RU2818437C1 - Способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода - Google Patents

Способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода Download PDF

Info

Publication number
RU2818437C1
RU2818437C1 RU2023127694A RU2023127694A RU2818437C1 RU 2818437 C1 RU2818437 C1 RU 2818437C1 RU 2023127694 A RU2023127694 A RU 2023127694A RU 2023127694 A RU2023127694 A RU 2023127694A RU 2818437 C1 RU2818437 C1 RU 2818437C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen sulfide
hydrogen sulphide
solution
ventilation emissions
electrolysis
Prior art date
Application number
RU2023127694A
Other languages
English (en)
Inventor
Руслан Васильевич Исраилов
Игорь Викторович Пчельников
Александр Львович Фесенко
Аркадий Юльевич Черкесов
Сергей Анатольевич Щукин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "ЭКОФЕС"
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "ЭКОФЕС" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "ЭКОФЕС"
Application granted granted Critical
Publication of RU2818437C1 publication Critical patent/RU2818437C1/ru

Links

Images

Abstract

Изобретение относится к способам очистки вентиляционных выбросов от сероводорода и может быть использовано для очистки отходящих газов канализационных сетей, сооружений очистки сточных вод, мусороперерабатывающей промышленности, нефтегазодобывающих и перерабатывающих производств. Способ включает абсорбцию сероводорода жидкой технологической электропроводящей средой, содержащей окислитель - гипохлорит-ион, получаемый методом бездиафрагменного электролиза в проточной ячейке. При этом в качестве абсорбента используют раствор гипохлорита натрия, предварительно полученный электролизом хлоридсодержащего раствора с избытком окислителя относительно исходной концентрации сероводорода. Для поддержания требуемого уровня рН ≥ 8,5 среды в поток электролита вводится щелочной реагент. Предложенный способ обеспечивает высокую степень очистки вентиляционных выбросов от сероводорода и непрерывность технологического процесса при одновременном упрощении и удешевлении, а также снижение вредного воздействия на окружающую среду. 1 ил.

Description

Изобретение относится к способам очистки вентиляционных выбросов от сероводорода и может быть использовано для очистки отходящих газов канализационных сетей, сооружений очистки сточных вод, мусороперерабатывающей промышленности, нефтегазодобывающих и перерабатывающих производств.
Известен способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода с использованием катализатора (патент RU 2276097). Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу включает пропускание исходного газа, содержащего сероводород и кислород, через неподвижный слой гранулированного катализатора, содержащего оксид железа на пористом оксидном носителе. Катализатор используют в виде гранул, имеющих форму либо цилиндра, либо кольца, либо сферы, либо любой объемной фигуры, с эквивалентным диаметром не менее 5 мм. Пористый оксидный носитель характеризуется величиной эффективного коэффициента диффузии кислорода в условиях реакции в диапазоне 4⋅10-6-1.4⋅10-5 м2/сек. В качестве исходного газа, при необходимости, используют смешанные с воздухом или кислородом отходящие газы установок Клауса, которые перед смешением с воздухом или кислородом подвергают гидрированию с превращением диоксида серы и всех прочих сернистых примесей в сероводород. Для уменьшения концентрации диоксида углерода в отходящих газах установок Клауса снижают подачу воздуха в печь Клауса до уровня ниже стехиометрической величины.
Недостатком способа является сложность эксплуатации технологии и оборудования в процессе очистки, высокие температуры проведения процесса (200-250°С), а также необходимость использования дорогих катализаторов, их периодическая замена или регенерация, что влечет за собой высокие экономические издержки.
Известен способ утилизации сероводорода, содержащегося в газах, путем его поглощения жидкостью и последующим воздействием на него ультрафиолетовым излучением (патент RU 2445255). Сероводород, содержащийся в газах, растворяют в водном растворе с образованием бисульфидных ионов. Полученный раствор облучают постоянным или импульсным УФ излучением с длиной волны от 230 до 290 нм. Сероводород в облученном растворе окисляют до серы при перемешивании. Из раствора удаляют полученную серу, и цикл повторяют, начиная с облучения раствора. Очищенный газ отводят. Раствор бисульфидных ионов получают путем пропускания исходного газа через водный раствор амина и физического абсорбента сероводорода, содержание амина в котором составляет от 0,007 до 0,05 моль/дм3. Концентрация физического абсорбента в растворе превышает концентрацию амина в 5-30 раз.
Данный способ позволяет повысить эффективность процесса, однако к недостаткам способа следует отнести высокие затраты на электроэнергию, образование побочных кислых вод, необходимость высококвалифицированного персонала и строгое соблюдение регламента проведение процесса.
Известен способ очистки газов от сероводорода с использованием раствора, образующегося в прианодном пространстве электролизера в результате электролитического разложения воды (патент RU 2160152).
Недостатком данного способа является резкое уменьшение окислительной активности кислорода, в связи с чем необходимо использовать аналит в течение нескольких секунд после процесса электролиза.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ очистки углеводородных газовых смесей от сероводорода жидкой технологической электропроводящей средой (ЖТЭС). Предлагается четыре варианта проведения процесса. По первому варианту способ включает абсорбцию сероводорода ЖТЭС, которая может представлять собой, в частности, водный раствор, содержащий галогенид-ионы щелочных или щелочноземельных металлов, в частности хлорид-ионы. В результате происходит разделение газовых смесей на жидкость с абсорбированным сероводородом и очищенный газ. Для интенсификации процесса абсорбции обеспечивают высокую площадь контакта газовой фазы с ЖТЭС. Затем ЖТЭС с абсорбированным и диссоциированным на ионы сероводородом подвергается электролизу в электрохимической ячейке (ЭХЯ), в результате чего выделяется элементарная сера (патент RU 2548974).
Предложенный способ позволяет интенсифицировать процесс очистки углеводородных газовых смесей от сероводорода. Но при этом увеличение кислотности поглотительного раствора, ввиду побочных реакций в ЖТЭС с выделением кислых компонентов, требует последующей замены поглотительного раствора, что не позволяет обеспечить непрерывность процесса. Кроме того, образуется большое количество молекулярной серы, оказывающей негативное влияние на электрохимические процессы и, как следствие, снижение эффективности удаления сероводорода.
Настоящее изобретение направлено на создание способа очистки вентиляционных выбросов от сероводорода с применением более эффективной технологии, обеспечивающей повышение степени их очистки и непрерывность технологического процесса при одновременном упрощении и удешевлении, а также снижение вредного воздействия на окружающую среду.
Для достижения данного технического результата предложен способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода на основе хемосорбции сероводорода с последующим окислением до кислородсодержащих соединений серы. Способ включает абсорбцию сероводорода жидкой технологической электропроводящей средой, содержащей окислитель - гипохлорит-ион, получаемый методом бездиафрагменного электролиза в проточной ячейке. В качестве абсорбента используют раствор гипохлорита натрия, предварительно полученный электролизом хлоридсодержащего раствора с избытком окислителя относительно исходной концентрации сероводорода, а для поддержания требуемого уровня рН ≥ 8,5 среды в поток электролита вводится щелочной реагент.
Преимуществом такого подхода является высокая скорость протекающих процессов, а также отсутствие побочных продуктов и вторичного экологического загрязнения.
Протекающий в ходе очистки вентиляционных выбросов процесс абсорбции и окисления сероводорода гипохлоритом натрия описывается следующими химическими реакциями:
1. Процесс абсорбции сероводорода:
2. Реакции окисления сероводорода:
- кислородом воздуха:
- электролитическим гипохлоритом натрия:
Поглощенный абсорбентом сероводород вступает в необратимую окислительную реакцию с гипохлорит-ионом, в чем и заключается сущность процесса хемосорбции.
В силу того, что гипохлорит-ион восстанавливается до хлорид-ионов, создаются условия производства окислителя из этого продукта, что можно представить в виде процессов, происходящих в бездиафрагменном электролизере:
- на аноде:
- на катоде:
вследствие перемешивания анолита и католита, выделившийся на аноде, хлор растворяется в электролите и подвергается гидролизу:
В свободном объеме раствора между кислотами (HCl и HClO) - продуктами анодной реакции, протекает взаимодействие с основанием (NaOH), которое образуется при катодной реакции:
Результирующую реакцию электролиза можно представить следующим образом:
Таким образом, хлориды, находящиеся в растворе, могут быть многократно использованы по схеме:
Сероводород в зависимости от рН среды раствора присутствует в формах: H2S, HS- и S2-. При рН ≥ 8,5 ед. молекулярный сероводород отсутствует, что обеспечивает эффективную абсорбцию H2S в слабощелочной среде (реакции (1) - (3)).
Стехиометрический удельный расход окислителя составляет 2,19÷8,76 мг/мг H2S. В нейтральных средах окисление сероводорода происходит и до серы, и до сульфатов, т. е. параллельно протекают обе реакции (6) и (7):
Количественное соотношение между определяется рН среды.
Дозу гипохлорита натрия для реализации описываемого процесса следует рассчитывать по формуле:
Концентрации окислителя в абсорбенте зависит от исходного содержания сероводорода в газовоздушной смеси и требуемой концентрации (ПДК), мг/дм3 на 1 мг сероводорода в 1 м3 очищаемого воздуха, определяется по формуле:
где Ссв - концентрация сероводорода в очищаемом воздухе, мг/м3.
Процесс, изложенный в прототипе (патент RU 2548974), осуществляется по реакциям 4, 6, 8, и, как следствие, ведет к накоплению молекулярной серы в растворе. Предлагаемый способ основан на реакциях с избытком гипохлорита натрия (7, 9, 10) и поддержанием требуемого уровня рН ≥ 8,5 среды в потоке электролита, что обеспечивает многократное применение ЖТЭС (поглотительного раствора) и как следствие - непрерывность процесса.
Существенным и новым является то, что предложенный способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода обеспечивает многократное использованием одного и того же поглотительного раствора, содержащего окислитель - гипохлорит-ион, получение которого осуществляется прямым электролизом водного раствора хлорида натрия. Кроме того, при хемосорбции сероводород в абсорбере в жидкой фазе переходит в S0 и SO4 2- по уравнениям (6) и (7). Поскольку этот процесс необратим, равновесное давление сероводорода над раствором ничтожно мало, что обеспечивает возможность полного его поглощения.
Технический результат предлагаемого способа очистки вентиляционных выбросов от сероводорода заключается в высокой эффективности и непрерывности технологического процесса за счет технологии хемосорбции сероводорода и последующего его окисления до кислородсодержащих соединений серы, обеспечивающей высокую степень очистки при одновременном упрощении и удешевлении. Способ обладает простотой и высокой скоростью протекающих процессов, отличается низким энергопотреблением в связи с отсутствием накопления в абсорбенте веществ, мешающих проведению процесса электролиза и возможностью многократного применения поглотительного раствора, а также обладает высокой экологической безопасностью, не имеет побочных продуктов и не несет вторичного экологического загрязнения.
Сущность способа поясняется схемой установки очистки вентиляционных выбросов от сероводорода (фиг. 1), где 1 - абсорбер с насадкой; 2 - циркуляционный насос; 3 - проточный электролизер; 4 - зона сбора поглотительного раствора; 5 - блок питания электролизера, 6 - насос для подачи щелочного раствора; 7 - емкость со щелочным раствором; 8 - диспергатор; 9 - датчики: А1 - концентрации сероводорода на входе; А2 - рН среды; А3 - концентрации сероводорода на выходе.
Способ реализован с помощью разработанной установки (фиг. 1). Вентиляционные выбросы, содержащие сероводород, подаются в нижнюю часть абсорбера 1, заполненного насадкой (кольцами Рашига, Палля или аналогичным по форме и характеристикам полимерным материалом). Высота загрузки 0,8-1,5 м. На воздуховоде, подающем вентиляционные выбросы, установлен датчик A1 для определения концентрации сероводорода, по сигналу которого регулируется подача тока от блока питания 5 на электролизер 3. В верхнюю часть абсорбера, над насадкой, в режиме мелкодисперсного орошения, насосом 2 подается поглотительный раствор на диспергатор 8, содержащий гипохлорит натрия, получаемый в проточном электролизере 3. Далее абсорбент попадает в нижнюю часть абсорбера - зону сбора поглотительного раствора 4, откуда циркуляционным насосом 2 возвращается в абсорбер через электролизер 3 для восстановления требуемой концентрации активного хлора. Концентрация синтезируемого гипохлорита натрия в поглотительном растворе, при его циркуляции через проточный электролизер, варьируется в зависимости от исходной концентрации сероводорода в очищаемых вентиляционных выбросах с максимально получаемой концентрацией 800 мг/дм3. Необходимая исходная концентрация NaCl в поглотительном растворе 0,3-3,0 г/дм3. Производительность по активному хлору регулируется силой тока подаваемого на электролизер. Учитывая, что при осуществлении циркуляции поглотительный раствор будет закисляться, необходимо после электролизера дозировать щелочной реагент для поддержания реакции среды насосом-дозатором 6 из емкости 7. Стабильный эффект очистки поддерживается при реакции среды рН ≥ 8,5. В качестве подщелачивающего реагента применяется раствор едкого натра технического с концентрацией 1,0-10,0 г/дм3. Уровень рН среды поглотительного раствора после прохождения через проточный электролизер контролируется датчиком А2, в автоматическом режиме определяется требуемое количество щелочного реагента. В верхней части абсорбера на выходе установлен датчик А3, контролирующий концентрацию остаточного сероводорода после прохождения вентиляционных выбросов через абсорбер, в случае необходимости сигнализирующий о повышенном содержании загрязнений, и как следствие нарушения работы технологического оборудования. В случае необходимости в установке предусмотрена возможность сброса поглощающей жидкости через гидрозатвор, расположенный в зоне 4.
Способ был апробирован в реальных условиях с помощью разработанной установки. Вентиляционные выбросы с концентрацией сероводорода 10,0 мг/м3 подавались в абсорбер, заполненный кольцами Рашига с высотой загрузки 1,5 м. Над загрузкой, через диспергатор 8, производили орошение поглотительным раствором с рН 8,5 единиц и концентрацией NaCl равной 0,5 г/дм. Поддержание рН обеспечивали дозированием щелочного раствора с концентрацией 1,0 г/дм3. Объем подаваемого щелочного раствора в циркуляционный поток контролировали в автоматическом режиме датчиком рН А2. После прохождения вентиляционных выбросов через абсорбер, на выходе, содержание остаточного сероводорода не превышало 0,006 мг/дм3.
Таким образом, результаты испытаний доказывают преимущества предлагаемого способа очистки вентиляционных выбросов, а именно, повышение степени очистки от сероводорода при одновременном упрощении и удешевлении за счет непрерывности и высокой скорости протекающих процессов, использовании малого количества периферийного оборудования при отсутствии побочных продуктов и вторичного экологического загрязнения.

Claims (1)

  1. Способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода на основе хемосорбции сероводорода, с последующим окислением его до кислородсодержащих соединений серы, включающий абсорбцию сероводорода жидкой технологической электропроводящей средой, содержащей окислитель - гипохлорит-ион, получаемый методом бездиафрагменного электролиза в проточной ячейке, отличающийся тем, что в качестве абсорбента используют раствор гипохлорита натрия, предварительно полученный электролизом хлоридсодержащего раствора с избытком окислителя относительно исходной концентрации сероводорода, а для поддержания требуемого уровня рН ≥ 8,5 среды в поток электролита вводится щелочной реагент.
RU2023127694A 2023-10-25 Способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода RU2818437C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2818437C1 true RU2818437C1 (ru) 2024-05-02

Family

ID=

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2110472C1 (ru) * 1992-12-28 1998-05-10 Владимир Андреевич Редин Способ мокрой очистки газов от сероводорода и устройство для его реализации
US5908545A (en) * 1997-08-19 1999-06-01 Natural Resources Canada Electrochemical process for decomposing hydrogen sulfide to produce hydrogen and sulfur
RU2160152C2 (ru) * 1998-10-07 2000-12-10 Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН Способ удаления сероводорода из газовых смесей
RU2276097C2 (ru) * 2004-07-23 2006-05-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу
RU2445255C2 (ru) * 2010-03-12 2012-03-20 Закрытое акционерное общество Производственная компания "Лаборатория импульсной техники" (ЗАО ПК "ЛИТ") Способ утилизации сероводорода, содержащегося в газах
RU2505344C1 (ru) * 2012-07-27 2014-01-27 Открытое акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ очистки газов от сероводорода
RU2548974C2 (ru) * 2012-12-07 2015-04-20 Сергей Борисович Остроухов Способ очистки углеводородных газовых смесей от сероводорода (варианты)
RU2804317C2 (ru) * 2018-10-15 2023-09-27 Меричем Компани (Merichem Company) Способ удаления сероводорода

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2110472C1 (ru) * 1992-12-28 1998-05-10 Владимир Андреевич Редин Способ мокрой очистки газов от сероводорода и устройство для его реализации
US5908545A (en) * 1997-08-19 1999-06-01 Natural Resources Canada Electrochemical process for decomposing hydrogen sulfide to produce hydrogen and sulfur
RU2160152C2 (ru) * 1998-10-07 2000-12-10 Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН Способ удаления сероводорода из газовых смесей
RU2276097C2 (ru) * 2004-07-23 2006-05-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу
RU2445255C2 (ru) * 2010-03-12 2012-03-20 Закрытое акционерное общество Производственная компания "Лаборатория импульсной техники" (ЗАО ПК "ЛИТ") Способ утилизации сероводорода, содержащегося в газах
RU2505344C1 (ru) * 2012-07-27 2014-01-27 Открытое акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ очистки газов от сероводорода
RU2548974C2 (ru) * 2012-12-07 2015-04-20 Сергей Борисович Остроухов Способ очистки углеводородных газовых смесей от сероводорода (варианты)
RU2804317C2 (ru) * 2018-10-15 2023-09-27 Меричем Компани (Merichem Company) Способ удаления сероводорода

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3825959B2 (ja) 汚染物質分解方法及び装置
KR101300482B1 (ko) 매개 금속이온 및 환원제를 사용한 대기오염물질 처리 시스템 및 그 처리 방법
EP1062989A2 (en) Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds having adsorption process and apparatus for decomposition having adsorption means
US9422846B2 (en) Scrubber system having an apparatus for creating automatic an oxidizing bent and absorbent
CN101890282A (zh) 空气净化器及其方法
CA1069463A (en) Method for removing hydrogen sulfide
CN108889100A (zh) 一种氧化脱除硫化氢的方法
RU2818437C1 (ru) Способ очистки вентиляционных выбросов от сероводорода
JP5122074B2 (ja) 水処理方法及びシステム
KR100502946B1 (ko) 피분해 물질의 처리방법 및 그 장치
Jin et al. Study on cooperative removal of NOx in simulated flue gas by paired electrolysis
KR102209434B1 (ko) 흡착탑과 전해 산화 장치를 이용하는 악취 처리 방법 및 시스템
US3582485A (en) Water purification
KR20070118668A (ko) 황화수소의 처리방법, 수소의 제조방법 및 광촉매반응장치
US4246079A (en) Electrolytic reduction of sulfidic spent alkali metal wastes
KR100564062B1 (ko) 유기폐액의 복합매개산화 처리장치
JP2008006409A (ja) 排ガス吸収液の再生方法
Germán et al. Advanced Oxidation Processes: Ozonation and Fenton Processes Applied to the Removal of Pharmaceuticals
JP5194284B2 (ja) 硫化水素の処理方法、水素の製造方法および光触媒反応装置
JPH09103789A (ja) 被酸化性硫黄酸素化合物を含む水溶液の酸化処理方法
JP2002361269A (ja) 燐含有水の処理方法
CN217398655U (zh) 一种高碱有机废液的无害化处理装置
CN104891717B (zh) 一种光电化学技术去除水中氨氮的方法和装置
KR100564055B1 (ko) 전기화학적 매개산화 및 오존 산화에 의한 유기폐액의복합매개산화 처리장치
KR100952305B1 (ko) 오염 탄산용액의 전해 재생방법 및 그 장치