RU97117371A - METHOD FOR PRODUCING ZEOLITES WITH AN AVERAGE PORE SIZE USING NEUTRAL AMINES - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING ZEOLITES WITH AN AVERAGE PORE SIZE USING NEUTRAL AMINES

Info

Publication number
RU97117371A
RU97117371A RU97117371/25A RU97117371A RU97117371A RU 97117371 A RU97117371 A RU 97117371A RU 97117371/25 A RU97117371/25 A RU 97117371/25A RU 97117371 A RU97117371 A RU 97117371A RU 97117371 A RU97117371 A RU 97117371A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
tertiary
nitrogen
mixtures
composition
Prior art date
Application number
RU97117371/25A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2148554C1 (en
Inventor
Накагава Юми
И.Зоунз Стейси
Original Assignee
Шеврон Ю.Эс.Эй.Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/610,449 external-priority patent/US5707600A/en
Application filed by Шеврон Ю.Эс.Эй.Инк. filed Critical Шеврон Ю.Эс.Эй.Инк.
Publication of RU97117371A publication Critical patent/RU97117371A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2148554C1 publication Critical patent/RU2148554C1/en

Links

Claims (1)

1. Способ получения цеолита со средним размером пор, отличающийся тем, что включает:
(а) приготовление водного раствора из (1) источников оксида щелочного металла, оксида щелочноземельного металла или их смесей, (2) источников оксида, выбранного из оксида алюминия, железа, галлия, индия, титана или их смесей, (3) источников оксида, выбранного из оксидов кремния, германия или их смесей, и (4) по крайней мере одного малого нейтрального амина, способного к образованию цеолита, указанный амин содержит (а) только атомы углерода, азота и водорода, (b) одну первичную, вторичную или третичную, но не четвертичную аминогруппу и (с) третичный атом азота, по крайней мере один третичный атом углерода или атом азота, присоединенный непосредственно к по крайней мере одному вторичному атому углерода;
(b) поддерживание водного раствора при условиях, достаточных для образования кристаллов цеолита; и
(с) извлечение кристаллов цеолита, причем способ осуществляют в отсутствии соединения четвертичного аммония.1. The method of producing zeolite with an average pore size, characterized in that it includes:
(a) preparing an aqueous solution of (1) sources of alkali metal oxide, alkaline earth metal oxide or mixtures thereof, (2) sources of oxide selected from aluminum oxide, iron, gallium, indium, titanium or mixtures thereof, (3) oxide sources, selected from oxides of silicon, germanium or mixtures thereof, and (4) at least one small neutral amine capable of forming zeolite, said amine contains (a) only carbon, nitrogen and hydrogen atoms, (b) one primary, secondary or tertiary but not a quaternary amino group and (c) a tertiary atom m nitrogen, at least one tertiary carbon atom or a nitrogen atom bonded directly to at least one secondary carbon atom;
(b) maintaining the aqueous solution under conditions sufficient to form zeolite crystals; and
(c) recovering zeolite crystals, the process being carried out in the absence of a quaternary ammonium compound. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный водный раствор содержит следующий состав, выраженный в молярных отношениях:
YO2/W2O3 - 15-100
OH-/YO2 - 0,10-0,40
Q/YO2 - 0,05-0,50
М2/n/YO2 - 0,05-0,40
H2O/YO2 - 10-70
где Y представляет кремний, германий или их смеси, W представляет алюминий, галлий, индий, железо, титан или их смеси, Q представляет по крайней мере один малый нейтральный амин, способный к образованию цеолита, указанный амин содержит (а) только атомы углерода, азота и водорода, (b) одну первичную, вторичную или третичную, но не четвертичную аминогруппу и (с) третичный атом азота, по крайней мере один третичный атом углерода или атом азота, присоединенный непосредственно к по крайней мере одному вторичному атому углерода, М представляет щелочной металл, щелочноземельный металл или их смеси, и n представляет валентность компонента М, причем способ осуществляют в отсутствии соединения четвертичного аммония.2. The method according to p. 1, characterized in that said aqueous solution contains the following composition, expressed in molar ratios:
YO 2 / W 2 O 3 - 15-100
OH- / YO 2 - 0.10-0.40
Q / YO 2 - 0.05-0.50
M 2 / n / YO 2 - 0.05-0.40
H 2 O / YO 2 - 10-70
where Y represents silicon, germanium or mixtures thereof, W represents aluminum, gallium, indium, iron, titanium or mixtures thereof, Q represents at least one small neutral amine capable of forming zeolite, said amine contains (a) only carbon atoms, nitrogen and hydrogen, (b) one primary, secondary or tertiary but not quaternary amino group and (c) a tertiary nitrogen atom, at least one tertiary carbon atom or a nitrogen atom attached directly to at least one secondary carbon atom, M represents alkaline metal, alkaline earth metal or mixtures thereof, and n represents the valency of component M, the method being carried out in the absence of a quaternary ammonium compound. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанный водный раствор содержит следующий состав, выраженный в молярных отношениях:
YO2/W2O3 - 25-50
OH-/YO2 - 0,15-0,30
Q/YO2 - 0,10-0,30
M2/n/YO2 - 0,075-0,30
H2O/YO2 - 25-50
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что малый нейтральный амин выбирают из группы, состоящей из изобутиламина, диизобутиламина, триметиламина, циклопентиламина, диизопропиламина, втор-бутиламина, 2,5 - диметилпирролидина и 2,6-диметилпиперидина.3. The method according to p. 2, characterized in that said aqueous solution contains the following composition, expressed in molar ratios:
YO 2 / W 2 O 3 - 25-50
OH- / YO 2 - 0.15-0.30
Q / YO 2 - 0.10-0.30
M 2 / n / YO 2 - 0.075-0.30
H 2 O / YO 2 - 25-50
4. The method according to p. 1, characterized in that the small neutral amine is selected from the group consisting of isobutylamine, diisobutylamine, trimethylamine, cyclopentylamine, diisopropylamine, sec-butylamine, 2,5-dimethylpyrrolidine and 2,6-dimethylpiperidine. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно включает замещение катионов щелочных, щелочноземельных металлов или и тех, и других металлов извлеченного цеолита, по крайней мере частично, путем ионного обмена с катионом или смесью катионов, выбранных из группы, состоящей из водорода и предшественников водорода, редкоземельных металлов и металлов групп IIА, IIIА, IVA, IВ, IIB, IIIВ, IVB, VIB и VIII Периодической таблицы элементов. 5. The method according to p. 1, characterized in that it further includes the substitution of cations of alkali, alkaline earth metals or both of the metals of the extracted zeolite, at least in part, by ion exchange with a cation or a mixture of cations selected from the group consisting of hydrogen and hydrogen precursors, rare earth metals and metals of groups IIA, IIIA, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB, VIB and VIII of the Periodic table of elements. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что указанным заменяющим катионом является водород или предшественник водорода. 6. The method according to p. 5, characterized in that said replacement cation is hydrogen or a hydrogen precursor. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цеолит со средним размером пор является цеолитом ZSM-5. 7. The method according to p. 1, characterized in that the zeolite with an average pore size is zeolite ZSM-5. 8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цеолит со средним размером пор имеет одномерные каналы. 8. The method according to p. 1, characterized in that the zeolite with an average pore size has one-dimensional channels. 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что цеолит со средним размером пор является цеолитом тета-1. 9. The method according to p. 8, characterized in that the zeolite with an average pore size is theta-1 zeolite. 10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляют в отсутствие какого-либо азотсодержащего органического калибровочного агента, отличного от малого нейтрального амина. 10. The method according to p. 1, characterized in that the method is carried out in the absence of any nitrogen-containing organic calibration agent other than a small neutral amine. 11. Композиция цеолита со средним размером пор, как синтезировано и в безводном состоянии, имеющая следующую общую формулу, выраженную в молярных отношениях:
YO2/W2O3 - ≥15
Q/YO2 - 0,02-0,10
M2/n/YO2 - 0,015-0,10
где Y представляет кремний, германий или их смесь, W представляет алюминий, галлий, индий, железо, титан или их смеси, Q представляет по крайней мере один малый нейтральный амин, способный к образованию цеолита, указанный амин содержит (а) только атомы углерода, азота и водорода, (b) одну первичную, вторичную или третичную, но не четвертичную аминогруппу и (с) третичный атом азота, по крайней мере один третичный атом углерода или атом азота, присоединенный непосредственно к по крайней мере одному вторичному атому углерода, М представляет катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или их смеси, и n представляет валентность компонента М, причем указанная композиция не содержит соединения четвертичного аммония.11. The composition of the zeolite with an average pore size, as synthesized and in an anhydrous state, having the following General formula, expressed in molar ratios:
YO 2 / W 2 O 3 - ≥15
Q / YO 2 - 0.02-0.10
M 2 / n / YO 2 - 0.015-0.10
where Y represents silicon, germanium or a mixture thereof, W represents aluminum, gallium, indium, iron, titanium or mixtures thereof, Q represents at least one small neutral amine capable of forming zeolite, said amine contains (a) only carbon atoms, nitrogen and hydrogen, (b) one primary, secondary or tertiary but not quaternary amino group and (c) a tertiary nitrogen atom, at least one tertiary carbon atom or a nitrogen atom attached directly to at least one secondary carbon atom, M represents cation u mammary metal, alkaline earth metal cation or mixtures thereof, and n represents the valence of M component, said composition does not contain a quaternary ammonium compound. 12. Композиция цеолита по п. 11, в которой малый нейтральный амин выбирают из группы, состоящей из изобутиламина, диизобутиламина, триметиламина, циклопентиламина, диизопропиламина, втор-бутиламина, 2,5-диметилпирролидина и 2,6-диметилпиперидина. 12. The zeolite composition of claim 11, wherein the small neutral amine is selected from the group consisting of isobutylamine, diisobutylamine, trimethylamine, cyclopentylamine, diisopropylamine, sec-butylamine, 2,5-dimethylpyrrolidine and 2,6-dimethylpiperidine. 13. Композиция цеолита по п. 12, имеющая следующую рентгенограмму:
Тета d Отн. I
7.94 11.13 M
8.84 10.00 S
14.79 5.98 W
20.86 4.25 W
23.09 3.85 VS
23.69 3.75 M
14. Композиция цеолита по п. 12, имеющая следующую рентгенограмму:
2Тета d Отн. I
8.15 10.84 VS
10.16 8.70 W
12.77 6.93 W
16.32 5.43 W
19.40 4.57 W
20.34 4.36 VS
24.56 3.62 VS
24.67 3.47 M
35.58 2.52 M
15. Композиция цеолита по п. 12, которая не содержит никакого азотсодержащего органического калибровочного агента, отличного от малого нейтрального амина.13. The composition of the zeolite according to p. 12, having the following x-ray:
Theta d Rel. I
7.94 11.13 M
8.84 10.00 S
14.79 5.98 W
20.86 4.25 W
23.09 3.85 VS
23.69 3.75 M
14. The composition of the zeolite according to p. 12, having the following x-ray:
2 Theta d Rel. I
8.15 10.84 VS
10.16 8.70 W
12.77 6.93 W
16.32 5.43 W
19.40 4.57 W
20.34 4.36 VS
24.56 3.62 VS
24.67 3.47 M
35.58 2.52 M
15. The zeolite composition according to claim 12, which does not contain any nitrogen-containing organic calibration agent other than a small neutral amine.
RU97117371A 1995-03-17 1996-03-08 Method of preparing median pore-size zeolites using neutral amines RU2148554C1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40608795A 1995-03-17 1995-03-17
US08/406,087 1996-03-04
US08/610,449 US5707600A (en) 1995-03-17 1996-03-04 Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines
US08/610,449 1996-03-04
PCT/US1996/003283 WO1996029285A1 (en) 1995-03-17 1996-03-08 A process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97117371A true RU97117371A (en) 1999-07-20
RU2148554C1 RU2148554C1 (en) 2000-05-10

Family

ID=27019374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97117371A RU2148554C1 (en) 1995-03-17 1996-03-08 Method of preparing median pore-size zeolites using neutral amines

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5707600A (en)
EP (2) EP1110912A3 (en)
JP (1) JP4623762B2 (en)
KR (1) KR19980702949A (en)
CN (1) CN1079371C (en)
AU (1) AU5188796A (en)
DE (1) DE69626195T2 (en)
RU (1) RU2148554C1 (en)
WO (1) WO1996029285A1 (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5785947A (en) * 1991-12-18 1998-07-28 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of zeolites using organic template and amine
WO1996031434A1 (en) * 1995-04-03 1996-10-10 Massachusetts Institute Of Technology Composition and method for producing hexagonally-packed mesoporous metal oxide
US6616911B2 (en) * 2000-03-07 2003-09-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing zeolites using pyrrolidinium cations
FI118516B (en) 2003-03-14 2007-12-14 Neste Oil Oyj Process for the preparation of the catalyst
US7022308B1 (en) * 2004-09-22 2006-04-04 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of molecular sieve SSZ-33
US7157075B1 (en) 2005-08-30 2007-01-02 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing MTT zeolites using nitrogen-containing organic compounds
ITMI20061231A1 (en) * 2006-06-26 2007-12-27 Eni Spa PROXCESS AND ZEOLITHIC MATERIALS FOR GAS SEPARATION
US8007763B2 (en) * 2006-09-25 2011-08-30 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of molecular sieves using a structure directing agent and an N,N,N-trialkyl benzyl quaternary ammonium cation
US8057782B2 (en) 2006-12-27 2011-11-15 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of small pore molecular sieves
US8007764B2 (en) 2006-12-27 2011-08-30 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of molecular sieve SSZ-13
US7597874B1 (en) 2008-06-23 2009-10-06 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of zeolites using novel structure directing agents
EP3055252B1 (en) * 2013-10-11 2017-12-27 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve ssz-96
CN106315611A (en) * 2016-08-24 2017-01-11 山东齐鲁华信高科有限公司 SSZ -13 molecular sieve preparing method
RU2692019C1 (en) * 2018-07-05 2019-06-19 Кристина Викторовна Тарасенко Method for concealed fixation of hair
US11220435B1 (en) 2021-03-26 2022-01-11 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-94, catalyst, and methods of use thereof
BR112023019568A2 (en) * 2021-03-26 2023-12-05 Chevron Usa Inc SSZ-93 MOLECULAR SIEVE, CATALYST AND METHODS OF USE THEREOF

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1040187A (en) * 1973-09-07 1978-10-10 Mobil Oil Corporation Method of preparing a crystalline aluminosilicate zeolite
CA1064890A (en) * 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4296083A (en) * 1977-04-22 1981-10-20 Mobil Oil Corporation Zeolite synthesis
NL7812162A (en) * 1978-12-14 1980-06-17 Shell Int Research PROCESS FOR THE PREPARATION OF FERRIERITE.
NL7908984A (en) * 1979-12-13 1981-07-16 Shell Int Research PROCESS FOR THE PREPARATION OF CRYSTALLINE SILICATES
US4377502A (en) * 1979-12-26 1983-03-22 Standard Oil Company (Indiana) Synthesis of crystalline aluminosilicate molecular sieves
US4495166A (en) * 1982-07-19 1985-01-22 Mobil Oil Corporation Synthesis of ZSM-5 utilizing a mixture of quaternary ammonium ions and amines
EP0103981A1 (en) * 1982-09-03 1984-03-28 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
US4481177A (en) * 1982-12-09 1984-11-06 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-22 with a heterocyclic organic compound
US4483835A (en) * 1983-11-14 1984-11-20 Chevron Research Company Process for preparing molecular sieves using imidazole template
JPS6147425A (en) * 1984-08-10 1986-03-07 Sumitomo Chem Co Ltd Method of dealkylation selectively in para-position
US4661467A (en) * 1985-10-10 1987-04-28 Mobil Oil Corporation Preparation of catalyst composition comprising a boron containing crystalline material having the structure of zeolites ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, Beta or Nu-1
US5063038A (en) * 1985-10-21 1991-11-05 Mobil Oil Corp. Zeolite synthesis using an alcohol or like molecule
GB8612528D0 (en) * 1986-05-22 1986-07-02 British Petroleum Co Plc Synthesis of zsm-23
US5252527A (en) * 1988-03-23 1993-10-12 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-32
US5053373A (en) * 1988-03-23 1991-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-32
EP0473509A3 (en) * 1990-08-29 1992-03-18 Rhone-Poulenc Chimie Method for preparation of zeolites based on silica and, possibly, oxides of tetravalent elements
RU1799355C (en) * 1990-10-10 1993-02-28 Грозненский нефтяной научно-исследовательский институт Method of synthesis nitrogen-containing zeolite of pentasil type making
US5174977A (en) * 1991-10-04 1992-12-29 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-5-type material
US5174978A (en) * 1991-10-04 1992-12-29 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-5-type material
US5174981A (en) * 1991-10-04 1992-12-29 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-5-type material
US5209918A (en) * 1991-10-04 1993-05-11 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-5-type material
US5173281A (en) * 1991-10-07 1992-12-22 Mobil Oil Corp. Synthesis of a synthetic porous crystalline material
US5190736A (en) * 1991-10-18 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline ZSM-35
US5376260A (en) * 1993-04-05 1994-12-27 Chevron Research And Technology Company Process for producing heavy lubricating oil having a low pour point
DE4323774A1 (en) * 1993-07-15 1995-02-09 Basf Ag Hollow ball-like agglomerated pentasil zeolites

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU97117104A (en) METHOD FOR PRODUCING ZEOLITES HAVING MTT CRYSTAL STRUCTURE USING SMALL NEUTRAL AMINES
RU97117371A (en) METHOD FOR PRODUCING ZEOLITES WITH AN AVERAGE PORE SIZE USING NEUTRAL AMINES
RU97117170A (en) OBTAINING ZEOLITES USING ORGANIC CALIBER AND AMINE
CA2664214C (en) Preparation of molecular sieves using a structure directing agent and an n,n,n-triakyl benzyl quaternary ammonium cation
EP0789668B1 (en) Synthesis of crystalline porous solids in ammonia
US4151189A (en) Synthesizing low sodium crystalline aluminosilicate zeolites with primary amines
EP0815054B1 (en) A process for preparing zeolites having mtt crystal structure using small, neutral amines
US5194235A (en) Synthesis of SSZ-16 zeolite catalyst
KR920000619A (en) Zeolite
US6616911B2 (en) Process for preparing zeolites using pyrrolidinium cations
EP1809575A1 (en) Preparation of molecular sieve ssz-33
JPH0127978B2 (en)
US7238337B2 (en) Method of making all-silica zeolite with IFR structure
CA1225385A (en) Process for preparing a zeolite of the l type using organic templates
NZ212842A (en) Production of zeolite zsm-5
JPS5926921A (en) Synthesis of zsm-5 and zsm-11 by use of quatery ammonium ion and amine mixture
JP4623762B2 (en) Method for producing medium pore size zeolite using neutral amine and medium pore size zeolite composition
US20060115398A1 (en) Synthesis of amines using high-silica molecular sieve CHA
US10414663B2 (en) Synthesis of SFE framework type molecular sieves
CN114261974A (en) SSZ-39 molecular sieve and preparation method thereof
Abdmeziem et al. Synthesis of large crystals of ZSM-5 zeolite from a smectite-type clay material
JP4409885B2 (en) Method for producing DDR type zeolite powder
DE4407872C2 (en) Process for the preparation of high silicon zeolites
RU99116357A (en) METHOD OF OBTAINING ZEOLITES USING SUBSTITUTE-Piperidinium cations
EP0293998B1 (en) Crystalline silicates