RU2824632C1 - Способ регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента - Google Patents
Способ регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента Download PDFInfo
- Publication number
- RU2824632C1 RU2824632C1 RU2023132052A RU2023132052A RU2824632C1 RU 2824632 C1 RU2824632 C1 RU 2824632C1 RU 2023132052 A RU2023132052 A RU 2023132052A RU 2023132052 A RU2023132052 A RU 2023132052A RU 2824632 C1 RU2824632 C1 RU 2824632C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ion
- membrane
- solution
- absorbent
- mea
- Prior art date
Links
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 62
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 79
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 5
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-ethylpropan-2-amine Chemical compound CCNC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N MDEA Natural products CC(C)CCCCC=CCC=CC(O)=O QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 45
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 28
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 16
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012552 review Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 7
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- -1 formic Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- ZPKWEWWNMLLCPX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-triethylsilylprop-2-enoic acid Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C=C(C)C(O)=O ZPKWEWWNMLLCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000862 Ion Channels Proteins 0.000 description 1
- 102000004310 Ion Channels Human genes 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N adenosine 5'-monophosphate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005592 electrolytic dissociation Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента путем электродиализа в щелочной промывке. Способ характеризуется тем, что после щелочной промывки проводят кислотную промывку путем их чередования в режиме реверсивного электродиализа при смене полярности на электродах каждые 10-15 минут в течение 45-60 минут щелочной и 30-45 минут кислотной промывок при постоянном напряжении 1-2 В на каждую мембрану в пакете в каждой из промывок. Технический результат: увеличение относительной степени обессоливания электродиализатора до 68% по сравнению с прототипом (60) и получение нейтрализованного регенерирующего раствора-стока с рН, равным 7,9-8,5, по сравнению со стоком по прототипу, характеризующимся рН, равным 14, сокращение числа циклов регенерации в два раза по сравнению с прототипом. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации ионообменных мембран электродиализатора от продуктов термоокислительной деградации и продуктов коррозии из растворов алканоламиновых абсорбентов, который может найти применения в химической и нефтегазовой промышленности.
Абсорбционное извлечение кислых примесей из газовых потоков растворами алканоламинов (в частности, моноэтаноламин (МЭА), диэтаноламин (ДЭА), метилдиэтаноламин (МДЭА)) широко распространенная технология. Однако, при длительной эксплуатации в условиях процесса десорбции (температура 110-140°С) алканоламиновые абсорбенты подвергаются процессам термоокислительной деструкции, которая в свою очередь усиливает коррозию оборудования. Вследствие чего в ходе длительной эксплуатации абсорбента в нем накапливаются как ионные, так и неионные термостабильные продукты деградации, а также тяжелые металлы. В этой связи необходимо регенерировать абсорбент от такого рода загрязнений, которые ухудшают его эксплуатационные свойства.
В процессе регенерации МЭА протекают также процессы термоокислительной деструкции. Деструкция МЭА в присутствии растворенного кислорода и повышенной температуры десорбции (до 200°С) приводит к образованию в растворе различных кислородсодержащих продуктов (в том числе карбоновых кислот, амидов, аминов, альдегидов [С. Gouedard, D. Picq, F. Launay, P.L. Carrette, Amine degradation in CO2 capture. I. A review, Int. J. Greenh. Gas Control. (2012). https://doi.оrg/10.1016/j.ijggc.2012.06.015; S.B. Fredriksen, K.J. Jens, Oxidative degradation of aqueous amine solutions of MEA, AMP, MDEA, Pz: A review, in: Energy Procedia, 2013. https://doi.оrg/10.1016/j.egypro.2013.06.053.]) и различных продуктов уплотнения олигомерного типа [Rochelle G.T., Thermal degradation of amines for CO2 capture // Current Opinion in Chemical Engineering - 2012. - Vol. 1, No 2. P. 183-190].
Карбоновые кислоты такие как муравьиная, уксусная, щавелевая и др. являются основной составляющей продуктов окислительной деструкции и, реагируя с МЭА, приводят к образованию термостабильных солей (ТСС) - устойчивых соединений, которые не разлагаются в типичных условиях десорбции и постоянно накапливаются в замкнутой системе [S.D. Bazhenov, E.G. Novitskii, V.P. Vasilevskii, E.A. Grushevenko, A.A. Bienko, A.V. Volkov, Heat-Stable Salts and Methods for Their Removal from Alkanolamine Carbon Dioxide Absorbents (Review), Russ. J. Appl. Chem. (2019). https://doi.org/10.1134/S1070427219080019; L. Dumee, C. Scholes, G. Stevens, S. Kentish, Purification of aqueous amine solvents used in post combustion CO2 capture: A review, Int. J. Greenh. Gas Control. (2012). https://doi.оrg/10.1016/j.ijggc.2012.07.005].
В состав ТСС, помимо анионов карбоновых кислот, входят анионы неорганических кислот: соляной, серной, тиосерной. Такие кислоты попадают в амин с газом [Thompson G.J., Frimpong R., Remias J.E., Neathery J.K., Liu K. Heat Stable Salt Accumulation and in a Pilot-Scale CO2 Capture Process Using Coal Combustion Flue Gas //Aerosol and Air Quality Research. 2014. V. 14, P. 550-558].
ТСС приводят к снижению сорбционной емкости абсорбента, сильной коррозии оборудования и вспениванию абсорбционных растворов [S.D. Bazhenov, E.G. Novitskii, V.P. Vasilevskii, E.A. Grushevenko, A.A. Bienko, A.V. Volkov, Heat-Stable Salts and Methods for Their Removal from Alkanolamine Carbon Dioxide Absorbents (Review), Russ. J. Appl. Chem. (2019). https://doi.org/10.1134/S1070427219080019; L. Dumee, C. Scholes, G. Stevens, S. Kentish, Purification of aqueous amine solvents used in post combustion CO2capture: A review, Int. J. Greenh. Gas Control. (2012). https://doi.org/10.1016/j.ijggc.2012.07.005].
Вклад ТСС в общие потери МЭА в процессе цикла “абсорбция-десорбция” может достигать 2,2 кг МЭА/кг поглощенного CO2. [Kohl А., Nielsen R. Gas Purification. Fifth Ed. Houston: Gulf Publishing Company, 1993. P. 41-186].
Согласно [Moser P., Schmidt S., Stahl K. Investigation of trace elements in the inlet and outlet streams of a MEA-based post-combustion capture process results from the test programme at the Niederaussem pilot plant // Energy Procedia. 2011. V. 4. P. 473-179. https://doi. org/10.1016/j.egypro.2011.01.077] потери МЭА уже при 120°С могут достигать 55,7% за 5000 ч работы, что соответствует практически полной его потере за год (8520 ч) эксплуатации. Это означает, что систему ежегодно необходимо перезагружать свежим раствором МЭА.
С точки зрения увеличения срока эксплуатации алканоламиновых абсорбентов важным является своевременное выделение из них продуктов деградации, в том числе ТСС.
Одним из наиболее перспективных методов регенерации является электродиализ (ЭД). В сравнении с другими методами процесс электродиализа имеет более низкое потребление реактивов и воды [Burns D., Gregory R.A. The UCARSEP® process for on-line removal of non-regenerable salts from amine units//1995 Laurence Reid Gas Conditioning Conference, University of Oklahoma, Norman, OK. - Citeseer, 1995] нежели ионный обмен и более низкие энергозатраты [Wang Т., Hovland J., Jens K.J. Amine reclaiming technologies in post-combustion carbon dioxide capture//Journal of Environmental Sciences, 2015, Vol. 27, P. 276-289; Chen F., Chi Y., Zhang M., Liu Z., Fei X., Yang K., Fu C. // Separation and Purification Technology. 2020. V. 242. P. 116777], чем дистилляция.
Однако, повышение эффективности выделения ТСС и снижения потерь алканоламина в процессе электродиализа весьма актуально.
Для повышения эффективности электродиализа предложены такие подходы как: двухстадийная схема подключения электродиализаторов, позволяющая снижать потери алканоламина, описанная в работе [Grushevenko Е.А., Bazhenov S.D., Vasilevskii V.P., Novitskii E.G., Volkov A.V. Two-step electrodialysis treatment of monoethanolamine to remove heat stable salts//Russian Journal of Applied Chemistry, 2018, vol. 91, p. 602-610; Chen F., Chi Y., Zhang M., Yang K., Fu C. Removal of heat stable salts from N-methyldiethanolamine wastewater using electrodialysis: A pilot-scale study//Desalination Water Treat, 2020, vol.195, P. 48-57]; применение биполярного электродиализа, который препятствует переносу алканоламина в виде противоиона ТСС [R. Parnamae, S. Mareev, V. Nikonenko, S. Melnikov, N. Sheldeshov, V. Zabolotskii, H.V.M. Hamelers, M. Tedesco. Bipolar membranes: A review on principles, latest developments, and applications. // J. Memb. Sci. - 2021. - P.617; Zhou, Z., Lin, Y, Jin, Y, Guan, K., Matsuyama, H. & Yu, J. (2022). Removal of heat-stable salts from lean amine solution using bipolar membrane electrodialysis. Journal of Membrane Science, 645, 120213.]; заполнение камер обессоливания ионообменной смолой, что позволяет заменить противоион ТСС и увеличить их выход по току [Chen F., Chi Y, Zhang M., Liu Z., Fei X., Yang K., Fu C. // Separation and Purification Technology. 2020. V. 242. P. 116777.]; замена гетерогенных мембран гомогенными, позволяющая увеличить выходы по току [Kikhavani Т., Mehdizadeh Н., Van der Bruggen В., Bayati В. // Chemical Engineering & Technology. 2021. V. 44. №2. P. 318-328].
Однако обнаружено, что при длительном контакте с деградированными растворами алканоламиновых абсорбентов снижается эффективность электродиализного переноса ТСС из растворов из-за засорения поверхности ионообменной мембраны продуктами деградации амина и тяжелыми металлами. Образование осадка на мембране приводит к повышению ее сопротивления и, как следствие, к снижению тока, протекающего через электродиализатор.
Засорение поверхности ионообменных мембран продуктами деградации амина и тяжелыми металлами приводит к снижению выхода по току (селективный перенос ТСС через мембрану) и повышает сопротивление аппарата, что в свою очередь снижает его производительность.
Засорение ионообменных мембран происходит преимущественно продуктами термической деградации МЭА так называемыми, продуктами уплотнения, представляющими собой димеры, тримеры, тетрамеры алканоламинов, их циклизации и дальнейшей полимеризации, что описано и исследовано в работах [Gouedard С., Picq D., Launay F., Carrette P.L. Amine degradation in CO2 capture. I. A review // International Journal of Greenhouse Gas Control - 2012. - Vol. 10. P. 244-270; Rochelle G.T., Thermal degradation of amines for CO2 capture // Current Opinion in Chemical Engineering - 2012. - Vol. 1, No 2. P. 183-190 и Davis J., Rochelle G, Thermal degradation of monoethanolamine at stripper conditions // Energy Procedia - 2009. - Vol. 1, Nol. Р. 327-333].
А снижение ионообменной емкости на 10% связано с осаждением на ионообменную смолу мембран тяжелых металлов из раствора деградированного абсорбента [E. GNovitsky, E.A. Grushevenko, I.L. Borisov, T.S. Anokhina, S.D. Bazhenov. Monoethanolamine (MEA) Degradation: Influence on the Electrodialysis Treatment of MEA-Absorbent. Membranes, 13 №5 (2023) 491].
Схожий эффект был обнаружен в работе [S. Bazhenov, A. Rieder, B. Schallert, V. Vasilevsky, S. Unterberger, E. Grushevenko, V. Volkov, A. Volkov. Reclaiming of degraded MEA solutions by electrodialysis: Results of ED pilot campaign at post-combustion CO2 capture pilot plant. International Journal of Greenhouse Gas Control 42 (2015) 593-601], в которой после пилотных испытаний ЭД очистки реального МЭА абсорбента выделения CO2 из дымовых газов наблюдалось снижение степени извлечения ТСС из раствора абсорбента. Авторы связали данный экспериментальный факт с осаждением ионов тяжелых металлов на поверхности мембраны. В статье [E.G. Novitsky, E.A. Grushevenko, I.L. Borisov, T.S. Anokhina, S.D. Bazhenov. Monoethanolamine (MEA) Degradation: Influence on the Electrodialysis Treatment of MEA-Absorbent. Membranes, 13 №5 (2023) 491] продемонстрировано, что при электродиализной обработке 30% мае. водного раствора МЭА, содержащего 0,2 моль CO2/моль МЭА, относительно свежего пакета ионообменных мембран МА-41 и МК-40 степень обессоливания снижается с 25,5% до 16,8% после 6 месяцев контакта с деградированным раствором МЭА.
Изменения оптической плотности раствора МЭА-абсорбента в результате его термической деградации свидетельствует об образовании продуктов деградации алканоламина и протекании процесса коррозии материала корпуса реактора.
Анализ исследуемого раствора МЭА на содержание железа и никеля в растворе с течением времени деградации показал, что появление металлов в растворе детектируется после 155 часов деградации, что подтверждается образованием осадка в растворе.
С учетом вышеизложенного для продолжения эксплуатации электродиализатора необходимо провести регенерацию пакета ионообменных мембран электродиализатора с целью их очистки от продуктов деградации аминового абсорбента - продуктов уплотнения и соединений тяжелых металлов, в первую очередь железа и никеля, и возврата им рабочих характеристик.
Известен способ регенерации ионообменной мембраны [RU 2515453 С1], применяемой для получения хлора и гидроокисей щелочных металлов, осуществляют путем подачи в электродные камеры электролизера раствора, состоящего из лимонной кислоты 0,5-20% мас., триэтилсилилметакриловой кислоты 0,1-1,5% мас., этилового спирта 20-60% мас., и воды 18,5-79,4% мас., с температурой раствора 20-90°С при поддержании напряжения на электролизере 1,3-2,4 В без извлечения мембраны из электролизера.
Недостатком известного способа является регенерация только катионообменных мембран, причем в электролизере установлена только одна мембрана этого типа.
Известен способ регенерации ионообменной мембраны, заключающийся в восстановлении мембраны путем ее обработки раствором кислоты, например соляной, концентрацией 0,2-1 N и рН≤1, при подаче электрического тока в обратном направлении, что позволяет удалять с поверхности мембраны тяжелые металлы и оксиды металлов [патент JP 61263647, МПК B01J 49/00, 1986 г.].
К недостаткам известного способа можно отнести разрушение анодного и катодного покрытия, происходящее при пропускании электрического тока в обратном направлении и использование соляной кислоты.
Также недостатком этого способа является применение только катионнообменных мембран.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ регенерации ионообменных мембран электродиализатора от отложений продуктов деградации амина - продуктов уплотнения и тяжелых металлов путем четырехкратной электродиализной обработки щелочным раствором, описанный в статье [E.G. Novitsky, E.A. Grushevenko, I.L. Borisov, T.S. Anokhina, S.D. Bazhenov Monoethanolamine (MEA) Degradation: Influence on the Electrodialysis Treatment of MEA-Absorbent. Membranes, 13 №5 (2023) 491]. В качестве ионообменных мембран используют анионообменные мембраны типа МА-41 и катионнообменные мембраны типа МК-40.
Суть предложенного в статье способа регенерации заключается в щелочной (5 г/л водного раствора гидроксида натрия) промывки пакета ионообменных мембран в режиме прямого электродиализа. Однократная щелочная регенерация позволила восстановить относительную степень обессоливания (на примере выделения растворенного CO2) с 66% для мембранного пакета, который в течение 6 месяцев находился в контакте с деградированным раствором МЭА, до 75%; четырех - кратная щелочнаярегенерация позволила увеличить относительную степень обессоливания до 90%.
Один из недостатков известного способа заключается в недостаточно высокой степени очистки от отложений продуктов деградации амина и тяжелых металлов. Так, относительная степень обессоливания в результате даже четырех - кратной щелочной регенерации достигает всего 90%.
Другой недостаток способа по прототипу заключается в образовании значительного количества щелочных стоков, образующихся в результате многократной щелочной регенерации и требующих необходимой нейтрализации, и утилизации.
Задача изобретения заключается в разработке способа регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента - продуктов уплотнения, тяжелых металлов и продуктов коррозии, в первую очередь железа и никеля, путем электродиализа, позволяющего повысить степень очистки мембран от отложений продуктов деградации амина и тяжелых металлов, увеличить относительную степень обессоливания электродиализатора и получить нейтрализованный регенерирующий раствор - сток, без удаления пакета ионообменных мембран из электродиализатора.
Поставленная задача решается тем, что предложен способ регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента путем электродиализа в щелочной промывке, в котором после щелочной промывки проводят кислотную промывку путем их чередования в режиме реверсивного электродиалиаза при смене полярности на электродах каждые 10-15 минут в течение 45-60 минут щелочной и 30-45 минут кислотной промывок при постоянном напряжении 1-2 В на каждую мембрану в пакете в каждой из промывок.
Засорение мембран происходит в результате оседания продуктов уплотнения, тяжелых металлов и продуктов коррозии, содержащихся в промышленных абсорбентах на основе МЭА, ДЭА и МДЭА и образованных вних в процессе длительной эксплуатации на установках улавливания кислых газов из газовых смесей. В этой связи в качестве аминового абсорбента используют абсорбент на основе МЭА (концентрация МЭА в водном растворе 12-30% маc.), МДЭА (концентрация МДЭА в водном растворе 20-54% маc.), ДЭА (концентрация ДЭА в водном растворе 12-45% мас.), отобранный с установок выделение сероводорода, диоксида углерода и меркаптановой серы в процессах гидроочистки моторных топлив, получения элементарной серы, подготовке природного, попутного газа и сжиженных углеводородов, улавливания дымовых газов, получения углекислоты, выделения CO2 из синтез-газа и др.
При этом щелочную промывку осуществляют раствором NaOH концентрацией 0,08-0,2 Н объемом 1 л на 1 дм2 активной площади мембран, а кислотную промывку – 0,05-0,15 Н раствором соляной кислоты.
В качестве ионообменной мембраны используют анионообменную мембрану типа МА-41, катиоонообменную мембрану типа МК-40 и биполярную мембрану типа МБ-2.
Технические результаты, которые могут быть получены от предлагаемого изобретения:
1) повышение степени очистки мембран от отложений продуктов деградации амина, тяжелых металлов и продуктов коррозии, которую оценивают по увеличению относительной степени обессоливания электродиализатора до 68% по сравнению с прототипом (60%);
2) получение нейтрализованного регенерирующего раствора - стока с рН, равным 7,9-8,5 по сравнению со стоком по прототипу, характеризующимся рН равным 14;
3) сокращение числа циклов регенерации в два раза по сравнению с прототипом.
Согласно предлагаемому изобретению проводят регенерацию катионнообменных мембран типа МК-40 и анионообменных мембран типаМА-41, обладающих характеристиками, представленными в таблице 1 и изученных в работах [Melnikov S., Shkirskaya S. Transport properties of bilayer and multilayer surface-modified ion-exchange membranes //Journal of Membrane Science - 2019. - T. 590. C. 117272; П.Ю. Апель, С. Велизаров, А.В. Волков, Т.В. Елисеева, В.В. Никоненко, А.В. Паршина, Н.Д. Письменская, К.И. Попов, А.Б. Ярославцев. Фаулинг и деградация мембран в мембранных процессах // Мембраны и мембранные технологии – 2022. - Т. 12 - №2.- С. 81-106], а также биполярных мембран типа МБ-2, представляющая собой бислойную систему, состоящую из совмещенных в один лист (спрессованных) катионнообменных мембран типа МК-40 и анионообменных мембран типа МА-41.
Перед применением, мембраны выдерживались в дистиллированной воде в течение 24 часов. Затем, ионообменные мембраны помещались в деградированный раствор МЭА (316 часов) и находились в непрерывном контакте с ним в течение 6 месяцев. Выбор раствора, соответствующего 316 ч деградации, определяется его степенью деградации (наличие значительного количества осадка, наличия металлов в растворе, а также продуктов уплотнения МЭА). Такой раствор позволяет наиболее четко продемонстрировать влияние продуктов деградации на перенос ионов через мембрану.
Исследования проводили на плоскорамном лабораторном электродиализаторе, представленном на рис. 1, на котором обозначены:
1 - электромембранная ячейка;
2 - блок питания с индикацией напряжения (U) и тока (I) в системе;
3 - многофункциональный прибор для измерения удельной объемной электропроводности и температуры раствора;
4 - емкость очищаемого раствора (дилюата);
5 - емкость раствора прианодной камеры (анолита);
6 - емкость раствора прикатодной камеры (католита);
7 - емкость концентрата (рассола);
8 - насос прокачки тракта дилюата;
9 - насос прокачки тракта католита;
10 - насос прокачки тракта анолита;
11- насос прокачки тракта концентрата.
Испытания проводились на электродиализаторе - ЭД модуль, включающий по десять чередующихся анионообменных мембран МА-41 и катионообменных мембран МК-40, образующих 10 мембранных пакетов (9 камер концентрирования, 10 камер обессоливания). В необходимых случаях электродиализатор может включать от двух до 100 мембран, образующих от 1 до 50 мембранных пакетов в зависимости от требуемой производительности электродиализатора.
Размер мембран составляет 100-200 мм. Одноименные камеры аппарата соединены гидравлически, т.е. имеют общий распределительный коллектор. Расстояние между мембранами в пакете (1 мм) обеспечивается прокладками из полиэтилена (ПЭ). Эффективная площадь мембран составляет 1 дм2. Длина мембранного канала - 13 см. Анод и катод выполнены из платинированного титана марки ВТ 1-0.
Электродиализ проводили в потенциостатическом режиме путем подачи на элктродиализатор постоянного напряжения 30 В, что соответствует подаче 1,5 В на каждую мембрану и режиму работы электродиализатора на правой границе плато, на которой еще не начинается электролитическая диссоциация воды и обеспечивается максимальная эффективность переноса ионов.
Обрабатываемый раствор (модельный раствор МЭА) заливается в емкость 4 в количестве 1 л, а также в емкости анолита 5 и каталита 6. Емкость концентрата 7 заполняется дистиллированной водой. Заполнение емкости концентрата дистиллированной водой позволяет создать максимальный перепад электропроводности раствора в камерах обессоливания и концентрирования, что в свою очередь приводит к интенсификации процесса электродиализного выделения целевых компонентов, что подробно описано в статье [Э.Г. Новицкий и др. Влияние состава растворов секцийконцентрирования на эффективность выделения диоксида углерода из водного раствора моноэтаноламина методом электродиализа // Мембраны и мембранные технологии - 2014. - Т. 4. №4. - С. 280-286].
Насосы 8-11 обеспечивают непрерывную циркуляцию жидкости в гидравлических трактах с заданной скоростью. Средняя линейная скорость растворов в секциях электродиализатора составляет 0,35 см/с (Re≈10). Блок питания Mastec DC Power Supply HY5005E-2 (Китай) обеспечивает питание электродиализатора ED постоянным током. Сила тока, протекающего через аппарат, детектируется источником постоянного тока 2.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.
Пример 1 (сравнительный по прототипу). Проводят регенерацию ионообменных мембран от поверхностных отложений, включающих продукты коррозии (оксиды, гидроксиды, соли тяжелых металлов) и продукты деградации моноэтаноламина, образовавшихся в ходе длительного контакта мембран с 24% мас., водным раствором МЭА, предварительно отобранного с установки гидроочистки дизельного топлива (содержание ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 5,8% мас.). Регенерируют мембраны -анионообменные мембраны МА-41 и катионообменные мембраны МК-40 (производство ИП «Щекиноазот»), приведенные в динамический контакт на 6 месяцев с абсорбционным раствором в электродиализаторе, собранном согласно рис. 1. Активная площадь ионообменных мембран составляет 1 дм2.
Динамический контакт заключается в периодической (1 раз в день) циркуляции раствора абсорбента через электромембранную ячейку и периодическую (1 раз в неделю) электродиализную обработку абсорбента в потенциостатическом режиме. После 6 месяцев контакта ионообменных мембран с раствором МЭА-абсорбента проводят контрольный эксперимент по электромембранной обработке раствора МЭА абсорбента.
Пакет ионообменных мембран был охарактеризован по степени извлечения ТСС до и после длительного контакта с раствором МЭА-абсорбента. Электродиализ проводили в потенциостатическом режиме при напряжении 30 В (1,5 В на одну мембрану в пакете).
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки МЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составила 70%. Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с МЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 45%. Пакет ионообменных мембран после длительного контакта с МЭА-абсорбентом был подвергнут четырех - кратной щелочной регенерации раствором NaOH (концентрацией 5 г/л (0,125 Н) объемом 1 л для регенерации 1 дм2 активной площади мембран) длительностью 60 минут. Электродиализ проводили в потенциостатическом режиме при напряжении 30 В (1,5 В на одну мембрану в пакете).
Контрольная электродиализная обработка раствора МЭА-абсорбента, проведенная после четырех циклов щелочной регенерации, продемонстрировала повышение степени извлечения ТСС до 60%, при этом рН стока регенерирующего раствора - стока составляет 14. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 2
Проводят регенерацию пакета ионообменных мембран от поверхностных отложений продуктов коррозии и деградации моноэтаноламина, образовавшихся в ходе длительного контакта мембран с 24% мас., водным раствором МЭА, предварительно отобранного с установки гидроочистки дизельного топлива с содержанием ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 5,8% мас. Электродиализ проводили в потенциостатическом режиме при напряжении 30 В (1,5 В на одну мембрану в пакете).
В качестве ионообменных мембран используют анионообменныемембраны МА-41 и катионообменные мембраны МК-40 (производство ИП «Щекиноазот»), находящиеся в динамическом контакте в течение 6 месяцев с абсорбционным раствором в электродиализаторе, собранном согласно рис. 1. Активная площадь ионообменных мембран составляет 1 дм. Динамический контакт заключается в периодической (1 раз в день) циркуляции раствора абсорбента через электромембранную ячейку и периодическую (1 раз в неделю) электродиализную обработку абсорбента в потенциостатическом режиме.
После 6 месяцев контакта ионообменных мембран с раствором МЭА-абсорбента был проведен контрольный эксперимент по электромембранной обработке раствора МЭА абсорбента. Пакет ионообменных мембран был охарактеризован по степени извлечения ТСС до и после длительного контакта с раствором МЭА-абсорбента.
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки МЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составляет 70%.
Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с МЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 45%.
Пакет ионообменных мембран после длительного контакта с МЭА-абсорбентом подвергают однократной щелочной регенерации раствором NaOH (концентрацией 0,125Н объемом 1 л для регенерации 1 дм активной площади мембран) длительностью 60 минут, а затем кислотной регенерации ОДН раствором НС1 длительностью 30 минут в режиме реверсивного электродиалиаза. Полярность на электродах изменяют каждые 10 минут в течение 60 минут щелочной и 30 минут кислотной промывки.
Контрольная электродиализная обработка раствора МЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, демонстрирует повышение степени извлечения ТСС до 66%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,3. Результаты регенерации пакетаионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 3
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но концентрация NaOH составила 0,08Н при щелочной регенерации, концентрация НО составила 0,05Н при кислотной регенерации.
Контрольная электродиализная обработка раствора МЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, демонстрирует повышение степени извлечения ТСС до 63%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 7,9. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 1.
Пример 4
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но концентрация NaOH составила 0,2Н при щелочной регенерации, концентрация НCl составила 0,15Н при кислотной регенерации.
Контрольная электродиализная обработка раствора МЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, демонстрирует повышение степени извлечения ТСС до 68%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,5. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 5
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но полярность на электродах изменяют каждые 15 минут в течение 45 минут щелочной и 45 минут кислотной промывки.
Контрольная электродиализная обработка раствора МЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, демонстрирует повышение степени извлечения ТСС до 68%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,5. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 6
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но длительный контакт иконтрольный электродиализ осуществляют 54% мас., водным раствором МДЭА-абсорбента, предварительно отобранного с установки гидроочистки дизельного топлива с содержанием ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 12,8% мас.
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки МДЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составила 65%. Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с МДЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 42%. Контрольная электродиализная обработка раствора МДЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, продемонстрировала повышение степени извлечения ТСС до 62%, при этом рН регенерирующего раствора составляет 8,1. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 7
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но длительный контакт и контрольный электродиализ осуществляют 23% мас., водным раствором ДЭА-абсорбента, предварительно отобранного с установки получения элементарной серы (с содержанием ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 13,9% мас.).
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки ДЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составила 66%. Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с ДЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 40%. Контрольная электродиализная обработка раствора ДЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, продемонстрировала повышение степени извлечения ТСС до 63%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,4. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 8
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но длительный контакт и контрольный электродиализ осуществляют 11,6% мас., водным раствором ДЭА-абсорбента, предварительно отобранного с установки гидроочистки дизельного топлива (с содержанием ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 1,2% мас.) при напряжении на 1 мембрану пакета 1 В.
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки ДЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составила 62%. Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с ДЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 41%. Контрольная электродиализная обработка раствора ДЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, продемонстрировала повышение степени извлечения ТСС до 57%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,4. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Пример 9
Регенерацию проводят аналогично примеру 3, но длительный контакт и контрольный электродиализ осуществляют 30% мас., водным раствором МЭА-абсорбента, предварительно отобранного с установки улавливания дымовых газов (с содержанием ТСС в растворе абсорбента до электродиализной обработки 1,5% мас.) при напряжении на 1 мембрану пакета 2 В.
Степень извлечения ТСС, достигнутая за 120 минут электродиализной обработки МЭА-абсорбента на свежем пакете ионообменных мембран, составила 75%. Контрольный эксперимент на пакете ионообменных мембран, находившимся в динамическом контакте с ДЭА-абсорбентом в течение 6 месяцев, продемонстрировал снижение степени извлечения ТСС до 45%. Контрольная электродиализная обработка раствора ДЭА-абсорбента, проведенная после щелочной и кислотной регенерации, продемонстрировала повышение степени извлечения ТСС до 71%, при этом рН регенерирующего раствора - стока составляет 8,3. Результаты регенерации пакета ионообменных мембран представлены в таблице 2.
Из таблицы видно, что предлагаемый способ регенерации ионообменной мембраны электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента путем электродиализа позволяет повысить степень извлечения ТСС из абсорбентов на регенерированных согласно предлагаемого способа мембранах практически как на свежих, при этом нейтрализовать отработанный сток до рН, равному 7,9-8,5 по сравнению с рН по прототипом, равному 14.
Claims (4)
1. Способ регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента путем электродиализа в щелочной промывке, отличающийся тем, что после щелочной промывки проводят кислотную промывку путем их чередования в режиме реверсивного электродиализа при смене полярности на электродах каждые 10-15 минут в течение 45-60 минут щелочной и 30-45 минут кислотной промывок при постоянном напряжении 1-2 В на каждую мембрану в пакете в каждой из промывок.
2. Способ регенерации по п. 1, отличающийся тем, что в качестве аминового абсорбента используют абсорбент, выбранный из ряда: водный раствор МЭА, водный раствор МДЭА, водный раствор ДЭА, отобранные с установки гидроочистки дизельного топлива, водный раствор ДЭА, отобранный с установки получения элементарной серы и водный раствор МЭА, отобранный с установки улавливания диоксида углерода из дымовых газов.
3. Способ регенерации по п. 1, отличающийся тем, что щелочную промывку осуществляют раствором 0,08-0,20Н NaOH объемом 1 л на 1 дм2 активной площади мембраны, а кислотную промывку - 0,05-0,15Н раствором соляной кислоты объемом 1 л на 1 дм2 активной площади мембраны.
4. Способ регенерации по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ионообменной мембраны используют анионообменную мембрану типа МА-41, катионообменную мембрану типа МК-40 и биполярную мембрану типа МБ-2.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2824632C1 true RU2824632C1 (ru) | 2024-08-12 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU784908A1 (ru) * | 1974-12-20 | 1980-12-07 | Предприятие П/Я М-5703 | Способ регенерации монообменных мембран |
| SU833271A1 (ru) * | 1979-02-05 | 1981-05-30 | Украинское Научно-Производственноеобъединение Целлюлозно-Бумажнойпромышленности | Способ регенерации ионообменныхМЕМбРАН |
| JP2002336661A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-26 | Toray Ind Inc | 分離膜の洗浄方法 |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU784908A1 (ru) * | 1974-12-20 | 1980-12-07 | Предприятие П/Я М-5703 | Способ регенерации монообменных мембран |
| SU833271A1 (ru) * | 1979-02-05 | 1981-05-30 | Украинское Научно-Производственноеобъединение Целлюлозно-Бумажнойпромышленности | Способ регенерации ионообменныхМЕМбРАН |
| JP2002336661A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-26 | Toray Ind Inc | 分離膜の洗浄方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Amine reclaiming technologies in post-combustion carbon dioxide capture | |
| CA2944523C (en) | Electrodialysis cell for conversion of gas phase reactants | |
| Du et al. | Treatment of brackish water RO brine via bipolar membrane electrodialysis | |
| MXPA01003822A (es) | Metodo y aparato para prevenir la formacion de incrustaciones en unidades de elelctrodesionizacion. | |
| CN113023844B (zh) | 一种扩散渗析结合电渗析处理含盐发酵废液的方法 | |
| KR20140014087A (ko) | 바이폴라 격막을 이용한 수처리 | |
| JP5704438B2 (ja) | アミン液の再生方法および装置 | |
| CN101838288A (zh) | 草甘膦母液处理方法 | |
| Chen et al. | Removal of heat stable salts from N-methyldiethanolamine wastewater by anion exchange resin coupled three-compartment electrodialysis | |
| JP5704439B2 (ja) | アミン液の再生方法および装置 | |
| KR20130015355A (ko) | 이산화탄소 제거 장치 및 방법 | |
| Kulkarni et al. | Bipolar membrane capacitive deionization for pH-assisted ionic separations | |
| JP2023537291A (ja) | 水溶性気体の結合、輸送、反応活性化、変換、保存および放出のための方法 | |
| RU2824632C1 (ru) | Способ регенерации пакета ионообменных мембран электродиализатора от продуктов деградации аминового абсорбента | |
| CN201880432U (zh) | 膜法脱除脱硫胺液中的热稳定盐装置 | |
| Novitskii et al. | The effect of monoethanolamine on conductivity and efficiency of electrodialysis of acid and salt solutions | |
| CN113457451A (zh) | 一种利用双极膜电渗析再生碳捕集吸收剂吗啉的方法 | |
| Burns et al. | The UCARSEP® process for on-line removal of non-regenerable salts from amine units | |
| Loza et al. | Electrodialysis concentration of sulfuric acid | |
| Chen et al. | Removal of heat stable salts from N-methyldiethanolamine wastewater using electrodialysis: a pilot-scale study | |
| US20240325976A1 (en) | Electrochemical Metal Removal | |
| CN1844460B (zh) | 脱硫胺液中热稳态盐的电化学去除装置 | |
| CN112742177A (zh) | 一种胺液中热稳定盐的净化脱除方法及装置 | |
| CN112742176B (zh) | 一种净化脱除胺液中热稳定盐的方法及装置 | |
| CN210186881U (zh) | 电渗析脱盐系统 |