SA05260004B1 - تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفسية noble suphide catalysts metal في وسط مائي خالي من أيون الكبريتيد sulfde ion - Google Patents

تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفسية noble suphide catalysts metal في وسط مائي خالي من أيون الكبريتيد sulfde ion Download PDF

Info

Publication number
SA05260004B1
SA05260004B1 SA5260004A SA05260004A SA05260004B1 SA 05260004 B1 SA05260004 B1 SA 05260004B1 SA 5260004 A SA5260004 A SA 5260004A SA 05260004 A SA05260004 A SA 05260004A SA 05260004 B1 SA05260004 B1 SA 05260004B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
solution
sulfide
reaction
precious
aforementioned
Prior art date
Application number
SA5260004A
Other languages
English (en)
Inventor
اندريا اف . جولا
روبيرت جيه . الين
Original Assignee
دي نورا اليترودي اس. بي. ايه.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by دي نورا اليترودي اس. بي. ايه. filed Critical دي نورا اليترودي اس. بي. ايه.
Publication of SA05260004B1 publication Critical patent/SA05260004B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/045—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B01J27/0515—Molybdenum with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
    • C25B11/031—Porous electrodes
    • C25B11/032—Gas diffusion electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8605—Porous electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8807—Gas diffusion layers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الإختراع الحالى بمحفز من كبريتيد لمعدن نفيس noble metal sulfide catalyst ، يتم الحصول عليه بتفاعل مادة منتجة لواحد على الأقل من المعادن النفيسة مع نوع يحتوى على مجموعة الثيو thio فى وسط مائى خالى تماما بصفة أساسية من أيون الكبريتيد sulfide ions + يكون مفيدا فى صورة محفز كهربائى electrocatalysts فى لتحليل الكهربائى المانع أو لمزيل للإستقطاب (electrolysis ) ل حمض الهيدروكلوريد hydrochloric acid .

Description

‎Y —_‏ _ تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulphide catalysts‏ فى وسط مائى خالى من أيون الكبريتيد ‎sulfide ion‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الإختراع بمحفز ‎catalyst‏ ¢ وبالتحديد محفز كهربى ‎ge electrocatalysts‏ كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulfide‏ ؛ كما يتعلق بطريقة لإنتاجه. تعرف الكالكوجينيدات ‎chalcogenides‏ على ‎Gl‏ واسع 3 ‎iad Jee‏ الكهربى ‎electrocatalysts ©‏ ¢ وبالتحديد بصفة خاصة؛ يتم ‎Wa‏ دمج المحفزات الكهربية ‎electrocatalysts‏ ‏التى تتكون بصفة أساسية من كبريتيد الروثنيوم ‎ruthenium sulfide‏ والروديوم ‎rhodium‏ فى تركيبات أقطاب إنتشار الغاز للإستخدام كمهابط لإختزال ‎oxygen‏ فى بيئات قاسية للغاية بدرجة عالية؛ على سبيل المثال فى التحليل الكهربى غير المستقطب (المزيل للإستقطاب ‎electrolysis’‏ ‏') لحمض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ . ‎٠‏ ويثم تحضير كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulfide‏ للإستخدام فى الحفز الكهربى ‎electrocatalysts‏ عن طريق رش كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ فى محلول ‎ib‏ ‎(aqueous solution‏ مركب منتج مناظر للمعدن النفيس؛ وهو الكلوريد ‎chloride‏ عادة؛ ‎Lagos‏ ثم وصفه على سبيل المثال فى براءة الإختراع الأمريكية رقم ‎1١4547‏ وهى تتعلق بمحفز كبريتيد الروديوم ‎rhodium sulfide‏ . ويتم بشكل مناسب تخليق محفزات كبريتيد المعدن ‎١‏ _ النفيس ‎noble metal sulfide catalysts‏ بواسطة كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ فى محاليل مائية فى وجود مادة حاملة موصلة؛ تتكون فى معظم الحالات من جسيمات كربون ‎YoYo‏
اس ‎carbon particles‏ . وبهذه الطريقة؛ يترسب كبريتيد المعدن النفيس بصورة إنتقائية على سطح جزيء الكربون؛ ويكون الناتج هو محفز ‎ale‏ على كربون؛ والذى يكون مناسباً بصفة خاصة ليتم دمجه فى تركيبات قطب إنتشار الغاز التى تتميز بالفعالية الفائقة عند مقادير مخفضة لأحمال من المعدن النفيس. ويكون أسود الكربون ‎carbon black‏ ذو السطح الفائق» ‎Vulcan XC- Jie‏ ه72 المتوفر لدى مؤسسة ‎Cabot Corp.‏ بالولايات المتحدة الأمريكية مناسباً بصفة خاصة فى هذا المجال. ‎Slag‏ طريقة مختلفة لتحضير محفزات كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulfide‏ المحملة على كربون وتتكون من تشريب (نقع) أولئٌ رطب بمادة حاملة من الكربون مع ملح لمركب مُنتج للمعدن النفيس؛ على سبيل المثال؛ ‎chloride‏ معدن نفيس؛ حيث يُستتبع ذلك بواسطة ‎٠‏ تبخير المذيب وإجراء تفاعل ‎sh‏ الغاز ‎gas-phase reaction‏ .فى كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ مخفف فى درجة حرارة الغرفة أو درجة حرارة مرتفعة؛ وبذلك يتشكل الكبريتيد ‎sulfide‏ فى طور مستقر. إن هذا على سبيل المثال؛ قد تم كشف النقاب عنه فى الطلب المؤقت الذى لم يتم البت فيه مع هذا الطلب برقم مسلسل 60/477847 والذى يتعلق بمحفز كبريتيد الروقيوم ‎ruthenium sulfide‏ . ‎Vo‏ وفى حالة الروديوم ‎rhodium‏ ؛ وقبل إستخدامه؛ تخضع محفزات كبريتيد المعدن النفيس ‎noble‏ ‎Al metal sulfide catalysts‏ تم الحصول عليها بهذه الطريقة إلى معالجة حرارية مثبتة كافية؛ فى درجة حرارة تتراوح ‎Sale‏ بين ‎(Fer)‏ و ‎Ver)‏ م). وفى حالات ‎cs Al‏ يمكن أن تكون درجة الحرارة المنخفضة التى تبلغ )04 م) مناسبة للمعالجة الحرارية الملائمة. وعلى الرغم من أن هذه المحفزات تظهر أداءاً جيداً ‎Lash‏ يتعلق بنشاط وفعالية إختزال ‎oxygen‏ ‏© والثبات فى البيئات القاسية للغاية؛ ‎Lae‏ يجعلها بالفعل المواد الوحيدة القابلة للتطبيق والإستخدام ‎YoY.‏
ب
بصورة فعلية لمحفزات إختزال الاكسجين ‎oxygen‏ فى التحليل الكهربى ل ‎hydrochloric acid‏
‘ إل أن إنتاجها عن طريق مسار ‎sly hydrogen sulfide‏ ببعض العقبات.
hydrogen ‏يطرح إستخدام أنواع خطيرة للغاية فى عملية التخليق مثل كبريتيد الهيدروجين‎ YJ
‎sulfide‏ + وهو غاز مؤذ أو ضار بالصحة وقابل ‎(Ja‏ تساؤلات خطيرة تتعلق بالبيئة
‎٠‏ وصحة الإنسان. ويعتبر إستخدام وتداول كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ أمراً دقيقاً جداً
‏ويمكن أن يتم ‎alls‏ أو تداوله فقط بالرجوع إلى تدابير السلامة الواجب إتخاذها وتطبيق معايير
‏الأمان المكلفة.
‎(lolly‏ يمكن أن يؤدى الترسيب فى وسط توجد فيه أيونات كبريتيد حرة ‎free sulfide fons‏ إلى
‏تكوين مركبات ذات نسب إتحاد عنصرى متغيرة أو مختلفة؛ ويمكن أن يعوق ذلك ‎sale)‏ إنتاج ‎٠‏ المحفز المطلوب؛ وبصفة خاصة مع معادن نفيسة ‎Agee‏ حيث تكون ايون الكبريتيد ‎sulfide‏
‎ons‏ علاوة على ذلك عبارة عن أنواع سامة وغير صديقة للبيئة.
‏وهناك مواد متفاعلة أو كواشف معروفة أخرى لترسيب الكبريتيد ‎Ss Fe + sulfides‏
‏كبريتيدات ‎polysulfides‏ ؛ أو حمض ثيو اسيتيك ‎thioacetic acid‏ أوثيو اسيتاميد ‎thioacetamide‏
‏وهى أقل خطورة من كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ ؛ ولكن لا يزال مسار التفاعل فى ‎١‏ وسط مائى يتبع التأين المسبق أو الإماهة لهذه المركبات لتنتج ايون الكبريتيد ‎sulfide fons‏
‏الحرة غير المرغوبة.
‏وبناء على ذلك فهناك مسار لطريقة تخليق بديلة لإنتاج كبريتيدات للمعادن النفيسة ‎noble metal‏
‎J sulfides‏ إستخدامها فى محفزات إختزال ‎oxygen‏ ؛ فى عدم وجود أيونات كبريتيد حرة
‎free sulfide ions‏ وبصفة خاصة أنواع كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen sulfide‏ السامة للغاية ‎ALE, 1.‏ للإشتعال بدرجة عالية؛ ‎Len‏ يشكل بالتالى مطلباً ملحا إنتاج محفز من كبريتيد معدن ,
اج - نفيس ‎noble metal sulfide‏ بشكل ناجح؛ وفى النهاية لإستغلال عمليات كيميائية كهربية كبيرة بصورة ‎Jie Aad‏ التحليل الكهربى غير المستقطب (المزيل للإستقطاب ‎electrolysis’‏ "( لحمض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ . وستتضح هذه الأهداف والمميزات وغيرها وفقاً للإختراع من خلال الوصف التفصيلى التالى. © وصف عام للاختراع وفقاً لإحدى السمات؛ يتم توجيه الإختراع إلى محفز من كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal‏ ‎sulfide catalyst‏ ¢ ويفضل أن يكون ‎Sasa‏ على أسود كربون ‎carbon black‏ ذى مساحة سطح كبيرة ؛ يتم الحصول عليه ‎Jelly‏ مركب مُنتج لمعدن نفيس ‎noble metal‏ متوافق؛ يُفضل ‎chloride isl‏ + مع نوع كبريتى فى محلول مائى ‎dally . aqueous solution‏ بأسود ‎٠‏ الكربون ‎carbon black‏ ذى مساحة السطح الكبيرة أن يكون من نوع أسود الكربون ‎carbon‏ ‎black‏ بمساحة سطح تزيد عن ‎or‏ م جم. ويُقصد بالنوع المحتوى على ‎thio ic gana‏ أى نوع كيميائى ‎chemical‏ يحتوى على مجموعة ‎«(thionic acids) thiosulfates Jie ¢ thio‏ وأحماض تحتوى على مجموعة ‎thio‏ ومشتقات منها. وفى أحد النماذج المفضلة؛ يجرى التفاعل فى محلول مائى ‎aqueous solution‏ خالى ‎diay‏ أساسية من ايون كبريتيد ‎sulfide ions‏ . ‎١‏ ويمكن أن يكون المحفز وفقاً للإختراع عبارة عن الكبريتيد ‎sulfide‏ أى معدن نفيس ‎noble metal‏ أو كبريتيد مخلوط ‎mixed sulfide‏ أيضاً لمعدن نفيس ‎noble metal‏ واحد على الأقل وعنصر مشترك واحد أو أكثر. وفى أحد النماذج المفضلة؛ يتم إختيار ذلك المعدن النفيس من مجموعة ‎rutheniuma sd 5 5)‏ ¢ والروديوم ‎rhodium‏ ؛ والبلاتنيوم ‎platinum‏ ¢ والاريديوم ‎iridium‏ ‏والبالاديوم ‎palladium‏ . وفى نموذج أكثر تفضيلاً يخضع المحفز لمعالجة حرارية فى درجة © حرارة تتراوح من ‎(Ver)‏ إلى (١٠7م)‏ قبل أن يتم إستخدامه. ‎YoYo‏
و ويكون المحفز وفقاً للإختراع مناسباً بصفة خاصة ليتم دمجه فى تركيبات أقطاب إنتشار الغاز التى يتم إنتاجها على شبكات موصئلة مثل أنسجة من الكربون أو شبكات معدنية ‎metal meshes‏ ؛ وبالتحديد مهابط إنتشار الغاز للتحليل الكهربى لحمض الهيدروكلوريد ‎hydrochloric acid‏ مع عدم إستقطاب الاكسجين ‎oxygen‏ ومهابط أخرى تستهلك ‎oxygen‏ فى بيئات قاسية للغاية بدرجة عالية. ووفقاً لسمة أخرى من السمات؛ يتم توجيه الإختراع إلى طريقة لإنتاج محفز من كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulfide catalyst‏ فى عدم وجود كبريتيد الهيدروجين ‎hydrogen‏ ‎sulfide‏ ¢ وفى وسط خالى ثماماً بصفة أساسية من أيون الكبريتيد الحر ‎free sulfide ions‏ ؛ ‎Cua‏ ‏تشتمل هذه الطريقة على ‎Jel‏ محلول لمادة مُنتجة أو مركب مٌنتج للمعدن النفيس؛ يكون عبارة ‎٠‏ عن ‎chloride‏ بصورة إختيارية ؛ مع محلول مائى ‎aqueous solution‏ يحتوى على نوع به مجموعة ‎thio‏ ¢ يفضل ‎sodium (thiosulfate) thiosulfates‏ أر ‎ammonium‏ أو محلول ‎tetrathionate‏ . الوصف التفصيلى : يمكن أن يشتمل محفز كبريتيد المعدن النفيس ‎la noble metal sulfide catalyst‏ للإختراع على ‎١‏ كبريتيد لمعدن نفيس ‎noble metal sulfide‏ واحدء أو على الكبريتيد المخلوط ‎mixed sulfide‏ لمعدن نفيس ‎noble metal‏ ولمعادن أخرى نفيسة أو غير نفيسة ‎noble or non-noble metals‏ . وبناءً على ‎cell‏ يمكن أن يشتمل محلول المركب المنتج للمعدن النفيس على مركبات منتجة لمعادن أخرى نفيسة أو غير نفيسة ‎noble or non-noble metals‏ . وعلى نحو ‎«day‏ يمكن أن يتم تحضير محفز من كبريتيد مخلوط ‎mixed sulfide‏ بتفاعل محلول المركب المنتج للمعدن النفيس ‎Yo‏ ونوع به مجموعة ‎thio‏ تحتوى على معدن ثانى نفيس أو غير نفيس. ومن المعروف بصفة
عامة أن ايون الثيوسلفايت ‎thiosulfate anion‏ يمكن أن يشكل الكبريتيد ‎sulfides‏ بتفاعل فيه أكسدة وإختزال ؛ يعطى الكبريتيد ‎sulfide‏ واحد وايون الكبريتيد ‎sulfate ion‏ واحد كنواتج . ‎2H"‏ +8077 +82 ج ‎H,0‏ + ثروي وعلى الرغم من ذلك وجد المخترعون أنه فى ظروف معينة؛ يحدث تخليق كبريتيدات للمعادن ‎Je) noble metal sulfide duit ©‏ سبيل المثال الروديوم:00:00: ¢ أوالروثنيوم ‎ruthenium‏ ¢
أوالاريديوم ‎iridium‏ ¢ أوالبلاتتيوم ‎platinum‏ أوالبالاديوم ‎palladium‏ ( من ثيوسلفايت
‎thiosulfates‏ بدون أى تحرر يمكن إكتشافه ‎free sulfide ions‏ . وبدون إرتباط الإختراع الحالى
‏بأية نظرية معينة؛ يُفتقرض أن تحدث العملية بالتفاعل المباشر ل ‎metal fon‏ مع ذرة واحدة من
‏ذرتى كبريت ؛ وينتج عن ذلك إنقسام الجزء المتبقى. وبصورة أكثر دقة؛ ففى المثال المذكور فيما يلى؛ لاحظ المخترعون أن المسار المفضل هو ذلك الذى يتضمن تفاعل الأكسدة والإختزال
‏الجزئى؛ المعروف أيضاً بالتبادل المزدوج لنوع $5057 حيث تكون فيه ذرتا الكبريت غير
‏متكافئتين وفقاً للمعادلة الكيميائية التالية للاتحاد العنصري :
‎8.03 — 8 80;
‏ولاحظط المخترعون ثيوسلفايت ‎thiosulfates‏ تتفاعل بالتحديد مع بعض الفلزات الإنتقالية ‎transition metals Vo‏ ® أس هيدروجينى ‎(PH)‏ يتراوح_ بين ) ‎٠,١‏ ( و( ‎gn‏ ( لتشكيل ‎metal‏
‎sulfides‏ عندما يغلى المحلول المائى ‎aqueous solution‏ المحتوى على المادة المتفاعلة أو
‏يصل إلى درجات حرارة (0 9 م) و(١٠٠‏ م).
‏وعند إستخدام ‎thiosulfatesculalu of‏ لترسيب الكبريتيدات ‎precipitation of sulfides‏ « يكون
‏مقدار إضافة المواد المتفاعلة هاماً وحاسماً لتوفير محفز الكبريتيد ‎sulfide catalyst‏ المطلوب أو
‎Y ٠ Y ٠
م - المرغوب فيه. وفى الحقيقة؛ 13 تمت إضافة ثيوسلفايت ‎thiosulfates‏ أولاً إلى محلول حمضى ‎acidic solution‏ فى عدم وجود فلزات يُرغب فى ترسيبها؛ ربما يحدث تفاعل الأكسدة والإختزال التالي : ‎2H" + 8,052 — 59 + SO, +10‏ ‎Jey oe‏ العكس؛ عند وجود أيونات فلزية ‎metal dons‏ فى المحلول قبل إضافة ثيوسلفايت ‎thiosulfate‏ ؛ يتضح أن ‎thiosulfates‏ تظهر بأنها تكون مستقرة ؛ وبالتالى يُعاق تفاعل الأكسدة والإختزال؛ وبناءً على ذلك يسمح بالتبادل المزدوج لل ع90150. وبخلاف ذلك؛ يكون مقدار إضافة المواد المتفاعلة أقل أهمية بالنسبة لأنماط أخرى من النوع المحتوى على مجموعة ‎thio‏ ‎lad‏ سبيل المثال؛ تكون مركبات التتراثيونات ‎tetrathionate’‏ " مستقرة ‎Jaa‏ فى المحلول ‎٠‏ الحمضى ‎acidic solution‏ ولا تتعرض لتفاعل أكسدة وإختزال من النوع المذكور بعاليه. وفى الفن السابق؛ لم يُذكر فى الفن السابق ترسيب كبريتيدات من مشتقات حمض ‎Al‏ به مجموعة ‎thio‏ مثل ‎dithionate‏ (2وصية)» أى ‎«(S30¢2) trithionate‏ أى ‎tetrathionate‏ ‎cheptathionate (S705) of (SsOs”) pentathionate (S405?)‏ كما أنه لم يتضح مسارها بالكامل بعد. وعلى الرغم من ذلك؛ يمكن أن يحصل المخترعون على ‎chalcogenides‏ مختلفة ١_للمعادن‏ النفيسة من كل هذه الأنواع» فى ظروف مشابهة لتلك المتعلقة بترسيب ال "1050 " مع عدم إكتشاف أية أيونات حرة ‎free fons‏ أيضاً فى أية خطوة من العملية. ويفضل بصفة خاصة ترسيب كبريتيدات المعادن النفيسة ‎noble metal sulfide‏ أو المعادن المخلوطة بنوع ‎le) tetrathionate‏ سبيل المثال؛ ترسيبها ب ‎sodium tetrathionate‏ ) حيث أن مركب ‎J sodium tetrathionate‏ منتجاً تجارياً منتشراً ورخيص الثمن. وفى هذه الحالة ‎laf ©‏ يحدث التفاعل مع الفلزات (المعادن) الإنتقالية فى مدى لأس هيدروجينى ‎(OH)‏ يتراوح ‎Y.Y.‏
— 9 J. ‏ودرجة‎ (p00) ‏وفى درجة حرارة تتراوح بين‎ (80s ٠١( ‏(ويفضل بين‎ ).٠ ‏بين (001) و(‎ ‏الغليان.‎ ‏ذات‎ carbon particles ‏وفى أحد النماذج المفضلة.؛ يتم إجراء التفاعل فى وجود جسيمات كربون‎ ‏للحصول‎ Aa ge ‏؛ ومن المفضل جزيئات‎ inert ‏مساحة سطح كبيرة أو جزيئات أخرى خاملة‎ ‏وفى‎ -supported noble metal sulfide catalyst ‏على محفز محمل من كبريتيدات المعادن النفيسة‎ 0 ‏بكميات‎ thio ‏أحد النماذج المفضلة؛ تتم إضافة محلول المادة المتفاعلة المحتوية على مجموعة‎ ‏مختلفة على سبيل المثال »+ من ) ْ( إلى أ كميات مكافئة تتم إضافتها على فترات زمنية‎ ‏دقائق. وفى أحد النماذج المفضلة ¢ وبعد إضافة محلول المادة‎ )٠١( ‏ثانية إلى‎ (V0) ‏تتراوح من‎ ‏إلى محلول المركب المنتج للمعدن النفيس؛ يتم تسخين‎ thio ‏المتفاعلة المحتوية على مجموعة‎ ‏المحلول الناتج إلى درجة الغليان لإتمام التفاعل [يمكن أن يستغرق هذا التفاعل من )0( دقائق‎ ٠ ‏إلى ساعتين؛ وهذا يتوقف على نوع المادة المنتجة المختارة وظروف التفاعل]. ومن المفضل؛ أن‎ ‏يستتبع التفاعل بإجراء تغيير فى لون السائل الطافى؛ وبذلك يمكن تحديد إتمام التفاعل بسهولة.‎ ‏تشتمل الطريقة وفقا للإختراع أيضا على تعريض المنتج الذى ثم‎ Shull ‏نموذج أكثر‎ As ‏م) إلى‎ ٠5١( ‏الحصول عليه بهذه الطريقة لمعالجة حرارية فى درجة حرارة تتراوح من‎ ‏قبل أن يتم إستخدامه.‎ (a V+ ٠( ve ‏وتهدف الأمثلة التالية إلى توضيح الإختراع بصورة أفضل بدون حصر أو تحديد لمجاله الذى‎ )١( ‏مثال‎
- ١. ‏على كربون .من محلول مائى‎ rhodium sulfide uw Al ‏يتم هنا وصف طريقة‎ ‏وتتطلب تفاعلات ترسيب محفزات الكبريتيد‎ . sulfide ions ‏حمضى خالى من‎ aqueous solution ‏أو‎ « sulfides ruthenium ‏أخرىء على سبيل المثال‎ noble metal sulfide catalysts ‏لمعادن نفيسة‎ ‏؛ تضبيطات قليلة فقط يمكن أن يقوم بها ذوى الخبرة فى‎ iridium ‏أو‎ palladium ‏أو‎ » platinum ‏هذا المجال من هذا الفن.‎ Jie ٠ deionized water ‏مُزال منه التأين‎ ela ‏فى لتر من‎ RRCly. 11.0 ‏تمت إذابة (7,57) جم من‎ ‏جم من‎ (V) ‏وتم إرجاع المحلول (تحضير محلول من مركب منتج للمعدن النفيس). وتمت إضافة‎ ‏متوفر لدى‎ Vulcan XC72-R ‏ذى مساحة سطح كبيرة من نوع‎ carbon black ‏أسود كربون‎ sonicated ‏إلى المحلول؛ وتمت معالجة الخليط بالموجات الصوتية‎ Cabot Corporation ‏مؤسسة‎ ‏فائقة التردد لمدة ساعة واحدة فى درجة حرارة )£0 م) (تحضير محلول من مركب منتج للمعدن‎ ٠ .) carbon particles ‏النفيس يحتوى أيضاً على جسيمات كربون‎ ‏جم من 02300520 فى (١10)_مل_من_ماء مُزال منه التأين‎ (ATE) ‏وتم تخفيف‎ ‏(تحضير محلول مائى‎ (Vv 1 £) ‏بلغ‎ (PH) ‏؛ وبعد ذلك تم تحديد أس هيدروجينى‎ deionized water 0 ( thio ‏يحتوى على نوع به مجموعة‎ aqueous solution ‏مع التقليب ومراقبة الأس‎ (» Vi) ‏درجة حرارة‎ J rhodium / Vulcan ‏وثم تسخين محلول‎ Vo ‏أم)؛ تمت إضافة محلول‎ 7١( ‏وبمجرد_الوصول إلى درجة حرارة‎ OH) ‏الهيدروجينى‎ ‏مل)؛ حيث تمت إضافة كل كمية مكافئة‎ (V0) ‏فى (؛) كميات متكافثة (بلغ كل منها‎ 005 ‏ودرجة‎ (pH) ‏كل دقيقتين. وبين كل إضافة وأخرى. تم إختبار ثبات كل من الأس الهيدروجينى‎ ‏الحرارة ولون المحلول.‎
YoYo
- ١١ -
وبعد إضافة الكمية الأخيرة من محلول ال ‎thiosulfates”‏ "؛ تم تسخين المحلول الناتج إلى درجة
حرارة ‎٠٠١(‏ م)؛ ثم تم الاحتفاظ بدرجة الحرارة المذكورة لمدة ساعة واحدة. بعدهاء تمت مراقبة
التفاعل بإختبار تغيرات اللون: اللون الأول البرتقالي/ الوردى ‎Sa‏ الذى تغير تدريجياً إلى
البنى ‎Love‏ تقدم ‎Jeli‏ وفى النهاية أصبح عديم اللون عند إتمام التفاعل؛ ‎dally‏ أشار أو
‎٠‏ دلل ذلك إلى حدوث إمتصاص كامل للنواتج على الكربون. ثم تم ‎Lind‏ إجراء إختبارات موضعية
‏فى هذه المرحلة فى أوقات زمنية مختلفة بواسطة ورق أسيتات رصاص ‎lead acetate paper‏ ؛
‏أكدت عدم وجود أيون كبريتيد حر ‎free sulfide ion‏ فى وسط التفاعل فى أى وقت.
‏بعد ذلك؛ تم السماح للراسب بأن يستقر؛ ثم تم ترشيحه حينئذ. وتم غسل ناتج الرشيح بواسطة
‎)٠٠٠١(‏ مل من ماء مُزال منه التأين ‎deionized water‏ لإزالة أية مادة متفاعلة زائدة. وبعد ذلك ‎٠‏ تم تجميع قالب ناتج الرشيح؛ ثم تم تجفيفه بالهواء فى درجة حرارة ‎١١١(‏ م) طوال الليل. وفى
‏النهاية؛ تم تعريض الناتج المجفف لمعالجة بالحرارة فى جو من ‎argon‏ المتدفق لمدة ساعة واحدة
‏فى درجة حرارة )104 ‎Lam ofp‏ نتج عن ذلك فقداً فى الوزن بنسبة (277,15).
‏وفى البداية؛ تم تمييز المحفز الناتج المحمل على كربون فى إختبار للتآكل للتحقق من ثباته فى
‏وسط تحليل كهربى ل ‎hydrochloric acid‏ ولهذا الغرض»؛ تم تسخين جزء من العينة حتى ‎١٠‏ الغليان فى محلول ‎(HCI) hydrochloric acid‏ مشبع بال ‎«chlorine‏ فى نفس الظروف التى تم
‏الكشف عنها فى مثال (؛) من براءة الإختراع الامريكية رقم 11499787. وكان لون المحلول
‏الناتج هو الوردى الخفيف المميز للصور الأكثر ثباتاً ل ‎rhodium sulfide‏ .
‏لقد تم أيضاً إختبار الأداء الفعلى للتحليل الكهربى فى وسط ‎hydrochloric acid‏ للمحفز الذى تم
‏تحضيره وفقاً لطريقة الإختراع وتم دمجه فى تركيب لإنتشار الغاز على شبكة موصلة حسبما ‎YS‏ هو معروف فى مثل هذا المجال من هذا الفن ؛ كما تم فحصه والتأكد منه. ثم ثم الحصول على
‎YoY.
- ١١
Sal ‏مجم/ سم" على وسيلة نشر‎ )١( ‏طبقة مادة رابطة/ محفز مع كمية للمعدن النفيس تبلغ‎ ‏من قبل‎ ةجتنُم‎ BLAT® gall Ald ‏نسيج كربون من نوع يحمل‎ lel ‏من معلق مائى كمادة رابطة. بعدهاء تم تلبيد‎ PTFE ‏وتم إستخدام‎ De North America/ USA ‏قطب إنتشار الغاز الذى تم الحصول عليه بهذه الطريقة فى درجة حرارة (0؟أم) فى تهوية‎ ‏فى خلية معملية للتحليل الكهربى ل‎ oxygen ‏قسرية؛ وبعد ذلك تم إستخدامه كمهبط لإختزال‎ oo ‏قولت فى تيار كهربى بمعدل‎ (V,Y) ‏وتم تسجيل جهد كهربى ثابت أقل من‎ + hydrochloric acid ‏بشكل متوافق وذلك أثناء فترة تشغيل لمدة أسبوعين؛ ويشير ذلك إلى أو يدلل‎ Ta ‏(؟) كيلو أمبير/‎ ‏على سلوك فائق من الناحية الكيميائية الكهربية.‎ ‏مثال (؟)‎ ‏مكافئ لذلك الخاص بالمثال السابق بطريقة مشابهة.‎ rhodium sulfide ‏تم تحضير محفز من‎ ٠ ‏كنوع يحتوى على‎ sodium tetrathionate ‏ويتمثل الاختلاف فى إستخدام تتراثيونات الصوديوم‎ ‏تمت إذابة‎ 5. ammonium thiosulfate ‏من ثيوكبريتيدات الامونيوم‎ Yu thio de saa ‏وتم‎ + deionized water ‏منه التأين‎ Jk ‏لتر من ماء‎ )١( ‏فى‎ RhCl3 HO ‏جم من‎ (V,1Y) ‏جم من‎ (V) ‏إرجاع المحلول (تحضير محلول من مركب منتج للمعدن النفيس). وتمت إضافة‎ ‏متوفر لدى‎ Vulcan 2072-8 ‏ذى مساحة سطح كبيرة من نوع‎ carbon black ‏أسود كربون‎ ٠ sonicated ‏إلى المحلول؛ ثم تمت معالجة الخليط بالموجات الصوتية‎ Cabot Corporation ‏مؤسسة‎ ‏فائقة التردد لمدة ساعة واحدة فى )£0 م) (تحضير محلول من مركب منتج للمعدن النفيس‎ oy .( carbon particles ‏يحتوى أيضاً على جسيمات كربون‎
Coy ‏مل من ماء مُزال منه التأين‎ )٠٠١( ‏فى‎ 11805006 *2H0 ‏جم من‎ (VAAT) ‏لقد تم تخفيف‎ ‏(تحضير محلول مائى‎ (V, VY ) ‏بلغ‎ (pH) ‏؛ وبعد ذلك تم تحديد أس هيدروجينى‎ deionized water [Vulcan ‏ثم تم تسخين محلول‎ .) thio ‏يحتوى على نوع به مجموعة‎ aqueous solution ‏مع التقليب ومراقبة الأس الهيدروجينى (011. وبمجرد‎ (a Ve) ‏إلى درجة حرارة‎ rhodium ‏فى (؛) كميات متكافئة‎ tetrathionate ‏تمت إضافة محلول‎ op 7١( ‏الوصول إلى درجة حرارة‎ ٠ ‏حيث تمت إضافة كل كمية متكافئة كل دقيقتين. وبين كل إضافة‎ ode "YO" ‏(بلغ كل منها‎ ‏ودرجة الحرارة؛ ولون المحلول.‎ (pH) ‏تم إختبار ثبات كل من الأس الهيدروجينى‎ es als ‏وبعد إضافة الكمية الأخيرة من محلول 160800086 ؛ تم تسخين المحلول الناتج إلى درجة‎ ‏حرارة الغليان لمدة ساعة واحدة. بعدهاء تمت مراقبة التفاعل بإختبار تغيرات اللون : لون أصفر‎ ‏فى البداية؛ ثم تغير تدريجياً إلى اللونذ البنى عندما تقدم التفاعل» وفى النهاية أصبح عديم اللون‎ . ٠ ‏عند إتمام التفاعل؛ وبالتالى؛ دلل ذلك أو أشار إلى حدوث إمتصاص كامل للنواتج على الكربون.‎ ‏بعدهاء تم أيضاً إجراء إختبارات موضعية فى هذه المرحلة فى أوقات زمنية مختلفة بواسطة‎ ‏وجود أيون كبريتيد حر‎ ae ‏أكدت‎ dead acetate paper ‏رصاص‎ تاتيسأ‎ Gos ‏يستقرء ثم تم‎ ob ‏فى وسط التفاعل فى أى وقت. ثم تم السماح للراسب‎ free sulfide ion ‏مل من ماء مُزال منه التأين‎ )٠٠٠١( ‏ترشيحه بعد ذلك. بعدهاء تم غسل ناتج الرشيح بواسطة‎ Vo ‏لإزالة أية مادة متفاعلة زائدة؛ وبعد ذلك تم تجميع قالب ناتج الرشيح؛ ثم تم‎ deionized water ‏طوال الليل. وفى النهاية؛ تم تعريض الناتج المجفف‎ (pV) +) ‏تجفيفه بالهواء فى درجة حرارة‎ ‏مماً نتج عن ذلك‎ ofp 10+) ‏المتدفق لمدة ساعتين فى درجة حرارة‎ argon ‏لمعالجة بالحرارة فى‎ .)774,65( ‏فقداً فى الوزن بنسبة‎
YoY.
NPI
بعدهاء تم تعريض المحفز الناتج المحمل على كربون لنفس إختبار التآكل والإختبارات الكيميائية الكهربية وفقاً للمثال السابق؛ وقد أوضح ذلك الحصول على نتائج مطابقة. وتم الحصول على محفز مكافئ من ‎rhodium sulfide‏ بإستخدام ‎lS je‏ منتجة ‎sodium trithionate‏ ¢ و ‎tetrathionate‏ و ‎heptathionate‏ أيضاً تم تحضيرها مسبقاً وفقاً لطرق معروفة؛ مع تضبيطات ‎Bo‏ يمكن لذوى الخبرة فى مثل هذا المجال القيام بها بسهولة. كما تم الحصول أيضاً على نتائج ‏مشابهة للإختبارات الكيميائية الكهربية والتآكل فى هذه الحالات. ‏مثال )¥( ‏تم تحضير محفز ‎catalyst‏ من ‎rhodium-molybdenum sulfide‏ بالطريقة التالية: فى كأس ‎daw‏ ‏)02( مل؛ تمت إضافة (+15 مل) من محلول ‎RCL HO‏ (©) جم/ لثر تم إرجاعه مسبقا ‎٠‏ (حوالى ‎VO‏ جم من ‎١500177 LES Rh‏ مول). ثم تمت إضافة (7,37) جم من أسود كربون ‎carbon black‏ بمساحة سطح ‎BS‏ من نوع ‎A Liga Vulcan XC 720R‏ مؤسسة ‎Cabot Corporation‏ إلى المحلول؛ ثم تمت معالجة الخليط بالموجات الصوتية ‎sonicated‏ فائقة ‏التردد لمدة ساعة واحدة فى درجة حرارة )£0 م) (تحضير محلول المركب المنتج للمعدن ‎adil)‏ المحتوى على جسيمات كربون ‎(carbon particles‏ لقد تم تخفيف )1,3( جم من ‎tetrathiomolybdate ٠‏ 14054رملة0_ فى ‎(V+)‏ مل من ‎ela‏ مُزال منه التأين ‎deionized water‏ ‏(تحضير محلول من نوع به مجموعة ‎thio‏ يحتوى على فلز ثانى» فى هذه الحالة ‎thionate‏ فلز ‏غير نفيس). ‏لقد تم تسخين محلول المركب المنتج من ‎Vulcan - rhodium‏ حتى درجة حرارة ) ‎Ye‏ م مع ‏التقليب ومراقبة الأس الهيدروجيني (011. وبمجرد الوصول إلى ‎on Vo)‏ تمت إضافة محلول ‎tetrathiomolybdate ٠‏ فى أربعة كميات ‎dua (ASE‏ تمت إضافة كل ‎AS‏ مكافئة كل دقيقتين.
و١‏ - وبين كل إضافة ‎goals‏ تم إختبار ثبات كل من الأس الهيدروجينى ‎(pH)‏ ودرجة الحرارة ولون المحلول. وبعد الإضافة الأخيرة لمحلول ‎tetrathiomolybdate‏ ؛ تم تسخين الخليط الناتج حتى درجة حرارة الغليان لمدة ساعة واحدة. بعدهاء تمت مراقبة التفاعل بإختبار تغيرات اللون: لون أصفر فى البداية؛ ثم تغير تدريجياً إلى اللون الأصفر الفاتح مع تقدم التفاعل؛ وفى النهاية 0 أصبح عديم اللون عند إتمام التفاعل؛ وهكذا تمت الإشارة إلى أو الاستدلال على حدوث الإمتصاص الكامل للنواتج على الكربون. بعد ذلك ؛ تم أيضاً إجراء إختبارات موضعية فى هذه المرحلة فى أوقات مختلفة بواسطة ورق أسيتات رصاص ‎lead acetate paper‏ ؛ وأكد ذلك عدم وجود أيون كبريتيد حر ‎free sulfide fon‏ فى وسط التفاعل فى أى وقت. ثم تم السماح للراسب بأن يستقر وتم ترشيحه بعد ذلك؛ ثم تم غسل ناتج الرشيح بواسطة )000( مل من ماء دافئ ‎J ٠‏ منه التأين فى درجة حرارة ‎Av)‏ م) لإزالة أية مواد متفاعلة زائدة. وبعد ذلك تم تجميع قالب ناتج الرشيح وتجفيفه بالهواء فى درجة حرارة )0 ‎VY‏ م) طوال الليل. ‎Jia‏ )£( تم تحضير محفز من ‎,Lly ruthenium - rhodium sulfide‏ )43 التالية؛ فى كأس سعة )+ +0( مل؛ تمت إضافة ‎)٠٠١(‏ مل من محلول ‎(VY) RUCLILO‏ جم/ لتر تم إرجاعه مسبقاً [حوالى ‎(VY) ٠‏ جم من 87)] و(١٠٠)‏ مل من محلول ‎FRO‏ و3801 (©) جم/ لتر تم إرجاعه مسبقاً (حوالى ‎+,V0‏ جم من ‎(Rh‏ بنسبة جزيئية ناتجة تبلغ ‎(A+)‏ تقريباً من ‎(1X) 5 Ru‏ تقريباً من ‎Rh‏ ثم تمت إضافة المحلول إلى ‎(You)‏ مل من ماء مُزال منه التأين ‎deionized water‏ « ثم تمت إضافة (7,5) جم من أسود كربون ‎carbon black‏ بمساحة سطح كبيرة من نوع ‎(sal sige Vulcan XC 27-R‏ شركة ‎clades .Cabot Corporation‏ تمت معالجة الخليط ‎YoY.‏
- ١١ (» 40( ‏فائقة التردد لمدة ساعة واحدة فى درجة حرارة‎ sonicated ‏بالموجات الصوتية‎ ‏على جسيمات كربون‎ Lad ‏(تحضير محلول المركب المنتج من معدنين نفيسين يحتويان‎ (carbon particles ‏مُزال منه_التأين‎ slo ge de (Yo)id (NHS:03 ‏جم من‎ (£70) iss ‏لقد تم‎ ‏يبلغ (7,74) (تحضير المحلول‎ (pH) ‏؛ وبعد ذلك تم تحديد أس هيدروجينى‎ deionized water © [Vulcan ‏وتم تسخين محلول‎ .) thio ‏المحتوى على نوع به مجموعة‎ aqueous solution ‏المائى‎ ‏مع التقليب ومراقبة الأس الهيدروجينى‎ (» Ve) ‏درجة حرارة‎ As rhodium — ruthenium ‏بأربعة‎ thiosulfates ‏م)؛ تمت إضافة محلول‎ V+) ‏وبمجرد الوصول إلى درجة حرارة‎ (PH) ‏كل منها © مل)؛ حيث تمت الإضافة كل دقيقتين. وبين كل إضافة وأخرى؛‎ aly) ‏كميات متكافئة‎ ‏ودرجة الحرارة ولون المحلول. وبعد آخر‎ (PH) ‏تم إختبار ثبات كل من الأس الهيدروجينى‎ ٠ ‏؛ تم تسخين المحلول الناتج حتى درجة حرارة (١٠٠م)؛ حيث تم‎ thiosulfates ‏إضافة لمحلول‎ ‏الاحتفاظ بدرجة الحرارة لمدة ساعة واحدة. بعد ذلك؛ تمت مراقبة التفاعل بإختبار تغيرات اللون:‎ ‏وأصبح عديم اللون‎ deli ‏لون وردى داكن فى البداية؛ ثم تغير تدريجياً إلى اللون البنى بتقدم‎ ‏وهكذا تمت الإشارة إلى أو الاستبدال على حدوث الإمتصاص‎ Jeli ‏فى النهاية عند إتمام‎ ‏_الكامل للنواتج على الكربون. بعدهاء تم إجراء إختبارات موضعية أيضاً فى هذه المرحلة فى‎ ١ ‏أكدت عدم وجود أيون كبريتيد‎ lead acetate paper ‏أوقات مختلفة بواسطة ورق أسيتات رصاص‎ ‏فى وسط التفاعل فى أى وقت. ثم تم السماح للراسب بأن يستقر وبعد ذلك‎ free sulfide ion ‏حر‎ ‏التأين لإزالة‎ die Je ‏مل من ماء دافئ‎ (Vor) ‏تم ترشيحه. بعدهاء تم غسل ناتج الرشيح ب‎ ‏مادة متفاعلة؛ وبعد ذلك تم تجميع قالب ناتج الرشيح وتم تجفيفه بالهواء فى درجة حرارة‎ Af ‏طوال الليل.‎ (a) ٠
YoY.
يمكن أن يتم إجراء تعديلات مختلفة على نواتج وعمليات الإختراع بدون الخروج عن روحه أو مجاله؛ يجب إدراك أن الإختراع لا ينحصر فقط فى عناصر الحماية الملحقة. ‎1.٠‏

Claims (1)

  1. عناصر_ الحماية
    ‎١ ١‏ - طريقة لإنتاج محفز من كبريتيد لمعدن نفيس ‎noble metal sulfide catalyst‏ تشتمل على " إجراء تفاعل لمحلول مادة منتجة لواحد على الأقل من المعادن ‎chill‏ يكون بصورة إختيارية ¥ عبارة عن ‎chloride‏ (المعدن النفيس) ؛ وذلك مع محلول يحتوى على أنواع ‎thionic‏ (تحتوى ¢ على مجموعة ‎(thio‏ وذلك فى وسط مائى خالى تماماً من ‎sulfide ions‏ .
    ‎١‏ 7 - الطريقة وفقا لعنصر الحماية رقم (١)؛‏ حيث يكون فيها الأس الهيدروجينى ‎(pH)‏ لمحلول " المادة المنتجة المذكور لمعدن واحد على الأقل من المعادن النفيسة ‎noble metal‏ "النبيلة" ‎ ¥‏ وللمحلول المائى المذكور المحتوى على أنواع ‎thionic‏ (مجموعات ‎(thio‏ وذلك فى حدود ؛ - مدى يتراوح من )+( إلى )8(
    ‎١‏ © - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية ‎(Y)‏ حيث يحتوى فيها ‎Lia‏ محلول المادة المنتجة المذكور ‎Y‏ لمعدن واحد على الأقل من المعادن النفيسة وبالإضافة لما تقدم على جسيمات كربون ‎carbon‏ ‎particles ¥‏ ؛ تكون بصورة إختيارية عبارة عن جسيمات أسود كربون ‎carbon black‏ ذات ؛ - مساحة سطح تزيد عن (00) م"/ جم.
    ‎١‏ ؛ - الطريقة ‎Ga‏ لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث يتم فيها إختيار الأنوا ع ‎thionic‏ المذكورة ‎Y‏ (المحتوية على مجموعات ‎thio‏ ) من مجموعة ‎trithionate 5 » dithionate y « thiosulfates‏ ¢ ‎pentathionate s ¢ tetrathionate 5 | Y‏ « و ‎thionates « heptathionate‏ معدن نفيس أو غير ¢ نفيس؛ وإختيارياً فى صورة أملاح ‎.ammonium sodium‏
    ‎A —_‏ \ — ‎١‏ > - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث تتم فيها إضافة المحلول المائى ‎aqueous‏ ‎solution ¥‏ المذكور المحتوى على نوع به مجموعة ‎thio‏ إلى المحلول ‎HSA‏ من المركب المنتج أو المادة المنتجة للمعدن النفيس بكميات مختلفة متميزة؛ تكون بصورة إختيارية بكميات ؛ مكافئة من ‎)١(‏ إلى ‎)٠١(‏ على فترات زمنية تتراوح من ‎(Ve)‏ ثانية إلى ‎)٠١(‏ دقائق. ‎١ ١‏ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (©)؛ حيث يتم فيها تحديد إنتهاء التفاعل المذكور بواسطة إكتشاف حدوث تغير فى اللون. ‎١‏ 7 - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية )0( تشتمل أيضاً بالإضافة لما تقدم على إجراء فصل محفز ‎Y‏ كبريتيد المعدن النفيس ‎noble metal sulfide catalyst‏ الناتج وتعريضه لمعالجة حرارية فى " - درجة حرارة تتراوح من ‎١٠5١(‏ م) إلى (١٠٠م).‏ ‎A)‏ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ ‎Cum‏ تتم فيها إضافة المحلول المائى ‎aqueous‏ ‎solution ¥‏ المذكور المحتوى على أنواع ‎thionic‏ (محتوية على مجموعات ‎(thio‏ وذلك إلى ‎ Y‏ محلول المادة المنتجة المذكور للمعدن النفيس؛ ويتم وضع أو جعل المحلول الناتج فى درجة ؛ ‏ حرارة الغليان لمدة تتراوح من )0( دقائق إلى ‎(VY)‏ دقيقة إلى أن يتم إستكمال التفاعل تماماً. ‎١ ١‏ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛‏ حيث يتم فيها إختيار المعدن النفيس الواحد على الأقل ‎Y‏ المذكور من المجموعة المتكونة من ‎iridium 5 « platinum s « rhodium s « ruthenium‏ ‎palladium, Y‏ .
SA5260004A 2004-01-28 2005-02-12 تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفسية noble suphide catalysts metal في وسط مائي خالي من أيون الكبريتيد sulfde ion SA05260004B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53962704P 2004-01-28 2004-01-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA05260004B1 true SA05260004B1 (ar) 2008-06-02

Family

ID=37722530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA5260004A SA05260004B1 (ar) 2004-01-28 2005-02-12 تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفسية noble suphide catalysts metal في وسط مائي خالي من أيون الكبريتيد sulfde ion

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN100428988C (ar)
SA (1) SA05260004B1 (ar)
ZA (1) ZA200605826B (ar)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105013512A (zh) * 2015-06-08 2015-11-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种自支撑过渡金属硫化物催化剂及其制备方法和应用
CN108823602B (zh) * 2018-07-12 2021-01-15 北京化工大学 一种硫化钌颗粒复合材料、其制备方法及用途
WO2025224127A1 (en) * 2024-04-23 2025-10-30 Industrie De Nora S.P.A. Ruthenium-rhodium sulphides based gas diffusion electrode and method for making the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1066579A (en) * 1963-11-12 1967-04-26 Engelhard Ind Inc Catalyst
EP0506206A1 (en) * 1987-04-22 1992-09-30 Sumitomo Metal Mining Company Limited A catalyst for hydrotreating hydrocarbons and methods of activating the same
JP3368179B2 (ja) * 1997-08-01 2003-01-20 松下電器産業株式会社 電極触媒粉末の作製法
US6149782A (en) * 1999-05-27 2000-11-21 De Nora S.P.A Rhodium electrocatalyst and method of preparation
CN1133728C (zh) * 2001-01-05 2004-01-07 中国石油化工股份有限公司 一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1913962A (zh) 2007-02-14
CN100428988C (zh) 2008-10-29
ZA200605826B (en) 2009-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5220771B2 (ja) 酸素の電気化学的還元用の触媒
Gu et al. The stepwise dissolution of chalcopyrite bioleached by Leptospirillum ferriphilum
AU2009200496A1 (en) Separation and recovery of precious metals using polymer materials
SA04250129B1 (ar) محفِّز لاختزال الاكسجين
Bhan et al. Bio-based hierarchical vertically aligned 2D ZnO nanostructures for ultra selective electrochemical sensing of p-Chloroaniline
Borilova et al. Can sulfate be the first dominant aqueous sulfur species formed in the oxidation of pyrite by Acidithiobacillus ferrooxidans?
ES2363434T3 (es) Síntesis de catalizadores de sulfuros de metales nobles en un entorno acuoso libre de iones sulfuro.
SA05260004B1 (ar) تخليق محفزات من كبريتيدات المعادن النفسية noble suphide catalysts metal في وسط مائي خالي من أيون الكبريتيد sulfde ion
Wang et al. Aminopyridine derivatives controlled the assembly and various properties of Cu–BTC metal–organic frameworks
Bhattacharya et al. Heterobimetallic μ-Oxido Complexes Containing Discrete VV–O–MIII (M= Mn, Fe) Cores: Targeted Synthesis, Structural Characterization, and Redox Studies
WO2009118124A1 (de) Verfahren zur elektrolytischen sauerstoffreduktion
Wang et al. Fabrication of well-aligned Co-MOF arrays through a controlled and moderate process for the development of a flexible tetrabromobisphenol A sensor
Lazarin et al. A platinum electrode coated with a copper (II) aminopropyl complex-cellulose acetate membrane and its use for dissolved oxygen reduction
Ferreira et al. Aquation reactions of RuII and RuIII dichloro complexes with 1-(3-propylammonium) cyclam: Properties of trans-[RuClL (1-(3-propylammonium) cyclam)] n+ complexes (L= Cl−, tfms−, H2O)
Zhang et al. Electron structure modulation of cerium (Ⅲ)-doped copper nanoparticles on carbon cloth for boosted electrocatalytic sensing of nitrite
Mamun et al. Synthesis and characterization of some metal complexes of cystine:[Mn (C6H10N2O4S2)]; where MII= Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II), Cd (II), Hg (II) and Pb (II)
Zhitomirsky et al. Cathodic electrodeposition of ceramic coatings for oxidation protection of materials at elevated temperatures
AU2011213716B2 (en) Catalyst for electrochemical reduction of oxygen
Luo et al. In situ detection of intermediates from the interaction of dissolved sulfide and manganese oxides with a platinum electrode in aqueous systems
MXPA06008320A (en) Synthesis of noble metal sulphilde catalysts in a sulphide ion-free aqueous environment
Madu Investigating Reversible Zinc Electrodeposition Dynamic Windows
Ghoneim et al. Voltammetric, potentiometric and spectrophotometric studies of some hydrazones and their metal complexes in ethanolic-aqueous buffered solutions
Li Study of Kinetics and Mechanism of Pyrite Oxidation in Sulfuric Acid Solution
HK1139189B (en) Catalyst for electrochemical reduction of oxygen
Robertson Electrochemical Fragmentation of Proteins