RU98118139A - CATALYTIC COMPOSITION OF HYDROGENATION OF OLEFINOINSATURATED COMPOUNDS, METHOD FOR PRODUCING IT AND METHOD OF HYDROGENATION OF OLEFINOUSATURATED COMPOUNDS - Google Patents

CATALYTIC COMPOSITION OF HYDROGENATION OF OLEFINOINSATURATED COMPOUNDS, METHOD FOR PRODUCING IT AND METHOD OF HYDROGENATION OF OLEFINOUSATURATED COMPOUNDS

Info

Publication number
RU98118139A
RU98118139A RU98118139/04A RU98118139A RU98118139A RU 98118139 A RU98118139 A RU 98118139A RU 98118139/04 A RU98118139/04 A RU 98118139/04A RU 98118139 A RU98118139 A RU 98118139A RU 98118139 A RU98118139 A RU 98118139A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
group
formula
aliphatic
preceding paragraphs
Prior art date
Application number
RU98118139/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2162472C2 (en
Inventor
Франческо Мази
Роберто Санти
Джанфранко Лонгини
Андреа Валльери
Original Assignee
ЭНИКЕМ С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT97MI002249A external-priority patent/IT1295266B1/en
Application filed by ЭНИКЕМ С.п.А. filed Critical ЭНИКЕМ С.п.А.
Publication of RU98118139A publication Critical patent/RU98118139A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2162472C2 publication Critical patent/RU2162472C2/en

Links

Claims (31)

1. Каталитическая композиция, эффективная при селективном гидрировании олефиновых двойных связей, содержащая продукт реакции между:
(А) по меньшей мере, одним циклопентадиенильным комплексом переходного металла, имеющим следующую формулу I:
(R)M(R1) (R2) (R3)
где М выбирают из титана, циркония и гафния, предпочтительно титана;
R является анионом, содержащим η5- циклопентадиенильное кольцо, координированное с М; и
каждый R1, R2 или R3 независимо представляет собой органическую или неорганическую группу анионной природы связанную σ-связью с М;
причем вышеприведенное соединение (I) является твердым, поддерживается на носителе или диспергировано в инертной жидкой среде; и
(В) по меньшей мере, одним металлоорганическим соединением магния, имеющим следующую формулу II:
Mg(R4)n(R5)(2-n)
где R4 является алифатической или ароматической углеводородной группой, имеющей 1 - 20 атомов углерода;
R5 является галогеном или группой, например R4,
"n" представляет собой десятичное число между 0,5 и 2,0.1. A catalytic composition effective in the selective hydrogenation of olefinic double bonds, containing the reaction product between:
(A) at least one cyclopentadienyl transition metal complex having the following formula I:
(R) M (R 1 ) (R 2 ) (R 3 )
where M is selected from titanium, zirconium and hafnium, preferably titanium;
R is an anion containing η 5 - cyclopentadienyl ring coordinated with M; and
each R 1 , R 2 or R 3 independently represents an organic or inorganic group of anionic nature linked by a σ bond to M;
moreover, the above compound (I) is solid, supported on a carrier or dispersed in an inert liquid medium; and
(B) at least one organometallic magnesium compound having the following formula II:
Mg (R 4 ) n (R 5 ) (2-n)
where R 4 is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
R 5 is a halogen or group, for example R 4 ,
"n" is a decimal number between 0.5 and 2.0. 2. Композиция по п. 1, где каждый R1, R2 или R3 независимо выбирают из группы, состоящей из гидрида, галогенида, C1-C8-алкильной группы, C3-C12-алкилсилильной группы, C5-C8-циклоалкильной группы, C6-C10-арильной группы, C1-C8-алкоксильной группы, C1-C8-карбоксильной группы, C2-C10-диалкиламидной группы и C4-C20-алкилсилиламидной группы.2. The composition of claim 1, wherein each R 1 , R 2, or R 3 is independently selected from the group consisting of hydride, halide, C 1 -C 8 alkyl group, C 3 -C 12 alkylsilyl group, C 5 - A C 8 -cycloalkyl group, a C 6 -C 10 aryl group, a C 1 -C 8 alkoxy group, a C 1 -C 8 carboxyl group, a C 2 -C 10 dialkylamide group, and a C 4 -C 20 alkylsilylamide group . 3. Композиция по п. 1 или 2, где в соединении, имеющем формулу II, оба R4 и R5 независимо являются линейными или разветвленными алифатическими углеводородными группами, имеющими 2 - 10 атомов углерода.3. The composition according to p. 1 or 2, where in the compound having the formula II, both R 4 and R 5 independently are linear or branched aliphatic hydrocarbon groups having 2 to 10 carbon atoms. 4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где индекс "n" в формуле II п.1 равен 2. 4. The composition according to any one of the preceding paragraphs, where the index "n" in the formula II of claim 1 is 2. 5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где соединение, имеющее формулу I в упомянутом компоненте (А), диспергировано в инертной жидкой среде, выбранной из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов и соответственных смесей. 5. The composition according to any one of the preceding paragraphs, where the compound having the formula I in the aforementioned component (A) is dispersed in an inert liquid medium selected from aliphatic or cycloaliphatic saturated hydrocarbons and corresponding mixtures. 6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где заместители R1, R2 и R3 в упомянутом соединении, имеющем формулу I, независимо выбирают из галогенидов, карбоксилатов, амидов, алкоголятов и β-дикетонатов.6. The composition according to any one of the preceding paragraphs, where the substituents R 1 , R 2 and R 3 in the aforementioned compound having the formula I are independently selected from halides, carboxylates, amides, alcoholates and β-diketonates. 7. Композиция по п. 6, где группы R1, R2 и R3 в соединении, имеющем формулу (I), являются одинаковыми и их выбирают из алифатических карбоксилатов и фторкарбоксилатов.7. The composition according to claim 6, where the groups R 1 , R 2 and R 3 in the compound having the formula (I) are the same and are selected from aliphatic carboxylates and fluorocarboxylates. 8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где упомянутый компонент (А) получают путем приведения комплекса по п. 1, имеющего формулу I, где все R1, R2 и R3 отличаются от алкила или арила, в контакт с алкиллитием или ариллитием в таких пропорциях, чтобы атомное отношение Li/M находилось между 1 и 8, предпочтительно между 1,5 и 4, при температуре не выше 100°С в течение периода времени в диапазоне 5 - 30 мин.8. The composition according to any one of the preceding paragraphs, where the aforementioned component (A) is obtained by bringing the complex according to claim 1, having the formula I, where all R 1 , R 2 and R 3 differ from alkyl or aryl in contact with alkyl lithium or aryl in such proportions that the atomic ratio Li / M is between 1 and 8, preferably between 1.5 and 4, at a temperature not exceeding 100 ° C for a period of time in the range of 5-30 minutes. 9. Композиция по п. 8, где органическое соединение лития выбирают из метиллития, фениллития, бензиллития и соответствующих соединений, в которых фенильное кольцо замещено C1-C6-алифатическими группами.9. The composition of claim 8, wherein the organic lithium compound is selected from methyl lithium, phenyl lithium, benzyl lithium and the corresponding compounds in which the phenyl ring is substituted with C 1 -C 6 aliphatic groups. 10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где молярное отношение (Мg/М) соединения магния, имеющего формулу II, к соединению, имеющему формулу I, находится между 1:1 и 20:1. 10. The composition according to any one of the preceding paragraphs, where the molar ratio (Mg / M) of the magnesium compound having the formula II to the compound having the formula I is between 1: 1 and 20: 1. 11. Композиция по п. 10, где металлом М в соединении, имеющем формулу I, является титан и молярное отношение (Mg/Ti) находится между 2:1 и 10:1. 11. The composition according to p. 10, where the metal M in the compound having the formula I is titanium and the molar ratio (Mg / Ti) is between 2: 1 and 10: 1. 12. Способ получения каталитической композиции по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что приводят в контакт друг с другом следующие компоненты (А) и (В), которые взаимодействуют в инертной жидкой среде при температуре в диапазоне 0 - 100°С
(А) по меньшей мере, один циклопентадиенильный комплекс переходного металла, имеющий следующую общую формулу I:
(R)M(R1)(R2)(R3)
где М выбирают из титана, циркония и гафния, предпочтительно титана;
R является анионом, содержащим η5- циклопентадиенильное кольцо, координированное с М; и
каждый R1, R2 или R3 независимо представляет собой органическую или неорганическую группу анионной природы связанную σ-связью с М;
причем вышеприведенное соединение I является твердым, поддерживается на носителе или диспергировано в инертной жидкой среде; и
(В) по меньшей мере, одно металлоорганическое соединение магния, имеющее следующую формулу II:
Mg(R4)n(R5)(2-n)
где R4 является алифатической или ароматической углеводородной группой, имеющей 1 - 20 атомов углерода;
R5 является галогеном или группой, например R4,
"n" представляет собой десятичное число между 0,5 и 2,0.12. The method of obtaining the catalytic composition according to any one of paragraphs. 1-11, characterized in that bring into contact with each other the following components (A) and (B), which interact in an inert liquid medium at a temperature in the range of 0 - 100 ° C
(A) at least one cyclopentadienyl transition metal complex having the following general formula I:
(R) M (R 1 ) (R 2 ) (R 3 )
where M is selected from titanium, zirconium and hafnium, preferably titanium;
R is an anion containing η 5 - cyclopentadienyl ring coordinated with M; and
each R 1 , R 2 or R 3 independently represents an organic or inorganic group of anionic nature linked by a σ bond to M;
moreover, the above compound I is solid, supported on a carrier or dispersed in an inert liquid medium; and
(B) at least one organometallic magnesium compound having the following formula II:
Mg (R 4 ) n (R 5 ) (2-n)
where R 4 is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
R 5 is a halogen or group, for example R 4 ,
"n" is a decimal number between 0.5 and 2.0. 13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что пропорции между компонентами (А) и (В) являются такими, что соотношение между Мg и М находится между 1 и 20. 13. The method according to p. 12, characterized in that the proportions between components (A) and (B) are such that the ratio between Mg and M is between 1 and 20. 14. Способ по п. 12 или 13, отличающийся тем, что инертную жидкую среду выбирают из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, имеющих 3 - 5 атомов углеводорода, и их смесей. 14. The method according to p. 12 or 13, characterized in that the inert liquid medium is selected from aliphatic or cycloaliphatic saturated hydrocarbons having 3 to 5 hydrocarbon atoms, and mixtures thereof. 15. Способ по любому из предшествующих пп. 12-14, отличающийся тем, что компоненты (А) и (В) взаимодействуют в присутствии необязательного модификатора (С), состоящего из полярного апротонного органического соединения. 15. The method according to any one of the preceding paragraphs. 12-14, characterized in that components (A) and (B) interact in the presence of an optional modifier (C), consisting of a polar aprotic organic compound. 16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что модификатор (С) выбирают из органических простых эфиров и простых полиэфиров, имеющих 2 - 30 атомов углерода. 16. The method according to p. 15, characterized in that the modifier (C) is selected from organic ethers and polyethers having 2 to 30 carbon atoms. 17. Способ по п. 15 или 16, отличающийся тем, что модификатор (С) выбирают из простых циклических эфиров и ди- или поли-С1-С4-алкиловых эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля.17. The method according to p. 15 or 16, characterized in that the modifier (C) is selected from cyclic ethers and di- or poly-C 1 -C 4 -alkyl ethers of ethylene glycol and diethylene glycol. 18. Способ по любому из предшествующих пп. 15-17, отличающийся тем, что молярное отношение между металлом М и модификатором (С) находится между 0,003 и 100. 18. The method according to any one of the preceding paragraphs. 15-17, characterized in that the molar ratio between the metal M and the modifier (C) is between 0.003 and 100. 19. Способ по любому из предшествующих пп. 15-18, отличающийся тем, что модификатор (С) добавляют в смеси с компонентом (А), и реакция между компонентом (В) и смесью (А) и (С) происходит при температуре в диапазоне 20 - 70°С. 19. The method according to any one of the preceding paragraphs. 15-18, characterized in that the modifier (C) is added to the mixture with component (A), and the reaction between component (B) and the mixture (A) and (C) occurs at a temperature in the range of 20 - 70 ° C. 20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что компонент (А) получают путем реакции между соединением, имеющим формулу I, где M=Ti, и алкил- или ариллитием, и модификатор (С) вводят в каталитическую композицию в смеси с соединением лития. 20. The method according to p. 19, characterized in that component (A) is obtained by the reaction between a compound having the formula I, where M = Ti, and alkyl or aryl, and modifier (C) is introduced into the catalyst composition in a mixture with the compound lithium. 21. Способ по любому из предшествующих пп.15-20, отличающийся тем, что компоненты (А), (В) и необязательно (С) приводят в контакт и они взаимодействуют в инертном разбавителе, который является растворителем для последующего процесса гидрирования. 21. The method according to any one of the preceding claims 15-20, characterized in that components (A), (B) and optionally (C) are brought into contact and they interact in an inert diluent, which is a solvent for the subsequent hydrogenation process. 22. Способ по любому из предшествующих пп. 15-21, отличающийся тем, что компоненты (А), (В) и необязательно (С) приводят в контакт и они взаимодействуют в присутствии водорода. 22. The method according to any one of the preceding paragraphs. 15-21, characterized in that components (A), (B) and optionally (C) are brought into contact and they interact in the presence of hydrogen. 23. Способ по любому из предшествующих пп. 15-21, отличающийся тем, что компоненты (А), (В) и необязательно (С) приводят в контакт и они взаимодействуют в присутствии олифеноненасыщенного субстрата. 23. The method according to any one of the preceding paragraphs. 15-21, characterized in that the components (A), (B) and optionally (C) are brought into contact and they interact in the presence of an oligonically unsaturated substrate. 24. Способ по любому из предшествующих пп.15-23, отличающийся тем, что упомянутую композицию не выделяют, а используют непосредственно в присутствии реакционного разбавителя. 24. The method according to any of the preceding claims 15-23, characterized in that said composition is not isolated, but is used directly in the presence of a reaction diluent. 25. Способ по любому из предшествующих пп.15-24, отличающийся тем, что компоненты (А), (В) и необязательно (С) приводят в контакт и они взаимодействуют в присутствии ароматического углеводорода. 25. The method according to any one of the preceding claims 15-24, characterized in that components (A), (B) and optionally (C) are brought into contact and they interact in the presence of an aromatic hydrocarbon. 26. Способ селективного гидрирования олефиновых двойных связей мономерного или полимерного олефиноненасыщенного субстрата, отличающийся тем, что приводят в контакт упомянутый субстрат с водородом, которые взаимодействуют в инертном растворителе при соответствующих давлении и температуре в присутствии каталитической композиции по любому из пп. 1-11 в течение периода времени, достаточного для селективного гидрирования, по меньшей мере, 50% олефиновых двойных связей. 26. A method for the selective hydrogenation of olefin double bonds of a monomeric or polymer olefinically unsaturated substrate, characterized in that said substrate is brought into contact with hydrogen, which react in an inert solvent at the appropriate pressure and temperature in the presence of the catalyst composition according to any one of claims. 1-11 for a period of time sufficient to selectively hydrogenate at least 50% of the olefinic double bonds. 27. Способ по п. 26, отличающийся тем, что субстрат состоит из алифатических и ароматических олефинов, имеющих 2 - 30 атомов углерода, сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот, сложных виниловых эфиров алифатических или ароматических кислот, органических иминов. 27. The method according to p. 26, wherein the substrate consists of aliphatic and aromatic olefins having 2 to 30 carbon atoms, esters of unsaturated carboxylic acids, vinyl esters of aliphatic or aromatic acids, organic imines. 28. Способ по п. 26, отличающийся тем, что субстрат состоит из сополимера винилароматического соединения и диена с сопряженными двойными связями. 28. The method according to p. 26, characterized in that the substrate consists of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a diene with conjugated double bonds. 29. Способ по п. 28, отличающийся тем, что винилароматическим соединением является стирол, и диен с сопряженными двойными связями выбирают из бутадиена и изопрена. 29. The method according to p. 28, wherein the vinyl aromatic compound is styrene, and the diene with conjugated double bonds is selected from butadiene and isoprene. 30. Способ по любому из пп. 26-29, отличающийся тем, что гидрирование на неполимерных субстратах осуществляют под давлением водорода в диапазоне 0,5 - 10 МПа и при температурах в диапазоне 40 - 110°С, и гидрирование на полимерных субстратах - при температурах в диапазоне 20 - 150°С и давлениях водорода в диапазоне 0,1 - 10 МПа. 30. The method according to any one of paragraphs. 26-29, characterized in that the hydrogenation on non-polymer substrates is carried out under a hydrogen pressure in the range of 0.5 - 10 MPa and at temperatures in the range of 40 - 110 ° C, and the hydrogenation on polymer substrates is carried out at temperatures in the range of 20 - 150 ° C and hydrogen pressures in the range of 0.1 - 10 MPa. 31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что полимерный субстрат находится в растворе в растворителе, выбранном из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, имеющих 6 - 15 атомов углерода и их солей. 31. The method according to p. 30, characterized in that the polymer substrate is in solution in a solvent selected from aliphatic or cycloaliphatic saturated hydrocarbons having 6 to 15 carbon atoms and their salts.
RU98118139/04A 1997-10-03 1998-10-02 Catalytic composition for hydrogenation of olefinically unsaturated compounds, method of preparation thereof, and method of hydrogenation of olefinically unsaturated compounds RU2162472C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT97MI002249A IT1295266B1 (en) 1997-10-03 1997-10-03 PROCEDURE AND CATALYST FOR THE HYDROGENATION OF OLEFINICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
ITMI97A002249 1997-10-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98118139A true RU98118139A (en) 2000-07-20
RU2162472C2 RU2162472C2 (en) 2001-01-27

Family

ID=11377981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98118139/04A RU2162472C2 (en) 1997-10-03 1998-10-02 Catalytic composition for hydrogenation of olefinically unsaturated compounds, method of preparation thereof, and method of hydrogenation of olefinically unsaturated compounds

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6180553B1 (en)
EP (1) EP0908234B1 (en)
JP (1) JP4306836B2 (en)
AT (1) ATE217806T1 (en)
DE (1) DE69805482T2 (en)
DK (1) DK0908234T3 (en)
ES (1) ES2176876T3 (en)
IT (1) IT1295266B1 (en)
PT (1) PT908234E (en)
RU (1) RU2162472C2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW583027B (en) * 1998-10-30 2004-04-11 Shell Int Research A method for preparing a hydrogenation catalyst system
WO2001004164A2 (en) * 1999-07-09 2001-01-18 The Dow Chemical Company Hydrogenation of unsaturated polymers using divalent diene-containing bis-cyclopentadienyl group iv metal catalysts
ES2185467B2 (en) * 2000-12-20 2004-10-01 Chi Mei Corporation CATALYST COMPOSITION FOR HYDROGENATION OF SYNTHETIC RUBBERS BASED ON CONJUGATED DIENO.
ITMI20050860A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-14 Polimeri Europa Spa PROCEDURE FOR SELECTIVE HYDROGENATION OF COPOLYMER STYRENE-BUTADIENE
EP2898949B1 (en) * 2012-09-21 2018-04-04 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenation catalyst composition and hydrogenation method using said hydrogenation catalyst composition
TWI586693B (en) 2013-07-23 2017-06-11 財團法人工業技術研究院 Method for selectively hydrogenating copolymer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2969771B2 (en) * 1989-12-22 1999-11-02 ジェイエスアール株式会社 Method for hydrogenating olefinically unsaturated polymer and catalyst composition for hydrogenation
EP0500944B1 (en) * 1990-07-24 1998-10-07 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyst for alpha-olefin polymerization and production of poly-alpha-olefin therewith
US5583185A (en) 1992-11-03 1996-12-10 Repsol Quimica S.A. Process for hydrogenation in solution of the double bonds of conjugated dienes, and hydrogenated block copolymer produced
ES2050620B1 (en) * 1992-11-03 1994-12-16 Repsol Quimica Sa HYDROGENATION PROCEDURE IN DISSOLUTION OF THE DOUBLE LINKS OF CONJUGATED DIES POLYMERS AND COPOLYMER HYDROGENATED BLOCK PRODUCED.
IT1275777B1 (en) 1995-07-06 1997-10-17 Enichem Spa METALLOCENIC CATALYST FOR THE (CO) POLYMERIZATION OF OLEFINS
US5739220A (en) * 1997-02-06 1998-04-14 Fina Technology, Inc. Method of olefin polymerization utilizing hydrogen pulsing, products made therefrom, and method of hydrogenation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0974602B1 (en) Catalyst and process for hydrogenating olefinically unsaturated compound
JP4121586B2 (en) Olefinic double bond selective hydrogenation catalyst composition
JPS6133132A (en) Method for hydrogenating olefin
JPH0137970B2 (en)
JPH03223305A (en) Hydrogenation of olefinically unsaturated polymer and catalyst composition therefor
JPH05222115A (en) Method of hydrogenating olefinically unsaturated polymer and hydrogenation catalyst
JPH05271326A (en) Hydrogenation of olefinic unsaturated polymer and hydrogenation catalyst
CA2342019A1 (en) Method for producing saturated polymers and saturated or unsaturated blends
RU2218356C2 (en) Catalytic composition for hydrogenation of unsaturated compounds and a method for hydrogenation of diene (co)polymers
RU98120154A (en) CATALYTIC COMPOSITION FOR HYDROGENATION OF UNSATURATED COMPOUNDS AND METHOD OF HYDROGENATION OF DIENE (CO) POLYMERS
TW422849B (en) Process for hydrogenation of conjugated diene polymers and catalyst compositions suitable for use therein
RU98118139A (en) CATALYTIC COMPOSITION OF HYDROGENATION OF OLEFINOINSATURATED COMPOUNDS, METHOD FOR PRODUCING IT AND METHOD OF HYDROGENATION OF OLEFINOUSATURATED COMPOUNDS
JP2000202298A5 (en)
EP0545844A1 (en) Process for the hydrogenation of compounds with an olefinic unsaturation
US3959239A (en) Use of nickel cyclooctadiene as a hydrogenation catalyst
JPH072929A (en) Production of hydrogenated ring-opening polymer
CA2034221A1 (en) Method of synthesising a selective olefin hydrogenation catalyst
JP4265742B2 (en) Hydrogenation method of conjugated diene polymer
JP3773299B2 (en) Olefin compound hydrogenation catalyst composition and olefin compound hydrogenation method using the catalyst composition
RU2162472C2 (en) Catalytic composition for hydrogenation of olefinically unsaturated compounds, method of preparation thereof, and method of hydrogenation of olefinically unsaturated compounds
TW201316B (en)
JP4921849B2 (en) Method for hydrogenating conjugated diene polymers
JP4951225B2 (en) Method for producing norbornene compound polymer
JP2013515770A (en) Alpha-olefin production
JP2629865B2 (en) Hydrogenation of olefinically unsaturated polymers