SA96160527B1 - إزالة الكبريت - Google Patents

Abstract

الملخص: هذا الاختراع هو عملية . لتقطير زمن ايقاف التشغيل down time أو لخفض فقد معدل الإنتاج المقترن بظهور تلوث بالكبريت عند استعمال حفاز سريع التأثر بالكبريت. وتشمل العملية وضع طلاء coat، أو تدريع cladding، أو تصفيح plating، أو دهان paint فلزي على نظام مفاعل يتكون من فلز أساس، لتكوين طبقة فلزية ملتصقة على الفلز الأساس وبذلك ينتج نظام مفاعل مطلي بفلز؛ وشحن حفاز سريع التأثر بالكبريت في النظام؛ وبعد ظهور تلوث بالكبريت، بتطبيق عملية تشمل إنتزاع الكبريت لإزالة الملوثات الكبريتية من نظام المفاعل المطلي بفلز.

Description

Y

‏إزالة الكبريت‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎

Jana ‏أو لخفض فقد‎ down time ‏هذا الاختراع هو طريقة لتقصير زمن ايقاف التشغيل‎ ‏الإنتاج المقترن بتلوث نظام مفاعل بالكبريت بعد ظهور تلوث بالكبريت في النظام.‎ ‏والاختراع كذلك طريقة لإزالة الملوثات الكبريتية من نظام مفاعل مطلي بفلز يستعمل لتحويل‎ hydrocarbons ‏الهيدروكربونات‎ ‎sulfur-contaminated ‏فقد عرفت الحاجة لإزالة الكبريت من الحفازات الملوثة به‎ ‏كحفازات تهذيب؛ ومن جدران المفاعلات الملوثة به (مثل قشرة من كبريتيد الحديد‎ (catalysts (HaS Jie) ‏وسيواصل أي نظام مفاعل ملوث بالكبريت لإنتاج مركبات الكبريت‎ «(iron sulfide ‏في ظروف اختزال لفترة زمنية طويلة؛ قد تستغرق احيانا عدة أيام. وتستطيع مركبات‎ stability ‏و/أو الاستقرار‎ activity ‏بما في ذلك الفاعلية‎ «lial old ‏الكبريت هذه أن تخفض‎ y, : .selectivity ‏و/أو الإنتقائية‎ ‏وقد تصدت براءات عديدة للمشاكل المقترنة بهذا التلوث بالكبريت وعالجتها بطرق‎ ‏طريقة تجديد‎ Buss ‏شتى؛ فعلى سبيل المثال؛ تعلم البراءة الأمريكية (4509774997) بإسم بوص‎ ‏الحفازات في الأوعية الملوثة بالكبريت» وفي خطوط الأنابيب... الخ حيث تراكمت فيها‎ ٍ | ‏أثناء إجراء العمليات. وتطبق العملية خطوة أكسندة في‎ iron sulfide ‏قشرة من كبريتيد الحديد‎ vo ‏موضع التلوث تستعمل غاز جاف يحتوي أكسجين لتكوين أكاسيد من الكبريت‎

Stolfa ‏بدلا عن ذلك؛ تعلم البراءة الأمريكية رقم (3777177) بإسم ستولفا‎ .oxides of sulfur ‏إزالة القشور من على جدران أنابيب سخان بتعريض القشرة المترسبة لتقنيات أكسدة واختزال‎ ‏بالتناوب. ويفضل أن تطبق اكثر من دورة من خطوتي الأكسدة‎ oxidation and reduction ف١٠١5١ ‏والاختزال المتناوبتين» وأن تجرى الدورة عند درجات حرارة تتراوح من حوالي‎ ©

. )20,1( إلى ‎(pIVLY) Gh You‏ ‎Baa‏ صدرت عدة براءات عن طرق تنظيف أنظمة مفاعلات قبل استعمال حفازات سريعة التأثر بالكبريت؛ مثل حفاز من بلاتين ‎Pt‏ محمول على زيوليت-1 ‎Lozeolite‏ فمثلا؛ بينت البراءة الأمريكية رقم ‎(£3€40YY)‏ بإسم بيير ‎Peer‏ ومن معه طريقة إعداد مفاعل م مستعمل من قبل للإستعمال مع حفاز سريع التأثر بالكبريت. ويستعمل بيير ‎Peer‏ طبقة جسيمات ذوابة من بلاتين محمول على قصدير 2088 وأكسيد منغنيز ‎manganese oxide‏ لإزالة الملوثات؛ء كالكبريت من نظام تحويل. ثم يستعاض عن طبقة الجسيمات الذوابة بحفاز سريع التأثر بالكبريت ‎ue‏ حفاز تهذيب إنتقائي لعملية قفل الحلقة بنزع الهيدروجين 00دا©0070:007. أيضاء كشفت البراءة الأمريكية رقم (070747) بإسم فوتسيتز ‎٠١‏ 5 ومن معه عن امكانية استغلال مذيب هيدروكربوني ‎chydrocarbon‏ يفضل مذيب عطري ‎caromatic‏ لإزالة الملوثات؛ كالكبريت؛ من نظام تحويل. وهذه العملية تملا النظام بمذيب عطريء كالتولوين ‎AY ctoluene‏ مركبات الكبريت من جدران المفاعلات. وقد نكر أن من الجائز أن تمزج غازات "خاملة ‎inert‏ بالنسبة للتفاعل مع المذيب أو الملوث" كالنتروجين أو الهيدروجين؛ مزجا مع المذيب (أنظر إلى ص ‎A‏ السطور ‎.)١-١١‏ ووصفت أيضا ‎vo‏ خطوات اضافية لإزالة الملوثات؛ كالأكسدة؛ والاختزال؛ وإزالة الملوثئات بطبقة جسيمات ذوابة. والغرض من هذا التنظيف بالمذيب هو تجنب شل الحفاز سريع التأثر بالملوثات ومحمل ‎Jie de‏ حفاز تهذيب انتقائي لقفل الحلقة بنزع الهيدروجين. وقد عرفت أيضا الحاجة لإستعادة فاعلية الحفازات المتسممة بالكبريت الموجود في تيار التغذية. فمثلا وصفت البراءة الأمريكية رقم (41507877) بإسم كولينز ‎Collins‏ ومن معه © > أن التغذيات المحتوية على مستويات عالية من الكبريت ‎٠١(‏ جزء في المليون ‎(ppm)‏ على الأقل)؛ وماء )+0 ‎ppm‏ على الأقل) تستطيع ان تشل حفازات التهذيب التي تحتوي بلاتين ‎Pt‏ ‏وهالوجين ‎halogen‏ فقد تستعيد الحفازات الملوثة الناتجة فاعليتها عندما توقف التغذية الهيدروكربونية ‎hydrocarbon feed‏ ويمرر الهيدروجين والهالوجين فوق الحفاز ليقل تركيزه من الكبريت. والتغذية النموذجية لهذه العملية تحتوي بوجه عام مستوى عاليا من الكبريت نسبيا

¢ (بين ‎١‏ و © ‎(ppm‏ ومن ثم لم يلاحظ أو يشرح تأثير تلوث معدات العملية الملوثة بالكبريت نتيجة تفاعله مع معدات العملية الملوثة. إضافة إلى ذلك؛ يعلم طلب البراءة الدولية ‎WO‏ رقم 47/167687 ‎aul‏ هاييز ‎Heyes‏ ‏ومن معه طلاء أجزاء مفاعلات تهذيب بطلاءات فلزية لمنع التكربن ‎carboniztion‏ والتكويك ‎«coking ©‏ وانتشار الغبار على الفلز ‎dusting‏ 1«ء<. ومن الطلاءات المفضلة لهذا الإستعمال طلاء بالقصدير ‎tin‏ كذلك؛ يعلم طلب البراءة الأمريكية برقم متتابع ‎YAO)‏ 020+( بإسم هاييز ‎Heyes‏ ومن معه وضع طلاءات فلزية على مفاعلات ملوثة بالكبريت بصفتها طريقة لمعالجة وإزالة ايون الكبريتيد عن الفولاذ الكبريتيدي. وطلبات البراءات هذه لم تتصد لمشاكل ظهور تلوثات بالكبريت؛ مثل التلوث المقترن بتلوث التغذيات الهيدروكربونية تلوثا غير مقصود ‎٠‏ بالكبريت. في الواقع؛ لم تصف أي من البراءات التي وصفت فيما تقدم ‎Adee‏ لإزالة ملوثات الكبريت بسرعة وبسهولة من معدات العملية؛ وبخاصة من نظام مفاعل مطلي بفلز. ولم تعلم أو تقترح المزايا المقترنة بالتجسيدات المتنوعة لهذا الاختراع كما سيوصف ‎ol)‏ ,آ هذا الاختراع؛ في أحد أوجهه؛ هو عملية ‎AY‏ الكبريت من نظام مفاعل مطلي بفلز ‎١‏ كان قد تلوث بالكبريت. وقد عرف أن ظهور التلوث بالكبريت؛ مثلما يقترن بنزع الكبريت من التغذية نزعا غير ملائم يحدث في عمليات تحويل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التجارية. وقد يؤدي هذا إلى مستويات عالية غير ملائمة من ملوثات الكبريت؛ بوجه عام على شكل مركبات تحتوي كبريت تدخل إلى نظام المفاعل. وهذا الكبريت عند ملامسته لمعدات العملية يؤدي إلى تلوث - غير منشود في معادن الوحدة. ويؤدي التلوث بالكبريت في الحفازات سريعة التأثر بالكبريت إلى إنخفاض أداء الحفاز. ويقلل هذا الاختراع هذه المشكلة إلى أدنى حد بالاستفادة من نظام مفاعل مطلي ‎otis‏ ‏وخطوة لإنتزاع الكبريت بعد ظهور التلوث به؛ والخطوة المفضلة لإنتزاع الكبريت تستعمل الهيدروجين ليكون غاز انتزاع كبريت.

ومن بين عوامل أخرى يقوم الاختراع على أساس اكتشافنا أن بالإمكان تطبيق أسلوب بسيط نسبيا ورخيص لإزالة الكبريت إزالة سريعة ومجدية من مفاعلات كانت قد طليت بطلاءات فلزية معينة؛ ‎Jie‏ طلاء قصدير ‎tin‏ وهكذاء فقد اكتشف وعلى غير ما يتوقع- وبخلاف انواع الفولاذ المستعملة في مفاعلات التهذيب القياسية-أنه عندما تتلوث أنظمة ‎٠‏ المفاعلات المطلية بفلز وفقا لهذا الاختراع تلوثا بالكبريت أو بمركبات تحتوي كبريت؛ يمكن إزالة الكبريت غير المنشود منها بسهولة بمعالجة نظام المفاعل بغاز انتزاع كبريت؛ يفضل غاز يتفاعل مع الملوثات الكبريتية؛ أي غاز متفاعل ‎Jie‏ الهيدروجين. يتمتع هذا الاختراع إلى جانب بساطته وانخفاض تكلفته بمزايا أخرى عديدة؛ فهو يقلل امكانية تلف الطلاء الفلزي الذي قد يخدم أغراض أخرى؛ ‎Dad‏ الطلاء قد يكون مفيدا في منع ‎٠‏ التكويك»؛ ‎cou Silly‏ وانتشار الغبار على الفلز. إضافة إلى ‎cells‏ فإن العملية لا تتطلب اجراءات أمان اضافية؛ ولا تتطلب أي مواد كيميائية (خطرة) إضافية (وهكذا تقليل تكاليف التخلص منها إلى الحد الأدنى)؛ ‎Linge‏ عن ذلك؛ فإنها يمكن أن تستغل المواد الكيميائية التي قد استعملت لتوها (ومن ثم فهي متيسرة) في عملية تحويل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ علاوة على ذلك؛ فإن العملية تؤدي إلى إزالة التلوث عن نظام المفاعل بسرعة؛ وهكذا ما تزيد من مدة ‎vo‏ تواصل التشغيل في الوحدة. كذلك عند استعمال حفازات تتسمم بالكبريت تسمما ‎dle (Sa‏ فبالوسع تطبيق العملية سريعا دون حاجة لإزالة الحفاز. والتقنية السابقة التي عرضت ‎Lad‏ تقدم تنصرف إما إلى عمليات أخرى أو أنظمة أخرى؛ مثل إزالة الكبريت من مفاعلات فولاذية قد استعملت من قبل في خدمة مختلفة. ولا تعلم هذه التقنية السابقة أو تقترح طريقة لعلاج مفاعلات مطلية بفلز من ظهور الكبريت عليها. © كما أنها تبين أنه لابد من إجراء عملية باهظة التكاليف و/أو تحدث تحاتا و/أو معقدة ‎ANY‏ ‏الملوثات الكبريتية من معدات العملية. وعلى النقيض من ذلك تبين ان بالإمكان تطبيق خطوة نزع كبريت بسيطة في أنظمة المفاعلات المطلية لتقليل مستويات التلوث بالكبريت سريعا وبكيفية مجدية في نظام المفاعل. وفي ‎caput‏ يقدم الاختراع عملية لتقصير زمن ايقاف التشغيل؛ أو لخفض فقد معدل ‎vo‏ الإنتاج المقترن بظهور تلوث بالكبريت؛ وتشمل هذه العملية ما يلي:

: أ- وضع طلاء ‎coat‏ أو تدريع ‎ccladding‏ أو تصفيح ‎plating‏ أو دهان ‎paint‏ فلزي على نظام مفاعل يتكون من فلز أساسء لتشكيل طبقة فلزية ملتصقة على الفلز الأساس وبذلك ينتج نظام مفاعل مطلي بفلز. ب-_شحن حفاز سريع التأثر بالكبريت في النظام. © ج- وبعد ظهور تلوث بالكبريت في النظام؛ تطبق عملية تشمل انتزاع الكبريت لإزالته من نظام المفاعل المطلي بفلز. وفي تجسيد آخرء يقدّم الاختراع عملية لإزالة الكبريت من نظام مفاعل مطلي بفلز كان قد تلوث بالكبريت. وتشمل هذه العملية تلامس السطوح الملوثة لنظام المفاعل المطلي بفلز مع غاز متفاعل خالي جوهريا من الكبريت لفترة من الزمن وعند درجة حرارة كافيتين ‎٠‏ ا لخفض تركيز الكبريت عند مخرج المفاعل ‎Ley‏ لا يقل عن ‎٠‏ 75 يفضل بما لايقل عن ‎NO‏ ‏والأفضل ‎Ley‏ لايقل عن ‎SA‏ ‏وخصت بالتفصيل عملية تزيل الكبريت من نظام مفاعل مطلي بقصدير ‎tin‏ وملوث بالكبريت يحتوي حفاز سريع التأثر بالكبريت بدرجة ‎Alle‏ (مثل حفاز بلاتين ‎Pt‏ على زيوليت-1 ‎(L-zeolite‏ والذي كان قد تعرض لتلوث بكبريت. ‎Vo‏ وتشمل العملية الخطوات التالية: 1- إزالة الحفاز سريع التأثر بالكبريت بدرجة عالية من نظام مفاعل مطلي بقصدير ‎tin‏ ‏ب- إضافة مادة اشراب كبريت (مثل بوتاسيوم ‎K‏ على ألومينا مصتتسسلة) إلى نظام المفاعل. ج- تلامس السطوح الملوثة لنظام المفاعل المطلي بقصدير ‎tin‏ مع الهيدروجين ‎Ye‏ واشراب الكبريت الملوث عند ظروف زمن وحرارة كافيين لتقليل تركيز الكبريت عند مخرج النظام إلى أقل من ‎ppb ٠٠١‏ (أجزاء في البليون)؛ ويفضل لأقل مسن ‎ppb ٠‏ هذا الاختراع في مجاله الواسع؛ عملية تشمل تلامس السطوح الملوثة بالكبريت لنظام ‎vo‏ مفاعل مطلي بفلز تلامسا مع غاز خالي جوهريا من الكبريت يتفاعل مع الملوثات الكبريتية

لا ‎Jia)‏ كبريتيدات الفلز ‎(metal sulfides‏ أو يحل محلها. ‎Ag‏ تجسيد مفضل يجرى التلامس مع عدم وجود مقادير ملحوظة من الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ وفي تجسيد آخر؛ يجرى التلامس في ظروف انخفاض تحويل الهيدروكربونات ‎-hydrocarbons‏ ‏وعملية إزالة الكبريت الميسرة لهذا الاختراع مفيدة خاصة في الأنظمة التي يؤدي ‎٠‏ ظهور الكبريت فيها إلى انخفاض انتقائية الحفاز و/أو استقراره و/أو فاعليته. وهذه العملية جذابة إذن لمجموعة متنوعة من عمليات تحويل المواد الهيدروكربونية ‎hydrocarbons‏ تستغل حفازات سريعة التأثر بالكبريت وبخاصة حفازات الفلزات الثمينة. وهذه العمليات تشمل على سبيل المثال؛ التهذيب المحفز بإستعمال حفازات تقليدية من البلاتين والرنيوم ‎PURe‏ أو من البلاتين والقصدير 7080 أو البلاتين والإيريديوم +701 على الألومينا ‎alumina‏ أو عمليات ‎sale)‏ ‎٠‏ تنسيق الذرات أو عمليات اعادة تتسيق ذرات الجزيثات مع هدرجة للهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المحفزة بالبلاتين 4< أو عمليات الهدرجة والنزع الهيدروجيني المحفزة بالبلاتين ‎Pt‏ أو بالبلاديوم ‎Pd‏ أو بأي فلز آخر ثمين ‎Lay‏ في ذلك عمليات الهدرجة الإنتقائية للدايينات ‎dienes‏ مثل البيوتاديين ‎butadiene‏ وفي هذه الحالات؛ تكفل عملية الاختراع استرجاعا أسرع لإنتقائية الحفاز و/أو فعاليته ‎١‏ بعد ظهور تلوث بالكبريت. ويستعمل الإصطلاح ‎"comprises Jad‏ وتصرفيه اللغوي خلال هذا الوصف؛ ليستوعب كل من الإصطلاحين 'يتكون أساسا من ‎"consisting essentially of‏ و 'يتكون من ‎"consisting of‏ في وجوه وتجسيدات مفضلة لهذا الاختراع. ويستعمل الإصطلاح "نظام مفاعل" ليشمل وحدات تحويل هيدروكربونات ‎hydrocarbons Y.‏ وخطوط أنابيبها المرافقة ومبادلاتها الحرارية؛ وأنابيب الفرن...الخ. وعند تطبيق عمليات تستعمل حفازات تتسمم بالكبريت تسمما لا رجعة فيه؛ يكون نظام المفاعل عادة مشتملا ايضا على مفاعل محول كبريت (لتحويل مركبات الكبريت العضوية إلى ‎(HS‏ ومفاعل اشراب كبريت (لإمتزاز و/أو امتصاص ‎(HS‏ يمكن ضم هذه المفاعلات معا في مفاعل محول/ إشراب؛ أو يمكن ضمها إلى أجزاء أخرى من النظام؛ ‎Jia‏ مفاعلات التحويل.

A

‏ليمل‎ "metal-coated reactor system ‏ويستعمل الإصطلاح "نظام مفاعل مطلي بفنز‎ ‏أنظمة مفاعلات (ينظر آنفا) لها طلاء؛ أو تدريع أو تصفيح أو دهان فلزي على جزء على‎ ‏والأفضل ما لايقل عن 778/) من مساحة السطح الذي‎ 5 ٠ ‏الأقل (يفضل ما لايقل عن‎ ‏عند درجة حرارة العملية. ويشمل نظام المفاعل‎ hydrocarbons ‏يتلامس مع الهيدروكربونات‎ ‏المطلي بفلز هذا فلز أساس (مثل أنواع الفولاذ الكربوني والكرومي والذي لا يصدأ) عليه طبقة‎ ٠م‎ : ‏فلزية واحدة أو اكثر ملتصقة به.‎ ‏ليشمل طرق إزالة الملوثئات‎ “sulfur stripping ‏ويستعمل الإصطلاح "انتزاع الكبريت‎ ‏من السطوح‎ (metal sulfides ‏ومركبات تحتوي الكبريت وكبريتيدات الفلز‎ ٠ ‏الكبريتية (الكبريت‎ ‏المطلية بفلز. ويفضل أن ينزع الكبريت بغاز أو بمخلوط من الغازات؛ يفضل غاز يتفاعل مع‎ ‏الملوثات الكبريتية عند ظروف انتزاع الكبريت وتتوقف هذه الظروف على الطلاء الفكلزي‎ ٠ ‏التي يطبق الاختراع‎ hydrocarbons ‏الخاص كما تتوقف على عملية تحويل الهيدروكربونات‎ ‏عليها.‎ ‏ولا تصلح جميع الطلاءات الفلزية لهذا الاختراع؛ فالطلاءات الفلزية التي لا تتفاعل‎ ‏المطلوبة‎ hydrocarbons ‏مع الكبريت بصفة جوهرية عند ظروف تحويل الهيدروكربونات‎ ّ ‏تصلح خصيصا لهذا الاختراع. وهكذاء فالفلزات التي تصلح هي التي تقاوم الكبرتدة عند‎ ١ ‏والنيوبيوم‎ ctitanium ‏والتيتانيوم‎ aluminum ‏ظروف العملية. وتشمل هذه الفلزات الألومنيوم‎ ‏ويمكن وضع‎ hafnium ‏والهفنيوم‎ tantalum ‏والتتثالوم‎ zirconium ‏والزركونيوم‎ niobium ‏طلاءات فلزية من هذه الفلزات بتطبيق تقنيات معروفة تماما في التقنية؛ مثل الطلاء بالرش‎ .sputtering ‏أ وتختار الطلاءات الفلزية المفيدة الأخرى من بين طلاءات فلزية تطرد الكبريت من‎ ‏سطوحها أسرع مما يفعله الحديد عند ظروف انتزاع الكبريت أو عند درجات حرارة‎ ‏منخفضة. وثم طريقة واحدة لتمييز الطلاءات المفيدة مبينة في مثال )£( فيما يلي. وبهذا‎ ‏الصدد يختبر كبريتيد الفلزء أو الأفضل الطلاء الفلزي الكبريتيدي (وتطبق في المثال عملية‎ ‏انتزاع يستعمل فيها الهيدروجين) ويقارن بالفولاذ الكربوني الكبريتيدي؛ والأفضل مقارنته ض‎ iron ‏بكبريتيد الحديد. والانتزاع في الطلاءات المفيدة أسرع من الإنتزاع في كبريتيد الحديد‎ ve

‎sulfide‏ عند ظروف الإنتزاع. وهنالك تغييرات عديدة على هذا الإختبار؛ كما سيبدو واضحآً لأولئك الملمين في التقنية. والطلاءات المفضلة عادة أقل تفاعلا مع الكبريت من الحديد عند ظروف انتزاع الكبريت. وتشمل الطلاءات الفلزية المفيدة الطلاءات التي تختار من بين القصدير «ن؛ © والجرمانيوم ‎¢germanium‏ والأنتمصون ‎cantimony‏ والزرنيخ ‎carsenic‏ والبزموث ‎<bismuth‏ ‏والألومنيوم ‎caluminum‏ والجاليوم ‎¢gallium‏ والإنديوم ‎cindium‏ والنحاس ‎copper‏ والرصساص 4 وأي خليط أو سبيكة منها أما المفضلة منها فتشمل الطلاءات التي تحتوي القصدير ‎tin‏ ‏والجرمانيوم ‎¢germanium‏ والأنتمون ««مصنا«ه. وجميع هذه الطلاءات تكون طلاءات وثيقة الإتحاد ملتصقة ويمكن نزع الكبريت من سطوحها بسهولة. وتخص بالتفضيل طلاءات .3 القصدير ‎tin‏ لسهولة وضعها على الفولاذ ولرخص شنها ولأنها لا تشكل خطرا بيئيا. والطلاءات الأقل فائدة تشمل طلاءات الكوبلت ‎ccobalt‏ والنيكل ‎nickel‏ والموليبدنوم ‎molybdenum‏ والتنتغستن ‎ctungsten‏ والكروم ‎-chromium‏ ونرى ان هذه الطلاءات عندما تتفاعل مع ايون الكبريتيد؛ سوف تطرد الكبريت (مثل ‎(HLS‏ لفترات زمنية طويلة. ويفضل أن تكون هذه الكسوات أو الطلاءات سميكة ومتجانسة ‎Ley‏ يكفي حتى تغطي ‎ve‏ السطح الأساسي الحديدي كله وتبقى سليمة لعدة سنوات التشغيل. وقد ينتج عن المقادير الكبيرة للفولاذ غير المطلي تكوّن قشرة من كبريتيد الحديد ‎iron sulfide‏ أو أي ملوث كبريتيدي آخر. وهذا سيبطئ فقدان الكبريت ويطيل الزمن اللازم لاستعادة الطلاء بعد التلوث بالكبريت. ومن المنشود أن يكون الطلاء متحدا بالفولاذ اتحادا وثيقا. وفي حالة الطلاءات الفلزية المفضلة؛ فبالوسع احكام التصاق الطلاء بالفولاذ بسبك الطلاء الموضوع عند درجات حرارة مرتفعة. ‎Ye‏ ويمكن وضع طلاءات فلزية بطرق شتى؛ معروفة تماما في التقنية؛ ونذكر منها على سبيل المثال لا الحصرء الطلاء بالكهرباء» وترسيب البخار كيميائيا؛ والطلاء بالرش. وتشمل الطرق المفضلة لوضع الطلاءات الدهان والتصفيح. أما عملياء فيفضل وضع الطلاء في تركيب يشبه الدهان (سيطلق عليه فيما بعد 'دهان")؛ ويمكن أن يرش هذا الدهان؛ أو يدهن بفرشاة؛ أو بمدحلة...الخ؛ على سطوح نظام المفاعل. ويفضل أن يسبك الفلز أو مركبات الفلز ‎vo‏ الموجودة في التصفيح, أو التدريع؛ أو أي طلاء آخر في ظروف فعالة لإنتاج فلزات و/أو

١ ‏والأنتيمون‎ germanium ‏مركبات مصهورة. وهكذاء يفضل أن تسبك دهانات الجرمانيوم‎ ‏لام( . ويفضثّل ان تسبك دهانات‎ 6٠١( ‏م( و ف‎ YV,A) GY ‏بين‎ 7 ‏م) و١١١٠ ف (97,9©م). ويفضّل انتاج الطلاءات‎ 487,7( Gee ‏القصدير « بين‎ ‏الفلزية كتلك المشتقة من الدهانات في ظروف مختزلة. ومن الأفضل اجراء الإختزال/السبك‎ -hydrocarbons ‏باستعمال الهيدروجين»؛ مع تفضيل عدم وجود هيدروكربونات‎ ٠

وقد وصفت بعض الطلاءات المفضلة في طلب البراءة الأمريكية برقم متتابع ‎(A+ ¥+1Y)‏ بإسم هايز ‎Heyes‏ ومن ‎dan‏ والمناظر لطلب البراءة الدولية ‎١97/1670‏ والذي ‎SO‏ في هذه الوثيقة ليكون بأكمله مرجعا. ويصف هذا الطلب بعض تراكيب الدهان المفضلة.

ويحضر طلاء مفضل من دهان يحتوي القصدير «. والطلاء المفضل هو دهان

‎9-٠‏ يحتوي قصدير ‎tin‏ متفاعل وينحل ‎Fy Sg‏ قصديريدات فلزية ‎metallic stannides‏ (مثل قصديريدات الحديد 80201068 1007 وقصديريدات النيكل والحديد ‎nickel/iron stannides‏ مما يتوقف على نوع ‎Will‏ المستعمل) عند التسخين في جو مختزل (مثل جو يحتوي هيدروجين). والدهان الذي خص بالتفضيل يحتوي ما لايقل عن أربعة مكونات أو مكافئاتها

‏الوظيفية:

‎)١(‏ مركب قصدير ‎tin‏ ينحل بالهيدروجين؛ (7) نظام مذيب؛ (7) فلز قصدير ‎tin‏ دقيق التجزئة؛ (4) أكسيد قصدير ‎oxide‏ «. وتصلح بصفة خاصة المركبات العضوية الفلزية ‎Jie‏ ‏أكتانوات القصدير 0020028 ‎tin‏ أو نيوديكاتوات القصدير ‎tin neodecanoate‏ لتكون مركبات القصدير ‎tin‏ التي تنحل بالهيدروجين والمكون )£( وهو أكسيد قصدير ‎tin oxide‏ مركب يحتوي قصدير مسامي ‎porous tin‏ ويستطيع أن يمتص مركب القصدير الفلزي العضوي

‎-metallic tin ‏ويختزل بدوره إلى قصدير فلزي‎ «organometallic tin Y.

‏ويفضل أن تحتوي الدهانات مواد صلبة دقيقة التجزئة لتقلل الترسيب إلى أدنى حد. ويضاف أيضا فلز دقيق التجزئة؛ أي المكون ‎(YF)‏ آنف الذكرء وذلك ليكفل تيسر القصدير ‎tin‏ ‏الفلزي ليتفاعل مع السطح المراد طلاؤه عند أقل درجة حرارة ممكنة؛ وحتى في جو غير مختزل. ويفضل أن يكون حجم جسيمات القصدير «8 صغيرا؛ على سبيل المثال من ‎١‏ إلى

‎Yo‏ © ميكرون.

١ ‏قصدير‎ 7/7١ ‏من دهان تن سم (يحتوي‎ tin ‏وفي تجسيدء يمكن استعمال دهان قصدير‎ octanoic acid ‏في حمض أكثانويك‎ stannous octanoate ‏ها في صورة أكتانوات قصديروز‎ ¢(neodecanoic acid ‏في حمض نيوديكانويك‎ stannous neodecanoate ‏أونيوديكانوات قصديروز‎ ‏«ناء والأيزوبروبانول‎ metal ‏ومسحوق فلز القصدير‎ stannic oxide ‏وأكسيد قصديريك‎ ‏بسمك مناسب»؛ ستؤدي ظروف اختزال‎ tin ‏71ا1500:00. وعندما توضع دهانات القصدير‎ alcohol ° ‏ليغطي مناطق صغيرة لم تطلى (مثل اللحامات). وهذا سيغطي‎ tin ‏ابتدائية إلى انتقال القصدير‎ ‏الفلز الأساس تغطية كاملة. ودهانات القصدير المفضلة تشكل طلاءات وثيقة الاتصال عند‎ ‏السبك.‎ ‏وكمثال على سبك دهان ملائم لدهان قصدير «0؛ يمكن ضغط أجزاء مدهونة ضغطا‎ 159+ ‏حتى يصبح التركيز أكبر من أو مساويا‎ Hy ‏ثم اضافة الهيدروجين‎ oN, ‏بالنتروجين‎ ٠ ‏أم) وبمعثل‎ TY) ‏ويمكن رفع درجة حرارة المفاعل إلى 800 ف‎ Hy ‏هيدروجين‎ ‏أف (27,87-1 أم) في الساعة بعد ذلك يمكن رفع درجة الحرارة إلى مستوى‎ ٠١-٠ ‏وتحفظ درجة الحرارة‎ cell ‏ف (١٠م) في‎ ٠ ‏أم) وبمعتل‎ OY£-014) ‏أف‎ 976- ‏ساعة. ويمكن تحقيق السبك كذلك في هيدروجين ,11 نقي عند‎ fA ‏عند هذا المدى حوالى‎ ‏ساعة.‎ YE ‏لمدة ساعتين إلى‎ (a TEAR) ‏ف‎ ٠١٠٠١ ‏أم) إلى‎ OFV,A) GY een ٠ ‏وبعد ملاحظة ظهور تلوث بالكبريت؛ من الأفضل إزالة مصدر التلوث بالكبريت.‎

Cb ‏ويفضل بعدهاء وإن كان ليس حتميا؛ تنظيف نظام المفاعل المطلي بفلز بتغذية نظيفة أو‎ ‏خالي من الكبريت بصفة جوهرية. ويجوز غسل النظام بمذيب عضوي؛ يفضل هيدروكربون‎ ّ ‏لاسيما إذا كان مصدر التلوث زيتا درجة غليانه عالية.‎ chydrocarbon ‏وتستعمل عملية هذا الاختراع غاز خالي من الكبريت بصفة جوهرية. وتستعمل‎ Y. ‏العبارة غاز "خال من الكبريت جوهريا" أو غاز "خالي من الكبريت" لتشتمل غاز أو مخاليط‎ ‏من غازات تحتوي تراكيز منخفضة من مركبات تحتوي الكبريت. ويفضل استعمال غاز لا‎ ‏لكن هذا الاصطلاح‎ (ppb © ‏من نحو‎ J ‏يحتوي على كبريت بمقدار يسهل الكشف عنه (أي؛‎ ‏«مم من الكبريت؛ يفضل أقل من‎ ١ ‏من‎ J ‏يشمل أيضا الغازات التي تحتوي على‎ ‏عن‎ dad ‏كبريت.‎ ppb 5٠ ‏والأكثر تفضيلا أقل من‎ ppb ٠٠١ ‏والأفضل أقل من‎ ppb ٠١ vo

١١ ‏ذلك؛ ففي الحالات التي يؤدي ظهور التلوث بالكبريت فيها إلى مستويات عالية من الكبريت؛‎ ‏فإن الاصطلاح "غاز يخلو من الكبريت بصفة‎ ppm 5٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏على سبيل المثال من‎ ‏يشمل غاز له محتوي كبريت أقل بكثير من مستوى الكبريت الملوث؛ أي مستويات‎ Hy gh gn ppm © ‏و‎ ١ ‏كبريت بين نحو‎ ‏ويفضل أن يخلو الغاز الخالي جوهريا من الكبريت أيضا من الملوثات التي تحتوي‎ o ‏أو الماء. وبالوسع معالجة الغازات التي‎ NH, ‏الأكسجين والتي تحتوي النتروجين؛ مثل الأمونيا‎ ‏تحتوي مركبات الكبريت والملوثات الأخرى لإنتاج غاز يخلو من الكبريت بصفة جوهرية.‎ ‏وسيقدر المتمرسون في التقنية أنه يمكن تطبيق طرق معالجة شتى قد عرفت تماما لهذا‎ ‏تشمل على سبيل المثال لا الحصرء التجفيف؛ ومعالجة مع هدرجة؛ وعمليات‎ cyan jal ‏التهذيب والإشراب المعتدلين.‎ - ٠ ‏ويستعمل الغاز الخالي من الكبريت لنزع أو إزالة الملوثات الكبريتية من نظام‎ ‏المفاعل. ويفضل أن يكون هذا الغاز غازا متفاعلاء يتفاعل مع المركبات أو المواد التي تحتوي‎ hydrogen halides ‏الكبريت. وهكذاء يفضل انتقاؤه من بين الهيدروجين؛ وهاليدات الهيدروجين‎ : ‏كما‎ carbon monoxide ‏وأول أكسيد الكربون‎ (HCI ‏(مثل 110 أو الغازات التي تنتج‎

Jie ‏انتقاؤه من بين توليفات منهاء أو مخاليط من هذه الغازات مع غازات خاملة؛‎ Lad ‏يفضل‎ vo ‏الهيدروكربونات أو يفضل النتروجين. ومن المهم أن يختار الغاز الخالي من الكبريت على‎ ‏نحو كفيل بعدم اتلاف أو مجابهة الطلاء الفلزي. وبناء عليه؛ يتغير الغاز المفضل بتغير النوع‎ ‏أكسيد الكربون‎ Jf ‏فإن الغازات الأفضل تشضمل‎ dale ‏الخاص للطلاء الفلزي. وبوجه‎ ‏الجاف؛ والهيدروجين. ويخص‎ hydrogen chloride ‏وكلوريد الهيدروجين‎ carbon monoxide ‏بالتفضيل الهيدروجين بصفته غازا متفاعلا يخلو من الكبريت. وحقاء يفضل أن تشمل العملية‎ © ‏خطوة يستعمل فيها غاز يحتوي هيدروجين لنزع الكبريت من نظام المفاعل؛ أي خطوة "انتزاع‎ -"hydrogen stripping ‏بالهيدروجين‎ ‏مع الملوث‎ Joli ‏ويلزم أن يكون مقدار غاز الإنتزاع (الهيدروجين مثلا) كافيا‎ ‏الكبريتي ويحقق درجة إزالة الكبريت المطلوبة. ويمكن أن يكون الهيدروجين هيدروجينا نقيا‎ ٠ ‏أو هيدروجينا مخففا في غاز خامل (وبالطبع؛ يفضل أن يخلو من الكبريت). ومن الغازات‎ vo yy ‏المفضلة مخلوط غازي من الهيدروجين والنتروجين؛ على سبيل المثال؛ يحتوي هيدروجين في‎ . ‏بالحجم؛ ويفضل © إلى 780 هيدروجين في النتتروجين؛‎ 74٠8 ‏إلى‎ ١ ‏النتروجين بنسبة‎ ‏قد‎ JEN ‏هيدروجين؛ ومخاليط الهيدروجين مع الغازات‎ 770-٠١ ‏والأفضل أن يحتوي من‎ ‏مقارنة بالهيدروجين النقي؛ ومن ثم فهي مفيدة في بلوغ‎ heat capacity ‏تزيد من السعة الحرارية‎ ‏درجات الإنتزاع المفضلة مقارنة بالهيدروجين النقي.‎ ٠

وفي تجسيد مفضل؛ يمرّر الهيدروجين خلال مادة اشراب كبريت بعد امراره خلال نظام المفاعل ثم تعاد دورته. وهكذاء يزال الكبريت عن الهيدروجين الخارج الذي يحتوي مركبات الكبريت؛ ويعاد استعماله كغاز انتزاع. وهكذاء في تجسيد مفضل تكون خطوة اشراب الكبريت جزء من عملية انتزاع الكبريت.

:0 ومواد اشراب الكبريت المفضلة هي تلك الفعالة بدرجة عالية في إزالتها للكبريت عند التلامسء مثل تلك التي تحتوي أكسيد المنغنيز ‎oxide‏ 20880658 أو النحاس ‎«Cu‏ أو النيكل ‎Ni‏ أو البوتاسيوم © على ألومينا ‎alumina‏ أو طفل ‎clay‏ وقد عرفت مواد اشراب الكبريت وظروف تشغيل استعمالها في التقنية. فيمكن وضع مادة الإشراب داخل نظام المفاعل أو خارجه؛ على سبيل المثال؛ في حلقة اعادة دورة الهيدروجين. ومادة اشراب الكبريت ‎vo‏ المفضل استعماها داخل نظام المفاعل هي بوتاسيوم ‎K‏ على ألومينا ‎calumina‏ والسبب في تفضيلها جزئيا انها تتسجم مع درجات الحرارة المطبقة أثناء خطوة انتزاع الكبريت. أما مادة اشراب الكبريت المفضل استعمالها خارج نظام المفاعل؛ فهي النحاس ‎copper‏ ويرجع السبب في تفضيلها جزئيا إلى سهولة تداولهاء أو النيكل ‎nickel‏ على ألومينا ‎alumina‏ أو النيكل ‎nickel‏ ‏على سيليكا وألومينا ‎silica/alumina‏ بسبب سعتها الكبيرة في الإشراب.

‎Y.‏ وبوجه عام؛ في عملية هذا الاختراع يتلامس نظام المفاعل المطلي بفلز مع الغاز الخالي من الكبريت جوهريا لفترة من الزمن وعند درجة حرارة كافيتين لإزالة أيون الكبريتيد عن الطلاء الفلزي. ويمكن تحديد ذلك؛ على سبيل المثال؛ بقياس تركيز الكبريت عند مخرج النظام. وهذا الاختراع يخفض تركيز الكبريت عند مخرج النظام بشكل ملموس» أي بما لا يقل عن ‎5٠‏ يفضلّ بما لايقل عن 75 والأفضل ‎La‏ لايقل عن 74980 ‎Lee‏ قيس قبل اجراء

AR

‏خطوة انتزاع الكبريت؛ ويفضل أن يكون تركيز الكبريت عند مخرج النظام ضمن المدى‎ ‏المفضلّ للحفاز المستعمل.‎ ‏وهكذاء عند تطبيق العملية في الأنظمة التي تستعمل حفازات تتسمم بالكبريت تسمما‎ ‏يمكن علاجه؛ يفضل أن يكون مقدار الكبريت عند مخرج المفاعل بعد الإنتزاع منخفض بما‎ ‏يكفي بحيث لا يخفض أداء الحفاز تخفيضا ملحوظا. ويتوقف مقدار الكبريت هذا على نوع‎ oo ‏الحفاز المستعمل. وبوجه عام؛ يفضل أن يكون مستوى الكبريت في دفق التغذية الخارج أقل‎ ‏ولبعض الحفازات يفضل أقل من‎ ppb ©08٠0 ‏ويفضل أقل من‎ ppm © ‏إلى‎ ١ ‏من نحو‎ ppb ٠٠ ‏ويمكن قياس مستويات الكبريت في التغذية وعند مخرج المفاعل بأساليب شتى‎ pala ‏عرفت تماما في التقنية. وتشمل هذه الأساليب أجهزة ورق خلات‎ © ad ‏وأجهزة مجسات أغشية‎ (Tracor Atlas ‏(مثل تراكور أطلس‎ lead acetate . (Yerome analyzer ‏(مثل محلل جيروم‎ gold film sensors ‏مثل حفازات‎ dd ‏وللأنظمة التي تستعمل حفازات تتسمم بالكبريت تسمما لارجعة‎ ‏آ المستعملة لعمليات قفل الحلقة بنزع الهيدروجين؛ ويفضل‎ zeolite L ‏على زيوليت‎ Pt ‏البلاتين‎ ‏ممص‎ ٠ ‏أن يكون مستوى الكبريت عند مخرج المفاعل بعد الانتزاع أقل من نحو‎ ve ‏يتوقف على مدى تأثر الحفاز بالكبريت؛ يجوز عدم شحن‎ Lay ppb ٠١ ‏والأفضل أقل من‎ dna JY ‏الحفاز قبل خطوة الإنتزاع؛» وهذا مفضل بوجه عام إذا تسمم الحفاز بالكبريت تسمما‎ ‏وللحفازات التي تتسمم بالكبريت تسمما لارجعة فيه؛ تستبدل الحفازات و/أو مواد‎ ‏الإشراب؛ إذا لزم الأمرء بعد إتمام انتزاع الكبريت. ثم تمرر التغذية الجديدة خلال نظام‎ © ‏المفاعل الذي قد انتزع منه الكبريت فوق الحفاز سريع التأثر بالكبريت وتحول إلى الناتج.‎ ‏ويفضل إجراء خطوة انتزاع الكبريت عند درجات حرارة مرتفعة لتعجيل إزالة‎ ‏الكبريت. ويفضل أن تكون درجة الحرارة مساوية على الأقل لدرجة حرارة التشغيل العادية‎ ‏التي يستعمل عندها الحفاز سريع التأثر بالكبريت. وهكذاء يفضل أن تعالج مركبات الكبريت‎ ‏المتبقية في معذات العملية بغاز انتزاع (مثل الهيدروجين) عند درجات حرارة مرتفعة لا تقل‎ vo vo ‏(77,7؛م)؛ والأفضل‎ WA + ‏عن درجة الحرارة السائدة في استعمال الوحدة الصناعية (مثل‎ ‏لعملية التهذيب). والمدد الزمتية المفضلة‎ (4001,Y) ‏أف‎ ٠١7٠و‎ (a EY0,E) ف٠‎

L ‏على زيوليت‎ Pt ‏لإجراء خطوة انتزاع الكبريت في نظام مفاعل تهذيب يستعمل حفاز بلاتين‎ ‏ف‎ ٠٠٠١ ‏هي بين 4 و 8؛ ساعة؛ أما درجة الحرارة المفضلة فهي عتد حوالي‎ L zeolite ‏ويفضل تنفيذ هذه الخطوة بمعدل غاز مرتفع يتيح تعجيل إزالة الكبريت من‎ (4 OYV,A) ٠ gas hourly space velocity (GHSV) ‏معدات العملية. وسرعة الغازات الحيزية في السساعة‎ ‏في الساعة.‎ 7٠00١ ‏و‎ ٠٠٠١ ‏في الساعة؛ والأفضل بين‎ ٠٠٠٠١ ‏و‎ ٠٠١ ‏نموذجيا بين‎ pan ‏ويصلح هذا الاختراع لتطبيقه على مدى واسع من حفازات الفلزات الثمينة التي‎ ‏أو روديوم‎ Pd ‏أو بلاديوم‎ Pt ‏حفازات تحتوي بلاتين‎ Jie) ‏بالكبريت‎ WS ‏أو تثتل جزئيا أو‎ ‏وهذه‎ Pt ‏أو أزميوم 05)؛ لاسيما حفازات تحتوي بلاتين‎ Ru ‏أو روثنيوم‎ dr ‏طعء أو ايريديوم‎ ‏من أكسيد‎ Jala ‏على سبيل المثال» على كربون 8:500؛ أو على‎ cd gana ‏الحفازات عادة‎ cchlorided alumina ‏أو ألومينا كلوريدية‎ alumina ‏أو الألومينا‎ csilica ‏مقاوم للصهر ؛ كالسيليكا‎ ‏وحقاء تستطيع أية عملية تستعمل‎ .molecular sieve/zeolite ‏أو على غربال جزئي/زيوليت‎ ‏حفازات سريعة التأثر بالكبريت أن تستفيد من هذا الاختراع. والحفازات المفضلة تشمل بلاتين‎ ‏وبلاتين ورتيوم‎ alumina ‏على ألومينا‎ PUSn ‏وبلاتين وقصدير‎ calumina ‏على ألومينا‎ platinum Vo ‏وحفازات فلزات المجموعة السابعة الثمينة‎ cchlorided alumina ‏على ألومينا كلوريدية‎ Pt/Re ‏والبلاتين والقصدير «05©,؛ والبلاتين والرينوم‎ Pt ‏مثل البلاتين‎ czeolite ‏المحمولة على زيوليت‎ ‏وانواع‎ SSZ25 ‏في ذلك زيوليتات من نوع 1 و 2524-5؛ و‎ Lay ‏على زيوليتات؛‎ <8. beta ‏وبيتا‎ silicalite ‏والسيليكاليت‎ <SAPO's ‏والحفازات المفضلة خصيصا للأستعمال في هذا الاختراع هي تلك التي تتسمم‎ 7 ‏بالكبريت تسمما لارجعة فيه؛ ومن ثم فهي سريعة التأثر بالكبريت بدرجة عالية. وتشمل هذه‎

L ‏حفازات زيوليتات‎ Jie ‏الحفازات فلزات المجموعة السابعة على زيوليتات واسعة المسام؛‎ ‏غير حمضي.‎ Lo ‏على زيوليت‎ Pt ‏والأفضل بلاتين‎ Pt ‏التي تحتوي بلاتين‎ ‏متوسط المسام أو‎ zeolite ‏والاختراع في تجسيد مفضل يتضمن استعمال حفاز زيوليت‎ ‏واسع المسام يشمل فلز قلوي أرضي مشحون بفلز واحد أو أكثر من المجموعة السابعة؛‎ vo

والتجسيد المفضل على الاطلاق هو التجسيد حيث يستعمل مثل هذا الحفاز في تهذيب أو قفل الحلقة بنزع الهيدروجين لتغذية نافطا برافينية ‎Cs) paraffinic naphtha‏ و/أو ‎(Cs‏ لإنتاج المركبات العطرية. ويستعمل التعبير "حجم مسام ‎"intermediated pore size Jaws gia‏ للزيوليت ‎Jal zeolite‏ م على زيوليت له فتحات مسام فعالة فى المدى نحو © إلى 1,0 انجستروم عندما يكون في صورة هيدروجين «©110. وهذه الزيوليتات تتيح للهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ بأن يكون لها تشعب ما في حيزات الفراغات الزيوليتية وتستطيع أن تميز بين الألكانات العادية والألكانات المتشعبة تشعبا طفيفا مقارنة بألكانات اكثر تشضعباء على ‎Lid Ju‏ ذرات الكربون الرباعية ‎cquaternary carbon atoms‏ وتشمل الزيوليتات متوسطة المسام المفيدة 2814-5 الذي وصف في البراءتين الأمريكيتين رقم (770748485) ورقم (7776514)؛ و ‎ZSM-11‏ ‏الذي وصف في البراءة الأمريكية رقم (7760999749) و ‎ZSM-12‏ الذي وصف في البراءة الأمريكية رقم (78774449) و 2834-21 الذي وصف في البراءة الأمريكية (4071774)؛ والسيليكاليت ‎silicalite‏ الذي وصف في البراءة الأمريكية رقم (40519774). والزيوليتات المفضلة هي السيليكاليت ‎.ZSM-11 9 ZSM-5 silicalite‏ وقد وصف خفاز خص بالتفضيل هو ‎ve‏ بلاتين ‎PE‏ على زيوليت في البراءة الأمريكية (4 49774 47) بإسم ديتز ‎Detz‏ ومن معه. ويستعمل التعبير "زيوليت واسع المسام ‎Jad "large-pore size zeolite‏ على زيوليت ‎zeolite‏ له فتحات مسام فعالة نحو 6“ إلى 10 انجستروم. والزيوليتات واسعة المسام المفضلة التي تصلح للاستعمال في الاختراع تشمل أنواع زيوليت ‎iL‏ وزيوليت ‎oX‏ وزيوليت 7 وفوجاسيت ©؛نعهزن©. وزيوليت 7 وصف في البراءة الأمريكية ‎Ld )٠١7٠٠١(‏ © | زيوليت ‎X‏ فقد وصف في البراءة الأمريكية (1887744). والزيوليتات التي تخص بالتفضيل لها فتحات مسام فعالة بين ‎١‏ إلى 9 انجستروم. ويجوز أن يمثل تركيب زيوليت من نوع .1 معبر عنه بالنسب الجزيجرامية للأكاسيد بالصيغة التثالية : ‎(0.9-1.3)M,,0 : ALO5(5.2-6.9)Si0, :yH,0‏ ض ‎١٠١‏

لال وفي الصيغة المبينة أعلاه 14 ‎Ji‏ كاتيون؛ و« تمثل تكافؤ 04 ولر يجوز أن تمثل أي قيمة تبدأ من صفر إلى نحو 4. وقد وصف زيوليت ‎ob‏ ونموذج حيود الأشعة السينية له؛ وخواصه؛ وطرق تحضيره وصفا تفصيلياء على سبيل المثال؛ في البراءة الأمريكية ‎(TY) TYAS)‏ التي ندرجها في هذا البيان لتكون مرجعا. وقد تتغير الصيغة الحقيقية دون ‎٠‏ تغير البنية المتبلورة. وتشمل حفازات البلاتين ‎Pt‏ المحمولة على زيوليت .1 ‎Lad‏ الحفازات التي وصفت في البراءة الأمريكية ‎(£1¥£01A)‏ بإسم بوص وهيوز ‎«Buss and Hughes‏ وفي البراءة الأمريكية ‎)2٠97771(‏ بإسم موراكاوا ‎Murakawa‏ ومن معه؛ وفي البراءة الأمريكية (097177؛) بإسم وورتل ‎Wortel‏ وفي البراءة الأمريكية رقم ‎(EAT)‏ بإسم

بيوبلمير ‎Peoppelmeir‏ ومن معه؛ وندرجها جميعا في هذا البيان لتكون بأكملها مرجعا.

‎١‏ وفي تجسيد مفضلء يوجد فلز قلوي أو فلز أرضي في الزيوليت ‎zeolite‏ واسع المسام. وتشمل الفلزات القلوية المفضلة البوتاسيوم ‎cpotassium‏ والسيزيوم ‎cesium‏ والروبيديوم ‎rubidium‏ وأفضلها البوتاسيوم ‎potassium‏ وتشمل الفلزات القلوية الأرضية المفضلة الباريوم ‎barium‏ أو استرنشيوم ‎strontium‏ أو كالسيوم ‎calcium‏ وأفضلها الباريوم ‎barium‏ ويمكن دمج الفلز القلوي الأرضي في الزيوليت ‎zeolite‏ بالتركيب؛ أو بالتشريب؛ أو بالتبادل الأيوني.

‎ve‏ ويفضل الباريوم ‎barium‏ عن الفلزات الأرضية القلوية الأخرى لأنه يؤدي إلى تكون حفاز أقل حمضية إلى حد ما. والحموضة القوية غير منشودة في بعض الحفازات لأنها تحضض التكسير مما يؤدي إلى انتقائية أقل. وهكذا لبعض الاستعمالات؛ يفضل أن يكون الحفاز خالي من الحموضة بصفة جوهرية.

‏وتشحن الحفازات الزيوليتية ‎zeolitic catalysts‏ المستعملة في الاختراع بفلز أو أكثر من

‏»© فلزات المجموعة السابعة؛ مثل النيكل ‎nickel‏ أو الروثنيوم ‎cruthenium‏ أو الروديوم ‎sthodium‏

‏أو البلاديوم ‎«palladium‏ أو الايريديوم ‎iridium‏ أو البلاتين ‎platinum‏ وفلزات المجموعة

‏السابعة المفضلة هي الايريديوم ‎iridium‏ ولاسيّما ‎platinum GEA‏ وعند استعمال البلاتين

‎platinum‏ في الحفاز يفضل أن يكون بين ‎٠.١‏ و 70 بالوزن. ويمكن ادخال فلزات المجموعة

‏السابعة في الزيوليتات بالتركيب؛ أو بالتشريب؛ أو بالتبادل في محلول مائي لملح مناسب.

‎A‏ ض ‎Laie‏ يراد ادخال فلزين اثنين من المجموعة السابعة في الزيوليتات؛ يجوز اجراء العملية في أن واحد أو بالتعاقب. وعندما يطبق هذا الاختراع باستعمال حفازات تتسمم بالكبريت تسمما يمكن علاجه كمعظم حفازات البلاتين ‎Pt‏ يمكن حجز الحفاز في نظام المفاعل ‎Madd‏ بفلز ‎eld‏ نزع ‎٠‏ الكبريت. ويمكن تنفيذ التزع للكبريت في ظروف تشغيل نموذجية؛ أو في ظروف انخفاض تحويل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ انخفاضا ملموسا. ويمكن أن يتحقق ذلك على سبيل المثال بخفض معدل التغذية أو بخفض درجة حرارة المفاعل. وفي تجسيد مفضل؛ يخفض مقدار التغذية المرسلة إلى الحفازء أو توقف كلية. وعندما يطبق الاختراع باستعمال حفازات سريعة التأثر بالكبريت بدرجة عالية وتتسمم © بالكبريت تسمما لا رجعة فيه؛ كحفاز البلاتين ‎Pt‏ على زيوليت ‎eb‏ يزال الحفاز الملوث بالكبريت جزئيا أو ‎WS‏ عادة من نظام المفاعل المطلي بفلز والمتوث بالكبريت قبل انتزاع الكبريت. ‎(Ay‏ تجسيد مفضّل؛ يستعاض ‎die‏ في موقعه ‎Jonas‏ كبريت ومادة اشراب لإقتناص مركبات الكبريت أثناء الانتزاع. (ويمكن استعمال الحفاز الذي تسمم بالكبريت تسمما لا رجعة فيه بحد ذاته كمادة اشراب للكبريت؛ طالما يمتلك سعة كافية على اشراب الكبريت؛ بيد أن هذا ‎١‏ ليس مغريا تجاريا عادة). وبوجه عام تستعمل مادة اشراب كبريت واحدة أو أكثر مع الحفازات سريعة التأثر بالكبريت بدرجة عالية. ويمكن استعمال مواد الاشراب هذه لتبسيط نزع الكبريت. وعند إجراء خطوة انتزاع الكبريت؛ يمكن وضع مادة الاشراب في مواقع مختلفة في نظام المفاعل. فعلى سبيل ‎(JO‏ يمكن وضعها في مفاعلات تحويل الهيدروكربونات ‎ia chydrocarbons‏ في ّ © بعض طبقات الحفاز. وفي تجسيد مفضّل؛ توضع في مكان في نظام المفاعل حيث توضع مادة الإشراب عادة؛ على سبيل المثال؛ في مفاعل التحويل والاشراب. واذا كانت سعة مادة الاشراب على اقتناص الكبريت ‎Alle‏ بدرجة كافية؛ فلا ضرورة لإزالة مادة الاشسراب بعد خطوة انتزاع الكبريت؛ أي ‎(Say‏ تركه في مكانه ‎Jad‏ جزءا من اعادة شحن نظام المفاعل بالحفاز. وهذا يبسط اجراءات بدء التشغيل ويخفض التكاليف. بدلا عن ذلك؛ يمكن أن

‎١‏ ا يستعاض عن مادة اشراب الكبريت بعد خطوة انتزاع الكبريت بمادة اشضراب نظيفة لتكفل اقصى عمر لمادة الإشراب. وبالإمكان تقدير مقدار سعة الإشراب المطلوبة لإجراء خطوة الانتزاع ‎Age‏ على سبيل المثال؛ فيمكن تقدير مساحة السطح الفلزي الملوث بالكبريت؛ ومنه؛ ‎(Kay‏ تقدير مقدار الملوّث الكبريتي. ويفضّل بوجه عام أن تكون مادة الإشراب بمقدار فائضء لتكفل اشراب تام للكبريت. ومن الأفضل مراقبة مستوى الكبريت الذي يخرج من مادة الإشراب. وينبغي استبدالها إذا تبين أن الكبريت قد تغلغل خلالها. وبعد اجراء خطوة نزع الكبريت؛ يشحن حفاز تحويل الهيدروكربونات ‎hydrocarbon‏ ‏الجديد أو الحفاز المزال من المفاعلات شحنا في المفاعلات التي يتوقف نوع الحفاز المستعمل ‎٠‏ فيها على مدى التسمم بالكبريت؛ وبوجه عام يستعمل حفاز جديد. وبعد التسخين البطيء إلى درجة حرارة ‎Jill)‏ يفضل في هيدروجين جاف؛ تغذى الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ إلى الحفاز. ويتضح انتزاع الكبريت الناجح من اداء ‎Glial)‏ على سبيل المثال؛ بانخفاض معدل توسخ الحفاز ‎Lay‏ يتلاءم مع أقل تسمم للحفاز بالكبريت نتيجة للملوثات الكبريتية المتبقية. ‎Vo‏ وهذا الاختراع يصلح لعمليات تحويل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التي تشفغفل مع عمليات إزالة الكبريت أو في ظروف مختزلة أو ظروف انخفاض مستوى الكبريت؛ وباستعمال حفازات متنوعة سريعة التأثر بالكبريت. وقد عرفت هذه العمليات في التقنية. وتحتاج هذه العمليات عموما تنظيف ما للتغذية؛ كالمعالجة مع هدرجة و/أو اشراب الكبريت. وتشمل العمليات التهذيب المحفز و/أو قفل الحلقة بنزع الهيدروجين حفازياء كتلك التي وصفت © في البراءة الأمريكية ‎(££010YY)‏ بإسم بوص ‎Buss‏ ومن معه؛ وفي البراءة الأمريكية ‎(V1 0VYY)‏ بإسم كلوكسدال 1010150001 وتشمل أيضا عمليات اعادة تنسيق الذرات حفازيا للهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ كتلك التي وصفت في البراءة الأمريكية رقم (51767117) بإسم هولترمان ‎cHoltermann‏ وعمليات الهدرجة/النزع الهيدروجيني المحفزة. وتوضح الأمثلة التالية أوجه الاختراع على نحو أوفى وعلينا أن ندرك أن الاختراع لا ‎vo‏ يقتصر على التفاصيل الخاصة التي ترد في الأمثلة.

Y. ‏الأمثلة‎ ‎١ ‏مثال‎ ‎‘Tin ‏إزالة الكبريت من نظام مفاعل مطلي بالقصدير‎ ‏أجريت هذه التجربة في وحدة تهذيب صناعية تجريبية؛ احتوت مفاعل محول الكبريت‎ ْ ‏م واشراب كبريت؛ ومفاعل تهذيب ومجفف غاز دائر. وقد حول الجزء المحول للكبريت‎ ‏العضوية إلى مركبات قد تشربتها بسهولة مادة اشراب. وطلي مفاعل‎ sulfides ‏الكبريتيدات‎ ‎tin oxide ‏وتكوّن الدهان من مخلوط من أكسيد القصدير‎ tin ‏التهذيب بدهان يحتوي قصدير‎ stin alkyl carboxylate ‏مسحوق ناعم؛ وكربوكسيلات الكيل قصدير‎ tin ‏وقصدير‎ ‎.7/197657 ‏كما وصف في طلب البراءة الدولية‎ isopropanol ‏ومذيب من الأيزوبروبانول‎ ‏عند درجة حرارة‎ Hy ‏وقد وضع الطلاء بطريقة الدهن. وبعد التجفيف؛ اختزل بهيدروجين‎ ‏ساعة.‎ YE ‏أم) لمدة‎ OFV,A) ‏أف‎ ٠ ‏وتلوث نظام المفاعل بالكبريت؛ حيث اكتشف وجود 11,9 في التيار الخارج من‎ ‏على‎ Pt ‏المفاعل. وبما أن الوحدة التجريبية قد استعملت لتقدير الكبريت في حفاز بلاتين‎ ‏سريع التأثر بالكبريت للغاية؛ كان لابد من إزالة الكبريت كله من الوحدة‎ 1. zeolite TL ‏زيوليت‎ ‏قبل اختبار الحفاز.‎ Vo ‏وقد تحققت إزالة الكبريت كما يلي. أولا أزيل مصدر التلوث بالكبريت. ثم نظفت‎ ‏باوند/انش"(1844979 باسكال))؛‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ cant) ‏الوحدة عند ظروف اجراء التفاعل‎ ‏بتغذية‎ (p OTV,A) ف٠٠٠١ ‏درجة حرارة‎ dies oO), ‏وبسرعة سوائل حيزية في الساعة‎ ‏نظيفة خالية جوهريا من الكبريت واستغرق التنتظيف يوم واحد. ثم أوقفت التغذية؛ وبرد‎

K ‏المفاعل وطهرٌ بنتروجين. ثم أخرج حفاز التهذيب. وشحنت مادة اشراب كبريت (بوتاسيوم‎ © ‏في مفاعل التهذيب ومجفف الغاز الدائر. وشحنت مادة الإشراب هذه‎ (alumina ‏على ألومينا‎ ‏وضع على قمة مادة‎ Jha ‏كذلك في مفاعل التهذيب في اتجاه سير العملية. وفي هذا‎ ‏(حفاز محول كبريت).‎ alumina ‏على ألومينا‎ Pt ‏الإشراب مقدار صغير من حفاز بلاتين‎ ‏هذا لتحويل أي مركب كبريت عضوي إلى 11.8 ومن ثم إزالته بعد‎ Pr ‏واستعمل حفاز البلاتين‎ ّ ‏الاشراب في اتجاه سير العملية.‎ Bale vo

YA

‏وضغطت الوحدة بنتروجين وخفض ضغطه وكررت هذه العملية * مرات لإزالة‎ 184474( Tal) ‏باوند‎ ٠٠١ ‏الأكسجين. ثم أضيف الهيدروجين حتى بلغ الضغط نحو‎

Hy ‏وضبط معدّل دوران الغاز الدائر‎ «fal ‏ضاغط الغاز‎ fay ‏باسكال)؛ وعند هذا الضغط‎ = ‏قياسي في الدقيقة (سرعة الغازات الحيزية في الساعة‎ Tan eee ‏خلال النظام إلى حوالي‎ ‏مع توجيه التدفق من خلال مفاعل تحويل واشراب الكبريت إلى مفاعل التهذيب‎ )٠500 ٠ ‏ف (777,8© م) وسخن المفاعل الذي‎ ٠٠٠١ ‏ومجفف الغاز الدائر. ثم سخن مفاعل التهذيب إلى‎ ‏اشراب الكبريت والحفاز المحول للكبريت إلى 150 ف (7,3؛7م) وحفظت‎ sale ‏يحتوي‎ ‏المفاعلات عند درجات الحرارة هذه لمدة يومين وبمعتل التدفق السابق. ثم أدخلت التغذية (مع‎ ‏ف‎ ٠٠٠١ ‏سرعة سوائل حيزية في الساعة 1,6 وعند درجة حرارة‎ Jina ‏الهيدروجين)‎ ‏م)؛ وشغلت المفاعلات ليومين آخرين.‎ *77,8( 0 ‏وبعد اكتمال عملية إزالة الكبريت هذه؛ شحن مفاعل التهذيب ب 80 سم" حفاز جديد‎ ‏وشحن مجفف الغاز الدائر بغربال جديد مقاس‎ (L zeolite L ‏على زيوليت‎ Pt ‏من بلاتين‎ ‏التوسخ. ويتوقف معذل التوسخ لهذا الحفاز بدرجة‎ Jina ‏عيونه ؛ انجستروم؛ وأجري اختبار‎ (Cos) ‏كبيرة على مستوى التلوث بالكبريت. وكانت ظروف الاختبار كما يلي: تغذية برافينية‎ ‏ونسبة جزيجراميه‎ Vall ‏منزوعة الكبريت؛ وسرعة سوائل حيزية في‎ ١ ‏وتحت ضغط ١٠٠باوند/انش" (184479 باسكال).‎ 11:110© ‏هيدروجين/هيدروكربون‎ ‏وضبطت درجة حرارة الحفاز حسب الاقتضاء للحصول على 747.9 وزنا مركبات عطرية‎ ‏في الناتج السائل الذي يحتوي اكثر من © ذرات كربون في الجزيء. كان معدل التوسخ‎ ‏إلى حد ما أعلى من معذل التوسخ الذي حصل عليه‎ Jd ‏درجة توسخ/الساعة. وهذا‎ 0 ‏درجة توسخ في الساعة.‎ ١07 ‏في وحدة مصنع شبيهة لم تتلوث بالكبريت وكان معتل التوسخ‎ © ‏وتبين هذه النتائج إمكانية إزالة الكبريت بطريقة مجدية من المصنع بتطبيق هذه الأساليب‎ ‏البسيطة. ومن المذهل حقا أن لا ضرورة لغسل بحمض أو سفع بحصباء.‎ أ١ ‏مثال مقارن‎ ‏إزالة الكبريت من نظام مفاعل مصنوع من فولاذ لايصداً‎ ‏نظفت وحدة صناعية تجريبية مصنوعة من فولاذ لايصداً وملوثة بالكبريت (لا تحتوي‎ Yo

YY

‏طهّرت الوحدة بتغذية خالية من الكبريت لأكثر من يوم. ثم أوقفت‎ ٠. ‏طلاء فلزي) كما يلي‎ ‏التغذية وبرد المفاعل وأخرج حفاز التهذيب. ثم سفع مفاعل التهذيب سفعا بالحصباء وغسل‎ ‏مخفف. ثم شحن هذا المفاعل بمادة اشراب كبريت‎ hydrochloric acid ‏بحمض هيدروكلوريك‎ alumina ‏على ألومينا‎ K ‏هي بوتاسيوم‎ sulfur ‏وشحنت مادة الإشراب أيضا إلى مفاعل تحويل/إشراب يقع قبل مفاعل التهذيب في‎ ° ‏على ألومينا‎ Pt ‏اتجاه سير العملية. ووضع على قمة مادة الإشراب مقدار صغير من بلاتين‎ 1483 479( ‏باوند/انش"‎ ٠٠١ ‏ثم أضيف الهيدروجين إلى الوحدة حتى بلغ الضغط‎ calumina ‏الهيدروجين‎ JE ‏باسكال)؛ وعند هذا الضغط بدأ تشغيل ضاغط الغاز الدائر. وضبط دوران‎ ‏إلى نحو ١٠٠٠7سم” قياسي في الدقيقة مع توجيه التدفق من خلال مفاعل تحويل/إشراب‎ 17, ‏ف‎ ٠٠٠١ ‏الكبريت؛ وإلى مفاعل التهذيب ومجفف الغاز الدائر. ثم سخن مفاعل التهذيب إلى‎ ٠ ‏(277,4م) وسخن المفاعل الذي يحتوي محول/اشراب الكبريت إلى 150 ف (,7؛7م).‎ ‏وحفظت المفاعلات عند هذه الدرجة الحرارية ليومين. ثم أدخلت التغذية بمعدل سرعة سوائل‎ ‏دوران منتظم لسرعة‎ Jima ‏حيزية في الساعة 1,1 وشغل ليومين آخرين مع الاحتفاظ‎

Noes - ‏الغازات الحيزية في الساعة‎ ‏أخرج حفاز التهذيب من الوحدة الصناعية‎ dled ‏وبعد اكتمال إزالة الكبريت في المثال‎ Vo ‏وأجري اختبار‎ Lo ‏على زيوليت‎ Pt ‏حفاز جديد من بلاتين‎ Tah ‏التجريبية وشحنت ب‎ ‏قياسي لمعدل التوسخ. وظروف الاختبار في هذا المثال كانت مطابقة جوهريا لظروف‎ ‏كان معدل التوسخ 0504 درجة توسخ قياسية/ساعة. ويلاحظ أن المعذل‎ .١ ‏الاختبار في المثال‎ ‏وتبين لنا مدى صعوبة إزالة الكبريت من‎ «aS ‏بشكل‎ )١( ‏في هذا المثال اعلى منه في مثال‎ ‏المفاعلات المصنوعة من الفولاذ الذي لا يصداً. ض‎ |» ‏مثال ؟‎ ‏اختبار على نطاق واسع‎ ‏اختبرت عملية لإزالة الكبريت وفقا لهذا الاختراع في نظام مفاعل تهذيب على نطاق‎ ‏وقد احتوى‎ L ‏على زيوليت‎ Pt ‏واسع يستعمل حفاز سريع التأثر بالكبريت من بلاتين‎ ‏على‎ Ni ‏نظام مفاعل التهذيب مفاعل اشراب كبريت من التغذية يحتوي مادة اشراب من نيكل‎ ve yy ‏ثم مفاعل اشراب كبريت‎ (alumina ‏على ألومينا‎ Pt ‏ومفاعل محوّل (بلاتين‎ calumina ‏ألومينا‎ ‎. رايتلا ‏لخفض مستوى الكبريت إلى أقل المستويات في‎ «(alumina ‏على ألومينا‎ K ‏(بوتاسيوم‎ of ‏على‎ Pt ‏المتوالف من التغذية والغاز الدائرء ثم أربعة مفاعلات تهذيب تحتوي حفاز بلاتين‎ ‏زيوليت 1. واحتوى نظام المفاعل ايضا سخانات بين المفاعلات ومجفف غاز دائر. وطليت‎ .١ ‏الذي وصف في المثال‎ tin ‏م مفاعلات التهذيب والأفران في البداية بطلاء القصدير‎ ‏وبعد شهور من التشغيل المتواصل؛ ظهر تلوث خطير بالكبريت في الوحدة أشبع‎ ‏والغربال الجزيئي في‎ (Ley ‏مفاعل محول واشراب الكبريت؛ وحفاز البلاتين “1 على‎

Pt ‏مجفف الغاز الدائر. ثم بردت الوحدة وأزيلت الحفازات الملوثة التي تتكون من البلاتين‎ ‏على زيوليت 1. ثم‎ Pt ‏وبلاتين‎ calumina ‏على ألومينا‎ K ‏وبوتاسيوم‎ calumina Lise ofl ‏على‎ ‏مفاعل الاشراب.‎ alumina ‏على ألومينا‎ K ‏شحتت مادة اشراب جديدة هي بوتاسيوم‎ ‏وعزلت عن باقي الوحدة‎ oN, ‏وطهرت مفاعلات التحويل والاشراب تطهيرا بالنتروجين‎ ‏أن مجففات الغاز‎ Lay ‏(9774,5؛؛ باسكال).‎ Ta ag ٠٠ ‏الصناعية؛ وضغطت إلى نحو‎ ‏الدائر التي تحتوي غربال مقاس عيونه ؛ انجستروم تلوثت بالكبريت؛ أعيد تجديدها أيضا‎ ‏من الكبريت حتى بلغ مستوى الكبريت في‎ MA ‏بغاز وقود‎ (a YT) On ‏بالتسخين إلى‎ ppm} ‏الغاز الخارج أقل من‎ ve ‏ثم نظفت مفاعلات التهنيب وحلقة الغاز الدائر بالنتروجين» وضغطت إلسى‎ ‏باوند/انش" (9774,5؟؛ باسكال) وبدأ تشغيل ضاغط الغاز الدائرء ثم سخنت المفاعلات‎ ٠ ‏وعند هذه النقطة وصل مفاعل تحويل واشراب الكبريت بخط‎ (a) £A,3) ‏إلى 0ف‎ ‏التشغيل وأضيف هيدروجين الكتروليتي حتى بلغ حجم الهيدروجين في المفاعل وفي حلقة‎ ‏ف )309( لمدة‎ 15٠ ‏بالحجم. وسخنت المفاعلات تدريجيا إلى‎ 77١0 ‏الغاز الدائر اكثر من‎ © ‏ف )0 )40( حتى بلغ مستوى الكبريت في التيار الخارج‎ 15٠0 ‏يومين. وحفظت الوحدة عند‎ ‏(لحوالي يومين). ثم بردت الوحدة وأزيلت مادة اشسراب‎ ppb © ‏من المفاعل الأخير أقل من‎ ‏من مفاعل اشراب الكبريت في التغذية.‎ alumina ‏البوتاسيوم جا على الألومينا‎ ‏وبعد انتزاع الكبريت؛ أعيد شحن مفاعلات اشراب وتحويل الكبريت والتهذيب‎ ‏وبدأت العمليات من جديد. ولم يلاحظ أي تأثيرات ضارة على أداء الحفازء‎ sana ‏بحفازات‎ ve

Y¢ ‏مما يبين تحقق تنظيف نظام المفاعل المطلي بفلز من الكبريت تتظيفا ممتازا. وبلوغ هذا‎ ‏المستوى بالغ الانخفاض للكبريت من التيار الخارج دليل على امكانية إزالة الكبريت الملوث‎ ‏بدون غسل بحمض أو سفع بحصباء.‎ !* ‏مثال‎ ‎: ‏نزع الكبريت من‎ 0٠

Pt/Re ‏يحتوي حفاز من البلاتين والرنيوم‎ tin ‏مفاعل مطلي بالقصدير‎ ‏بحفاز تقليدي من‎ (Coy) naphtha ‏استعمل نظام مفاعل مطلي بالقصدير لتهذيب نافطا‎ ‏وجهز المفاعل المطلي بالقصدير باستعمال‎ alumina ‏البلاتين والرنيوم 20186 على الألومينا‎ ‏وبعد عدة اسابيع من التشغيل المتواصل؛ أدى‎ .١ ‏الذي استعمل في مثال‎ tin ‏دهان القصدير‎ ‏««مم في التغذية.‎ ٠١ ‏ا ظههور التلوث بالكبريت إلى مستوى كبريت نحو‎ ٠ co lan ‏إزالة الكبريت التالية. أولاء يزال مصدر التلوث بالكبريت. ثم‎ Adee ‏وتطبق‎ ‏الوحدة لإزالة الكبريت الفائض. ويتحقق التنظيف باحدى طريقتين. فالطريقة الأولى ان تحفظ‎ ‏ظروف التشغيل السائدة من معدل التغذية ومعدّل الغاز الدائر والضغط ودرجة الحرارة ويطهر‎ ‏المنتج اثناء العملية. ويعرف هذا الأسلوب‎ Hy ‏الكبريت من الوحدة الصناعية بالهيدروجين‎ ‏بأسلوب التصنيع الغازي الصافي. ويستمر هذا التطهير على هذا المنوال حتى يبلغ محتوى‎ ve ‏والسزمن‎ ppb 7٠١ ‏والأفضل أقل من‎ ppm ١ ‏الكبريت في مخرج المفاعل الأخير أقل من‎ ‏الذي تقتضيه هذه الخطوة يتوقف على مدى ظهور التلوث بالكبريت وعلى معدل انتاج الغاز‎ ‏الصافي. واذا لم يكن انتاج معدل الغاز الصافي كافيا لتطهير الكبريت بكيفية مجدية زمنياء‎ ‏تطبق طريقة التنظيف الثانية. وتشمل الطريقة تنظيف الوحدة الصناعية عند درجة حرارة‎

H, ‏التشغيل أو عند درجة حرارة أقل إلى حد ما من درجة حرارة التشغيل باضافة هيدروجين‎ - © ‏عند‎ sulfur ‏بأعلى معدل مقبول للغاز. ويتواصل هذا التنظيف حتى يبلغ مستوى الكبريت‎ ppb ٠٠١ ‏والأفضل اقل من‎ ppm ١ ‏مخرج المفاعل الأخير أقل من‎ ‏بقصدير «؛ فإن زمن إزالة الكبريت‎ he Jolie ‏وعند تطبيق هذه العملية في نظام‎ ‏أقل بكثير من الزمن المطلوب في حالة مفاعلات الفولاذ التقليدية (غير المطلية بفلز) وأداء‎ ‏الحفاز يستعاد أسرع بكثير.‎ ve ‏ران‎

Yo £ ‏مثال‎ ‎Metal Sulfides ‏اختبار الكبريتيدات الفلزية‎ ‏اختبرت سهولة فقد الكبريت في أربع مواد تحتوي كبريتيدات فلزية؛ وكانت المواد‎ : ‏الأربعة‎ ‎(SnS;) tin (II) sulfide ‏مسحوق كبريتيد قصديريك‎ -١

(Sb2Ss) antimony (II) sulfide ‏مسحوق كبريتيد انتمونوز‎ -7

: )73( iron (I) sulfide ‏حبيبات خشنة من كبريتيد حديدوز‎ —V

؛- فولاذ كبريتيدي ‎A)‏ كروم عصمعطه؛ ‎١‏ مولبدنيوم ‎(molybdenum‏ يحتوي طورين من

كبريتيد حديد وكروم ‎iron chromium sulfide‏ ,00:5 و 7.8 دقيق الحبيبات.

‎٠١‏ وضعت هذه المواد في وعاء على شكل قارب من المرو وسخنت سريعا في فرن انبوبي من المرو إلى ‎١١٠١‏ أف (47,7” أم) في هيدروجين متدفق. وبعد ساعتين برد الأنبوب. وفحصت المواد بالعين المجردة وفحصت المقاطع العرضية والمركبة والمصسقولة لهذه المواد بالتصوير المجهري الالكتروني الماسح ‎scanning electron microscopy‏ والذي يبين بنية الصخر.

‎(Y) ‏وكبريتيد الأنتمصون‎ tin sulfide )1( )١( ‏واختزل كلا كبريتيد القصدير‎ yo ‏بسهولة إلى عناصر في حالتها الطبيعية في هذه الظطروف. واختزل‎ antimony sulfide (2) )4( ‏فقط جزئيا في هذه الظروف. وعلى الفولاذ الكبريتيدي‎ ::00 sulfide )3( )7( ‏كبريتيد الحديد‎ ‏الدقيق اختزالا جزئيا ولكن لم يختزل كبريتيد الكروم‎ iron sulfide ‏اختزل كبريتيد الحديد‎ .iron chromium sulfide ‏والحديد‎

‏َل" ونرى أن الكبريتيدات الفلزية التي تختزل إلى فلزات اسهل مما يفعله كبريتيد الحديد ‎iron sulfide‏ اي كبريتيدات القصدير والانتمون ‎tin and antimony sulfides‏ على سبيل المثال- سينزع الهيدروجين الكبريت منها بسهولة. وهكذاء فإن انواع الفولاذ المطلي بالكروم ‎chromium-coated steel‏ لا تصلح للاستعمال في هذا الاختراع. وقد وصف الاختراع فيما تقدم في صورة تجسيدات مفضلة؛ وعلينا ان ندرك ان ‎ve‏ بإمكان الملمين بهذه التقنية اجراء تغييرات وتنويعات عليها دون الخروج عن نطاق الاختراع.

ت والتعديلات فى هذه التجسيدات دون ل بهذه التقنية الكثير من التنوعات والتعديلات فٍ جسي ‎lia‏ سيتضح للملمين بهذه التقنية الكت الخروج عن نطاق هذا الاختراع كما حدد في العناصر الملحقة. ض ‎١١‏

Claims (1)

1. ف عناصر الحماية ‎dee -١ ٠‏ لتقصير زمن ايقاف التشغيل ‎down time‏ أو لخفض فقد معدل الإنتاج المققرن ‎Y‏ بظهور تلوث بالكبريت ‎sulfur‏ وتشمل العملية: و أ وضع طلاء ‎«coat‏ أو تدريع ‎«cladding‏ أو تصفيح 8 أو دهان ‎paint‏ فلزي ؛: على نظام مفاعل يتكون من فلز اساس» لتكوين طبقة فلزية ملتصقة على الفلز ° الأساس»؛ وبذلك ينتج نظام مفاعل مطلي بفلز ‎.metal-coated reactor system‏ 1 ب- شحن حفاز سريع التأثر بالكبريت في النظام. ‎v‏ ج- بعد ظهور تلوث بالكبريت؛ تطبيق عملية تشمل نزع الكبريت لإزالته من نظام ‎Je lid A‏ المطلي بفلز ‎.metal-coated reactor system‏ ‎١‏ “- عملية كما في عنصر الحماية ) \ ( حيث يختار الطلاء +8ه»» أو التدريع ‎«cladding‏ أو ‎Y‏ التصفيح ع«ةه1م» أو الدهان ‎paint‏ الفلزي من بين مواد تطرد الكبريت أسرع مما يفعله ‎v‏ الحديد ‎Jiron‏ ‎-٠ ١‏ عملية كما في عنصر الحماية ) ‎١‏ ( حيث تستعمل خطوة انتزاع الكبريت ‎sulfur stripping‏ غاز يتفاعل مع مركبات الكبريت. ‎١‏ ؛- ‎alee‏ كما في عنصر الحماية )9( حيث تستعمل عملية انتزاع الكبريث ‎sulfur striping‏ ‎Y‏ غاز يحتوي هيدروجين. ‎١‏ 0— عملية كما في عنصر الحماية )£( حيث يشمل نزع الكبريت ‎sulfur stripping‏ تلامس نظام ‎X‏ المفاعل مع الهيدروجين عند حوالي درجة حرارة تشغيل العملية وبسرعة غازات حيزية ‎«GHSV y‏ بين ‎Yee eam Yeo‏ ساعة ا ‎Vo oA‏

   YA ‏حيث يختار الحفاز سريع التأثر بالكبريت من حفازات‎ )١( ‏عملية كما في عنصر الحماية‎ -+ ٠١ ‏الفلزات الثمينة.‎ ‏حيث الحفاز سريع التأثر بالكبريت هو حفاز يحتوي‎ )١( ‏عملية كما في عنصر الحماية‎ -7 ١ Pt ‏بلاتين‎ Y ‏حيث يختار الحفاز سريع التأثر بالكبريت من حفازات‎ (V) ‏كما في عنصر الحماية‎ Ade ~A ٠١ ‏تتسمم بالكبريت تسمما يمكن علاجه.‎ Y ‏حيث يختار الحفاز سريع التأثر بالكبريت من حفازات‎ (A) ‏عملية كما في عنصر الحماية‎ -84 ١ ‏أو‎ PUI ‏أو البلاتين والايرديوم‎ PRe ‏البلاتين والقصدير 0808© أو البلاتين والرنيوم‎ Y ‏أو زيوليت‎ silica ‏أو سيليكا‎ calumina ‏وحده على حامل يختار من ألومينا‎ Pt ‏البلاتين‎ v .zeolite ¢ ‏بالكبريت هو حفاز يتسمم‎ la ‏حيث الحفاز سريع‎ ( ١ ) ‏عملية كما في عنصر الحماية‎ -٠ ١ ‏بالكبريت تسمما لا رجعة فيه.‎ Y ‏حيث الحفاز سريع التأثر بالكبريت هو حفاز‎ )٠١( ‏عملية كما في عنصر الحماية‎ -١١ ١ Pt ‏يحتوي بلاتين‎ L zeolite L ‏زيوليت‎ Y ‏تشمل ايضا اشراب الكبريت كجزء من العملية‎ (V) ‏كما في عنصر الحماية‎ Adee -١7 ٠ 0 ‏(ج)‎ Y

   Yoo

   Ya ‏الإنتاج المقتسرن‎ Jina ‏أو خفض فقد‎ down time ‏طريقة لتقصير زمن ايقاف التشغيل‎ -١“ ٠١ ‏يستعمل حفاز سريع التأثر بالكبريت لتحويل‎ Jolie ‏بظهور تلوث بالكبريت في نظام‎ : Y : ‏وتشمل الطريقة الخطوات‎ chydrocarbons ‏و الهيدروكربونات‎ ‏أ- طلاء جزء على الأقل من نظام مفاعل بطلاء يحتوي فلز أقل تفاعلا مع الكبريت‎ ¢ sulfur stripping ‏من الحديد عند ظروف انتزاع الكبريت‎ ° ‏في نظام المفاعل المذكور باستعمال حفاز‎ hydrocarbons ‏ب-تحويل الهيدروكربونات‎ 1 ‏سريع التأثر بالكبريت.‎ v ‏ج-استعمال غاز يحتوي هيدروجين لنزع الكبريت من النظام المذكور بعد ظهور‎ A ‏تلوث بالكبريت.‎ 9 ‏ينزع الكبريت عن جزء على الأقل من‎ Cua (VY) ‏طريقة كما في عنصر الحماية‎ -١4 0٠ ‏الهيدروجين وتعاد دورته.‎ Y platinum ‏حيث يحتوي الحفاز بلاتين‎ (VY) ‏طريقة كما في عنصر الحماية‎ -١#١ ٠١ ‏طريقة كما في عنصر الحماية (١)؛ تشمل أيضا إزالة الحفاز سريع التأثر بالكبريت‎ -١“ ٠١ sulfur stripping ‏قبل انتزاع الكبريت‎ Y ‏هو‎ hydrocarbons ‏حيث تحويل الهيدروكربونات‎ (VV) ‏طريقة كما في عنصر الحماية‎ -١١7 ١ ْ so. ‏تهذيب محفز أو قفل الحلقة بنزع الهيدروجين حفازيا.‎ Y ‏هو‎ hydrocarbons ‏حيث تحويل الهيدروكربونات‎ (VY) ‏طريقة كما في عنصر الحماية‎ YA ١ ‏هدرجة محفزة أو نزع هيدروجين محفز.‎ Y ‏هو‎ hydrocarbons ‏تحويل الهيدروكربونات‎ Cua (VY) ‏طريقة كما في عنصر الحماية‎ -4 ١

   ص ‎Y‏ اعادة تنسيق ذرات الجزيئات حفازيا. ‎Adee -٠ ١‏ لإزالة الكبريت من نظام مفاعل مطلي بفلز ‎metal-coated reactor system‏ وملوث ‎Y‏ بالكبريت يحتوي حفاز سريع التأثر بالكبريت بدرجة عالية كان قد تعرض لظهور تلوث ‎v‏ بالكبريت؛ وتشمل العملية الخطوات التالية: ¢ أ- إزالة الحفاز سريع التأثر بالكبريت بدرجة ‎Alle‏ من نظام المفاعل. ‎o‏ ب- اضافة مادة اشراب كبريت إلى نظام المفاعل؛ ‎yt‏ ج- تلامس السطوح الملوثة لنظام المفاعل المطلي بفلز ‎metal-coated reactor‏ ‎system v‏ مع غاز خالي من الكبريت بصفة جوهريه يحتوي هيدروجين ‎A‏ واشراب الكبريت الملوث عند ظروف زمن وحرارة كافيين لخفض تركيز ‎cy 9‏ عند مخرج النظام إلى أقل من ‎ppb ٠٠١‏ ‎YY ١‏ — عملية كما في عنصر الحماية ‎7١‏ حيث الحفاز سريع التأثر بالكبريت بدرجه ‎Ale‏ هو ‎Y‏ حفاز من نوع زيوليت ‎L zeolite L‏ يحتوي بلاتين ‎Pt‏ ‎YY ١‏ عملية كما في عنصر الحماية ‎١‏ حيث الحفاز هو حفاز بلاتين ‎Pt‏ على زيوليت- .1 ‎L-zeolite Y‏ غير حمضى. ‎YY‏ عملية كما في عنصر الحماية ‎7١‏ حيث تركيز الكبريت عند مخرج النظام أقل من ‎ppb ٠ Y‏ ‎١‏ ؛؟- عملية كما في عنصر الحماية ‎7١‏ حيث تركيز الكبريت عند مخرج النظام أقل من ‎Ye Y‏ طاح ‎Yo ٠‏ عملية كما في عنصر الحماية ‎)7١(‏ حيث يطلى نظام المفاعل المطلي بغز

   Yoo

   ‎metal-coated reactor system Y‏ بطلاء يختار من الفئة المكونة من القصدير ‎tin‏ أو و الجرمانيوم ‎¢<germanium‏ والأنتمون ‎.antimony‏ ‎١‏ 1- عملية كما في عنصر الحماية ) ° ( حيث يطلى نظام المفاعل المطلي بفلز ‎metal-‏ ‎coated reactor system 7‏ بالقصدير ‎tin‏ ‎١‏ 77- عملية كما في عنصر الحماية ( ‎)٠‏ حيث ينزع الكبريت عن جزء على الأقل من ‎Y‏ الهيدروجين وتعاد دورته. ‎lee —YA ١‏ 4 لإزالة الكبريت من نظام مفاعل مطلي بفلز ‎metal-coated reactor system‏ كان 7 قد تلوث بالكبريت؛ تشمل تلامس السطوح الملوثة لنظام مفاعل ‎lhe‏ بفلز ‎metal-‏ ‎coated reactor system 7‏ مع غاز متفاعل»؛ يخلو جوهريا من الكبريت لزمن وعند درجة حرارة كافيتين لخفض تركيز الكبريت عند مخرج المفاعل بما لايقل عن ‎Sov‏ ‎١‏ 74- عملية كما في عنصر الحماية ‎A)‏ ") حيث تركيز الكبريت عند مخرج المفاعل أقل من ‎-ppm Y‏