarbonaten av di-monooxialkaner dro lotta att erhalla, exem pelvis genom omsattning av natriumsalt av en di-monooxiarylalkan med 2 mol av en alkyleykloalkyl- eller aryl-klor-kolsyraester. SO. erhaller man exempelvis genom omsattning av natriumsaltet av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan med fenylklorkolsyraester i vattenhaltigt alkaliskt medium i praktiskt taget kvantitativt utbyte bisfenyl-karbonat av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan med smaltpunkten 102-104°.

Ldmpliga vid genomforandet av forfarandet enligt uppfinningen aro bis-alkyl, exempelvis hisetyl, propyl- eller butyl-, biscykloalkyl, t. ex. bis-cyldohexyl- och metylcyklohexyl- samt bisaryl-, t. ex. bis-fenyl-, kresyl- och cyklohexylf enyl-karbonat av monooxiarylaLkaner, exempelvis 2,2- [difenyl- (4,4'-difenylen)- dikarbonat]-propan. Man kan a.ven anvanda blandade bis-kolsyraestrar av di-monooxiarylalkaner med monofunktionella oxifOreningar.

Upphettar man dessa bis-alkyl-, cykloalkyleller arylkarbonat av di-monowdarylalkaner, foretradesvis under forminskat tryck, sa erhaller man under avspaltning av neutralt alkyl-, cykloalkyleller arylester av kolsyra ett hogmolekylart polykarbonat. Later man namnda forening reagera i blandning med en di-monooxiaryl-alkan, sa erhäller man vid omestringen avensa hOgmolekylara polykarbonat. Omestras exempelvis 1 mol av bisfenylkarbonatet av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan med 1 mol 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan, sa erhailer man polykarbonatet av 2,2-(4,4'-dimddifeny1)-propan under avsondring av fenol. Detta forfarande har den fOrdelen, att den avsondrade fenolmangden per viktsenhet bildat polykarbonat Or mindre an vid de andra omestringsforfarandena.

Omestringen genomf ores for det mesta vid temperaturer mellan 50 och 350°, fiiretradesvis mellan 120 och 280° och i narvaro av en inert gas, sasom kvave under forminskat tryck. Omestringen kan paskyndas genom tillsats ay katalysatorer. Sarskilt lampligt as att anvanda basiska omest- 2— ringskatalysatorer, som lampligen mot slutet av omestringen neutraliseras med basbindande dmnen, i synnerhet flyktiga basbindande dinnen.

Exempel 1. En blandning av 46,8 viktdelar bisfenylkarbonat av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan, 0,008 viktdelar kalciumhydrid och 0,008 viktdelar natriumbenzoat smaltes under omrorning i kvaveatmosfar. Det avsondrade difenylkarbonatet avdestillerar vid 2000 och 2 Torr. Efter ytterligare upphettning vid 280° och 0,2 Torr. neutraliseras den alkaliska katalysatoren genom inrorfling av 0,05 viktdelar dimetylsulfat. Man fort-salter omrorningen 1/2 timme vid 280° och 0,2 Torr., varvid dimetylsulfatoverskottet avlagsnas, och man erhaller sa ett farglost, hagmolekylart, termoplastiskt polykarbonat, som mjuknar vid cirka 230', har ett K-varde av 52, matt i m-kresol och kan bearbetas ur losningar, t. ex. metylenkloridlosningar, eller smalta till strackbara Elmer, fibrer och kroppar framstallda genom sprutgjutning osv.

Exempel 2. En blandning av 38 viktdelar bisfenylkarbonat av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan, 8 viktdelar bisetylkarbonat av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan och 0,01 viktdelar natriumsalt av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan smdltes i kvaveatmosfar under omrorning. De avsandrade neutrala karbonaten avdestillera yid 2000 och 5 Torr. Uenom ytterligare upphettning vid 260-2800 under ett tryck av 0,2 Torr. erhaller man en hogviskos smalta, vari for neutralisation av alkalit inrores 0,05 viktdelar klorkolsyrafenylester. Overskottet pa klorkolsyrafenylester avlagsnas genom. omrorning 1/2 timme vid 280° och. 0,2 Torr. Den sa erhallna farglosa, hogmolekylara plasten med en mjukningspunkt av cirka 230° och ett K-varde av 51, matt i m-kresol, liknar till sina egenskaper det i exempel 1 beskrivna polykarbonatet.

Exempel 3. En blandning av 550 viktdelar bisfenylkarbonat av 2,2-(4,4'-dimddifeny1)-propan, 228 viktdelar 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan och 0,015 viktdelar natriumsalt av 2,2-(4,4'-dioxidifeny1)-propan smaltes under omrorning i kvaveatmosfar. Vid temperaturer mellan 150 och 200' avdestillerar den avsondrade fenolen i vattenstralvakuum. Efter ytterligare tre timmars upphettning vid 280° under eft tryck av 0,5 Torr. erhalles en segviskos smalta. Efter kondensationens avslutning neutraliseras del i katalysatom ingdende alkalit genom tillsats av 0,3 viktdelar dimetylsulfat och overskottet av dimetylsulfat avlagsnas i hogvakuum. Man erhaller en plast, vars egenskaper motsvara plastens i exempel 1 och som utan sOnderdelning kan bearbetas i smalta vid temp eraturer upp Over 300°.

Claims (1)

1. Patentansprfik: Satt aft framstalla hogmolekylara termoplastiska polykarbonat pa basis av di-monooxiarylalkaner enligt omestringsforfarandet, kannetecknat darav, att man upphettar ett eller flera his-aryl-, -alkyl- eller cykloalkyl-karbonat av dimonooxiaryl-alkaner enbart eller i blandning med di-monooxiaryl-alkaner. Anforda publikationer: Stockholm 1962. Iiungl. Boktr. P. A. Norstedt & Sorter. 620089