RU902429C - Способ получени N-фосфонометилглицина - Google Patents

Abstract

1.;СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА взаимодействием N-замещенного глицина с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании с последующим кип чением полученного производного М-органо-М-(фосфонометил)глицина с водной сол ной кислотой, от л ичающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве N-замещенного глицина используют N-цианэтилглицин. 2. Способ получени  по п. 1, от л и ча ющ и и с   тем, что нагревание ведут до тем- пературы 85-Г20°С.

Description

Изобретение относитс  к химии фосфот рорганических соединений, а именно к способу получени  N-фосфонометилглицина, который может быть использован в качестве послевсходовых гербицидных средстве широким спектром действи .

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  N-фосфонометилглицина , который заключаетс  в том, что .цианэтилглицин подвергают взаимодействию с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании желательно до температуры 85-120°С с последующим кип чением полученного N-циaнэтил-N-фocфoнoмeтилглицйна с водной сол ной кислотой.

Отличительным признаком описываемого способа  вл етс  использование в качестве N-замещенного глицина М-цианэтил глицина.

Описываемый способ характеризуетс  простотой технологии и позвол ет исключить операции азеотропной отгонки воды и спирта, фильтрацию, отгонку растворител  и перегонку в глубоком вакууме, исключить толуол из процесса и заменить спирт на

ю о ю воду.

Пример 1. К смеси 10.9 г (0,079 моль) диэтилфосфита и 10,08 г (0,079 моль) цианэтилглицина прибавл ют по капл м 6,75 г

4 hO Ю 36-37%-ного формалина при температуре 16-20°С, нагревают 2 ч при 100°С до гомогенизации раствора, приливают 24 мл (0,24 моль) конц. сол ной кислоты и кип т т 4 ч при 11p°C. При охлаждении до 5°С выпадает кристаллический осадок N-фосфонометилглицина в количестве 9,33 г (70% от теории), т. пл. 224°С (с разложением). Найдено , %; N8,14, 8,37; С 21,35, 21.32; Н 5,36, 5,37, CsHaOsNP.

Вычислено, %; N 8,28; С21,30; Н 4,74.

Пример 2. К смеси 12,8 г (0,1 м) цианэтилглицина и 11 г (0,1 м) диметилфосфита добавл ют по капл м 8.5 формалина, нагревают 2 ч при . Затем добавл ют 1бОмл 1 М концентрированной сол ной кислоты и кип т т 7 ч при 110°С.

После этого раствор упаривают примерно на 2/3.

Кристаллы хлористого аммони  отфильтровывают , а к маточнику прибавл ют 70 мл абсолютного этанола. Через час отфильтровывают кристаллы, промывают спиртом, сушат. Получают 12,21 т N-фосфонометилглицина (72% от теории), т. пл. 224°С (с разложением).

Пример 3. Раствор 8 г (0,0625 моль) N-цианэтилглицина, 5,13 г (0,0625 моль) фосфористой кислоты нагрева19т при до кипени  в 31,2 мл (0,212 моль) концентрированной сол ной кислоты и присыпают порци ми 3,75 г (0,125 моль) параформа. Реакционную смесь кип т т 7 ч и упаривают до посто нного веса в (15 мм) на кип щей вод ной бан. Получают 19,5 г светло-желтой частично кристаллический массы, содержащей согласно данным ГЖХ 35,2% N-фосфонометилглицина.

Дл  выделени  чистого N-фосфонометилглицина к полученной массе прибавл ют 100 мл этанола, тщательно перемешивают, оставл ют на ночь, фильтруют кристаллы и промывают спиртом. Получают 6,86 г (выход 65.% от теории) 1М-фосфонометилглицина.

П р и м е р 4. К смеси 1280 г (10 молей) цианэтилглицина и 1100 г(10 моль) диметил0 фосфита приливают 770 мл 37%-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают 2 ч при 85°С до гомогенизации. Затем охлаждают и приливают 7,5 л концентрированной сол ной кислоты. Реакционную смесь нагревают до кипени  и киг1 т т 7 ч, после чего сол нокислый раствор упаривают наполовину, фильтруют гор чий раствор . В фильтрат добавл ют 1,5 л этанола, тщательно перемешивают, фильтруют, осадок на фильтре промывают этанолом. Получают 1575 г технического препарата (согласно ГЖХ содержание N-фосф.онометилглицина составл ет 71%, выход 66,9%) N-фосфонометилглицин может быть очищен перекристаллизацией из воды.