SA99191021B1 - عملية لإنتاج بوليمر منخفض الكثافة في مفاعل حلقي - Google Patents
عملية لإنتاج بوليمر منخفض الكثافة في مفاعل حلقي Download PDFInfo
- Publication number
- SA99191021B1 SA99191021B1 SA99191021A SA99191021A SA99191021B1 SA 99191021 B1 SA99191021 B1 SA 99191021B1 SA 99191021 A SA99191021 A SA 99191021A SA 99191021 A SA99191021 A SA 99191021A SA 99191021 B1 SA99191021 B1 SA 99191021B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- fluorenyl
- liquid
- zirconium dichloride
- metallocene
- cyclopentadienyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 52
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- -1 tetrahydroindenyl Chemical group 0.000 claims description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 12
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- WGOXDHCAZAXDKA-UHFFFAOYSA-L 9-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylhex-5-en-2-yl)-9H-fluorene dichlorozirconium Chemical compound Cl[Zr]Cl.CC(CCC=C)(C1C=CC=C1)C1c2ccccc2-c2ccccc12 WGOXDHCAZAXDKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UXDFDBYFHNIOSS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1C=CC=C1 UXDFDBYFHNIOSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BBCHWNBCYPBQPC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CCC1)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CCC1)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1C=CC=C1 BBCHWNBCYPBQPC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LGLBXTFCJQDONE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=CCC1c2ccccc2-c2cccc([Zr++]c3cccc4-c5ccccc5C(CC=C)c34)c12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=CCC1c2ccccc2-c2cccc([Zr++]c3cccc4-c5ccccc5C(CC=C)c34)c12 LGLBXTFCJQDONE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BKNKAPMVCQYMHU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C(CCC=C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C(CCC=C)(C)C1C=CC=C1 BKNKAPMVCQYMHU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CTVWXVONGRVOEC-UHFFFAOYSA-L bis(9h-fluoren-9-yl)-hex-5-enyl-methylsilane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1[Si](CCCCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 CTVWXVONGRVOEC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- MTYGWNLBBMJPHT-UHFFFAOYSA-L bis(9h-fluoren-9-yl)-methyl-oct-7-enylsilane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1[Si](CCCCCCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 MTYGWNLBBMJPHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CDXYFIMZAMQZEA-UHFFFAOYSA-L but-3-enyl-bis(9h-fluoren-9-yl)-methylsilane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1[Si](CCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 CDXYFIMZAMQZEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- OWXWYMHZIOXWSF-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane zirconium Chemical compound C[SiH2]C.[Zr] OWXWYMHZIOXWSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEPGNDFZFLWWHJ-UHFFFAOYSA-L ethenyl-bis(9h-fluoren-9-yl)-methylsilane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1[Si](C=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 IEPGNDFZFLWWHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NJCBETBFQHPJIK-UHFFFAOYSA-N C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C Chemical compound C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C NJCBETBFQHPJIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical group [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- XNFDJTOCGWAHGT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1CC(C=C1)C1c2ccccc2-c2cccc([Zr++]c3cccc4-c5ccccc5C(C5CCC=C5)c34)c12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1CC(C=C1)C1c2ccccc2-c2cccc([Zr++]c3cccc4-c5ccccc5C(C5CCC=C5)c34)c12 XNFDJTOCGWAHGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWSUYXGOTDBUHK-UHFFFAOYSA-N 9-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylhex-5-en-2-yl)-9H-fluorene Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C(C1=2)C(CCC=C)(C)C1C=CC=C1 GWSUYXGOTDBUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWWRMMIWAOBBFK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)C(C)C=C OWWRMMIWAOBBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMIDFXCVRGPJHZ-UHFFFAOYSA-N 4,4-diethylhex-1-ene Chemical compound CCC(CC)(CC)CC=C FMIDFXCVRGPJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RARDBCCACVPOBE-UHFFFAOYSA-N 5-hex-5-en-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound C=CCCC(C)=C1C=CC=C1 RARDBCCACVPOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKTVXMVTVNMSLF-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.C[SiH3] Chemical compound Cl.Cl.C[SiH3] ZKTVXMVTVNMSLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNWVNJRGHNZFB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C=C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C1=2)[Zr+2]C1(C(=C(C(=C1C)C)C)C)C KPNWVNJRGHNZFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WWQKLCNSYJWLAL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Ti+2].C1(C=CC=C1)C(CCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2].C1(C=CC=C1)C(CCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 WWQKLCNSYJWLAL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DZYMMRGSCPJCSA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr++]c1cccc2-c3ccccc3C(C3CCC=C3)c12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr++]c1cccc2-c3ccccc3C(C3CCC=C3)c12 DZYMMRGSCPJCSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IPWRDEUAJGWECT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr+2].CC=1C(C=CC1)C(CCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].CC=1C(C=CC1)C(CCC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 IPWRDEUAJGWECT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- CHICZBHXUAEKOD-UHFFFAOYSA-L bis(9h-fluoren-9-yl)-methyl-prop-2-enylsilane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1[Si](CC=C)(C)C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 CHICZBHXUAEKOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FBFNNWJNYMDNNP-UHFFFAOYSA-I dichloro(ethyl)alumane;trichloroalumane Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl.CC[Al](Cl)Cl FBFNNWJNYMDNNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- VMRZYTKLQVKYKQ-UHFFFAOYSA-N lithium;1,9-dihydrofluoren-1-ide Chemical compound [Li+].C1=C[C-]=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 VMRZYTKLQVKYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound CN(C)[Si](C)(C)C KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- CHXYLQHCQOUPEO-UHFFFAOYSA-N pent-1-ene prop-1-ene Chemical compound CC=C.CCCC=C CHXYLQHCQOUPEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010530 solution phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 244000239635 ulla Species 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
بالوزن من المخفف السائل في المفاعل الحلقي .loop reactor 25الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لإنتاج بوليمر مشترك copolymer من الإيثيلين ethylene و ١-هيكسين hexene ، له كثافة تتراوحمن حوالي 0,915 إلى حوالي 0,930 جم/سم٣ فيمفاعل حلقي مستمر تحت ظروف تشغيل مفاعل الطور الملاطي slurry في وجود مخفف سائل، حيث يشتعل على: (أ) استخدام نظام محفز ميتالوسيني metallocene جسيمي صلب سبق بلمرته prepolymerized ، و(ب) اتحاد نظام المحفز مع المخفف السائل، و(ج) تقليب الخليط وفقا للخطوة (ب) لتشكيل خليط سائل يحتوي على جسيمات نظام محفز ذات حجم موحد إلى حد كبير و(د) تمرير هذا الخليط السائل إلى المفاعل الحلقي، و(ه) عدم إضافة أي هيدروجين hydrogen و(و) استخدام درجة حرارة تتراوح من حوالي 170 إلى 180 فهرنهيت، و(ز) استخدام كمية إثيلين مساوية لحوالي ٥ إلى ٦ % بالوزن من المخفف السائل والمفاعل الحلقي، و(ح) استخدام كمية ١-هيكسين hexene مساوية لحوالي 1,5 إلى حوالي ٢.٥ %
Description
Y _ — عملية لإنتاج بوليمر منخفض الكثافة في مفاعل حلقي الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق هذا الاختراع بطرق تحويل المونومرات monomers إلى بوليمرات polymers ؛ حبث
تشتمل المونومرات monomers المذكورة على ethylene (pli و ١-ميكسين hexene—) ¢
وحيث تكون البوليمرات polymers المذكورة عبارة عن بولي إيثيلين polyethylenes خطي
هه منخفض الكثافة.
يشير المصطلح 'ميتالوسين metallocene " كما تم استخدامه في هذه الوثيقة إلى مشتق سيكلو بنتا
دايانيليدين ccyclopentadienylidene وهو عبارة عن مشتق فلزي يحتوى على مكون سيكلو بنتا
دايانيلين cyclopentadienyl واحد على الأقل مرتبط بفلز انتقالي . يتم اختيار فلز انتقالي من
مجموعات 713175 17136 « ويفضل TVB أو VIB وتشتمل الأمثلة على تيتانيوم titanium و ٠ زركونيوم zirconium وهافنيوم hafnium وكروم chromium وفاناديوم vanadium وقد وجد أن
عدد من المحفزات الميتالوسينية metallocene مفيد في بلمرة الأولفينات -olefins وبشكل عام
تعتبر المحفزات الميتالوسينية Tic HEZr metallocene الأكثر تفضيلاً.
لكي يتم الحصول على أعلى نشاط من محفزات الميتالوسين metallocene بوجه عام؛ من
الضروري استخدامهم مع محفز ألومينوكسان عضوي corganoaluminoxane مثل ميثيل ١٠ أولومينوكسان .methylaluminoxane ويشار إلى نظام المحفز الناتج هذا كنظام محفز متجانس؛
حيث يصبح جزء على الأقل من الميتالوسين metallocene أو الألومينوكسان العضوي
organoaluminoxane محلولاً في وسط عملية البلمرة . وتتميز هذه النظم
دس -
الحفزية المتجانسة أنه عند استخدامها تحت ظروف بلمرة سائلة؛ ينتج بوليمر polymer يلتصسق
بجدار المفاعل أثناء عملية البلمرة polymerization و/أو بوليمر polymer له جسيمات صغيرة
الحجم وكثافة حجمية منخفضة تحد من فائدته التجارية.
وتكشف طلبات البراءة الأمريكية أرقام 5.240.874» 4.871.705 و5.106.804 عن محاولات oo التغلب على عيوب نظم محفزات ميتالوسينية metallocene المتجانسة. وبشكل نمطي؛ تحتوي
هذه الإجراءات على بلمرة نظام isa ميتالوسينية metallocene ألومينوكسان aluminoxane إما
في وجود مادة حاملة أو في غيابها. ويُظهر تقييم هذه التقنيات وجود مساحة yg bill خاصةٌ
عندما يكون المحفز من النوع المستخدم في بلمرة من النوع الملاطي slurry ؛ حيث ينتج الشئ
المراد بلمرته prepolymerized ملاطاً مكون من جسيمات غير قابلة للذوبان من البوليمر
polymer ٠ المنتج النهائي بدلاً من محلول البوليمر polymer الذي يمكن أن يفسد المفاعل. وفي عملية البلمرة الملاطية slurry polymerization في مفاعل حلقي مستمر؛ من المهم جداً منع إفساد البوليمر polymer لأسطح المفاعل الداخلية؛ وذلك للحصول على عملية فعالة. ويشير مصطلح 'إفساد fol ing " كما تم استخدامه في هذه الوثيقة إلى تكتل البوليمر polymer على الأسطح الداخلية للمفاعل.
١ وبشكل ale تعتبر البلمرة الملاطية slurry polymerization التي تم إجرائها في مفاعل حلقي (المعروفة أيضاً "بالعملية الملادطية slurry process ") متميزة في إنتاج راتتجات resins عالية ALS) ومع ذلك لا يمكنها إنتاج راتنجات resins منخفضة الكثافة بكفاءة؛ ويرجع ذلك جزئياً إلى انتفاخ البوليمر polymer أثناء الإنتاج. ويساعد استخدام البيوتين butene كمونومر مشترك :0 في إنتاج راتنجات resins منخفضة الكثافة ولكن يكون لهذه الراتتجات resins
- —
خواص ضعيفة. وبذلك تم حذف البلمرة الملاطية slurry polymerization في المفاعل الحلقي
loop reactor بشكل عام من الأسواق بسبب الراتتنجات resins منخفضة الكثافة.
وينتج عن استخدام المحفزات الميتالوسينية metallocene تحت ظروف البلمرة الملاطية
slurry polymerization مفاعل Als بعض المشاكل. وعموماً تقوم المحفزات الميتالوسينية
metallocene © بتغذية التفاعل بشكل ضعيف جداً. كما أنها تميل إلى إنتاج دقائق البوليمر
polymer وينتج عنها طبقة لا يمكن إزالتها على جدران المفاعل؛ والتي تعوق تحويل الحرارة
والغلق النهائي للمفاعل. ويصعب تنظيف هذه الطبقة إلى حد ما من على جدران المفاعل. وغالباً
ما يكون نشاط البلمرة للمحفزات الميتالوسينية metallocene أقل من المحفزات الأخرى
المستخدمة. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن لنشاطها أن يكون غير منتظم؛ حيث يتغير مع كثافة الراتين ٠ المنتج. ويعد الهروب والتلاشي (المشكلة المقابلة) شائعان إلى حد ما مع استخدام المحفزات
الميتالوسينة metallocene والأسوأ من ذلك أن للمحفز نزعة سيئة لإنتاج قطع صلبة كبيرة من
البوليمر polymer حول قطر أكبر من أو يساوي cam ١5 الذي يسبب مشاكل عند استخلاص
البوليمر polymer ولهذه المحفزات أيضاً خاصية غير عادية تتمثل في انصراف الغازات من
المفاعل (على سبيل (Jha تكوين فقاعات) حتى عند مستويات الإيثيلين ethylene ؛ حيث لا يفترض حدوث ذلك بناءاً على الخبرة السابقة مع المحفزات الأخرى. وتعد هذه المحفزات
5 حساسة جداً للهيدروجين ay hydrogen يمكن لكمية صغيرة أن ترسل معامل
الانصهار بعيداً عن المستهدف بسهولة كبيرة.
بالتالي؛ يقدم المخترع هذا الاختراع للمساعدة في حل هذه المشاكل.
وصف عام للاختراع
- oe -
يتم تقديم طريقة وفقاً للاختراع Mall تشتمل هذه الطريقة على مونومرات monomers تستخدم
في البلمرة polymerization مع نظام محفز يشتمل على ميتالوسين metallocene صلب.
وبالإضافة لذلك؛ يتم توفير البوليمر polymer المذكور.
وتشير العبارة "نظام محفز سائل "liquid catalyst system كما تم استخدامه في هذه الوثيقة إلى
0 توليفة من ألومينوكسان aluminoxane وميتالوسين 1086 وسائل بغض النظر إذا ما تم
تحليل الألومينوكسان aluminoxane و/أو الميتالوسين metallocene بالسائل.
(Se استخدام نطاق واسع من المحفزات catalysts الميتالوسينية metallocene في الطربقة
الحالية. في نموذج مفضل؛ تتمثل سمة هامة في أن واحد على الأقل من روابط سيكلو بنتا دايلين ٠ للمحفز الميتالوسيني metallocene يمتلك مجموعة استبدال تحتوي على مجموعة أولفينية قابلة
للبلمرة. ويكشف طلب البراءة الأمريكي رقم 5.169.818 وطلب البراءة الأوروبي رقم 574.370
عن المحفزات catalysts الميتالوسينية metallocene المحتوية على الأولفين ٠. ويمكن تطبيسق
الاختراع على كل من المحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة والتي لا تحتوي على
قنطرة. ويمكن أن تشتمل المحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة على روابط ذات ١ قنطرة تحتوي على شقوق من نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl تتصل بهيكل قنطرة
مناسب؛ مع ذلك يرتبط واحد فقط من هذه الشقوق مع فلز انتقالي. بدلاً من ذلك؛ يمكن أن تتواجد
مجموعة الاستبدال الأولفينية olefinic على القنطرة التي تربط مجموعتي النوع سيكلو بنتا داينيل
.cyclopentadienyl
وتشتمل المحفزات الميتالوسينية metallocene من النوع المقترح والمفيد للاختراع الحالي على ٠ المجموعة لها صيغة ,م1.,2()2(480 حيث ترتبط كل Z مع Me وتكون مشابهه أو مختلفة
0+ - وتكون عبارة عن رابط من نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl الذي يتم انتقاءه من روابط سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl و تيترا هيدروإيندينيل tetrahydroindenyl و أوكتا هيدروفلورينيل octahydrofluorenyl و فلورينيل fluorenyl المستبدلة أو غير المستبدلة؛ وتعد R قنطرة هيكلية تربط مجموعات 7 Mes عبارة عن فلز يتم اختياره من مجموعة تتكون من فلزات ٠ 178 و78 و1718 من الجدول الدوري؛ وتكون كل © مشابهه أو مختلفة ويتم اختيارما من مجموعة تتكون من هيدروجين hydrogen و هالوجين halogen وشقوق عضوية؛ و# عبارة عن ١ أو 0 Kg عبارة عن عدد كاف لملء التكافؤات المتبقية من Me حيث تتميز أيضاً بأنها تمتلك على الأقل مجموعة استبدال مرتبطة غير مشبعة بالأولفينيات unsaturation عنصتاعاه. في الممحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة؛ يمكن أن تكون مجموعة الاستبدال المشبعة ٠ بالأولفينيات olefinically وحدة قنطريه أو على واحد أو أثنين من مجموعات الروابط ذات القنطرة من نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl . وتشتمل أنواع مفضلة بشكل خاص من المحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة على المحفزات التي تشتمل على مجموعة استبدال مشبعة بالأولفينيات olefinically لها الصيغة: 1 RN, امم he حيث تكون RY عبارة عن هيدروكاربيل hydrocarbyl ثنائية الشق؛ تحتوي من ١ إلى ٠١ ذرة كربون؛ ويفضل أن تكون من ١ إلى ١٠؛ بينما « تكون ١ أو 8٠ ويتم اختيار كل RY فردياً من مجموعة تتكون من شقوق عضوية تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرة كربون وهيدروجين hydrogen ٠ ويفضل أن يكون BRR" كربون على الأقل في سلسلة الألكلين «alkylene chain على سبيل المثال شق إيثيلين ثنائي التكافؤ divalent ethylene radical أو نظير أعلى منه.
د - يمكن تحضير بعض الروابط الأولفينيسة olefinic branched bridged Ac ial ذات القنطرة المفيدة بالنسبة للاختراع الحالي بواسطة تفاعل مركب أوليفيني داي هالو dihalo olefinic 40 مع ملح فلزي قلوي لمركب مناسب من نوع سيكلو بنتا دايين cyclopentadiene لإنتاج مركب له الصيغة Z-R-Z حيث تشير إلى القنطرة غير المشبعة بالأولفينات olefinic unsaturation © وتكون 7 مشابهه أو بديل للأولى وذلك لإنتاج مركب له الصيغة Z-R-X حيث تشير JX هالوجين halogen ¢ ثم يتفاعل المركب مع الملح الفلزي الأأكلي alkali metal salt لمركب مختلف من نوع سيكلو بنتا دايين cyclopentadiene لإنتاج مركب له الصيغة Z-R-Z حيث تختلف SS من 2. ويمكن تنفيذ هذه التفاعلات باستخدام الظروف المحددة في طلب البراءة الأمريكي رقم 5.191.123.
٠ وتشمل تقنية بديل لتكوين رابط أوليفيني olefinic متفرع ذات قنطرة تفاعل مركب كربونيل carbonyl غير مشبع بالأولفينات olefinic unsaturation مع مركب سككلو بنتا دايين cyclopentadiene في وجود قاعدة وميثانول للحصول على ألكينيل فولفين والذي يتفاعل مع ملح فلزي قلوي لمركب من نوع سيكلو بنتا دايين cyclopentadiene ؛ Jie الفلورين على سبيل (JR وذلك للحصول على رابط غير مشبع متفرع ذات قنطرة يحتوي على مجموعتين من
١ نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl « على سبيل المثال الفلورينيل fluorenyl والسيكلو iy داينيل cyclopentadienyl . على سبيل «Jil يمكن Jeli © -هيكسين —Y— hexene—) واحد مع سيكلو بنتا دايين cyclopentadiene باستخدام الإجراء المنشور بواسطة ستون وآخرون في Org.
Chem .491 ¢)1984( 1849 للحصول على 6-(but-3-enyl)-6-methylfulvene الذي يمكن الوصول إليه بعد ذلك بواسطة الفلورينيل ليثيوم fluorenyllithium وبالتالي يحلل بالماء
: للحصول على Yo
م - S-cyclopentadienyl-5-(9-fluorenyl)-1-hexene ويشار إليه في بعض الأحيان : 1-(9-fluorenyl)-1-(cyclopentadienyl)-1-(methyl)-1-(but-3-enyl) methane ويتم تحضير المحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة الممكن استخدامها في هذا الاختراع من روابط فينيل vinyl طرفية متفرعة ذات قنطرة؛ يعبر عنها بالصيغة التالية: R 7 . Cp " > حمر } حيث يكون « عدد يتراوح بشكل نمطي من حوالي ٠ إلى ١7؛ ويفضل أن يكون من ؟ - No Lay تمثل ”18 كلاً من Si أو Ge أو © أو Sn ويتم اختيار كلا من " 18 R's بشكل منفرد من الهيدروجين hydrogen أو المجموعات العضوية التي تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرات كربون carbon atoms ومركبات " 18 و80 المفضلة الآن هي الهيدروجين hydrogen ومجموعات ٠ الألكيل التي تشمل من ٠١ - ١ ذرات كربون carbon atoms « أو مجموعات أريل aryl groups تحتوي بشكل نمطي من ١ إلى ٠١ ذرات كربون carbon atoms . وتكون z عبارة عن شق من نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl كما تم وصفه سابقاً. ويمكن تحضير المحفزات الميتالوسينية metallocene من الروابط المتفرعة ذات القنطرة والمشبعة بالأولفينات olefinically بواسطة تفاعل رابط bis (من نوع سيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl ٠ ) المتفرع ذات القنطرة مع ألكيل فلزي ألكلي alkali metal alkyl لإنتاج ملح رابط ثنائي التكافؤ الذي يتفاعل بعد ذلك مع مركب الفلز الانتقالي للحصول على ميتالوسين metallocene باستخدام تقنيات معروفة بوجه عام في هذا المجال؛ وذلك لتشكيل هذه المحفزات الميتالوسينية metallocene أنظر على سبيل المثال التقنية المنشورة في طلب البراءة الأوروبي
- )و رقم 524.624 وقد تناولت هذه الوثيقة هذا الكشف بالإشارة. وتشمل بعض الأمثلة النموذجية على مجموعة الاستبدال غير مشبعة بالأولفينات metallocene لبعض المحفزات الميتالوسينية « olefinic unsaturation 5-(cyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(vinyl)silane zirconium dichloride, ° bis(9-fluorenyl)(methyl)(prop-2-enyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(but-3-enyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(hex-5-enyl) silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(oct-7-enyl)silane zirconium dichloride, (cyclopentadienyl)(1-allylindenyl) zirconium dichloride, ٠١ bis(1-allylindenyl) zirconium dichloride, (9-(prop-2-enyl) fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (9-(prop-2-enyl) fluorenyl)(pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis(9-(prop-2-enyl)fluorenyl) zirconium dichloride, (9-(cyclopent-2-enyl) fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, yo bis(9-(cyclopent-2-enyl) (fluorenyl)zirconium dichloride, 5-(2-methylcyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium dichloride, 5-(fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-1-hexene hafnium dichloride, (9-fluorenyl)(1-allylindenyl)dimethylsilane zirconium dichloride, 1-(2,7-di(alpha-methylvinyl)(9-fluorenyl))-1 -(cyclopentadienyl)-1,1-dimethy Imethane Y. zirconium dichloride,
- ١١. 1-(2,7-di(cyclohex-1-enyl)(9-fluorenyl))-1-(cyclopentadienyl)-1,1-methane zirconium dichloride, ض 5-(cyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene titanium dichloride وما شابه؛ © ويمكن تحضير هذه المحفزات الميتالوسينية metallocene المختلفة عن طريق تفاعل ملح فلزي قلوي من نوع سيكلو بنتا دايين cyclopentadienyl مع مركب فلزي انتقالي. تم الكشف عن بعض الأمثلة لهذه التفاعلات في طلب البراءة الدولي رقم 524.624 المذكور سابقاً. وتم الكشف عن أمثلة لطرق تحضير الميتالوسين metallocene في طلب البراءة الأمريكي رقم 1 وقد تناولت هذه الوثيقة هذا الكشف بالإشارة. solid العضوي المستخدم في إعداد نظم المحفز الصلب aluminoxane ومكون ألومينوكسان ٠ يشتمل على وحدات oligomeric aluminum عبارة عن مركب ألمنيوم أوليجوميري 1 متكررة لها الصيغة التالية: بم زيمي 1 وتتمثل بعض الأمثلة غالباً بواسطة صيغ عامة (R-A1-O)y أو RR—AF—O—X)AIR? في
Jil و©-,؛ على سبيل alkyl شق 12 Jw العامة aluminoxane صيغة الألومينوكسان ١ وتمثل "ن" pentyl أو بينتايل butyl أو بوتيل propyl أو بروبيل ethyl أو إيثيل methyl ميثيل بواسطة aluminoxane عدد صحيح على الأقل ؛. ويمكن تحضير مركبات الألومينوكسان إجراءات مختلفة معروفة في هذا المجال. على سبيل المثال؛ يمكن معالجة الألمنيوم ألكيل بالماء تم تحليله في مذيب عضوي خامل أو يمكن أن تتلامس مع ملح مائي؛ aluminum alkyl
١١ - - مثل سلفات النحاس copper sulfate المائية المعلقة في مذيب عضوي (Jala وذلك للحصسول على الألومينوكسان aluminoxane . بوجه عام؛ يحدث تفاعل الألمنيوم aluminum alkyl JX مع كمية محدودة من الماء للحصول على خليط من أنواع خطية ودائرية من ألومينوكسان aluminoxane . ٠ يندمج الميتالوسين metallocene و ألومينوكسان aluminoxane في وجود سائل مناسب لتكوين
نظام محفز سائل catalyst system 110110. ويفضل أن يحضر هذا النظام باستخدام سائل عضوي حيث تكون ألومينوكسان ALS aluminoxane للذوبان جزئياً على الأقل. والسوائل المفضلة حديثاً هي مركبات الهيدروكربون Jia hydrocarbon الهيكسان hexane والتولين toluene بشكل نمطي؛ يتم استخدام بعض المذيبات السائلة العطرية. تشمل الأمثلة بنزين benzene وتولين
toluene ٠ وإيثيل بنزين ethylbenzene وداي إيثيل بنزين diethylbenzene وما شابه. ولا تعد كمية السائل المستخدمة مهمة بشكل خاص. ومع ذلك؛ يفضل أن تكون الكمية كافية لحل ناتج التفاعل بين الميتالوسين metallocene والألومينوكسان aluminoxane وتوفر لزوجة بلمرة مرغوبة للبلمرة المسبقة وتسمح بالخلط الجيد. ويفضل أن تحفظ درجة الحرارة تحت الدرجة التي تسبب في تحلل الميتالوسين metallocene . بشكل نمطي؛ يجب أن تتراوح درجة الحرارة بين -
م .م إلى م م. ويفضل أن يتحد كلا من الميتالوسين metallocene والألومينوكسان aluminoxane والمخفف السائل عند درجة حرارة aad على سبيل المثال من حوالي ٠١ إلى ف م. ويكون التفاعل بين الألومينوكسان aluminoxane والميتالوسين metallocene سريعاً نسبياً. ويمكن أن يختلف معدل التفاعل بناءاً على روابط الميتالوسين metallocene ويفضل أن يتلامسا لمدة ١ دقيقة على ١ ساعة على الأقل.
١١ - - ويمكن تكوين نظام المحفز السائل في وجود مادة صلبة جسيمة. حيث يمكن استخدام أي عدد من المواد الصلبة الجسيمة لهذا الغرض. وبشكل نمطي؛ يمكن أن تكون المادة الحاملة عبارة عن مادة صلبة عضوية أو غير عضوية التي لا تتدخل في النتائج النهائية المرغوبة. وتشمل الأمثلة مواد حاملة مسامية مثل البولي أوليفين polyolefins الجسيمي. وتشمل مواد الأكسيدات oxides 0 غير العضوية وأكسيدات الفلزات metal oxides الواقعة في مجموعات 17 أو 111 أو IV أو 7 مثل السيليكا silica والألومينا alumina و السيليكا silica -ألومينا alumina وخليط من ذلك. وهناك abd أخرى للأكسيدات ye oxides العضوية مثل المغنيسيا magnesia والتيتانيا titania والزرقونيا zirconia وما شابه. وتشمل المواد الحاملة المناسبة الأخرى التي يمكن استخدامها ثاني كلوريد المغنسيوم magnesium dichloride والبولي أولفينات polyolefins المقسمة لدقائق ٠ - مثل البولي إيثيلين polyethylenes . ويمكن استخدام خليط من واحد أو أكثر من المواد الصلبة الجسيمية أيضاً. ويفضل بشكل عام أن تكون المادة الصلبة مجففة لكي تحتوي على أقل من ١)/فقد عند الاشتعال. ويمكن تنفيذ المعالجة بالتجفيف الحراري في الخلاء أو أثناء التفريغ باستخدام غاز جاف خامل مثل النيتروجين die nitrogen درجة حرارة من حوالي 7 إلى Nae م؛ ويفضل ve .من حوالي Wao إلى حوالي Ave م. ولا تعد اعتبارات الضغط مهمة. ويمكن أن تتراوح مدة المعالجة الحرارية من حوالي ١ إلى حوالي YE ساعة. مع ذلك؛ يمكن استغراق وقت أقصر أو أطول شرط أن يحدث توازن مع المجموعات الهيدروكسيل hydroxyl السطحية. يمكن إنجاز عملية التجفيف أيضاً بواسطة تعريض المادة الصلبة لمعالجة كيميائية لكي يتم إزالة الماء يقل تركيز مجموعات الهيدروكسيل hydroxyl السطحية. وتستطيع المعالجة الكيميائية © عموماً أن تحول كل الماء ومجموعات الهيدروكسيل hydroxyl السطحية في هيدروكيل السطحي
دس - surface hydroxyl إلى أنواع خاملة نسبياً. والعوامل الكيميائية النافعة على سبيل المثال هي تراي ميثيل ألمنيوم trimethylaluminum و إيثيل كلوريد المغتسيوم ethyl magnesium chloride و الكلوروسيلان Jie chlorosilanes بوداي سيلازان disilazane تراي إيثيل كلوروسيلان trimethylchlorosilane و داي ميثيل أمينو تراي إيثيل سيلان dimethylaminotrimethylsilane © وما شابه. ويمكن إنجاز التجفيف الكيميائي بواسطة تحويل المادة الجسيمية غير العضوية إلى ملاط مقل السيليكا silica على سبيل المثال؛ في هيدروكربون hydrocarbon مغلي منخفض خامل؛ مثل الهيكسان hexane على سبيل المثال. أثناء المعالجة بالتجفيف الكيميائي يجب الاحتفاظ بالسيليكا silica وسط خالي من الرطوبة والأكسجين 20 . ثم يضاف إلى ملاط السيليكا silica ٠ محلول هيدروكربون hydrocarbon خامل مغلي للمجفف الكيميائي مثل ثاني كلوريد ميثيل سيلان. يضاف المحلول ببطء إلى الملاط slurry تتراوح درجة الحرارة أثناء تفاعل التجفيف الكيميائي من حوالي ١7م إلى حوالي ٠١7١ م؛ مع ذلك يمكن استخدام درجة حرارة أعلى أو أقل. ويفضل أن تتراوح درجة الحرارة بين حوالي 00 م إلى ٠٠١ م. وينبغي السماح لإجراء التجفيف الكيميائي بالتقدم حتى يتم إزالة كل المجموعات المتفاعلة إلى حد كبير من المادة الحاملة 1 الجسيمية كما يشار إليه بانقطاع تقدم الغاز.؛ سوف يسمح بشكل طبيعي لتفاعل التجفيف الكيميائي بالاستمرار من حوالي ٠١ دقيقة إلى حوالي ١١ ساعة؛ ويفضل أن تكون من ١ إلى 0 ساعات. وعند اكتمال التجفيف الكيميائي؛ يمكن ترشيح المادة الجسيمية الصلبة في وسط من التيتروجين nitrogen وتغسل مرة أو عدة مرات بمذيب جاف خامل خالي من الأكسجين oxygen والمذيب المستخدم في الغسيل بالإضافة إلى المخففات المستخدمة لتكوين الملاط slurry ٠ ومحلول المجفف الكيميائي يمكن أن يكون هيدروكربون hydrocarbon خامل مناسب. وتتمثفل
هذه الهيدروكربونات هيدروكربون hydrocarbons في البينتان pentane والهيبتان heptane والهيكسان hexane والتولين toluene و الأيز وبينتاين isopentane وما شابه. كما يمكن استخدام معالجة كيميائية أخرى في الأكسيدات غير العضوية الصلبة مثل السيليكا A silica تحتوي على اختزال بواسطة تلامس المادة الصلبة مع أحادي أكسيد الكربون carbon monoxide © عند درجة حرارة مرتفعة كافية لتحويل كل الماء والمجموعات الهيدروكسيلية hydroxyl حد كبير إلى أنواع غير نشطة نسبياً. ولا يعد الحجم الجسيمات المحدد للمادة الحاملة أو الأكسيد السطحي ومساحة السطح والحجم المسامي وعدد مجموعات الهيدروكسيل hydroxyl مهماً بالنسبة لمنفعته عند الاستخدام في هذا الاختراع. مع ذلك؛ Le ما تحدد هذه الخصائص كمية المادة الحاملة الواجب استخدامها في ٠ تحضير مركبات حفزيه؛ بالإضافة إلى التأثير على تشكيل البوليمرات polymers المتكونة. ويجب الأخذ في الاعتبار خصائص المادة الناقلة والحاملة في اختيارهما ليتم استخدامهما في الاختراع المحدد. ويمكن أيضاً إضافة Jie هذه المواد الصلبة لنظام المحفز السائل بعد ما يتم تكوينه وتنفيذ البلمرة المسبقة في وجود هذه المادة الصلبة. Vo ويمكن أن تختلف كمية الألومينوكسان عصه«مصنصدله والميتالوسين metallocene المستخدمة في تكوين نظام المحفز السائل للبلمرة المسبقة على نطاق واسع. وبشكل نمطي ‘ تتراوح النسبة المولية للألمنيوم في الألومينوكسان aluminoxane إلى الفلز الانتقالي للميتالوسين metallocene من حولي ١:١ إلى حوالي 00 ١ Ye ويفضل استخدام نسبة مولية تتراوح من حوالي :٠ ٠ ١ إلى حوالي ١٠ ل وفي حالة استخدام مادة صلبة جسيمية مثل السليكيا بوجه عام ‘
و١ - فتستخدم بكمية بحيث تتراوح نسبة الوزن للميتالوسين metallocene إلى المادة الصلبة الجسيمية من حوالي ١0.0000 إلى AY ويفضل أن تكون ١٠.0006 إلى AX وتجرى عملية البلمرة polymerization المسبقة في نظام محفز سائل liquid catalyst system الذي يمكن أن يكون محلولاً أو ملاط أو هلام في سائل. ويمكن استخدام نطاق واسع من الأولفينات olefins في عملية البلمرة prepolymerization المسبقة. وبشكل نمطي؛ سوف تجرى عملية البلمرة prepolymerization المسبقة باستخدام أولفين olefin ويفضل أن يتم الاختيار من الإيثيلين ethylene والبروبيلين propylene والألفا-أولفينات غير العطرية non-aromatic alpha- olefins يمكن استخدام خليط من الأولفينات Jie olefins الإيثلين Wf ethylene أولفين alpha olefin عالي في عملية البلمرة polymerization المسبقة. ويعتقد أن استخدام lf أولفين alpha olefin ٠ عالي مثل (ise ١ 1-001606 مع الإيثيلين ethylene يزيد كمية البلمرة المشتركة copolymerization التي تحدث بين الأوليفني مونومر monomer «50ع1ه والجز ء غير المشضبع بالأولفينات olefinic unsaturation من الميتالوسين metallocene . ويمكن إجراء عملية البلمرة polymerization المسبقة تحت ظروف معتدلة نسبياً. JS نمطيء يمكن أن يشتمل ذلك على استخدام ضغوط منخفضة للأوليفين olefin ودرجات حرارة منخفضة Lad 5 مصممة لمنع تحلل الموقع المتسبب من التركيز العالي للحرارة المتمركزة. وتحدث البلمرة polymerization المسبقة عند درجات حرارة تتراوح بين حوالي Yoo م إلى a ١١١+ ويفضل أن تتراوح من حوالي + ٠١ إلى حوالي Yat م. في نموذج أخر من الاختراع؛ يفضل إجراء عملية البلمرة prepolymerization المسبقة بالبدء عند درجة حرارة تتراوح من حوالي م١ مم إلى حوالي ٠١ م وتحتفظ بدرجة حرارة بين “م إلى © م من درجة حرارة البدء. ويمكن أن ٠ تتنوع كمية البوليمر polymer المسبق ولكن يجب أن تتراوح من حوالي ١ إلى حوالي 48 1
١١ - - بالوزن من نظام المحفز الصلب المبلر prepolymerization مسبقاً ويفضل أن تتراوح من © إلى ٠ 7 بالوزن. ويفضل بشكل عام أن تنفذ عملية البلمرة prepolymerization المسبقة إلى نقطة على الأقل حيث يكون كل الميتالوسين metallocene في المادة الصلبة Ya من السائل حيث يتعاظم استخدام الميتالوسين metallocene .
٠ داخل نطاق الاختراع الحالي؛ ينبغي توافر نوعين مختلفين من المحفزات الميتالوسينية metallocene أثناء عملية البلمرة 2ع المسبقة. وفي نموذج (Juanda يوجد على الأقل محفزين ميتالوسين metallocene مختلفين يحتوي كل منهما على مجموعة استبدال واحدة على الأقل مشبعة بالأولفينات olefinically التي يمكن استخدامها أثناء البلمرة prepolymerization المسبقة.
٠ بعد عملية البلمرة prepolymerization المسبقة؛ يتم فصل المحفز المبلر الناتج عن سائل خليط التفاعل. ويمكن استخدام تقنيات مختلفة معروفة في هذا المجال لتنفيذ هذه الخطوة. على سبيل المثال» يمكن فصل المادة بالترشيح أو الإبانة أو بالتبخير الخوائي. ومن المفضل حالياً ألا يعتمد على التبخير الخوائي حيث من المفضل أن يزال كل المكونات القابلة للذوبان إلى حد كبير الموجودة في ناتج تفاعل السائل لعملية البلمرة prepolymerization المسبقة من المحفز الصلب
١ الناتج الذي سبق بلمرته prepolymerized قبل أن يتم تخزينه أو يستخدم في عملية بلمرة تالية. بعد فصل المادة الصلبة عن السائل؛ يفضل غسل المادة الصلبة بالهيدروكربون hydrocarbon ثم تجفف باستخدام جهاز خوائي عالي لإزالة كل السوائل إلى حد كبير والمكونات المتطايرة الأخرى التي يمكن أن تكون متصلة بالمادة الصلبة. ويفضل تنفيذ التجفيف الخوائي تحت ظروف معتدلة نسبياً؛ كأن تكون درجة الحرارة تحت ٠٠١ م على سبيل المثال. وتجفف المادة الصلبة
٠ _ التي تم بلمرتها prepolymerized مسبقاً بواسطة تعريضها لهواء مرتفع عند درجة حرارة حوالي
EV
م حتى يتم الحصول على وزن ثابت إلى حد كبير. وتستخدم تقنية مفضلة عملية غسيل ٠ ثم toluene عطري مثل التولين hydrocarbon ابتدائية واحدة على الأقل باستخدام هيدروكربون vacuum ثم يجفف بالخواء hexane مثل الهيكسان afl) hydrocarbon يغسل بهيدروكربون .drying المسبقة مع السائل حيث يكون prepolymerization ويساعد تلامس ناتج خليط تفاعل البلمرة oo المسبق قابل للذوبان بشكل اقتصادي؛ على سيبل المثال» مذيب عد للبوليمر polymer البوليمر على يترسب من المحلول. ويعد هذا السائل تافعاً polymer المسبق»؛ يساعد هذا البوليمر polymer .prepolymerized لعملية الغسيل التالية للمادة الصلبة التي سبق بلمرتها polymerization ويمكن إضافة مادة صلبة جسيمية من النوع المذكور سابقاً بعد عملية البلمرة المسبقة السائل قبل إضافة مذيب prepolymerization المسبقة. وبذلك؛ يمكن إضافة ناتج البلمرة ٠ المسبق القابل للذوبان إلى الترسيب على سطح المادة polymer العد. بهذه الطريقة؛ يميل البوليمر الصلبة ليساعد على استعادة الرشيح في صورة جسيمية ويمنع التكتل أثناء التجفيف. ويمكن المسبقة أو المحفز الصلب prepolymerization تعريض الخليط السائل الناتج عن عملية البلمرة مسبقاً لموجات صوتية لتساعد على فصل الجسيمات في solid prepolymerized catalyst المبلر حالة الرغبة في ذلك. ve يمكن عرض نظام المحفز الصلب الذي تم استعادته وبلمرته clad وفي حالة الرغبة مسبقاً ليعطي جسميات لها أحجام تلبي احتياجات معينة لنوع معين من البلمرة prepolymerized .polymerization prepolymerized ويتمثل اختيار آخر في دمج نظام المحفز الصلب الذي تم استعادته وبلمرته أحد الأنواع المستخدمة كسائل غسيل؛ ثم إزالة Jia خامل hydrocarbon _مسبقاً مع هيدروكربون ©
م١ - هذا السائل باستخدام جهاز خوائي. في هذه الطريقة؛ يفضل في بعض الأحيان تعريض الخليط الناتج لموجات صوتية قبل نزعه من السائل. ويعتبر نظام المحفز الناتج المحتوي على ميتالوسين metallocene صلب سبق بلمرته prepolymerized مفيداً في عملية بلمرة الأولفينات polymerization olefins بشكل عام» من ٠ غير الضروري إضافة أي ألومينوكسان aluminoxane إضافي لنظام المحفز هذا. في بعض الحالات؛ يفضل استخدام كميات صغيرة من مركب الألمنيوم العضوي organoaluminum ككاسح للسموم ٠ ويشمل مصطلح مركبات الألمنيوم العضوي organoaluminum compounds مركبات مثل تراي إيثيل ألمونيوم triethylaluminum وتراي ميثيل ألمونيوم trimethylaluminum و داي إيثيل كلوريد الألمونيوم diethylaluminum chloride وإيثيل كلوريد ٠ الألمونيوم ethylaluminum dichloride وإيثيل أحادي نصفي كلوريد الألمنيوم ethylaluminum sesquichloride وما شابه. ويفضل استخدام مركبات تراي Jif ألمنيوم trialkyl aluminum حالياً. في بعض الاستخدامات أيضاً؛ يفضل استخدام كميات صغيرة من عوامل مانعة التفوش التي تساعد في منع تراكم جسميات البوليمر polymer أثناء عملية البلمرة polymerization . وعند إضافة نظام المحفز للمفاعل كملاط في سائل؛ يفضل في بعض الأحيان إضافة مادة صلبة ١ جسيمية كدفق يساعد على تكوين الملاط slurry ويفضل أن استخدام المادة الصلبة المجففة باستخدام إحدى الطرق الموصوفة سابقاً. ويفضل استخدام الأكسيدات oxides غير العضوية Jie السيليكا silica على وجه التحديد. (Ulla يفضل استخدام سيليكا silica مدخنة Jie المادة الصلبة التي تحمل اسم تجاري 080-0-811. وعموماًء؛ يتم تجفيف السيليكا silica المدخنة باستخدام الحرارة وتراي إيثيل ألمنيوم .trimethylaluminum
\q - - ويعد نظام المحفز الصلب على وجه التحديد مفيداً في بلمرة polymerization الألفا- أولفينات alpha-olefins التي تحتوي على ؟ إلى ٠١ ذرات كربون carbon atoms . وتشمل ANd هذه الأولفينات olefins الإيثيلين ethylene والبروبيلين cbutene-1 ١-نيتويبلاو propylene بينتين ١- 3-methylbutene-1 ١-نيتويب Jie » pentene-1 ¢ هيكسين hexene-1 Y= » 4 -مييل © بينتين-١ 4-methylpentene-1 » ¥ -ميثيل بينتين- -methylpentene-1 ١ 3 ¢ هيبتين-٠١ <heptene-1 أوككان- 001606-11 ؛ ديسين-١ decene-1 « 464 -داي ميثيل-٠١-بينتين 4,4-dimethyl-1-pentene + 464 -داي إيثيل -١-هيكسين 4,4-diethyl-1-hexene » 7 4-داي إيثيل ١- -هيكسين 3,4-dimethyl-1-hexene وما شابه وخلائط من ذلك. وتعتبر المحفزات مفيدة أيضاً في تحضير بوليمر مشترك copolymer من الإيثيلين ethylene والبروبيلين propylene ٠ وبوليمر مشترك copolymer الإيثيلين ethylene أو البروبيلين propylene وأوليفين olefin له وزن جزيئي عالي. ويمكن تنفيذ البلمرة polymerization تحت نطاق واسع من الظروف بناءاً على الميتالوسين metallocene الجسيمي المستخدم والنتائج الجسيمية المرغوبة. وعلى الرغم من كون نظام المحفز صلباً؛ إلا أنه يعد مفيداً لعملية البلمرة polymerization التي يتم إجرائها تحت ظروف vo تفاعل مرحلة المحلول solution أو الملاط slurry أو الغاز .gas وعندما تجرى عملية البلمرة polymerization في وجود المخففات السائلة؛ يصبح من المهم بشكل واضح أن يستخدم المخففات التي لا تمتلك تأثير عكسي على نظام المحفز. وتشتمل المخففات التقليدية على بروبان propane و البيوتان sbutane الإيزو بيوتان isobutane و البينتان pentane والهيكسان hexane و الهيبتان heptane و الأوكتان octane و السيكلو هيكسان cyclohexane ٠ و الميثيل سيكلو هيكسان methyleyclohexane و التولوين toluene و الإكسيلين
— oY. -—
xylene وما شابه. بالإضافة إلى ذلك» يجب ملاحظة إمكانية تواجد بعض الأولفينات في المخفف. ويمكن أن تختلف درجة حرارة عملية البلمرة polymerization بشكل نمطي على نطاق واسع؛ حيث تتراوح من حوالي حي م إلى حوالي Vor 5 ويفضل أن تتراوح من حوالي ٠١ م إلى حوالي Vie م . وبشكل نمطي ٠ يجب أن يتراوح ضغط البلمرة polymerization من ٠ حوالي ١ إلى حوالي 500 جوي أو أكثر من ذلك. ويعتبر نظام المحفز نافعاً بشكل خاص لعمليات البلمرة polymerization التي يتم إجرائها في صورة جسيمات؛ على dou المثال
ظروف البلمرة polymerization من نوع الملاط slurry . عند إنتاج بوليمرات polymers خطية منخفضة الكثافة؛ يفضل حالياً أن يتم بلمرة الإيثيلين .hexene نيسكيه-١ as ethylene وتجرى عملية البلمرة polymerization هذه تحت ظروف ٠ البلمرة polymerization الملاطية slurry علاوة على ذلك؛ يشتمل المخفف في جزء كبير على إيزو بيوتان isobutane ويجب أن تتراوح درجة حرارة البلمرة polymerization بين د إلى 0 _فهرنهيت oF ويفضل أن تكون من ١75 إلى ٠8١0 فهرنهيت 7. وعند درجات الحرارة التي تخرج عن معدل من حوالي ١7١ إلى 185 فهرنهيت 1 يصبح معامل الانصهار للبوليمر polymer الناتج غير مرغوبة. وينبغي أن يكون تركيز ethylene cu LAY) داخل ١ المفاعل من حوالي ؛ إلى حوالي +١ من نسبة الوزن ويفضل أن يكون 0 إلى + من نسبة الوزن» Tels على وزن المخفف. وتسبب التركيزات الأعلى من الإيثيلين ethylene تكون قطع كبيرة من البوليمر polymer داخل المفاعل وهو أمر غير مرغوب. بينما تقلل التركيزات الأقل من كفاءة عملية البلمرة polymerization علاوة على ذلك؛ ينبغي أن تجرى عملية البلمرة 017006280 في غياب الهيدروجين hydrogen والسبب في ذلك أن الهيدروجين hydrogen ٠ يؤثر بشكل كبير على البوليمر polymer ويسبب تغير كبير في معامل الانصهار للبوليمر :ا المذكور مما يعد غير مرغوب. وتسبب الكميات الخارجة عن هذا النطاق في إنتاج
٠١ - - بوليمرات polymers لها كثافات غير مرغوبة. ومن المهم أن يكون للمحفز حجم موحد عندما تيم تغذية المفاعل به. والطريق الوحيد لتحقيق ذلك هو خلط المحفز ببعض الملاط slurry لتكوين خليط ثم تقليب الخليط لتكوين خليط موحد. ويكون من السهل ضخ هذا الخلبط داخل المفاعل بطريقة موحدة أكثر. وفي Ala أن يكون المحفز غير موحد الحجم؛ يؤدي هذا إلى تغذية © ضعيفة ويلتصق ببعضه البعض في قطع كبيرة. وفي Alla وضع هذه القطع الكبيرة في المفاعل تؤدي إلى إنتاج بوليمر polymer في صورة قطع كبيرة أيضاً ثم تسد هذه القطع المعدات. clases يجب أن يكون حجم جسيمات البوليمر polymer أقل من 0,+ سم؛ ويفضل أن يكون أكبر من ٠١ ميكرومتر. وينتج عن عملية البلمرة polymerization هذه بوليمر polymer خطي منخفض الكثافة جزئياً تتراوح كثافته من ١915 إلى 0,97+0؛ ويفضل أن تتراوح من 1,316 ٠ إلى Canfas ١,977 ويتراوح معامل الانصهار من حوالي ٠.7 إلى (HELE ٠١/مج VA ويفضل أن يتراوح من ١,8 إلى VA ويكون هذا الراتين مرغوباً على وجه التحديد في تطبيقات الأغشية. للبوليمر polymer الذي يتم إنتاجه وفقاً لهذا الاختراع نطاق واسع من الاستخدامات التي ستظهر لذوي المهارة في هذا المجال من الخواص الطبيعية للبوليمرات polymers المناظرة. وقد أشير ve للاستخدامات Jie القولبة والأغشية والمواد اللاصقة وما شابه. وسوف تساعد الأمثلة التالية على فهم للاختراع الحالي؛ وجوانبه المختلفة وأهدافه ومميزاته بصورة أوسع . تم إنتاج نظام المحفز المستخدم في الأمثلة التالية وفقاً لطلب البراءة الأمريكي رقم 5.498.581 وقد تم الإشارة إليه بشكل واسع في هذه الوثيقة. والميتالوسين metallocene المستخدم هو : 1-(9-fluorenyl)-1-(cyclopentadienyl)-1-(but-3-enyl)-1-(methyl) methane Y.
yy - - وقد تم استخدام الميثيل ألومينوكسان aluminoxane كمحفز مشترك cocatalyst بينما استخدمت السيليكا silica كمادة حاملة. في المثال الأول ؛ تم جمع عينات عديدة بواسطة بلمرة الإيثيلين hexene نيسكيه-١و ethylene تحت ظروف البلمرة الملاطية polymerization ناه في مفاعل حلقي وفي مخفف يشتمل على إيزو بيوتان isobutane في جزء كبير. وتتراوح درجة حرارة البلمرة polymerization من ١١759 إلى VAY فهرنهيت. بينما يتراوح الضغط في هذا المثال والأمثلة الأخرى من Yo إلى 5؛ جوي. ويكون تركيز الإيثيلين ethylene في المفاعل من 0 إلى + من نسبة الوزن. بينما يكون تركيز ١-الهيكسين hexene في المفاعل من ٠,9 إلى #,7 من نسبة الوزن. وتكون كثافة البوليمر polymer الناتج من 9760-0517 Tafa ويتراوح معامل الانصهار من A إلى ٠ [ex VY ٠ دقائق. ويوضح هذا JE إمكانية إجراء هذا الاختراع لإنتاج بوليمر polymer خطي منخفض الكثافة. في المثال الثاني؛ يتم جمع عينات عديدة بواسطة بلمرة الإيثيلين hexene نيسكيه-١و ethylene تحت ظروف البلمرة الملاطية slurry polymerization مفاعل حلقي Ag مخفف يشتمل على أيزو بيوتان isobutane في جزء كبير. وتتراوح درجة حرارة البلمرة polymerization من ١١7١6 1 إلى ٠8١ فهرنهيت. ويكون تركيز الإيثيلين ethylene في المفاعل أكبر من 1,0 من نسبة الوزن؛ وهذا اختلاف عن المثال الأول. بينما يكون تركيز ١-الهيكسين hexene في المفاعل من 0 إلى 7,9 من نسبة الوزن. أثناء عملية البلمرة polymerization تصبح جسيمات البوليمر polymer الناتج في المفاعل كبيرة جداً بسبب التركيز العالي للإيثيلين ethylene وتبدأً جسيمات البوليمرات polymers كبيرة الحجم هذه في سد صمامات إخراج الناتج التي توقف عملية البلمرة .polymerization ٠
- yy -
في المثال «ll يتم جمع عينات عديدة بواسطة بلمرة الإيثيلين hexene نيسكيه-١و ethylene تحت ظروف البلمرة الملاطية polymerization 7<:اه في مفاعل حلقي وفي مخفف يشتمل على أيزو بيوتان isobutane جزء كبير. وتكون درجة حرارة البلمرة polymerization أكبر من ٠ فهرنهيت التي تزيد عن درجة الحرارة المستخدمة في المثال الأول. ويكون تركيز ٠ الإيثيلين ethylene المفاعل أكبر من 1,0 من نسبة الوزن. بينما يكون تركيز ١-الهيكسين hexene في المفاعل من ٠,5 إلى *,؟ من نسبة الوزن . ويكون كثافة البوليمر polymer الناتج أعلى من )> ١,470 جم/سم"). بالإضافة إلى ذلك؛ تقل قدرة المفاعل على تحويل الحرارة إلى
حد كبير التي تسبب إفساد المفاعل نهائياً.
Claims (1)
- ؟ - عناصر_ الحمابة ١ ١ - طريقة تشتمل على بلمرة مونومر لإنتاج بوليمر polymer خطي منخفض Y الكثافة من الإيثيلين hexene نيسكيه-١و ethylene تتراوح كثافته من حوالي FF 000 إلى حوالي 47 جم/سم' في مفاعل Gila مستمر تحت ظروف تشغيل ؛ - مفاعل الطور الملاطي slurry وجود مخفف سائل يشتمل على (أ) استخدام ° نظام محفز ميتالوسيني metallocene جسيمي صلب سبق بلمرته prepolymerized ١ 1 و(ب) دمج نظام المحفز مع المخفف السائل؛ و(ج) تقليب الخليط وفقاً الخطوة "- (ب) لتشكيل خليط سائل يحتوي على جسيمات نظام محفز موحدة في الحجم إلى A حد كبير و(د) تمرير هذا الخليط السائل إلى المفاعل الحلقي loop reactor ؛ و(ه) 4 عدم إضافة أي هيدروجين hydrogen و(و) استخدام درجة حرارة تتراوح من ٠ حوالي ١70 إلى ٠860 فهرنهيت؛ و(ز) استخدام كمية إثيلين cthylene مساوية 1 لحوالي © إلى + 7 بالوزن من المخفف السائل والمفاعل الحلقي loop reactor NY و(ح) استخدام كمية ١-هيكسين 16608 مساوية لحوالي ٠,5 إلى حوالي 7,5 1 ١٠ بالوزن من المخفف السائل في المفاعل الحلقي Cua coop reactor تتميز أيضاً VE بأن نظام المحفز الميتالوسيني metallocene الجسيمي الصلب الذي سبق بلمرته prepolymerized | يحضر بواسطة عملية تشتمل على: 0( دمج ألومينوكسان aluminoxane ٠ _ عضوي ومحفز ميتالوسيني metallocene واحد على الأقل مزود VY برابط سيكلو بنتا ديثيل cyclopentadienyl أو تيترا هيدرو إيندينيل tetrahydroindenyl YA أو أوكتا هيدروفلورينيل octahydrofluorenyl أوفلورينيل al fluorenyl | مجموعة استبدال واحدة على الأقل مشبعة بالأولفينات olefinically Ye لتكوين نظام محفز سائل liquid catalyst system (ب) إجراء عملية بلمرة YY لأوليفين polymerization olefin واحد على الأقل في وجود نظام المجفز المذكور ض ٠١١_ Y م —vy الإنتاج محفز صلب مبلمر مسبقاً يحتوي على ما لا يزيد عن 80 من نسبة وزن YY البوليمر polymer المسبق و(ج) فصل المادة الصلبة الناتجة عن السائل والمكونات YE تم تحليلها في هذا السائل.١ 7 - طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تعرض المادة الصلبة للتجفيف " الإزالة كل السائل إلى حد كبير بعد فصلها عن السائل في الخطوة (ج).١ ؟ - طريقة وفقاً لعنصر الحماية ) ¥( + حيث يستخدم مذيب عطري لتكوين نظام ¥ محفز سائل liquid catalyst system١ +- طريقة وفقاً لعنصر الحماية uno) يكون المذيب المستخدم لتكوين نظام Y المحفز السائل liquid catalyst system هو التولوين toluene)0 - طريقة وفقاً لعنصر الحماية o£) حيث يتم إضافة مادة حاملة جسيمية صلبة solid particulate support Y إلى ناتج التفاعل من الخطوة (ب) ثم تتم إضافة السائل " حيث يكون البوليمر polymer المسبق قابل للذوبان بشكل اقتصادي.١ +- طريقة وفقاً لعنصر الحماية )0( حيث تكون المادة الحاملة الجسيمية solid particulate support ¥ هي السيليكا silica١ 7- طريقة وفقاً لعنصر الحماية (71)؛ حيث تفصل المادة الصلبة عن السائل في Y الخطوة (ج) بواسطة الترشيح ثم تغسل المادة الصلبة المستعادة بالميدروكربون hydrocarbon 1 ثم تجفف المادة الصلبة التي تم غسلها.١ - طريقة وفقاً لعنصر الحماية «(V) حيث يستخدم ألكان alkane في عملية الغسل. ١ 4- طريقة وفقاً لعنصر الحماية Cua 1 ١ تجرى الخطوة 0( في وجود مادة Y حاملة جسيمية solid particulate support غير قابلة للذوبان في السائل المستخدم ¥ في الخطوة (أ). -٠ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (9)؛ حيث تكون المادة الحاملة الجسيمية solid particulate support Y المذكورة عبارة عن أكسيد غير عضوي .inorganic oxide -١١ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية oA) حيث تحتوي عملية البلمرة polymerization Y المسبقة على بلمرة مسبقة للإيثيلين ethylene . -١ \ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١١)؛ حيث تحتوي عملية البلمرة 435i) polymerization على بلمرة مسبقة لخليط من الإيثيلين ethylene و١- ل بيوثان butane -١ \ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتم إجراء الخطوة (أ) في وجود Y ميتالوسين metallocene ذات قنطرة غير مشبع بالأوليفينات olefinic unsaturation ¥ ¢ في فرع ممتد إلى الخارج من القنطرة؛ ويكون لرابط الميتالوسين metallocene المذكور الصيغة التالية:YY - - و نج ' يوم Cm v 7 A 1 حيث تتراوح « من ١ إلى صفر؛ بينما تمثل RY كلا من Si أو Ge أو © أو Sn 0 ويتم اختيار كل 18 بشكل منفرد من مجموعة تتكون من الهميدروجين hydrogen ١ وشقوق الهيدروكربيل hydrocarbyl الذي يحتوي على ١ إلى ٠١ ذرات كربون carbon atoms vy .ويتم اختيار R" من مجموعة تتكون من الهيدروكربيل hydrocarbyl Vy ثنائي الجذر diradicals التي تحتوي من ٠١ - ١ ذرات كربون Sy g.carbon atoms 5 اختيار R™ من مجموعة تتكون من الهيدروجين hydrogen ومجموعات الهيدروكربيل hydrocarbyl التي تحتوي من ٠١ - ١ ذرات كربون carbon atoms . وتكون 7 مشابهه أو مختلفة ويتم اختيارها من مجموعة تشضتمل على شقوق سيكلو بنتا دايتيل cyclopentadienyl وإيندينيل indenyl وتيترا هيدرو إيندينيل tetrahydroindenyl وفلورينيل fluorenyl المستبدلة وغير المستبدلة. -٠6 ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية oF) حيث يستخدم : 5-(9-fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1 zirconium dichloride y -١ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تيم اختيار الميتالوسين metallocene Y من مجموعة تتكون من: 5-(cyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium dichloride, v bis(9-fluorenyl)(methyl)(vinyl)silane zirconium dichloride, ¢- ما bis(9-fluorenyl)(methyl)(prop-2-enyl)silane zirconium dichloride, ° bis(9-fluorenyl)(methyl)(but-3-enyl)silane zirconium dichloride, 1 bis(9-fluorenyl)(methyl)(hex-5-enyl) silane zirconium dichloride, 7 bis(9-fluorenyl)(methyl)(oct-7-enyl)silane zirconium dichloride, A (cyclopentadienyl)(1-allylindenyl) zirconium dichloride, 1 bis(1-allylindenyl) zirconium dichloride, Ve (9-(prop-2-enyl) fluorenyl)(cyclopentadienyl) zirconium dichloride, ١ (9-(prop-2-enyl) fluorenyl)(pentamethylcyclopentadienyl) zirconium VY dichloride, ٠" bis(9-(prop-2-enyl)fluorenyl) zirconium dichloride, V (9-(cyclopent-2-enyl)fluorenyl)(cyclopentadienyl) zirconium dichloride, Yo bis(9-(cyclopent-2-enyl)fluorenyl) zirconium dichloride, 1 5-(2-methylcyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium VY dichloride, YA 5-(fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-1-hexene hafnium dichloride, 1 (9-fluorenyl)(1-allylindenyl)dimethylsilane zirconium dichloride, ve 1-(2,7-di(alpha-methylvinyl)-(9-fluorenyl)-1-(cyclopentadienyl)-1,1- 7 dimethy Imethane zirconium dichloride, and vy 1-(2,7-di(cyclohex-1-enyl) 9-fluorenyl))-1-(cyclopentadienyl)-1,1-methane vy zirconium dichloride. ve طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتواجد نواعان مختلفان من -5 ١ polymerization أشا ¢ عملية البلمرة metallocene المحفزات الميتالوسينية Y- vq -المسبقة. VY \ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (76١)؛ حيث يتم استخدام نوعان على الأقل من المحفزات الميتالوسينية metallocene لكل واحد منهما مجموعة استبدال غير و مشبعة بالأولفينات olefinic unsaturation أثناء عملية البلمرة polymerizationالمسبقة. =A ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (7١)؛ حيث يكون أحد المحفزات الميتالوسينية metallocene هو : : 5-(fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1 zirconium dichloride v \ 9 = طريقة وفقاً لعنصر الحماية (VA) حيث يتم استخدام نوعان مختلفان على Y الأقل من المحفزات الميتالوسينية metallocene ذات القنطرة غير مشبعين 7 بالأولفينات olefinic unsaturation في فرع ممتد إلى الخارج من القنطرة. -٠٠ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم تحضير الميتالوسين metallocene Y الصلب المحتوي على نظام المحفز المستخدم في البلمرة polymerization ¥ بواسطة: (I) ¢ اتحاد : 5-(9-fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1 zirconium dichloride 5 مع ميثيل ألومينوكسان aluminoxane في «Jil ٠ (ب) عمل بلمرة مسبقة للإيثيلين ethylene في السائل الناتج في وجود السيليكا ل «silica(ج) فصل المادة الصلبة الناتجة عن السائل.Y. - - -7١ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١7)؛ حيث يتكون السائل المستخدم في الخطوة Y (أ) من سائل عطري aromatic liquid YY \ — طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتراوح درجة الحرارة المذكورة في Je lial Y الحلقي loop reactor من 4 , "va إلى حوالي AY ,١7 YY \ — طريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تتراوح كثافة البوليمر polymer Y المذكور من ١,515 إلى 177 حم/سم ". ١ ؛- عملية وفقاً لعنصر الحماية 9 (Y ؛» حيث تنتج بوليمر مشترك copolymer Y مناسب لإنتاج شريحة film رقيقة. ١ 5*- عملية وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تنتج بوليمر متشتركبوليمر copolymer مناسب لإنتاج شريحة film رقيقة.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/031,416 US6166152A (en) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | Process to produce low density polymer in a loop reactor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99191021A SA99191021A (ar) | 2005-12-03 |
| SA99191021B1 true SA99191021B1 (ar) | 2006-07-30 |
Family
ID=21859348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99191021A SA99191021B1 (ar) | 1998-02-26 | 1999-01-31 | عملية لإنتاج بوليمر منخفض الكثافة في مفاعل حلقي |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6166152A (ar) |
| AU (1) | AU2019099A (ar) |
| SA (1) | SA99191021B1 (ar) |
| TW (1) | TW530067B (ar) |
| WO (1) | WO1999043724A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA99219B (ar) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6677265B1 (en) * | 1997-12-08 | 2004-01-13 | Albemarle Corporation | Process of producing self-supported catalysts |
| US6551955B1 (en) * | 1997-12-08 | 2003-04-22 | Albemarle Corporation | Particulate group 4 metallocene-aluminoxane catalyst compositions devoid of preformed support, and their preparation and their use |
| DE19927766A1 (de) * | 1999-06-17 | 2000-12-21 | Basf Ag | Trägerkatalysator zur Olefinpolymerisation |
| WO2003008465A2 (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Univation Technologies, Llc | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds |
| GB0118010D0 (en) | 2001-07-24 | 2001-09-19 | Borealis Tech Oy | Catalysts |
| EP2055719A1 (en) * | 2007-11-05 | 2009-05-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Optimisation of the ethylene polymerisation process |
| US9303106B1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5700749A (en) * | 1986-09-24 | 1997-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerizing olefins |
| CA2060019A1 (en) * | 1991-03-04 | 1992-09-05 | Phil Marvin Stricklen | Process for producing polyolefins having a bimodal molecular weight distribution |
| US5436305A (en) * | 1991-05-09 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use |
| US5710224A (en) * | 1991-07-23 | 1998-01-20 | Phillips Petroleum Company | Method for producing polymer of ethylene |
| DE59305691D1 (de) * | 1992-05-26 | 1997-04-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinwachsen |
| CA2103401C (en) * | 1992-11-19 | 2002-12-17 | Mamoru Takahashi | Ethylene copolymer composition |
| TW322495B (ar) * | 1992-12-15 | 1997-12-11 | Hoechst Ag | |
| WO1995018158A1 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procede de production de polymere d'olefine et de polymere d'ethylene |
| CA2142669C (en) * | 1994-02-17 | 1999-11-23 | Eric Paul Wasserman | Spray dried metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture |
| US5498581A (en) * | 1994-06-01 | 1996-03-12 | Phillips Petroleum Company | Method for making and using a supported metallocene catalyst system |
| CN1119355C (zh) * | 1994-06-24 | 2003-08-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合催化剂体系,其制备和应用 |
| NO315857B1 (no) * | 1995-03-28 | 2003-11-03 | Japan Polyolefines Co Ltd | Etylen-<alfa>-olefin-kopolymer, blanding, film, laminert material, elektrisk isolerende material og strömkabel inneholdende denne |
| FI952098A (fi) * | 1995-05-02 | 1996-11-03 | Borealis As | LLDPE-polymeerien valmistusmenetelmä |
| WO1997024375A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Slurry polymerization process |
| US5854363A (en) * | 1997-01-08 | 1998-12-29 | Phillips Petroleum Company | (Omega-alkenyl) (cyclopentacarbyl) metallocene compounds |
-
1998
- 1998-02-26 US US09/031,416 patent/US6166152A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-30 WO PCT/US1998/027729 patent/WO1999043724A1/en active Application Filing
- 1998-12-30 AU AU20190/99A patent/AU2019099A/en not_active Abandoned
-
1999
- 1999-01-13 ZA ZA9900219A patent/ZA99219B/xx unknown
- 1999-01-31 SA SA99191021A patent/SA99191021B1/ar unknown
- 1999-02-03 TW TW088101636A patent/TW530067B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2019099A (en) | 1999-09-15 |
| WO1999043724A1 (en) | 1999-09-02 |
| TW530067B (en) | 2003-05-01 |
| US6166152A (en) | 2000-12-26 |
| ZA99219B (en) | 1999-07-13 |
| SA99191021A (ar) | 2005-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0685495B1 (en) | Method for using a supported metallocene catalyst system | |
| EP0619325B1 (en) | Process for preparing polyolefin catalysts | |
| US5705578A (en) | Method for making and using a supported metallocene catalyst system | |
| US6187880B1 (en) | Process for producing an olefin polymer using a metallocene | |
| US20050171305A1 (en) | Solid metallocene catalyst system | |
| EP1539775B1 (en) | Process to prepare a particulated metallocene catalyste with a modified aluminoxane and use in polymerization of olefins | |
| SA99191021B1 (ar) | عملية لإنتاج بوليمر منخفض الكثافة في مفاعل حلقي | |
| CA2287840A1 (en) | Method for making and using a prepolymerized olefin polymerization catalyst | |
| US20020065190A1 (en) | Multicyclic metallocycle metallocenes and their use | |
| US6482967B2 (en) | Metallocenes, polymerization catalyst systems, their preparation, and use | |
| US6221981B1 (en) | Method for making and using a supported metallcene catalyst system | |
| US6239060B1 (en) | Supported metallocene catalyst system and method for polymerizing olefins | |
| US6384161B1 (en) | Method and catalyst system for producing polyolefins with broadened molecular weight distributions | |
| US6329312B1 (en) | Metallocycle metallocenes and their use | |
| US20030105252A1 (en) | Amido half sandwich metallocene catalyst system and its preparation and use | |
| CN1268073A (zh) | 预聚合的烯烃聚合催化剂的制备和使用方法 | |
| US20030130447A1 (en) | Method and catalyst system for producing polyolefins with a selected melt index | |
| HU205956B (en) | Process for producing new, metallocene and alumoxane containing catalyst on carrier for polymerizing olefines |