Claims (1)
1. Непрерывный способ получения перкарбоната натрия, в котором пероксид водорода, карбонат натрия и водную среду вводят в реакционный сосуд, где пероксид водорода и карбонат натрия реагируют друг с другом с образованием перкарбоната натрия, который осаждается из раствора, осажденный перкарбонат натрия отделяют от маточного раствора и выделяют в виде продукта, а, по крайней мере, часть маточного раствора рециркулируют в реакционный сосуд, отличающийся тем, что на стадии а) карбонат натрия, в виде макрочастиц, и рециркулирующий маточный раствор непрерывно подают в резервуар для растворения, температуру в котором поддерживают в интервале 20-50oС, причем скорости подачи и температура регулируют таким образом, что концентрация карбоната натрия в растворе не превышает 95% от значения в насыщенном растворе; на стадии в) раствор карбоната натрия непрерывно выводят из резервуара для растворения; на стадии с) раствор карбоната натрия выводят из резервуара для растворения на стадии в) дополнительно или попеременно с карбонатом натрия в виде макрочастиц, а концентрированный раствор пероксида водорода непрерывно вводят в перемешиваемый реакционный сосуд, содержащий водную суспензию частиц перкарбоната натрия в маточном растворе с тем, чтобы поддерживать мольное соотношение, рассчитанное на Н2O2 и Na2СО3, в интервале более 0.7:1 и менее 1.3:1, регулируя при этом температуру в интервале 10-25oС, в результате чего происходит непрерывное образование и осаждение перкарбоната натрия.1. A continuous method for producing sodium percarbonate, in which hydrogen peroxide, sodium carbonate and an aqueous medium are introduced into a reaction vessel, where hydrogen peroxide and sodium carbonate are reacted with each other to form sodium percarbonate, which precipitates from solution, precipitated sodium percarbonate is separated from the mother liquor and isolated in the form of a product, and at least part of the mother liquor is recycled to the reaction vessel, characterized in that in step a) sodium carbonate, in the form of particulates, and a recycled mother liquor Thief continuously fed to the dissolution tank, wherein the temperature is maintained in the range of 20-50 o C, the feed rate and the temperature are adjusted so that the concentration of sodium carbonate in solution does not exceed 95% of the value in a saturated solution; in step c), the sodium carbonate solution is continuously withdrawn from the dissolution tank; in step c), the sodium carbonate solution is withdrawn from the dissolution tank in step c) additionally or alternately with the sodium carbonate in the form of particles, and the concentrated hydrogen peroxide solution is continuously introduced into the stirred reaction vessel containing an aqueous suspension of sodium percarbonate particles in the mother liquor so that in order to maintain a molar ratio calculated for H 2 O 2 and Na 2 CO 3 in the range of more than 0.7: 1 and less than 1.3: 1, while controlling the temperature in the range of 10-25 o C, resulting in a continuous sample The formation and precipitation of sodium percarbonate.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрацию карбоната натрия в резервуаре для растворения выбирают из интервала 60-90% и, предпочтительно, по крайней мере, 70% вес. от концентрации насыщения. 2. The method according to claim 1, characterized in that the concentration of sodium carbonate in the dissolution tank is selected from the range of 60-90% and, preferably, at least 70% by weight. from saturation concentration.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что температуру в резервуаре для растворения выбирают в интервале 15-35oС, предпочтительно, 25-30oC.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the temperature in the dissolution tank is selected in the range of 15-35 o C, preferably 25-30 o C.
4. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что мольное соотношение между пероксидом водорода и карбонатом натрия в реакционном сосуде выбирают в интервале 0,8-1.2:1 и, предпочтительно, 1:1. 4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the molar ratio between hydrogen peroxide and sodium carbonate in the reaction vessel is selected in the range of 0.8-1.2: 1 and preferably 1: 1.
5. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что температуру в кристаллизаторе поддерживают в интервале 10-25°С. 5. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the temperature in the mold is maintained in the range of 10-25 ° C.
6. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что концентрацию карбоната натрия в кристаллизаторе выбирают из интервала 100-160 г/кг и, предпочтительно, 130-150 г/кг. 6. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the concentration of sodium carbonate in the mold is selected from the range of 100-160 g / kg and, preferably, 130-150 g / kg.
7. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что концентрацию пероксида водорода в кристаллизаторе выбирают из интервала значений 25-65 г/кг и, предпочтительно, 35-60 г/кг. 7. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the concentration of hydrogen peroxide in the mold is selected from the range of 25-65 g / kg and, preferably, 35-60 g / kg.
8. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что маточный раствор содержит, по крайней мере, один стабилизатор пероксида водорода в водном щелочном растворе. 8. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the mother liquor contains at least one stabilizer of hydrogen peroxide in an aqueous alkaline solution.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что, по крайней мере, один стабилизатор пероксида водорода вводят в резервуар для растворения. 9. The method according to claim 8, characterized in that at least one stabilizer of hydrogen peroxide is introduced into the tank for dissolution.
10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что стабилизатор выбирают из силиката натрия и поликарбоксилатного и/или полифосфонатного комплексообразующего агента. 10. The method according to claim 8 or 9, characterized in that the stabilizer is selected from sodium silicate and a polycarboxylate and / or polyphosphonate complexing agent.
11. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии модификатора кристаллической природы. 11. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the reaction is carried out in the presence of a modifier of crystalline nature.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что модификатор кристаллического характера выбирают из солей щелочного металла или аммония, гомо- или сополимеров акриловой или метакриловой кислот, и/или фосфатов щелочного металла. 12. The method according to claim 11, characterized in that the crystalline modifier is selected from alkali metal or ammonium salts, homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acids, and / or alkali metal phosphates.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что модификатор кристаллического характера включает полиакрилат или смесь полиакрилата с пирофосфатом. 13. The method according to claim 11, characterized in that the crystalline modifier comprises a polyacrylate or a mixture of polyacrylate with pyrophosphate.
14. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что в соответствии с модификацией, маточный раствор выводят из кристаллизатора и вводят в резервуар для растворения в дополнение, или вместо, по крайней мере, части маточного раствора, выделенного из суспензии перкарбоната натрия, выводимой из кристаллизатора. 14. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that, in accordance with the modification, the mother liquor is removed from the crystallizer and introduced into the dissolution tank in addition to, or instead of at least part of the mother liquor isolated from the sodium percarbonate suspension, withdrawn from the mold.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что маточный раствор выводят из спокойной зоны кристаллизатора. 15. The method according to 14, characterized in that the mother liquor is removed from the quiet zone of the mold.
16. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что весь карбонат натрия непосредственно вводят в реакционный сосуд. 16. The method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that all of the sodium carbonate is directly introduced into the reaction vessel.
17. Способ по любому из пп.1-15, отличающийся тем, что, по крайней мере, 10% и, предпочтительно, 20-60% карбоната натрия вводят непосредственно в реакционный сосуд. 17. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that at least 10% and preferably 20-60% of sodium carbonate is introduced directly into the reaction vessel.
18. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что карбонат натрия в виде макрочастиц вводят непосредственно в реакционный сосуд, при введении перкарбоната натрия в поток или рециркулирующую часть маточного раствора, или раствора, выводимого из резервуара для растворения, который подают в реакционный сосуд. 18. The method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the sodium carbonate in the form of particles is introduced directly into the reaction vessel, when sodium percarbonate is introduced into the stream or recycle portion of the mother liquor, or the solution discharged from the dissolution tank, which is fed into the reaction vessel.
19. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что при модификации, маточный раствор содержит безгалоидный высаливающий агент, предпочтительно, с концентрацией до 100 г/кг раствора. 19. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that, upon modification, the mother liquor contains a halogen-free salting-out agent, preferably with a concentration of up to 100 g / kg of solution.
20. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что кристаллизатор образует неотъемлемую часть кристаллизатора классификатора. 20. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that the crystallizer forms an integral part of the classifier crystallizer.
21. Способ получения перкарбоната натрия, в котором пероксид водорода, карбонат натрия и водную среду вводят в реакционный сосуд, где пероксид водорода и карбонат натрия реагируют друг с другом с образованием перкарбоната натрия, который осаждается из раствора, осажденный перкарбонат натрия отделяют от маточного раствора и выделяют в виде продукта и, по крайней мере, часть маточного раствора рециркулируют в реакционный сосуд, отличающийся тем, что часть карбоната натрия, вводимого в реакционный сосуд, растворяют в рециркулируемом маточном растворе, а оставшуюся часть вводят в твердом виде. 21. A method of producing sodium percarbonate, in which hydrogen peroxide, sodium carbonate and an aqueous medium are introduced into a reaction vessel, where hydrogen peroxide and sodium carbonate react with each other to form sodium percarbonate, which precipitates from solution, the precipitated sodium percarbonate is separated from the mother liquor and isolated in the form of a product and at least part of the mother liquor is recycled to the reaction vessel, characterized in that part of the sodium carbonate introduced into the reaction vessel is dissolved in the recycled mother liquor m solution, and the remainder is introduced in solid form.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что маточный раствор не содержит галоидного высаливающего агента. 22. The method according to item 21, wherein the mother liquor does not contain a halide salting out agent.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что маточный раствор свободен от высаливающего агента. 23. The method according to item 22, wherein the mother liquor is free from salting out agent.
24. Способ по любому из пп.21-23, отличающийся тем, что твердый карбонат натрия вводят в суспендированном состоянии в поток рециркулирующего маточного раствора, или жидкость, выводимую из резервуара для растворения карбоната натрия. 24. The method according to any one of paragraphs.21-23, characterized in that the solid sodium carbonate is introduced in a suspended state into the stream of the recirculating mother liquor, or liquid discharged from the reservoir for dissolving sodium carbonate.
25. Способ по любому из пп.21-24, отличающийся тем, что 35-90% карбоната натрия вводят через стадию растворения в маточном растворе, а оставшуюся часть вводят в твердом виде. 25. The method according to any one of paragraphs.21-24, characterized in that 35-90% of sodium carbonate is introduced through the stage of dissolution in the mother liquor, and the remainder is introduced in solid form.
26. Способ по любому из предыдущих пп., отличающийся тем, что на следующей стадии перкарбонат натрия покрывают неорганическим и/или органическим покрывающим агентом, или их смесью. 26. The method according to any one of the preceding paragraphs., Characterized in that in the next step, sodium percarbonate is coated with an inorganic and / or organic coating agent, or a mixture thereof.
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что операцию нанесения покрытия осуществляют путем контактирования перкарбоната натрия с маточным раствором, необязательно содержащим сульфат натрия в количестве, достаточном для нанесения 1-5% покрывающего агента, после чего полученную в результате смесь подвергают сушке. 27. The method according to p. 26, characterized in that the coating operation is carried out by contacting sodium percarbonate with a mother liquor, optionally containing sodium sulfate in an amount sufficient to apply 1-5% of a coating agent, after which the resulting mixture is dried.
28. Устройство для получения перкарбоната натрия, содержащее кристаллизатор, снабженный средствами для подачи карбоната натрия и средствами для подачи концентрированного пероксида водорода, отличающееся тем, что кристаллизатор снабжен двойными приспособлениями для введения карбоната натрия, причем первое из них предназначено для прямого введения карбоната натрия в виде макрочастиц, а косвенное приспособление предназначено для предварительного растворения карбоната натрия в рецикле маточного раствора. 28. A device for producing sodium percarbonate containing a crystallizer equipped with means for supplying sodium carbonate and means for supplying concentrated hydrogen peroxide, characterized in that the crystallizer is equipped with double devices for introducing sodium carbonate, the first of which is intended for direct introduction of sodium carbonate in the form particulate matter, and an indirect fixture is designed to pre-dissolve sodium carbonate in the recycle of the mother liquor.
29. Сухой перкарбонат натрия в виде макрочастиц, отличающийся тем, что, сам по себе, а) он имеет средний размер частиц, по крайней мере, 500 - 1200 мкм и в) в течение 16 ч при 40oС, после 7-дневного старения, демонстрирует теплоотдачу менее 3μW/r.
30. Перкарбонат натрия по п.29, который дополнительно, или альтернативно отличается одним или более из следующих отличительных признаков: с) его получают кристаллизацией из основной массы раствора, содержащего пероксид водорода и карбонат натрия; d) его получают способом, в котором не применяют хлоридный и, предпочтительно, какой-либо высаливающий агент; е) он демонстрирует влагопоглощение, за 24 ч хранения при 32oС и относительной влажности 80%, не более 30 г/кг и, предпочтительно, не более 15 г/кг; f) он обладает кажущейся массовой плотностью 800-1100 г/кг и, предпочтительно, 850-1000 г/кг; g) он содержит, по крайней мере, один фосфонатный стабилизатор и, по крайней мере, один модификатор кристаллического характера, выбранный из силиката натрия и полиакрилата, в общем количестве 1-8 г/кг; h) он имеет значение активного кислорода, по крайней мере, 14,5% и, предпочтительно, по крайней мере, 14,8%.29. Dry sodium percarbonate in the form of particles, characterized in that, a) by itself, a) it has an average particle size of at least 500 - 1200 microns and c) for 16 hours at 40 o C, after a 7-day aging, shows a heat transfer of less than 3μW / r.
30. Sodium percarbonate according to clause 29, which additionally or alternatively differs in one or more of the following distinguishing features: c) it is obtained by crystallization from the bulk of a solution containing hydrogen peroxide and sodium carbonate; d) it is obtained by a process in which chloride and, preferably, any salting out agent is not used; e) it exhibits moisture absorption over 24 hours of storage at 32 ° C and a relative humidity of 80%, not more than 30 g / kg and, preferably, not more than 15 g / kg; f) it has an apparent mass density of 800-1100 g / kg and preferably 850-1000 g / kg; g) it contains at least one phosphonate stabilizer and at least one crystalline modifier selected from sodium silicate and polyacrylate, in a total amount of 1-8 g / kg; h) it has an active oxygen value of at least 14.5%, and preferably at least 14.8%.
31. Перкарбонат натрия в виде макрочастиц, полученный по способу, в котором не используют высаливающий агент, отличающийся одним или более отличительными признаками а), в) по п.29, или отличительными признаками е)-h) по п.30. 31. Sodium percarbonate in the form of particulates, obtained by a method in which no salting out agent is used, characterized by one or more distinctive features a), c) according to clause 29, or by the distinctive features e) -h) according to clause 30
32. Перкарбонат натрия в виде макрочастиц по любому из пп.29-31, отличающийся тем, что он имеет средний размер частиц 600-650 мкм и тем, что его получают способом хлоридного высаливающего агента. 32. Sodium percarbonate in the form of particles according to any one of paragraphs.29-31, characterized in that it has an average particle size of 600-650 microns and that it is obtained by the method of chloride salting out agent.
33. Перкарбонат натрия в виде макрочастиц по любому из пп.29-31, отличающийся тем, что его средний размер частиц имеет величину около 750 мкм. 33. Sodium percarbonate in the form of particles according to any one of paragraphs.29-31, characterized in that its average particle size has a value of about 750 microns.
34. Перкарбонат натрия в виде макрочастиц по п.32 или 33, отличающийся тем, что его получают с использованием установки типа кристаллизатор-классификатор. 34. Sodium percarbonate in the form of particles according to claim 32 or 33, characterized in that it is obtained using a crystallizer-classifier type apparatus.
35. Перкарбонат натрия в виде макрочастиц по любому из пп.29-34, отличающийся тем, что он может быть получен способом по любому из пп.1-27. 35. Sodium percarbonate in the form of particulates according to any one of paragraphs.29-34, characterized in that it can be obtained by the method according to any one of claims 1 to 27.
36. Перкарбонат натрия по любому из пп.29-35, отличающийся тем, что он состоит из сердцевинного материала, который покрыт одним или более неорганическими или органическими агентами. 36. Sodium percarbonate according to any one of paragraphs.29-35, characterized in that it consists of a core material that is coated with one or more inorganic or organic agents.
37. Перкарбонат натрия по п.36, отличающийся тем, что нанесение покрытия осуществляют путем контактирования ядра из перкарбоната натрия с маточным раствором, необязательно содержащим сульфат натрия и/или силикат натрия, и/или дополнительное количество карбоната натрия и, предпочтительно, в виде насыщенного раствора, взятого в количестве, достаточном для нанесения 1-10% и, предпочтительно, 2-5% покрывающего агента, после чего осуществляют сушку полученной в результате смеси. 37. Sodium percarbonate according to clause 36, wherein the coating is carried out by contacting the core of sodium percarbonate with a mother liquor, optionally containing sodium sulfate and / or sodium silicate, and / or additional amount of sodium carbonate and, preferably, in saturated a solution taken in an amount sufficient to apply 1-10% and, preferably, 2-5% of a coating agent, after which the resulting mixture is dried.