RU2803815C2 - Способ и система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов - Google Patents

Способ и система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов Download PDF

Info

Publication number
RU2803815C2
RU2803815C2 RU2021126769A RU2021126769A RU2803815C2 RU 2803815 C2 RU2803815 C2 RU 2803815C2 RU 2021126769 A RU2021126769 A RU 2021126769A RU 2021126769 A RU2021126769 A RU 2021126769A RU 2803815 C2 RU2803815 C2 RU 2803815C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
product
reaction
quality
petroleum
petroleum product
Prior art date
Application number
RU2021126769A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2021126769A (ru
Inventor
Хуаньди ХОУ
Сяоли ВЭЙ
Цзюнь ЛУН
Мин ДУН
Цзюшунь ЧЖАН
Шуаньди ХОУ
Сюэфэн ЧЭНЬ
Цзялинь ЛЯН
Цзигуан ЛИ
Цуйхун ВАН
Хайпин ШЭНЬ
Цзяньхун ГУН
Лишунь ДАЙ
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Рисерч Инститют Оф Петролеум Процессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Рисерч Инститют Оф Петролеум Процессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2021126769A publication Critical patent/RU2021126769A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2803815C2 publication Critical patent/RU2803815C2/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к способу получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающему следующие стадии: введение низкокачественного исходного нефтепродукта в реакцию термической переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки; направление продукта переработки на первое разделение для получения первого отделенного продукта; направление первого отделенного продукта на второе разделение для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы; направление нефтепродукта повышенного качества на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества; направление гидрированного нефтепродукта повышенного качества на третье разделение для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества; направление гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества на каталитический крекинг для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин. Изобретение также касается системы для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов. Технический результат - эффективная и благоприятная для окружающей среды переработка низкокачественного нефтепродукта, экономичное применение низкокачественного нефтепродукта для получения легких олефинов. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 4 ил., 9 табл., 23 пр.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет заявки на патент КНР №201910159559.1, озаглавленной «Способ и система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов» и поданной 04 марта 2019 года; заявки на патент КНР №201910159576.5, озаглавленной «Усовершенствование способа и системы для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов» и поданной 04 марта 2019 года; и заявки на патент КНР №201910159674.9, озаглавленной «Способ и система для получения пропилена и высокооктанового бензина из низкокачественных нефтепродуктов» и поданной 04 марта 2019 года, которые во всей своей полноте включены в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники настоящего изобретения
Настоящая заявка относится к каталитической переработке углеводородных масел, в частности, к способу и системе для получения легких олефинов посредством осуществления каталитического крекинга низкокачественных нефтепродуктов после каталитического повышения качества в присутствии водорода.
Уровень техники настоящего изобретения
Легкие олефины, к которым относятся этилен и пропилен, представляют собой наиболее распространенные исходные материалы, которые находят применение в химической промышленности. В настоящее время приблизительно 98% производимого в мире этилена получают с применением технологии парового крекинга, причем лигроин составляет 46%, и этан составляет 34% исходных материалов, используемых в производстве этилена. Приблизительно 62% пропилена получают в совместном производстве вместе с этиленом с применением парового крекинга. Технология парового крекинга представляет собой практически идеальный способ, но в нем расходуется большое количество энергии, его ограничивает необходимость применения материалов, устойчивых к высоким температурам, и, таким образом, он имеет небольшой потенциал дальнейшего усовершенствования.
В процессе медленного восстановления мировой экономики рост спроса на нефть замедлился, и предложение и спрос на мировом нефтяном рынке остаются, в основном, на постоянном уровне. По мнению Международного энергетического агентства, что касается предложения, производство сырой нефти в ближайшие годы будет продолжать свой рост в странах, которые не являются членами Организация стран-экспортеров нефти (OPEC), включая США, а мировой спрос на нефть усилится в 2022; что касается спроса, мировой спрос на сырую нефть будет непрерывно расти в течение следующих пяти лет, и в 2019 году этот спрос может превысить сто миллионов баррелей в сутки; при этом каждый год будет увеличиваться количество подлежащих переработке неконвенциональных сортов нефти и низкокачественных тяжелых нефтепродуктов. Таким образом, способ получения химических исходных материалов, таких как легкие олефины, с максимальным применением неконвенциональных сортов нефти или низкокачественных тяжелых нефтепродуктов представляет собой основное условие, которое обеспечивает расширение источников исходных материалов для получения легких олефинов, регулирование структуры продуктов, а также улучшение качества продуктов и повышение эффективности нефтехимических предприятий.
В публикации заявки на патент КНР №CN 101045884 A раскрыт способ получения чистого дизельного топлива и легких олефинов из нефтяных остатков и тяжелых дистиллятных нефтепродуктов. Согласно этому способу нефтяные остатки и необязательно нефтепродукты, полученные в форме суспензии в результате каталитического крекинга, вводят в установку деасфальтизации растворителем, полученные деасфальтизированные нефтепродукты и необязательно тяжелые дистиллятные нефтепродукты направляют на установку гидрирования и вводят в реакцию гидрокрекинга в присутствии водорода, и продукты отделяют для получения легких и тяжелых лигроиновых фракций, фракций дизельного топливо и гидрированных нефтяных остатков; гидрированные нефтяные остатки вводят в установку каталитического крекинга для осуществления реакции каталитического крекинга, и продукт отделяют для получения легких олефинов, бензиновой фракции, фракций дизельного топлива и суспензионных нефтепродуктов; дизельное топливо возвращают в установку каталитического крекинга, а суспензионные нефтепродукты полностью или частично возвращают на установку деасфальтизации растворителем. Этот способ находит применение в переработке смеси, содержащей вакуумные остатки и суспензионные нефтепродукты от каталитического крекинга, для получения 27,3 мас. % пропилена и 10,6 мас. % этилена.
В публикации международной патентной заявки WO 2015084779 A1 раскрыт способ получения легких олефинов, в частности, пропилена, с комбинированным применением деасфальтизации растворителем и каталитического крекинга в жестких условиях. Этот способ включает следующие стадии: смешивание вакуумных остатков и растворителя и последующее осуществление обработки с применением деасфальтизации растворителем для получения деасфальтизированных нефтепродуктов, обогащенных растворителем, и обезмасленного асфальта; введение деасфальтизированных нефтепродуктов, обогащенных растворителем, в устройство для глубокого каталитического крекинга тяжелых нефтепродуктов для осуществления реакции глубокого крекинга после отделения растворителя с получением целевых продуктов с высоким содержанием легких олефинов, в частности, пропилена. Согласно этому способу нефтяные остатки сначала подвергают обработке с применением деасфальтизации растворителем, в затем деасфальтизированные нефтепродукты эффективно перерабатывают для получения легких олефинов с применением комбинированного способа, но обезмасленный асфальт не используют и не перерабатывают.
В публикации заявки на патент КНР №CN 106701185 B раскрыт способ обработки нефтяных остатков, в котором присутствуют устройство для деасфальтизации растворителем, реакционная зона для предварительной обработки путем гидрирования, реакционная зона для гидрообработки и реакционная зона для каталитического крекинга; при этом способ включает следующие стадии: разделение исходного материала, представляющего собой нефтяные остатки, посредством фракционирования для получения легкой фракции и тяжелой фракции, обработка тяжелой фракции в устройстве для деасфальтизации растворителем с получением деасфальтизированных нефтепродуктов и обезмасленного асфальта, смешивание легкой фракции, деасфальтизированных нефтепродуктов и водорода, последовательное пропускание полученной в результате смеси через реакционную зону предварительной обработки путем гидрирования и реакционную зону для гидрообработки, которые последовательно соединены, направление реакционного выходящего потока из реакционной зоны гидрообработки на разделение газовой и жидкой фаз, возвращение полученной в результате газовой фазы в реакционную зону предварительной обработки путем гидрирования и/или реакционную зону гидрообработки, непосредственное введение полученной в результате жидкой фазы в реакционную зону каталитического крекинга для осуществления реакции каталитического крекинга и разделение выходящего потока от реакции каталитического крекинга для получения сухого газа, сжиженного газа, бензиновой фракции каталитического крекинга, дизельной фракции каталитического крекинга, тяжелого рециклового газойля каталитического крекинга и суспензионного нефтепродукта каталитического крекинга. Способ согласно этому патенту может быть увеличен период устойчивой эксплуатации оборудования
В публикации заявки на патент КНР №CN 1171978 C раскрыт способ переработки нефтяных остатков с высоким содержанием серы и металлов, согласно которому деасфальтизированные нефтепродукты, полученные в результате экстракции нефтяных остатков и суспензионных нефтепродуктов растворителем, тяжелый рецикловый газойль и необязательно нефтепродукты, очищенные путем экстракции растворителем, совместно направляют в устройство для гидрообработки и вводят в реакцию в присутствии водорода и катализатора гидрирования, и продукт разделяют, получая бензин, лигроин, гидрированное дизельное топливо и гидрированные нефтяные остатки, причем гидрированные нефтяные остатки направляют в устройство каталитического крекинга и вводят в реакцию крекинга в присутствии катализатора крекинг, и продукт реакции разделяют, при этом полученный в результате тяжелый рецикловый газойль может быть возвращен в устройство гидрообработки, а полученный в результате суспензионный нефтепродукт возвращают в устройство для деасфальтизации растворителем. Этот способ позволяет сокращать инвестиционные и эксплуатационные расходы на устройство для обработки, а также повышать выход и качество легкого нефтепродукта.
В целях получения большего количества легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов в работах предшествующего уровня техники принята комбинированная технология, в которой сочетаются деасфальтизация растворителем и гидрообработка, в целях получения высококачественного исходного материала для каталитического крекинга, но выход деасфальтизированных нефтепродуктов оказывается низким, и оказывается ограниченной экономическая выгода процесса в целом; кроме того, обезмасленный асфальт не находит широкого применения. Следовательно, на предшествующем уровне техники степень применения является низкой степень применения низкокачественного нефтепродукта, и при этом производятся смолы в повышенном количестве. Таким образом, существует потребность в разработке благоприятной для окружающей среды и эффективной технологии переработки для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, таким образом, чтобы увеличивать степень применения низкокачественного нефтепродукта и производить в повышенных количествах этилен, пропилен и аналогичные вещества, имеющие высокую добавленную стоимость.
Краткое раскрытие настоящего изобретения
Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ и систему для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов. С применением такого способа и системы может быть осуществлена благоприятная для окружающей среды и эффективная переработка низкокачественных нефтепродуктов, а также может быть осуществлено получение химических исходных материалов, а именно, легких олефинов, из низкокачественных нефтепродуктов.
Для решения указанной выше задачи согласно аспекту настоящего изобретения предложен способ получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
1) введение низкокачественного исходного нефтепродукта в реакцию термической переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки;
2) направление продукта переработки на первое разделение для получения первого отделенного продукта, причем в первом отделенном продукте содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %;
3) направление первого отделенного продукта на второе разделение, выбранное из вакуумной дистилляции, экстракции растворителем и их комбинации, для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы;
4) направление нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (3), на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
5) направление гидрированного нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (4), на третье разделение для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества;
6) направление гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), на каталитический крекинг для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин; и
7) необязательное возвращение по меньшей мере части смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для реакции термической переработки.
Кроме того, согласно другому аспекту настоящего изобретения предложена система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, которую составляют установка реакции термической переработки, первая разделительная установка, вторая разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества, третья разделительная установка и установка каталитического крекинга, причем:
установка реакции термической переработки выполнена с возможностью осуществления реакции термической переработки низкокачественного исходного нефтепродукта в присутствии водорода для получения продукта переработки;
первая разделительная установка выполнена с возможностью разделения продукта переработки для получения первого отделенного продукта, причем в первом отделенном продукте содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %;
вторая разделительная установка выполнена с возможностью разделения первого отделенного продукта на нефтепродукт повышенного качества и смолу и выбрана из установки вакуумной дистилляции, установки экстракции растворителем и их комбинации;
установка гидрирования для повышения качества выполнена с возможностью осуществления повышения качества путем реакции гидрирования нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
третья разделительная установка выполнена с возможностью разделения гидрированного нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества; и
установка каталитического крекинга выполнена с возможностью осуществления реакции каталитического крекинга гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин.
По сравнению с предшествующим уровнем техники, способ и система согласно настоящему изобретению предоставляют одно или несколько из следующих преимуществ:
1. Могут быть достигнуты переработка низкокачественных нефтепродуктов с высоким содержанием металлов и высоким содержанием асфальтенов, высокоэффективная переработка низкокачественных исходных нефтепродуктов и значительное сокращение количества смолы. Предпочтительно суммарная степень переработки низкокачественных исходных нефтепродуктов может составлять более чем 90 мас. % или даже более чем 95 мас. %, и количество выпущенной в отходы смолы может составлять менее чем 10 мас. % или даже менее чем 5 мас. %.
2. Способ и система согласно настоящему изобретению оптимизируют диапазон дистилляции и состав материала, который должен быть направлен на второе разделение, и обеспечивают простоту осуществления процесса второго разделения.
3. Настоящее изобретение обеспечивает высокоэффективное повышение качества низкокачественных исходных нефтепродуктов, а также обеспечивает повышение качества нефтепродуктов с высоким содержанием насыщенных структур и практическим отсутствием тяжелых металлов и асфальтенов для установок каталитического крекинга. Предпочтительно полученный в результате нефтепродукт повышенного качества может иметь содержание тяжелых металлов (в пересчете на полную массу никеля и ванадия), составляющее менее чем 10 мкг/г или даже менее чем 5 мкг/г, и нефтепродукт повышенного качества может иметь содержание асфальтенов, составляющее менее чем 2,0 мас. % или даже менее чем 0,5 мас. %.
4. Настоящее изобретение обеспечивает дополнительную переработку нефтепродуктов повышенного качества для получения химических исходных материалов, а именно, легких олефинов, и выход легких олефинов может составлять более чем 36%.
Другие характеристики и преимущества настоящего изобретения будут подробно описаны ниже в настоящем документе.
Краткое описание фигур
Фигуры, которые составляют часть настоящего описания, представлены, чтобы способствовать пониманию настоящей заявки, и их не следует рассматривать в качестве ограничительным. Настоящее изобретение может быть истолковано со ссылкой на фигуры в сочетании с подробным описанием, приведенным ниже в настоящем документе. В частности:
на фиг. 1а представлена схематическая диаграмма способа и системы согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения;
на фиг. 1b представлена схематическая диаграмма способа и системы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения;
на фиг. 2а представлена схематическая диаграмма способа и системы согласно следующему предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения;
на фиг. 2b представлена схематическая диаграмма способа и системы согласно следующему предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения.
Описание условных обозначений
Подробное раскрытие настоящего изобретения
Далее настоящее изобретение будет подробно описано в настоящем документе с представлением конкретных вариантов осуществления сопровождающих фигур. Следует отметить, что конкретные варианты осуществления настоящего изобретения представлены исключительно для иллюстративных целей и не предназначены в качестве ограничительных каким-либо образом.
В контексте настоящей заявки температура кипения, диапазон кипения (иногда также называется термином «диапазон дистилляции»), температура окончания кипения и температура начала кипения и все аналогичные параметры, описанные в настоящем документе, измерены при атмосферном давлении (101325 Па).
В контексте настоящей заявки, если не указаны другие условия, все значения давления представляют собой манометрические значения.
Все публикации, патентные заявки, патенты, и другие документы, процитированные в настоящем документе, во всей своей полноте включены в него посредством ссылки.
Если не указаны другие условия, термины, используемые в настоящем документе, имеют такие значения, которые обычно понимает специалист в данной области техники; а если термины определены в настоящем документе, и их определения отличаются от обычного понимания в технике, то преобладающую силу имеют определения, представленные в настоящем документе.
Если материал, вещество, способ, стадия, устройство, компонент или другой объект сопровождается выражениями «обычно используемый в технике», «общеизвестный в технике» или аналогичными выражениями, то определение объекта, который сопровождается таким выражением, предназначено для распространения не только на объекты, которые обычно используются или являются общеизвестными в технике во время подачи настоящей заявки, но также на объекты, которые не являются обычно используемыми или общеизвестными в настоящее время, но станут хорошо известными в технике в качестве пригодными для применения в аналогичных целях.
Если не указаны другие условия, все процентные доли, части, соотношения и подобные параметры, описанные в настоящем документе, выражены на основе массы, если такое истолкование не противоречит общему пониманию специалистов в данной области техники.
Любое конкретное численное значение, в том числе конечное значение численного диапазона, которое описано в контексте настоящей заявки, не является ограниченным соответствующим точным значением, но должно быть истолковано таким образом, чтобы охватывать все значения вблизи указанного точного значения. Кроме того, что касается любого численного диапазона, описанного в настоящем документе, могут быть составлены произвольные комбинации между конечными значениями диапазона, между каждым конечным значением и любым конкретным значением в пределах диапазона или между любыми двумя конкретным значениями в пределах диапазона в целях получения одного или нескольких новых численных диапазонов, причем один или нескольких указанных новых численных диапазонов следует также рассматривать в качестве конкретно описанных в настоящей заявке.
В контексте настоящей заявки, помимо тех объектов, которые упомянуты определенным образом, один или несколько любых объектов, которые не упомянуты, следует считать такими же, как объекты, известные в технике, без какого-либо изменения. Кроме того, любые из вариантов осуществления, которые описаны в настоящем документе, могут быть свободным образом скомбинированы с одним или несколькими из других вариантов осуществления, которые описаны в настоящем документе, и полученные в результате этого технические решения следует рассматривать в качестве части первоначального раскрытия или первоначального описания настоящей заявки, но не следует рассматривать в качестве нового объекта, который не был описан или спрогнозирован в настоящем документе, если для специалиста в данной области техники не является понятным, что такая комбинация является необоснованной по очевидным причинам.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предложен способ получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
1) введение низкокачественного исходного нефтепродукта в реакцию переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки;
2) направление продукта переработки на первое разделение для получения первого отделенного продукта, причем в первом отделенном продукте содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %;
3) направление первого отделенного продукта на второе разделение, выбранное из вакуумной дистилляции, экстракции растворителем и их комбинации, для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы;
4) направление нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (3), на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
5) направление гидрированного нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (4), на третье разделение для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества;
6) введение гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), в реакцию каталитического крекинга для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин; и
7) необязательное возвращение по меньшей мере части смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для осуществления реакции переработки.
Способ согласно настоящему изобретению позволяет обеспечивать долгосрочную эксплуатацию системы, сокращая при этом количество выпущенной в отходы смолы в максимально возможной степени и повышая коэффициент использования ресурсов, причем реакция переработки и каждая стадия разделения представляют собой ключевые условия, которые определяют возможность или невозможность долгосрочной эксплуатации системы, и при этом степень переработки в реакции переработки имеет очень большое значение для регулирования устойчивости системы и устойчивости операций разделения. В результат всесторонних экспериментов авторы настоящего изобретения обнаружили, что в реакции переработки степень переработки компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте (также называется в настоящем документе термином «степень переработки в реакции переработки») может находиться в диапазоне, составляющем приблизительно от 30 до 70 мас. %, предпочтительно приблизительно от 30 до 60 мас. %, причем степень переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас. %.
Согласно настоящему изобретению указанная реакция переработки на стадии (1) представляет собой, в основном, реакцию термической переработки, в которой высокомолекулярные соединения в составе низкокачественного нефтепродукта, в частности, асфальтеновые агрегаты подвергаются разложению асфальтеновых агрегатов, крекингу высокомолекулярных соединений и удалению гетероатомов S и N, причем указанная реакция термической переработки обеспечивает степень переработки компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте в диапазоне, составляющем приблизительно от 30 до 70 мас. %, предпочтительно приблизительно от 30 до 60 мас. %. Здесь отсутствуют строгие требования в отношении условий (включая катализаторы) и реакторов, которые используются согласно настоящему изобретению для осуществления реакции переработки, при том условии, что может быть достигнута указанная выше степень переработки.
Согласно настоящему изобретению реакция переработки может быть осуществлена в присутствии или при отсутствии катализатора переработки. Согласно предпочтительному варианту осуществления реакцию переработки осуществляют в присутствии катализатора переработки, который может содержать по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, которую составляют соединения металлов группы VB, соединения металлов группы VIB и соединения металлов группы VIII, предпочтительно по меньшей мере одно из соединений Мо, соединений W, соединений Ni, соединений Со, соединений Fe, соединений V и соединений Cr. Предпочтительнее катализатор переработки не представляет собой катализатор на подложке и может представлять собой, например, диспергированный катализатор. Например, катализатор переработки может быть выбран из группы, которую составляют твердый материал, содержащий сульфид вышеупомянутого металла, органический комплекс или хелат, содержащий вышеупомянутый металл, или водный раствор, содержащий оксид вышеупомянутого металла. В частности, катализатор переработки может представлять собой, например, металлорганический комплекс/хелат, такой как один или несколько из следующих соединений: октоат молибдена, нафтенат молибдена, нафтенат никеля, нафтенат вольфрама, олеат железа, диалкилтиоформиат молибдена и т.д.; или твердый порошок, содержащий оксид и/или сульфид вышеупомянутого металла, такой как один или несколько из следующих материалов: гематит, молибденит, сульфид молибдена, сульфид железа и т.д.; или водный раствор, содержащий оксид вышеупомянутого металла и/или соль неорганической кислоты, способную разлагаться с образованием оксида вышеупомянутого металла, например, водный раствор, содержащий молибдат аммония, сульфат молибдена, нитрат молибдена, нитрат никеля, нитрат кобальта, оксид молибдена, оксид железа, оксид никеля, оксид вольфрама, оксид ванадия и т.д. Катализатор переработки присутствует в реакционной системе в высокодиспергированной форме, в которой размер частиц составляет от приблизительно 2 им до приблизительно 50 мкм, предпочтительно от приблизительно 2 нм до приблизительно 1 мкм.
Согласно предпочтительному варианту осуществления указанную реакцию переработки на стадии (1) осуществляют в реакторе с взвешенным слоем, в котором жидкий реагент реагирует в присутствии катализатора, который присутствует в форме твердой суспензии.
Согласно предпочтительному варианту осуществления реакция переработки может быть осуществлена в следующих условиях: температура составляет приблизительно от 380 до 470°С, предпочтительно приблизительно от 400 до 440°С; парциальное давление водорода составляет приблизительно от 10 до 25 МПа, предпочтительно приблизительно от 13 до 20 МПа; объемная скорость низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 0,01 до 2 ч-1, и предпочтительно приблизительно от 0,1 до 1,0 ч-1; объемное соотношение водорода и низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 500 до 5000, предпочтительно приблизительно от 800 до 2000, и количество катализатора переработки составляет приблизительно от 10 до 50000 мкг/г, предпочтительно приблизительно от 30 до 25000 мкг/г в пересчете на массу активного металла в катализаторе переработки по отношению к массе низкокачественного нефтепродукта.
Согласно настоящему изобретению низкокачественный нефтепродукт может быть выбран из низкокачественных исходных нефтепродуктов, содержащих асфальтены, причем указанные асфальтены представляют собой содержащиеся в исходных нефтепродуктах материалы, которые не растворяются в неполярных низкомолекулярных н-алканах (таких как н-пентан или н-гептан), но растворяются в бензоле или толуоле. Предпочтительно низкокачественный нефтепродукт удовлетворяет одному или нескольким из следующих критериев: плотность по шкале Американского института нефти (API) составляет менее чем приблизительно 27, температура кипения составляет более чем приблизительно 350°С (предпочтительно более чем приблизительно 500°С, предпочтительнее более чем приблизительно 524°С), содержание асфальтенов составляет более чем приблизительно 2 мас. % (предпочтительно более чем приблизительно 5 мас. %, предпочтительнее более чем приблизительно 10 мас. %, еще предпочтительнее более чем приблизительно 15 мас. %), и содержание тяжелых металлов составляет более чем приблизительно 100 мкг/г в пересчете на полную массу никеля и ванадия. Согласно определенным вариантам осуществления низкокачественный нефтепродукт может представлять собой по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют низкокачественная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, обезмасленный асфальт, полученное из угля масло, сланцевое масло и нефтехимическое отработанное масло. Специалистам в данной области техники хорошо известны и другие низкокачественные исходные нефтепродукты, которые могут быть использованы индивидуально или в смеси в качестве низкокачественного исходного нефтепродукта для осуществления реакции переработки, причем соответствующее подробное описание не представлено в настоящем документе в целях краткости изложения.
Согласно настоящему изобретению «низкокачественная неочищенная нефть» может представлять собой «густую нефть», причем термин «густая нефть» означает неочищенную нефть, имеющую высокое содержание асфальтенов и смолы, а также высокую вязкость, и при этом густая нефть, как правило, представляет собой неочищенную нефть, у которой плотность составляет более чем 0,943 г/см3 при температуре 20°С на поверхности земли, и неочищенную нефть, у которой вязкость составляет более чем 50 сантипуаз в подземных условиях.
Согласно настоящему изобретению термин «тяжелый нефтепродукт» означает дистиллятный нефтепродукт или нефтяные остатки, имеющие температуру кипения выше 350°С, причем термин «дистиллятный нефтепродукт», как правило, означает продукты дистилляции, получаемые в результате дистилляции при атмосферном давлении и вакуумной дистилляции неочищенной нефти или вторичного продукта нефтепереработки, такого как тяжелое дизельное топливо, тяжелый газойль, фракция смазочного масла, исходный материал для крекинга и подобные продукты; термин «нефтяные остатки» означает кубовые остатки, получаемые в результате дистилляции при атмосферном давлении и вакуумной дистилляции неочищенной нефти, и, как правило, кубовые остатки, получаемые в результате дистилляции при атмосферном давлении, называются термином «атмосферные остатки» (как правило, эта фракция имеет температуру кипения выше 350°С), а кубовые остатки, получаемые в результате вакуумной дистилляции, называются термином «вакуумные остатки» (как правило, эта фракция имеет температуру кипения выше 500°С или 524°С). Нефтяные остатки могут представлять собой по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют отбензиненная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, получаемый из битума нефтеносных песков, и тяжелый нефтепродукт, имеющий температуру начала кипения, составляющую более чем 350°С, причем термин «отбензиненная неочищенная нефть» означает нефть, полученную из нижней части первичной дистилляционной колонны или из нижней части испарительной колонны в течение фракционирования неочищенной нефти в процессе дистилляции при атмосферном давлении и вакуумной дистилляции.
Согласно настоящему изобретению термин «обезмасленный асфальт» означает очищенный нефтепродукт с высоким содержанием асфальтенов и ароматических компонентов, получаемый из нижней части экстракционной колонны после введения исходного нефтепродукта в контакт с растворителем, растворения и последующего разделения в устройстве для десфальтизации растворителем, и в зависимости от типа растворителя он может быть классифицирован на обезмасленный пропаном асфальт, обезмасленный бутаном асфальт, обезмасленный пентаном асфальт и т.д.
Согласно настоящему изобретению термин «полученное из угля масло» означает жидкое топливо, полученное в результате химической переработки угля в качестве исходного материала, и оно может представлять собой по меньшей мере один материал, выбранный из масла, получаемого в результате ожижения угля, и каменноугольной смолы, получаемой в результате пиролиза угля.
Согласно настоящему изобретению термин «сланцевое масло» означает синтетический неочищенный нефтепродукт, получаемый из нефтеносного сланца в результате низкотемпературной сухой дистилляции или другой термической обработки, который может представлять собой коричневую липкую пасту, а также может иметь едкий запах и высокое содержание азота.
Согласно настоящему изобретению термин «нефтехимическое отработанное масло» может означать по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют нефтехимический отработанный шлам, нефтехимические остатки и соответствующие очищенные продукты.
Согласно настоящему изобретению продукт переработки направляют на первое разделение на стадии (2) для получения первого отделенного продукта, причем содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, в первом отделенном продукте составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, предпочтительно менее чем приблизительно 3 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350 до 524°С (предпочтительно от 355 до 500°С или от 380 до 524°С, предпочтительнее от 400 до 500°С), составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %, предпочтительно приблизительно от 25 до 55 мас. %. Предпочтительно первый отделенный продукт имеет температуру начала кипения, составляющую не менее чем приблизительно 300°С, предпочтительно не менее чем приблизительно 330°С, и предпочтительнее не менее чем приблизительно 350°С.
Согласно настоящему изобретению первый отделенный продукт, как правило, составляют компоненты продукта переработки, имеющие относительно более высокую температуру кипения, которые представляют собой смолу и нефтепродукты повышенного качества, полученные на стадии (3), причем смола содержит асфальтены в качестве основного компонента, и некоторое количество смолы и ароматических компонентов, необходимых для поддержания текучести; нефтепродукт повышенного качества может быть использован в качестве высококачественного исходного материала в последующем процессе производства других нефтепродуктов. Остальные компоненты продуктов переработки, имеющие относительно менее высокую температуру кипения, могут быть отделены от первого отделенного продукта, полученного на стадии (2), такие как газообразные продукты в стандартных условиях (например, сухой газ и сжиженный газ и т.д.) и другие компоненты, имеющие температуру кипения ниже 350°С.
Согласно настоящему изобретению первое разделение на стадии (2) осуществляют для получения первого отделенного продукта, который удовлетворяет вышеупомянутым условиям диапазона дистилляции, и в настоящем изобретении отсутствуют особые требования в отношении режима осуществления указанного разделения. Согласно определенным вариантам осуществления первое разделение представляет собой физическое разделение, такое как экстракция, дистилляция, испарение, быстрое испарение, конденсация и. т.д.
Согласно предпочтительному варианту осуществления указанное первое разделение на стадии (2) включает:
2а) разделение продукта переработки, полученного на стадии (1), при первом давлении и первой температуре для получения газообразного компонента и жидкого компонента; и
2b) разделение полученного в результате жидкого компонента при втором давлении и второй температуре для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта, в котором первое давление составляет более чем второе давление.
Согласно настоящему изобретению на стадии (2а) оказывается предпочтительным отделение газообразных продуктов, таких как водород, причем полученный в результате газообразный компонент обогащен водородом и предпочтительно имеет содержание водорода, составляющее более чем 85 мас. %. Предпочтительно указанное первое давление на стадии (2а), которое для удобства измерения, как правило, означает выпускное давление газообразного компонента, выходящего из разделительного устройства, может находиться в диапазоне, составляющем приблизительно от 10 до 25 МПа, предпочтительно приблизительно от 13 до 20 МПа; первая температура, которая для удобства измерения, как правило, означает выпускную температуру жидкого компонента, выходящего из разделительного устройства, может составлять приблизительно от 380 до 470°С, предпочтительно приблизительно от 400 до 440°С. Режим разделения на стадии (2а) может быть выбран из дистилляции, фракционирования, быстрой дистилляции и подобных процессов, и предпочтительно он представляет собой дистилляцию. Дистилляция может быть осуществлена в дистилляционной колонне, причем газообразный компонент может быть получен из верхней части дистилляционной колонны, и при этом жидкий компонент может быть получен из нижней части дистилляционной колонны.
Согласно настоящему изобретению на стадии (2b) оказывается предпочтительным отделение компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, и при этом удерживание в максимально возможном количестве компонентов, имеющих температуру кипения от 350 до 524°С. Предпочтительно указанное второе давление на стадии (2b) составляет менее чем указанное первое давление, предпочтительно на 4-24 МПа, предпочтительнее на 7-19 МПа ниже, чем указанное первое давление; в частности, второе давление, которое для удобства измерения, как правило, означает выпускное давление второго отделенного продукта, выходящего из разделительного устройства, может находиться в диапазоне, составляющем приблизительно от 0,1 до 5 МПа, предпочтительно от 0,1 до 4 МПа; вторая температура, который для удобства измерения, как правило, означает выпускную температуру первого отделенного продукта, выходящего из разделительного устройства, может составлять приблизительно от 150 до 390°С, предпочтительно от 200 до 370°С. Режим разделения на стадии (2b) может представлять собой дистилляцию и/или фракционирование, предпочтительно фракционирование при атмосферном или повышенном давлении, и оно может быть осуществлено в дистилляционной колонне при атмосферном давлении или в дистилляционной колонне при повышенном давлении. Согласно настоящему изобретению второй отделенный продукт, получаемый на стадии (2b), может содержать отделенные при втором давлении и второй температуре легкие компоненты, которые имеют менее высокую температуру кипения, чем первый отделенный продукт.
Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления первое разделение на стадии (2) может дополнительно включать:
2с) разделение по меньшей мере части второго отделенного продукта, полученного на стадии (2b), для получения лигроина и атмосферного газойля;
2d) возвращение по меньшей мере части газообразного компонента, полученного на стадии (2а), на стадию (1) для осуществления реакции переработки; и/или
2е) возвращение по меньшей мере части газообразного компонента, полученного на стадии (2а), на стадию (4) для повышения качества путем гидрирования.
Согласно настоящему изобретению разделение на стадии (2с) может быть осуществлено посредством фракционирования или дистилляции, предпочтительно посредством фракционирования, например, в колонне фракционирования, которую можно эксплуатировать при давлении, составляющем от 0,05 до 2,0 МПа, предпочтительно приблизительно от 0,1 до 1,0 МПа, и температура составляет от 50 до 350°С, предпочтительно от 150 до 330°С.
Согласно настоящему изобретению на стадии (2d) и стадии (2е) по меньшей мере часть газообразного компонента, получаемого на стадии (2а), возвращают на стадию (1) и/или стадию (4), и она может быть использована непосредственно или использована после разделения в качестве возвращенного водорода.
Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления первое разделение на стадии (2) может дополнительно включают:
2f) возвращение по меньшей мере части второго отделенного продукта, полученного на стадии (2b), и/или по меньшей мере части атмосферного газойля, полученного на стадии (2 с), на стадию (4) для повышения качества путем гидрирования вместе с нефтепродуктом повышенного качества.
Согласно настоящему изобретению указанное второе разделение на стадии (3) используют для отделения нефтепродукта повышенного качества, который легко перерабатывать, от смолы в составе первого отделенного продукта, которую выпускают в отходы или возвращают на стадию (1) на стадии (7) для осуществления реакции переработки. Согласно некоторым конкретным вариантам осуществления второе разделение на стадии (3) может быть осуществлено при третьей температуре и третьем давлении с применением одного или нескольких процессов из вакуумной дистилляции и экстракции растворителем. В частности, вакуумная дистилляция может быть осуществлена в дистилляционной колонне, в которой присутствуют или отсутствуют насадочные материалы, причем третье давление представляет собой некоторую степень вакуума, составляющую приблизительно от 1 до 20 мм рт.ст., и третья температура составляет приблизительно от 250°С до 350°С. Экстракция растворителем предпочтительно представляет собой противоточную экстракцию первого отделенного продукта с применением растворителя для экстракции, которая может быть осуществлена в любом экстракционном устройстве, например, в экстракционной колонне, и а таком случае третье давление может составлять приблизительно от 3 до 12 МПа, предпочтительно приблизительно 3,5 до 10 МПа, третья температура может составлять приблизительно от 55 до 300°С, предпочтительно приблизительно от 70 до 220°С, растворитель для экстракции может представлять собой С37-углеводороды, предпочтительно по меньшей мере один углеводород из С35-алканов и С35-олефинов, предпочтительнее по меньшей мере один углеводород из С34-алканов и С34-олефинов, и массовое соотношение растворителя для экстракции и первого отделенного продукта составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 7:1, предпочтительно от приблизительно 1,5:1 до приблизительно 5:1. Кроме того, могут быть использованы и другие традиционные способы экстракции, подробное описание которых не представлено в настоящем документе в целях краткости изложения.
Согласно настоящему изобретению смола, полученная на стадии (3), представляет собой компонент продукта переработки, который имеет наиболее высокую температуру кипения, и при этом чем выше его температура размягчения, тем в более полной степени могут быть отделены легко перерабатываемые компоненты продукта переработки, но в целях поддержания текучести смолы в процессе транспортировки через трубопроводы и растворимости смолы в процессе возвращения в реактор переработки, температура размягчения смолы, полученной на стадии (3), составляет предпочтительно менее чем приблизительно 150°С, предпочтительнее менее чем приблизительно 120°С.
Согласно настоящему изобретению, когда реакцию переработки осуществляют в реакторе с взвешенным слоем, катализатор переработки в реакторе с взвешенным слоем проходит на последующие стадии разделения вместе с продуктом переработки и остается в смоле, и содержание металла во всей реакционной системе увеличивается вместе с увеличением добавляемого количества катализатора и накоплением металлического компонента в низкокачественном нефтепродукте. В целях поддержания баланса металлов в системе оказывается необходимым выпуск смолы в периодическом или непрерывном режиме, предпочтительно часть смолы выпускают в отходы, причем пропорция выпущенной в отходы смолы по отношению к полному количеству смолы составляет предпочтительно приблизительно от 5 до 70 мас. %, предпочтительнее приблизительно от 10 до 50 мас. %; кроме того, в целях обеспечения полного применения низкокачественного нефтепродукта оказывается предпочтительным возвращение части смолы, полученной на стадии (7), на стадию (1), причем пропорция возвращенной смолы составляет предпочтительно приблизительно от 30 до 95 мас. %, предпочтительнее приблизительно от 50 до 90 мас. %. Специалист в данной области техники может регулировать соотношение выпускаемой в отходы смолы и возвращаемой смолы согласно содержанию металла в низкокачественном нефтепродукте, причем соответствующее подробное описание не представлено в настоящем документе в целях краткости изложения.
Согласно настоящему изобретению, чтобы упрощать получение химических исходных материалов, а именно, легких олефинов, полученный нефтепродукт повышенного качества подвергают повышению качества путем гидрирования на стадии (4), полученный гидрированный нефтепродукт повышенного качества разделяют на гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества и гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества на стадии (5), причем температура разделения между гидрированным легким нефтепродуктом повышенного качества и гидрированным тяжелым нефтепродуктом повышенного качества может составлять приблизительно от 340 до 360°С, предпочтительно приблизительно от 345 до 355°С и предпочтительнее приблизительно 350°С; и полученный гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества подвергают каталитическому крекингу на стадии (6) для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин. Продукт каталитического крекинга можно отделять, чтобы получать сухой газ, легкий олефин, бензин, рецикловый газойль и суспензионный нефтепродукт. Как правило, «рецикловый газойль» содержит легкий рецикловый газойль и тяжелый рецикловый газойль, причем легкий рецикловый газойль, который также может называться термином «дизельное топливо», означает фракцию, имеющую температура кипения от 205°С до 350°С и получаемую в результате реакции каталитического крекинга, а тяжелый рецикловый газойль означает фракцию, имеющую температуру кипения от 343°С до 500°С; как правило, термин «суспензионный нефтепродукт» означает поток, выводимый из нижней части резервуара для отстаивания, причем нижнюю фракцию, получаемую в результате фракционирования продукта каталитического крекинга, отделяют, а поток, выводимый из верхней части резервуара для отстаивания, как правило, называется термином «осветленный нефтепродукт».
Необязательно полученный суспензионный нефтепродукт может быть возвращен на стадию (1) для осуществления реакции переработки; полученные С34-углеводороды направляют на разделение алканов и олефинов, и полученные С34-алканы направляют на стадию (3) для применения в качестве растворителя для экстракции; и/или полученный рецикловый газойль направляют на повышение качества путем гидрирования индивидуально или совместно с нефтепродуктом повышенного качества. В способе согласно настоящему изобретению возвращение суспензионного нефтепродукта для осуществления реакции переработки может быть осуществлено таким образом, чтобы, с одной стороны, коэффициент использования исходного материала может быть повышен, и суспензионный нефтепродукт, имеющий низкую добавленную стоимость, может быть переработан в бензиновый продукт, имеющий высокое содержание ароматических соединений и высокую добавленную стоимость; с другой стороны, устойчивость установки для переработки может быть повышена, и период эксплуатации устройства может быть увеличен, поскольку суспензионный нефтепродукт имеет высокое содержание ароматических компонентов. При этом по меньшей мере часть второго отделенного продукта, полученного на стадии (2b), и/или атмосферный газойль, полученный на стадии (2с), могут быть подвергнуты каталитическому крекингу вместе с гидрированным тяжелым нефтепродуктом повышенного качества на стадии (6). В результате стадии (6) и описанных выше стадий может быть осуществлено доведение до максимума получения химических исходных материалов из низкокачественных нефтепродуктов, и может быть повышен коэффициент использования нефтепродукта повышенного качества и второго отделенного продукта.
Согласно настоящему изобретению указанное повышение качества путем гидрирования, которое осуществляется на стадии (4), может быть хорошо известно специалисту в данной области техники и может быть осуществлено любым способом, известным в технике, без какого-либо конкретного ограничения, в любой установке гидрообработки, которая известна в технике (такая как, например, реактор с неподвижным слоем или реактор с псевдоожиженным слоем) и может быть обоснованно выбрана специалистом в данной области техники. Например, повышение качества путем гидрирования может быть осуществлено в следующих условиях: парциальное давление водорода составляет приблизительно от 5,0 до 20,0 МПа, предпочтительно приблизительно от 8 до 15 МПа; температура реакции составляет приблизительно от 330°С до 450°С, предпочтительно приблизительно от 350°С до 420°С; объемная скорость составляет приблизительно от 0,1 до 3 ч-1, предпочтительно приблизительно от 0,3 до 1,5 ч-1; объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляет приблизительно от 300 до 3000, предпочтительно приблизительно от 800 до 1500; катализатор, используемый для повышения качества путем гидрирования, содержит катализатор гидрорафинирования и/или катализатор гидрокрекинга. Катализатор гидрорафинирования и катализатор гидрокрекинга может представлять собой любой катализатор, традиционно используемый в технике для этой цели, или он может быть получен любым способом, традиционно известным в технике, и количества катализатора гидрорафинирования и катализатора гидрокрекинга, которые используются на стадии, могут быть определены в соответствии с традиционной известной технической информацией, без какого-либо конкретного ограничения.
Например, катализатор гидрорафинирования может содержать носитель и компонент активного металла, выбранный из металлов группы VIB и/или неблагородных металлов группы VIII, в частности, могут быть выбраны комбинация никеля и вольфрама, комбинация никеля, вольфрама и кобальта, комбинация никеля и молибдена или комбинация кобальта и молибдена. Указанные компоненты активных металлов могут быть использованы индивидуально или в комбинации при любом соотношении. Примерные носители представляют собой оксид алюминия, диоксид кремния и аморфный двойной оксид кремния и алюминия. Указанные носители могут быть использованы индивидуально или в комбинации при любом соотношении. Предпочтительно катализатор гидрорафинирования может содержать приблизительно от 30 до 80 мас. % оксида алюминия в качестве носителя, приблизительно от 5 до 40 мас. % оксида молибдена, приблизительно от 5 до 15 мас. % оксида кобальта и приблизительно от 5 до 15 мас. % оксида никеля, по отношению к сухой массе катализатора гидрорафинирования. Специалисты в данной области техники также могут использовать катализаторы гидрорафинирования, имеющие другие составы.
Катализатор гидрокрекинга обычно содержит носитель, компонент активного металла и активный компонент крекинга. Более конкретно, примерные компоненты активных металлов представляют собой сульфиды металлов группы VIB, сульфиды неблагородных металлов группы VIII, благородные металлы группы VIII и подобные материалы, и, в частности, сульфиды Мо, сульфиды W, сульфиды Ni, сульфиды Со, сульфиды Fe, сульфиды Cr, а также Pt, Pd и подобные материалы. Указанные компоненты активных металлов могут быть использованы индивидуально или в комбинации при любом соотношении. Примерные активные компоненты крекинга представляют собой аморфный двойной оксид кремния и алюминия, молекулярные сита и подобные материалы. Указанные активные компоненты крекинга могут быть использованы индивидуально или в комбинации при любом соотношении. Примерные носители представляют собой оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, активированы углерод и подобные материалы. Указанные носители могут быть использованы индивидуально или в комбинации при любом соотношении. Содержания носителя, компонента активного металла и активного компонента крекинга не являются ограниченными определенным образом в настоящей заявке и могут быть выбраны в соответствии с традиционной известной технической информацией. Предпочтительно катализатор гидрокрекинга может содержать приблизительно от 3 до 60 мас. % цеолита, приблизительно от 10 до 80 мас. % оксида алюминия, приблизительно от 1 до 15 мас. % оксида никеля и приблизительно от 5 до 40 мас. % оксида вольфрама, по отношению к сухой массе катализатора гидрокрекинга, причем цеолит представляет собой цеолит Y. Специалисты в данной области техники также могут использовать катализаторы гидрокрекинга, имеющие другие составы.
Согласно предпочтительному варианту осуществления катализатор, используемый для повышения качества путем гидрирования, одновременно содержит катализатор гидроочистки и катализатор гидрокрекинга, причем соотношение объемного содержания катализатора гидроочистки и катализатора гидрокрекинга составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 5:1, и катализатор гидроочистки загружают выше по потоку относительно катализатора гидрокрекинга вдоль направления потока реакционных материалов.
Согласно настоящему изобретению каталитический крекинг на стадии (6) может быть осуществлен в реакторах каталитического крекинга, принимающих разнообразные формы, предпочтительно в реакторе переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе и/или в комбинированном реакторе каталитического крекинга.
Согласно предпочтительному варианту осуществления каталитический крекинг на стадии (6) осуществляют в реакторе переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе, причем реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе составляют расположенные снизу вверх первая реакционная зона и вторая реакционная зона, имеющие различные диаметры, при этом соотношение диаметра второй реакционной зоны и диаметра первой реакционной зоны составляет от приблизительно 1,2:1 до приблизительно 2,0:1. Предпочтительно в реакторе переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе реакция в первой реакционной зоне может быть осуществлена в следующих условиях: температура реакции составляет приблизительно от 500 до 620°С, давление реакции составляет приблизительно от 0,2 до 1,2 МПа, продолжительность реакции составляет приблизительно от 0,1 до 5,0 секунд, массовое соотношение катализатора и исходного материала для крекинга составляет приблизительно от 5 до 15, и массовое соотношение пара и исходного материала для крекинга составляет приблизительно 0,05:1 до приблизительно 0,3:1; реакция во второй реакционной зоне может быть осуществлена в следующих условиях: температура реакции составляет приблизительно от 450 до 550°С, давление реакции составляет приблизительно от 0,2 до 1,2 МПа, и продолжительность реакции составляет приблизительно от 1,0 до 20,0 секунд.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления каталитический крекинг на стадии (6) осуществляют в комбинированном реакторе каталитического крекинга, причем комбинированный реактор составляют первая реакционная зона и вторая реакционная зона, соединенные последовательно и расположенные снизу вверх, при этом первая реакционная зона представляет собой лифт-реактор, вторая реакционная зона представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем, и реактор с псевдоожиженным слоем расположен ниже по потоку относительно лифт-реактора и соединен с выпуском лифт-реактора, например, здесь может присутствовать комбинированный реактор, получаемый посредством последовательного соединения традиционного лифт-реактора каталитического крекинга и реактора с псевдоожиженным слоем, которые хорошо известны специалистам в данной области техники. В частности, в качестве лифт-реактора могут быть выбраны лифт-реактор постоянного диаметра и/или лифт-реактор постоянной линейной скорости, предпочтительно лифт-реактор постоянного диаметра. Лифт-реактор составляют последовательно расположенные снизу вверх секция предварительного подъема и по меньшей мере одна реакционная зона, и чтобы обеспечить полную реакцию исходного нефтепродукта и удовлетворение требований качества различных целевых продуктов, число реакционных зон может составлять от 2 до 8 и предпочтительно 2 или 3. Предпочтительно в комбинированном реакторе каталитического крекинга, реакция в первой реакционной зоне быть осуществлена в следующих условиях: температура реакции составляет приблизительно от 560°С до 750°С, предпочтительно приблизительно от 580°С до 730°С и предпочтительнее приблизительно от 600°С до 700°С; продолжительность реакции составляет приблизительно от 1 до 10 секунд, предпочтительно приблизительно от 2 до 5 секунд; соотношение катализатора и нефтепродукта составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 50:1, предпочтительно от приблизительно 5:1 до приблизительно 30:1; реакция во второй реакционной зоне могут быть осуществлены в следующих условиях: температура реакции составляет приблизительно от 550 до 730°С, предпочтительно приблизительно от 570 до 720°С; объемная скорость составляет приблизительно от 0,5 до 20 ч-1, предпочтительно приблизительно от 2 до 10 ч-1.
Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления пар может быть введен в лифт-реактор, предпочтительно в форме атомизирующего пара, и при этом массовое соотношение введенного пара и исходного нефтепродукта может составлять от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 1:1, предпочтительно от приблизительно 0,05:1 до приблизительно 0,5:1.
Согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения способ может дополнительно включать отделение отработанного катализатора от нефтяного газа в составе продукта реакции каталитического крекинга для получения отработанного катализатора и реакционного нефтяного газа, разделение полученного реакционного нефтяного газа на фракции, такие как сухой газ, сжиженный газ, бензин и дизельное топливо, в последующей разделительной системе, а также дополнительное разделение сухого газа и сжиженного газа в газоразделительном устройстве для получения этилена, пропилена и подобных материалов. В способе отделения этилена, пропилена и подобных материалов от продукта реакции может быть использован традиционный способ, известный в технике, который не ограничивается определенным образом в настоящей заявке, но подробное описание которого не представлено в настоящем документе в целях краткости изложения.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения способ может дополнительно включать регенерацию отработанного катализатора; и при этом предпочтительно по меньшей мере часть катализатора, используемого для осуществления реакции каталитического крекинга, представляет собой регенерированный катализатор, и, например, он может полностью представлять собой регенерированный катализатор.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения способ может дополнительно включать очистку регенерированного катализатора, как правило, с применением пара, для удаления примесей, таких как газы.
Согласно настоящему изобретению в течение регенерации кислородсодержащий газ, который может представлять собой, например, воздух, как правило, вводят из нижней части регенератора. После введения катализатора в регенератор отработанный катализатор вступает в контакт с кислородом для регенерации посредством выжигания кокса, отходящий газ, образующийся после регенерации катализатора, направляют в верхнюю часть регенератора на разделение газовой и твердой фаз, а затем отходящий газ пропускают в последующую систему рекуперации энергии.
Согласно настоящему изобретению регенерация отработанного катализатора может быть осуществлена в следующих условиях: температура регенерации составляет приблизительно от 550 до 750°С, предпочтительно приблизительно от 600 до 730°С и предпочтительнее приблизительно от 650 до 700°С; поверхностная линейная скорость газа составляет приблизительно от 0,5 до 3 м/с, предпочтительно приблизительно от 0,8 до 2,5 м/с, предпочтительнее приблизительно от 1 до 2 м/с, и средняя продолжительность выдерживания отработанного катализатора составляет приблизительно от 0,6 до 3 минут, предпочтительно приблизительно от 0,8 до 2,5 минут, предпочтительнее приблизительно от 1 до 2 минут.
Согласно настоящему изобретению в качестве катализатора каталитического крекинга, подходящего для стадии (6), могут присутствовать разнообразные катализаторы каталитического крекинга, традиционно используемые в технике. Предпочтительно катализатор каталитического крекинга может содержать, по отношению к полной массе катализатора, приблизительно от 1 до 60 мас. % цеолита, приблизительно от 5 до 99 мас. % неорганического оксида и приблизительно от 0 до 70 мас. % глины.
Согласно настоящему изобретению в катализаторе каталитического крекинга цеолит используют в качестве активного компонента, и предпочтительно в качестве цеолита выбирают мезопористый цеолит и/или макропористый цеолит.Согласно предпочтительному варианту осуществления мезопористый цеолит присутствует в количестве, которое составляет приблизительно от 50 до 100 мас. %, предпочтительно приблизительно от 70 до 100 мас. %, и макропористый цеолит присутствует в количестве, которое составляет приблизительно от 0 до 50 мас. %, предпочтительно приблизительно от 0 до 30 мас. %, по отношению к полной массе цеолита.
Согласно настоящему изобретению термин «мезопористые и макропористые цеолиты» имеет значение, которое обычно понимают специалисты в данной области техники, причем средний размер пор мезопористого цеолита составляет от 0,5 до 0,6 нм, и средний размер пор макропористого цеолита составляет от 0,7 до 1,0 нм. Например, макропористый цеолит может быть выбран из группы, которую составляют редкоземельный цеолит Y (REY), редкоземельный цеолит Y в водородной форме (REHY), сверхустойчивый цеолит Y, получаемый различными способами, цеолит Y с высоким содержанием кремния, а также смеси двух или большего числа из указанных материалов.
Согласно предпочтительному варианту осуществления мезопористый цеолит может быть выбран из цеолитов, имеющих структуру MFI, таких как цеолиты ряда ZSM и/или цеолиты ZRP. Необязательно мезопористый цеолит может быть модифицирован посредством введения элемента, представляющего собой неметалл, такой как фосфор, и/или элемента, представляющего собой переходный металл, такой как железо, кобальт и никель. Более подробное описание цеолитов ZRP можно найти в патенте США №5,232,675, который во всей своей полноте включен в настоящий документ посредством ссылки; цеолит ряда ZSM может быть выбран из группы, которую составляют цеолиты ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, другие цеолиты, имеющие аналогичную структуру, а также смеси двух или большего числа из указанных материалов. Более подробное описание цеолита ZSM-5 можно найти в патенте США №3,702,886, который во всей своей полноте включен в настоящий документ посредством ссылки.
Согласно настоящему изобретению в катализаторе каталитического крекинга в качестве связующего вещества используют неорганический оксид, и в данном качестве предпочтительно выбирают диоксид кремния (SiO2) и/или оксид алюминия (Al2O3).
Согласно настоящему изобретению в катализаторе каталитического крекинга в качестве матрицы (т.е. основы) используют глину, и в данном качестве предпочтительно выбирают каолин и/или галлуазит.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения способ включает следующие стадии:
1) введение низкокачественного исходного нефтепродукта в реакцию термической переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки, причем степень переработки в реакции переработки составляет приблизительно от 30 до 70 мас. %, и степень переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас. %;
2) направление продукта переработки, полученного на стадии (1), на первое разделение для получения первого отделенного продукта, причем содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, в первом отделенном продукте составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, предпочтительно менее чем приблизительно 3 мас. %, содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С (предпочтительно от 355°С до 500°С или от 380°С до 524°С, предпочтительнее от 400°С до 500°С) составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %, предпочтительно приблизительно от 25 до 55 мас. %, и при этом температура начала кипения первого отделенного продукта составляет не ниже чем приблизительно 300°С, предпочтительно не ниже чем приблизительно 330°С, и предпочтительнее не ниже чем приблизительно 350°С;
3) направление первого отделенного продукта, полученного на стадии (2), на второе разделение для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы, причем второе разделение выбрано из вакуумной дистилляции, экстракции растворителем и комбинации вакуумной дистилляции и экстракции растворителем;
4) направление нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (3), на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
5) направление гидрированного нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (4), на третье разделение для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества;
6) предварительное нагревание гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), его последующее введение в нижнюю часть реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе, его введение в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга, пропускание реакционного потока вверх и его введение в циклонный сепаратор для осуществления разделение газовой и твердой фаз, а также дополнительное разделение отделенного реакционного нефтяного газа для получения продукта, содержащего пропилен и высокооктановый бензин; отпаривание отработанного катализатора и его последующее пропускание его в регенератор катализатора для регенерации посредством выжигания кокса и возвращение регенерированного катализатора в реактор для повторного применения; или
в качестве альтернативы, предварительное нагревание гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), его последующее введение в первую реакционную зону комбинированного реактора каталитического крекинга и введение в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга, пропускание реакционного потока вверх и введение во вторую реакционную зону для дополнительной реакции каталитического крекинга, пропускание реакционного нефтяного газа и отработанного катализатора после выпуска из реактора в циклонный сепаратор для осуществления разделения газовой и твердой фаз и дополнительное разделение отделенного реакционного нефтяного газа для получения продукта, содержащего легкие олефины; отпаривание отработанного катализатора и пропускание его в регенератор катализатора для регенерации посредством выжигания кокса и возвращение регенерированного катализатора в реактор для повторного применения, причем легкие олефины содержат этилен, пропилен и бутилен; и
7) возвращение смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для осуществления реакции переработки; или выпуск в отходы смолы, полученной на стадии (3); или возвращение части смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для осуществления реакции переработки и выпуск в отходы остальной части смолы.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения предложена система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, которую составляют установка реакции переработки, первая разделительная установка, вторая разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества, третья разделительная установка и установка каталитического крекинга, при этом:
установка реакции переработки выполнена с возможностью осуществления реакции термической переработки низкокачественного исходного нефтепродукта в присутствии водорода для получения продукта переработки;
первая разделительная установка выполнена с возможностью разделения продукта переработки для получения первого отделенного продукта, причем в первом отделенном продукте, содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %;
вторая разделительная установка выполнена с возможностью разделения первого отделенного продукта на нефтепродукт повышенного качества и смолу и выбрана из установки вакуумной дистилляции, установки экстракции растворителем и их комбинации;
установка гидрирования для повышения качества выполнена с возможностью осуществления повышения качества путем реакции гидрирования нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
третья разделительная установка выполнена с возможностью разделения гидрированного нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества; и
установка каталитического крекинга выполнена с возможностью осуществления реакции каталитического крекинга гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения в установке реакции переработки низкокачественный нефтепродукт, водород и катализатор переработки вступают в реакцию в реакторе переработки для получения продукта переработки, который затем направляют на первую разделительную установку. Предпочтительно реактор переработки представляет собой реактор с взвешенным слоем.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения на первой разделительной установке продукт переработки сначала разделяют на газообразный продукт и жидкий продукт, а затем жидкий продукт дополнительно разделяют для получения тяжелой фракции, имеющей температуру дистилляции, составляющую более чем приблизительно 350°С, в качестве первого отделенного продукта, который затем направляют на вторую разделительную установку.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения на второй разделительной установке первый отделенный продукт разделяют в вакуумной дистилляционной колонне или направляют на экстракционное разделение в экстракционную колонну посредством противоточного введения в контакт с растворителем для экстракции для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы, или разделение осуществляют как комбинацию вакуумной дистилляции и экстракционного разделения для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы, и нефтепродукт повышенного качества направляют в установку гидрирования для повышения качества. Необязательно смолу возвращают в установку реакции переработки для дополнительной переработки.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения в установке гидрирования для повышения качества нефтепродукт повышенного качества вводят в реакцию в присутствии катализатора гидрообработки для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества, который затем направляют в третью разделительную установку.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения в третьей разделительной установке гидрированный нефтепродукт повышенного качества разделяют на гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества и гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества, и гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества направляют на установку каталитического крекинга.
Согласно определенным вариантам осуществления настоящего изобретения установка каталитического крекинга содержит реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе и/или комбинированный реактор каталитического крекинга, причем реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе составляют расположенные снизу вверх первая реакционная зона и вторая реакционная зона, имеющие различные диаметры, при этом соотношение диаметра второй реакционной зоны и диаметра первой реакционной зоны составляет от приблизительно 1,2:1 до приблизительно 2,0:1; комбинированный реактор каталитического крекинга составляют расположенные снизу вверх первая реакционная зона и вторая реакционная зона, причем первая реакционная зона представляет собой лифт-реактор, и вторая реакционная зона представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в установке каталитического крекинга, катализатор каталитического крекинга поступает в секцию предварительного подъема первой реакционной зоны реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе движется вверх под действием предварительной подъемной среды, и после предварительного нагревания гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества и атомизирующий пар совместно поступают в первую реакционную зону, вступают в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга и одновременно движутся вверх, а затем поступают во вторую реакционную зону для дополнительной реакции для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин. Необязательно продукт каталитического крекинга разделяют в последующей разделительной системе для получения фракций, таких как этилен, пропилен и бензин с высоким октановым числом; отделенный отработанный катализатор пропускают в регенератор для регенерации посредством выжигания кокса, и регенерированный катализатор с восстановленной активностью возвращают в реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе для повторного применения.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в установке каталитического крекинга катализатор каталитического крекинга поступает в секцию предварительного подъема первой реакционной зоны комбинированного реактора каталитического крекинга и движется вверх под действием предварительной подъемной среды, после предварительного нагревания гидрированный нефтепродукт повышенного качества и атомизирующий пар совместно поступают в первую реакционную зону, вступают в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга и одновременно движутся вверх, а затем поступают во вторую реакционную зону для дополнительной реакции для получения продукта каталитического крекинга содержащий легкий олефин. Необязательно продукт каталитического крекинга разделяют в последующей разделительной системе для получения фракций, таких как этилен, пропилен и крекинг-бензин; отделенный отработанный катализатор пропускают в регенератор для регенерации посредством выжигания кокса, и регенерированный катализатор с восстановленной активностью возвращают в комбинированный реактор каталитического крекинга для повторного применения.
В следующем подробном описании вариантов осуществления настоящего изобретения присутствуют ссылки на сопровождающие фигуры.
Как представлено на фиг. 1a, 1b, 2а и 2b, низкокачественный исходный материал перемещается через трубопровод 1, катализатор переработки перемещается через трубопровод 2, свежий водород перемещается через трубопровод 3, возвратный водород перемещается через трубопровод 4, каталитическая суспензия перемещается через трубопровод 57, и смола перемещается через трубопровод 5 в реактор переработки 6 для реакции термической переработки. Продукт переработки направляется в разделительную установку высокого давления 8 для дистилляции при повышенном давлении через трубопровод 7 и разделяется на газообразный компонент и жидкий компонент, а затем газообразный компонент направляется в реактор переработки 6 через трубопровод 9 и трубопровод 4 как возвратный водород или направляется на установку гидрирования для повышения качества 23 через трубопровод 9 и трубопровод 11 как источник водорода. Жидкий компонент направляется через трубопровод 10 на разделительную установку низкого давления 12 и разделяется на второй отделенный продукт и первый отделенный продукт посредством резкого снижения давления. Второй отделенный продукт пропускается на установку гидрирования для повышения качества 23 через трубопровод 14, первый отделенный продукт пропускается на вторую разделительную установку 17 через трубопровод 15 в целях вакуумной дистилляции для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы (см. фиг. 1а и 2а), или первый отделенный продукт в противоточном режиме вступает в контакт растворителем для экстракции из трубопровода 16 и/или трубопровода 55 для экстракционного разделения на второй разделительной установке 17 для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы (см. фиг. 1b и 2b). Часть смолы выпускается в отходы через трубопровод 19 и трубопровод 20, а остальная смолу возвращается в реактор переработки 6 через трубопровод 19 и трубопровод 5 для дополнительной реакции вместе с низкокачественным исходным нефтепродуктом. В качестве альтернативы, вся смола может быть выпущена в отходы через трубопроводы 19 и 20 без возвращения. Нефтепродукт повышенного качества, выведенный через трубопровод 18, смешивается со вторым отделенным продуктом из трубопровода 14 и каталитическим дизельным топливом из трубопровода 21 и поступает на установку гидрирования для повышения качества 23 через трубопровод 22 для повышения качества путем гидрирования, полученный в результате гидрированный продукт повышенного качества отделяется, полученные в результате легкие компоненты и гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества, соответственно, выводятся через трубопровод 24 и трубопровод 25, или гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества, выведенный через трубопровод 25, смешивается с гидрированным тяжелым нефтепродуктом повышенного качества, выведенным через трубопровод 26, и направляется в первую реакционную зону 29 установки каталитического крекинга (т.е. реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе, представленный на фиг. 1а и 1b, или комбинированный реактор каталитического крекинга представленный на фиг. 2а и 2b) через трубопровод 28. При этом предварительная подъемная среда также поступает в первую реакционную зону 29 через трубопровод 50. Регенерированный катализатор из трубопровода 48 поступает в первую реакционную зону 29 после регулирования посредством золотникового клапана регенерированного катализатора 49 и движется вверх через лифт-реактор под действием предварительной подъемной среды, после предварительного нагревания гидрированный нефтепродукт повышенного качества поступает в первую реакционную зону 29 через трубопровод 28 вместе с атомизирующим паром из трубопровода 27 и смешивается с потоком в первой реакционной зоне 29. Исходный нефтепродукт вступает в реакцию каталитического крекинга на горячем катализаторе и движется вверх, а затем поступает во вторую реакционную зону 30 установки каталитического крекинга для дополнительной реакции. Полученный продукт, представляющий собой нефтяной газ, и дезактивированный отработанный катализатор поступают в циклонный сепаратор 34 в отвеивателе 33 для осуществления разделения отработанного катализатора и полученного нефтяного газа, полученный нефтяной газ пропускается в газосборную камеру 35, и катализатор в форме тонкого порошка возвращается в отвеиватель. Отработанный катализатор в отвеивателе поступает в отпарную секцию 32, где он вступает в контакт с паром из трубопровода 31. Полученный нефтяной газ, очищенный от отработанного катализатора, пропускается в газосборную камеру 35 после пропускания через циклонный сепаратор. Очищенный отработанный катализатор пропускается в регенератор 39 после регулирования посредством золотникового клапана 38 отработанного катализатора, и воздух из трубопровода 44 поступает в регенератор 39 после распределения посредством воздухораспределителя 43. Кокс на отработанном катализаторе выжигается в плотном слое в нижней части регенератора 39, таким образом, чтобы регенерировать дезактивированный отработанный катализатор, и отходящий газ пропускается в последующую систему рекуперации энергии через трубопровод отходящего газа 41 в верхней части циклонного сепаратора 40. Предварительная подъемная среда может представлять собой сухой газ, пар или их смесь.
Регенерированный катализатор поступает в дегазационный резервуар 46 через трубопровод 45, находящийся в сообщении с выпуском катализатора из регенератора 39, и вступает в контакт с очищающей средой из трубопровода 47 в нижней части дегазационного резервуара 46 для удаления отходящего газа, захваченного регенерированным катализатором. Дегазированный регенерированный катализатор возвращается в нижнюю часть первой реакционной зоны 29 через трубопровод 48, причем возвращаемое количество можно регулировать посредством золотникового клапана 49 регенерированного катализатора. Газ возвращается в регенератор 39 через трубопровод 42, полученный нефтяной газ в газосборной камере 35 пропускается в последующую разделительную систему 58 через паропровод 36, H2 и С12-алканы, полученные в результате разделения, выводятся через трубопровод 53, а полученные легкие олефины (содержащие С24-олефины) направляются из системы через трубопровод 54; С34-алканы направляются из системы через трубопровод 55 или направляются на вторую разделительную установку 17 для применения в качестве растворителя для экстракции, полученный бензин с высоким содержанием ароматических соединений выводится через трубопровод 56 в качестве продукта, полученный рецикловый газойль выводится через трубопровод 21 и смешивается с нефтепродуктом повышенного качества из трубопровода 18 и вторым отделенным продуктом из трубопровода 14, а затем направляется на установку гидрирования для повышения качества 23 в целях повышения качества путем гидрирования, и полученный суспензионный нефтепродукт выводится через трубопровод 57 и возвращается в реактор переработки 6 для реакции термической переработки.
Необязательно, как представлено на фиг. 1а и 1b, С4-углеводород или легкая бензиновая фракция, отделенная от продукта каталитического крекинга, может возвращаться во вторую реакционную зону 30 реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе, действующего в качестве установки каталитического крекинга, через трубопровод 52 и трубопровод 51 вместе с паром для дополнительного крекинга в целях увеличения выхода легких олефинов.
Согласно определенным предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения предложены следующие технические решения:
А1. Способ получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
(1) введение низкокачественного нефтепродукта в установку реакции переработки для осуществления реакции переработки и разделение полученного в результате продукта реакции для получения тяжелой фракции, имеющей температуру кипения выше приблизительно 350°С;
(2) введение тяжелой фракции в вакуумную дистилляционную разделительную установку и/или экстракционную разделительную установку для разделения и получения нефтепродукта повышенного качества и смолы;
(3) введение нефтепродукта повышенного качества в установку гидрирования для повышения качества для повышения качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
(4) введение гидрированного нефтепродукта повышенного качества после предварительного нагревания в первую реакционную зону реактора каталитического крекинга, введение его в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга, пропускание реакционного потока вверх и введение во вторую реакционную зону для дополнительной реакции каталитического крекинга, пропускание полученного в результате нефтяного газа и отработанного катализатора на выпуске реактора в циклонный сепаратор для разделения газовой и твердой фаз, выпуск отделенного нефтяного газа из устройства, и его дополнительное разделение для получения продукта, содержащего легкий олефин; отпаривание отработанного катализатора и пропускание его в регенератор катализатора для регенерации посредством выжигания кокса, и возвращение регенерированного катализатора в реактор для повторного применения.
А2. Способ по пункту А1, в котором низкокачественный нефтепродукт содержит по меньшей мере один продукт, выбранный из группы, которую составляют низкокачественная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, обезмасленный асфальт, полученное из угля масло, сланцевое масло и нефтехимическое отработанное масло.
A3. Способ по пункту А1, в котором исходный материал для повышения качества удовлетворяет одному или нескольким из следующих критериев: плотность по шкале Американского института нефти (API) составляет менее чем приблизительно 27, температура дистилляции составляет более чем приблизительно 350°С, содержание асфальтенов составляет более чем приблизительно 2 мас. %, и содержание тяжелых металлов составляет более чем приблизительно 100 мкг/г в пересчете на полную массу никеля и ванадия.
А4. Способ по пункту А1, в котором реактор переработки установки реакции переработки представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем.
А5. Способ по пункту А1, в котором катализатор переработки установки реакции переработки содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, которую составляют соединения металлов группы VB, соединения металлов группы VIB и соединения металлов группы VIII.
А6. Способ по пункту А1, в котором реакцию в установке реакции переработки осуществляют в следующих условиях: температура составляет приблизительно от 380 до 470°С, парциальное давление водорода составляет от 10 до 25 МПа, объемная скорость низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 0,01 до 2 ч-1, объемное соотношение водорода и низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 500 до 5000, и количество катализатора переработки составляет приблизительно от 10 до 50000 мкг/г в пересчете на металл в катализаторе переработки и по отношению к массе низкокачественного нефтепродукта.
А7. Способ по пункту А1, в котором эксплуатацию экстракционной разделительной установки осуществляют в следующих условиях: давление составляет приблизительно от 3 до 12 МПа, температура составляет приблизительно от 55 до 300°С, растворитель для экстракции представляет собой С37-углеводороды, и массовое соотношение растворителя и тяжелой фракции составляет от 1:1 до 7:1, или
эксплуатацию вакуумной дистилляционной разделительной установки осуществляют в следующих условиях: степень вакуума составляет приблизительно от 1 до 20 мм рт.ст. и температура составляет приблизительно от 250 до 350°С.
А8. Способ по пункту А1, в котором реакцию в установке гидрирования для повышения качества осуществляют в следующих условиях: парциальное давление водорода составляет приблизительно от 5,0 до 20,0 МПа, температура реакции составляет приблизительно от 330 до 450°С, объемная скорость составляет приблизительно от 0,1 до 3 ч-1, и объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляет приблизительно от 300 до 3000.
А9. Способ по пункту А1, в котором катализатор, используемый в установке гидрирования для повышения качества, содержит катализатор гидрорафинирования и катализатор гидрокрекинга, катализатор гидрорафинирования содержит носитель и компонент активного металла, и компонент активного металла выбран из металлов группы VIB и/или неблагородных металлов группы VIII; катализатор гидрокрекинга содержит цеолит, оксид алюминия, по меньшей мере один компонент металла группы VIII и по меньшей мере один компонент металла группы VIB.
А10. Способ по пункту А1, в котором, по отношению к массе катализатора, катализатор гидрокрекинга содержит: от 3 до 60 мас. % цеолита, от 10 до 80 мас. % оксида алюминия, от 1 до 15 мас. % оксида никеля и от 5 до 40 мас. % оксида вольфрама.
A11. Способ по пункту А1, в котором реактор установки каталитического крекинга составляют первая реакционная зона и вторая реакционная зона, причем первая реакционная зона представляет собой лифт-реактор, и вторая реакционная зона представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем.
А12. Способ по пункту А1, в котором реакцию в первой реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 560 до 750°С, продолжительность реакции составляет от 1 до 10 секунд, и соотношение катализатора и нефтепродукта составляет от 1:1 до 50:1; реакцию во второй реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 550 до 700°С, и объемная скорость составляет приблизительно от 0,5 до 20 ч-1.
А13. Способ по пункту А1, в котором катализатор, используемый на стадии (4), содержит: от 1 до 60 мас. % цеолита, от 5 до 99 мас. % неорганического оксида и от 0 до 70 мас. % глины по отношению к полной массе катализатора, причем цеолит выбран из мезопористого цеолита и необязательного макропористого цеолита, мезопористый цеолит составляет от 50 до 100 мас. % полной массы цеолита, и макропористый цеолит составляет от 0 до 50 мас. % полной массы цеолита.
А14. Способ по пункту А13, в котором мезопористый цеолит составляет от 70 до 100 мас. % полной массы цеолита, и макропористый цеолит составляет от 0 до 30 мас. % полной массы цеолита.
А15. Способ по пункту А1, в котором смолу, полученную на стадии (2), возвращают на стадию (1) для осуществления реакции переработки; или смолу, полученная на стадии (2), выпускают в отходы; или часть смолы, полученной на стадии (2), возвращают на стадию (1) для осуществления реакции переработки, и остальную часть смолы выпускают в отходы.
А16. Способ по пункту А1, в котором степень переработки в реакции переработки составляет приблизительно от 30 до 70 мас. %, степень переработки в реакции переработки = (масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас. %; и/или содержание компонентов, имеющих температуру дистилляции от 350°С до 524°С, в тяжелой фракции составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %.
А17. Система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, которую составляют установка реакции переработки, экстракционное разделение или вакуумная дистилляционная разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества и установка каталитического крекинга, причем установка реакции переработки присоединена к вакуумной дистилляционной и/или экстракционной разделительной установке, вакуумная дистилляционная разделительная установка и/или экстракционная разделительная установка присоединена к установке гидрирования для повышения качества, и установка гидрирования для повышения качества присоединена к установке каталитического крекинга.
В1. Способ повышения качества получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
(1) введение низкокачественного нефтепродукта, служащего в качестве исходного материала для повышения качества, в реакция переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки; при этом степень переработки в реакции переработки составляет приблизительно от 30 до 70 мас. %, степень переработки в реакции переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в исходном материале для повышения качества - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°С, в исходном материале для повышения качества × 100 мас. %;
(2) разделение продукта переработки, полученного на стадии (1), для получения по меньшей мере первого отделенного продукта; при этом в первом отделенном продукте содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет не более чем приблизительно 5 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %;
(3) разделение первого отделенного продукта, полученного на стадии (2), в вакуумной дистилляционной разделительной установке посредством вакуумной дистилляции и/или в экстракционной разделительной установке посредством экстракционного разделения с применением растворитель для экстракции для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы;
(4) возвращение смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для осуществления реакции переработки; или выпуск в отходы смолы, полученной на стадии (3); или возвращение части смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для осуществления реакции переработки и выпуск в отходы остальной части смолы;
(5) направление нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (3), на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
(6) разделение гидрированного нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), и введение полученного в результате гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества в каталитическую реакцию переработки для получения продукта, содержащего легкий олефин.
B2. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (1) степень переработки в реакции переработки составляет приблизительно от 30 до 60 мас. %.
B3. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (1) реакцию переработки осуществляют в реакторе с взвешенным слоем.
B4. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (1) реакцию переработки осуществляют в присутствии или при отсутствии катализатора переработки, содержащего по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, которую составляют соединения металлов группы VB, соединения металлов группы VIB и соединения металлов группы VIII.
B5. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (1) реакцию переработки осуществляют в следующих условиях: температура составляет приблизительно от 380 до 470°С, парциальное давление водорода составляет от 10 до 25 МПа, объемная скорость исходного материала для повышения качества составляет приблизительно от 0,01 до 2 ч-1, объемное соотношение водорода и исходного материала для повышения качества составляет приблизительно от 500 до 5000, и количество катализатора переработки составляет приблизительно от 10 до 50000 мкг/г в пересчете на металл в катализаторе переработки путем гидрирования и по отношению к массе исходного материала для повышения качества.
B6. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (1) исходный материал для повышения качества содержит по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют низкокачественная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, обезмасленный асфальт, полученное из угля масло, сланцевое масло и нефтехимическое отработанное масло.
B7. Способ повышения качества по пункту В1, в котором исходный материал для повышения качества удовлетворяет одному или нескольким из следующих критериев: плотность по шкале API составляет менее чем приблизительно 27, температура кипения составляет более чем приблизительно 350°С, содержание асфальтенов составляет более чем приблизительно 2 мас. %, и содержание тяжелых металлов составляет более чем приблизительно 100 мкг/г в пересчете на полную массу никеля и ванадия.
B8. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (2) в первом отделенном продукте содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°С, составляет менее чем приблизительно 3 мас. %, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350°С до 524°С, составляет приблизительно от 25 до 55 мас. %.
B9. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (2) разделение включает:
(2-1) разделение продукта переработки, полученного на стадии (1), при первом давлении и первой температуре для получения газообразного компонента и жидкого компонента;
(2-2) разделение жидкого компонента при втором давлении и второй температуре для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта; при этом первое давление составляет более чем второе давление.
В10. Способ повышения качества по пункту В9, в котором первое давление составляет от 10 до 25 МПа и первая температура составляет приблизительно от 380 до 470°С; второе давление составляет приблизительно от 0,1 до 5 МПа и вторая температура составляет приблизительно от 150 до 390°С.
В11. Способ повышения качества по пункту В9, в котором разделение дополнительно включает:
(2-3) разделение второго отделенного продукта, полученного на стадии (2-2), для получения лигроина и атмосферного газойля; и/или
(2-4) возвращение газообразного компонента, полученного на стадии (2-1), на стадию (1) для осуществления реакции переработки и/или на стадию (5) для повышения качества путем гидрирования.
B12. Способ повышения качества по пункту В11, в котором второй отделенный продукт и/или атмосферный газойль подвергают гидрированию для повышения качества вместе с нефтепродуктом повышенного качества.
B13. Способ повышения качества по пункту В1 или В12, в котором повышение качества путем гидрирования на стадии (5) осуществляют в следующих условиях: парциальное давление водорода составляет приблизительно от 5,0 до 20,0 МПа, температура реакции составляет приблизительно от 330 до 450°С, объемная скорость составляет приблизительно от 0,1 до 3 ч-1, и объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляет приблизительно от 300 до 3000.
B14. Способ повышения качества по пункту В1 или В12, в котором катализатор, используемый для повышения качества путем гидрирования на стадии (5), содержит катализатор гидрорафинирования и катализатор гидрокрекинга, причем катализатор гидрорафинирования содержит носитель и компонент активного металла, и компонент активного металла выбран из металлов группы VIB и/или неблагородных металлов группы VIII; катализатор гидрокрекинга содержит цеолит, оксид алюминия, по меньшей мере один компонент металла группы VIII и по меньшей мере один компонент металла группы VIB.
B15. Способ повышения качества по пункту В14, в котором катализатор гидрокрекинга содержит приблизительно от 3 до 60 мас. % цеолита, приблизительно от 10 до 80 мас. % оксида алюминия, приблизительно от 1 до 15 мас. % оксида никеля и приблизительно от 5 до 40 мас. % оксида вольфрама по отношению к сухой массе катализатора гидрокрекинга.
B16. Способ повышения качества по пункту В1, в котором каталитическую реакцию переработки на стадии (6) осуществляют в реакторе каталитической переработки в присутствии катализатора каталитической переработки, причем реактор каталитической переработки выбран из группы, которую составляют лифт-реактор, реактор с псевдоожиженным слоем, реактор с нисходящим потоком, реактор с подвижным слоем и комбинированный реактор, который составляют любые два из указанных реакторов.
B17. Способ повышения качества по пункту В1, в котором каталитическую реакцию переработки на стадии (6) осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 500 до 750°С, давление реакции составляет от 0,15 до 0,50 МПа, продолжительность реакции составляет от 0,2 до 10 секунд, соотношение катализатора и нефтепродукта составляет от 5 до 40, и соотношение воды и нефтепродукта составляет от 0,05 до 1,0.
B18. Способ повышения качества по пункту В1, в котором катализатор каталитической переработки на стадии (6) содержит цеолит, неорганический оксид и необязательно глину в следующих количествах: от 1 до 60 мас. % цеолита, от 5 до 99 мас. % неорганического оксида и от 0 до 70 мас. % глины, причем котором цеолит представляет собой смесь мезопористого цеолита и необязательного макропористого цеолита, пропорция мезопористого цеолита составляет от 50 до 100 мас. %, предпочтительно от 70 до 100 мас. %, и пропорция макропористого цеолита составляет от 0 до 50 мас. %, предпочтительно от 0 до 30 мас. %.
B19. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (3) экстракционное разделение осуществляют с применением растворителя для экстракции при третьей температуре и третьем давление; при этом третье давление составляет приблизительно от 3 до 12 МПа, третья температура составляет приблизительно от 55 до 300°С, растворитель для экстракции представляет собой С37-углеводород, и массовое соотношение растворителя для экстракции и первого отделенного продукта составляет от 1:1 до 7:1.
B20. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (3) смола имеет температуру размягчения, составляющую менее чем приблизительно 150°С.
B21. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (4), пропорция смолы, возвращенной на стадию (1), и полного количество смолы составляет от 30 до 95 мас. %, предпочтительно от 50 до 90 мас. %.
B22. Способ повышения качества по пункту В1, в котором на стадии (6) гидрированный нефтепродукт повышенного качества разделяют на гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества и гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества, и температура разделения между гидрированным легким нефтепродуктом повышенного качества и гидрированным тяжелым нефтепродуктом повышенного качества составляет от 340 до 360°С, предпочтительно приблизительно от 345 до 355°С и предпочтительнее приблизительно 350°С.
B23. Система повышения качества для получения легких олефинов, полученных из низкокачественного нефтепродукта, которую составляют установка реакции переработки путем гидрирования, вакуумная дистилляционная разделительная установка и/или экстракционная разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества и установка каталитической переработки, причем установка реакции переработки путем гидрирования присоединена к вакуумной дистилляционной разделительной установке и/или экстракционной разделительной установке, вакуумная дистилляционная разделительная установка и/или экстракционная разделительная установка присоединены к установке гидрирования для повышения качества, и установка гидрирования для повышения качества присоединена к установке каталитической переработки.
С1. Способ получения пропилена и высокооктанового бензина из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
(1) введение низкокачественного нефтепродукта в установку реакции переработки для осуществления реакции переработки и разделение полученного в результате продукта реакции для получения тяжелой фракции, имеющей температуру дистилляции выше приблизительно 350°С;
(2) введение тяжелой фракции в вакуумную дистилляционную разделительную установку и/или экстракционную разделительную установку для разделения и получения нефтепродукта повышенного качества и смолы;
(3) введение нефтепродукта повышенного качества в установку гидрирования для повышения качества для повышения качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
(4) введение гидрированного нефтепродукта повышенного качества после предварительного нагревания в нижнюю часть реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе, введение его в контакт с регенерированным катализатором для осуществления реакции каталитического крекинга, пропускание реакционного потока вверх и введение в циклонный сепаратор для разделения газовой и твердой фаз, выпуск отделенного полученного нефтяного газа из устройства и его дополнительное разделение для получения продукта, содержащего пропилен и высокооктановый бензин; отпаривание отработанного катализатора и пропускание его в регенератор катализатора для регенерации посредством выжигания кокса, и возвращение регенерированного катализатора в реактор для повторного применения.
С2. Способ по пункту С1, в котором низкокачественный нефтепродукт содержит по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют низкокачественная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, обезмасленный асфальт, полученное из угля масло, сланцевое масло и нефтехимическое отработанное масло.
С3. Способ по пункту С1, в котором исходный материал для повышения качества удовлетворяет одному или нескольким из следующих критериев: плотность по шкале API составляет менее чем приблизительно 27, температура дистилляции составляет более чем приблизительно 350°С, содержание асфальтенов составляет более чем приблизительно 2 мас. %, и содержание тяжелых металлов составляет более чем приблизительно 100 мкг/г в пересчете на полную массу никеля и ванадия.
С4. Способ по пункту С1, в котором реактор переработки установки реакции переработки представляет собой реактор с взвешенным слоем.
С5. Способ по пункту С1, в котором катализатор переработки установки реакции переработки содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, которую составляют соединения металлов группы VB, соединения металлов группы VIB и соединения металлов группы VIII.
С6. Способ по пункту С1, в котором реакцию в установке реакции переработки осуществляют в следующих условиях: температура составляет приблизительно от 380 до 470°С, парциальное давление водорода составляет от 10 до 25 МПа, объемная скорость низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 0,01 до 2 ч-1, объемное соотношение водорода и низкокачественного нефтепродукта составляет приблизительно от 500 до 5000, и количество катализатора переработки составляет приблизительно от 10 до 50000 мкг/г в пересчете на металл в катализаторе переработки и по отношению к массе исходного материала для повышения качества.
С7. Способ по пункту С1, в котором эксплуатацию экстракционной разделительной установки осуществляют в следующих условиях: давление составляет приблизительно от 3 до 12 МПа, температура составляет приблизительно от 55 до 300°С, растворитель для экстракции представляет собой С37-углеводород, массовое соотношение растворителя и тяжелой фракции составляет от 1:1 до 7:1, или
эксплуатацию вакуумной дистилляционной разделительной установки осуществляют в следующих условиях: степень вакуума составляет приблизительно от 1 до 20 мм рт.ст. и температура составляет приблизительно от 250 до 350°С.
С8. Способ по пункту С1, в котором реакцию в установке гидрирования для повышения качества осуществляют в следующих условиях: парциальное давление водорода составляет приблизительно от 5,0 до 20,0 МПа, температура реакции составляет приблизительно от 330 до 450°С, объемная скорость составляет приблизительно от 0,1 до 3 ч-1, и объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляет приблизительно от 300 до 3000.
С9. Способ по пункту С1, в котором катализатор, используемый в установке гидрирования для повышения качества, содержит катализатор гидрорафинирования и катализатор гидрокрекинга, катализатор гидрорафинирования содержит носитель и компонент активного металла, выбранный из металлов группы VIB и/или неблагородных металлов группы VIII; катализатор гидрокрекинга содержит цеолит, оксид алюминия, по меньшей мере один компонент металла группы VIII и по меньшей мере один компонент металла группы VIB.
С10. Способ по пункту С1, в котором, по отношению к массе катализатора, катализатор гидрокрекинга содержит от 3 до 60 мас. % цеолита, от 10 до 80 мас. % оксида алюминия, от 1 до 15 мас. % оксида никеля и от 5 до 40 мас. % оксида вольфрама.
С11. Способ по пункту С1, в котором реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе составляют две реакционных зоны, и соотношение диаметра второй реакционной зоны и диаметра первой реакционной зоны составляет от 1,2:1 до 2,0:1.
С12. Способ по пункту С1, в котором реакцию в первой реакционной зоне реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 500 до 620°С, давление реакции составляет от 0,2 до 1,2 МПа, продолжительность реакции составляет от 0,1 до 5,0 секунд, массовое соотношение катализатора и исходного материала составляет от 5 до 15, и массовое соотношение пара и исходного материала составляет от 0,05 до 0,3:1.
С13. Способ по пункту С1, в котором реакцию во второй реакционной зоне реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 450 до 550°С, давление реакции составляет от 0,2 до 1,2 МПа, и продолжительность реакции составляет от 1,0 до 20,0 секунд.
С14. Способ по пункту С1, в котором катализатор содержит, по отношению к полной массе катализатора, от 1 до 60 мас. % цеолита, от 5 до 99 мас. % неорганического оксида и от 0 до 70 мас. % глины, причем цеолит выбран из мезопористого цеолита и необязательного макропористого цеолита, мезопористый цеолит составляет от 50 до 100 мас. % полной массы цеолита, и макропористый цеолит составляет от 0 до 50 мас. % полной массы цеолита.
С15. Способ по пункту С14, в котором мезопористый цеолит составляет от 70 до 100 мас. % полной массы цеолита, и макропористый цеолит составляет от 0 до 30 мас. % полной массы цеолита.
С16. Способ по пункту С1, в котором смолу, полученную на стадии (2), возвращают на стадию (1) для осуществления реакции переработки; или смолу, полученную на стадии (2), выпускают в отходы; или часть смолы, полученной на стадии (2), возвращают на стадию (1) для осуществления реакции переработки, и остальную часть смолы выпускают в отходы.
С17. Способ по пункту С1, в котором степень переработки в реакции переработки составляет приблизительно от 30 до 70 мас. %, степень переработки в реакции переработки = (масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру дистилляции выше 524°С, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас. %; и/или содержание компонентов, имеющих температуру дистилляции от 350°С до 524°С, в тяжелой фракции составляет приблизительно от 20 до 60 мас. %.
С18. Система для получения пропилена и высокооктанового бензина из низкокачественных нефтепродуктов, которую составляют установка реакции переработки, вакуумная дистилляционная разделительная установка и/или экстракционная разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества и установка каталитического крекинга, причем установка реакции переработки присоединена к вакуумной дистилляционной разделительной установке и/или экстракционной разделительной установке, вакуумная дистилляционная разделительная установка и/или экстракционная разделительная установка присоединены к установке гидрирования для повышения качества, и установка гидрирования для повышения качества присоединена к установке каталитического крекинга.
Примеры
Далее настоящая заявка будет подробно описана с представлением примеров, но она не ограничена данными примерами.
В контексте настоящей заявки, включая следующие примеры и сравнительные примеры:
содержание тяжелых металлов (в пересчете на полную массу никеля и ванадия) в нефтепродуктах определяется согласно стандарту ASTM D5708;
содержание асфальтенов в нефтепродуктах определяется согласно промышленному стандарту КНР SH/T0266-92 (1998);
степень выпуска смолы в отходы = масса выпущенной в отходы смолы/масса низкокачественного нефтепродукта × 100 мас. %;
степень переработки низкокачественного нефтепродукта = (1- степень выпуска смолы в отходы) × 100 мас. %;
выход сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта = (полная масса сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта, полученных в результате первого и второго разделения продукта переработки)/масса низкокачественного нефтепродукта × 100 мас. %;
выход первого отделенного продукта = масса первого отделенного продукта/масса низкокачественного нефтепродукта × 100 мас. %;
выход нерастворимых в толуоле веществ = (масса нерастворимых в толуоле веществ в первом отделенном продукте/масса первого отделенного продукта)/выход первого отделенного продукта × 100%;
температура размягчения смолы определяется согласно стандарту КНР GB/T4507-84;
специальный компонент означает компонент, имеющий температуру кипения от 350 до 524°С, в первом отделенном продукте;
выход этилена = масса этилена/масса исходного нефтепродукта для каталитического крекинга × 100 мас. %;
выход пропилена = масса пропилена/масса исходного нефтепродукта для каталитического крекинга × 100 мас. %;
выход бутилена = масса бутилена/масса исходного нефтепродукта для каталитического крекинга × 100 мас. %;
выход легких олефинов = выход этилена + выход пропилена + выход бутилена.
Следующие примеры и сравнительные примеры были осуществлены в соответствии с вариантами осуществления, которые представлены на фигурах.
В следующих примерах и сравнительных примерах используемый низкокачественный нефтепродукт В представлял собой вакуумные остатки, и его свойства представлены в таблице 1.
Примеры 1 и 3
На устройстве среднего размера реакция переработки была осуществлена в реакторе с взвешенным слоем с применением низкокачественного нефтепродукта В в качестве исходного материала с последующим первым разделением, осуществленным в двух колоннах фракционирования для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта. Первый отделенный продукт направляли на второе разделение (экстракционное разделение, представленное на фиг. 1b и 2b, было осуществлено в примере 1, и вакуумная дистилляция, представленная на фиг. 1а и 2а, была осуществлена в примере 3 для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы. Конкретные условия и результаты каждой стадии представлены в таблице 2-1 и таблице 2-2.
Примеры 2 и 4
На устройстве среднего размера реакция переработки была осуществлена в реакторе с взвешенным слоем с применением низкокачественного нефтепродукта В в качестве исходного материала с последующим первым разделением, осуществленным в двух колоннах фракционирования для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта. Первый отделенный продукт направляли на второе разделение (экстракционное разделение, представленное на фиг. 1b и 2b, было осуществлено в примере 2 и вакуумная дистилляция, представленная на фиг. 1а и 2а, была осуществлена в примере 4 для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы.
Часть полученной смолы возвращали, а остальную смолу выпускали в отходы. Возвращенную смолу смешивали с низкокачественным нефтепродуктом В, а затем вводили в реакцию переработки и направляли последовательно на первое разделение и второе разделение для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы. Второй полученный отделенный продукт дополнительно разделяли, чтобы получить лигроиновую фракцию и атмосферный газойль. Конкретные условия и результаты каждой стадии представлены в таблице 2-1 и таблице 2-2.
Сравнительный пример 1
Была осуществлена такая же основная процедура, как в примере 1, за исключением того, что реакция переработки и первое разделение не были проведены. Конкретные условия и результаты каждой стадии представлены в таблицах 2-1 и 2-2.
Сравнительный пример 2
Была осуществлена такая же основная процедура, как в примере 2, за исключением того, что реакция переработки и первое разделение не были проведены. Конкретные условия и результаты каждой стадии представлены в таблицах 2-1 и 2-2.
Сравнительный пример 3
Была осуществлена такая же основная процедура, как в примере 2, но используемый катализатор переработки и технологические условия были иными. Конкретные условия и результаты каждой стадии представлены в таблицах 2-1 и 2-2.
Результаты в таблице 2-2 показывают, что если низкокачественный нефтепродукт непосредственно направляют на экстракционное разделение без реакции переработки, то суммарный выход сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта составляет лишь 34,2%, и выход смолы составляет 65,8%; если смола возвращается, то суммарный выход сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта составляет лишь 25,1%, и выход смолы является высоким, составляя 74,9%.
Согласно другому аспекту, результаты сравнительного примера 3 показывают, что когда содержание компонентов, имеющих температуру кипения менее чем 350°С, в первом отделенном продукте находится на за пределами диапазона, определенного в настоящей заявке, степень переработки низкокачественного нефтепродукта уменьшается на 12% и суммарный выход сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта уменьшается на 11%, в то время как содержание тяжелых металлов в нефтепродукте повышенного качества составляет 20 мкг/г, и выход нерастворимых в толуоле веществ увеличивается приблизительно на 1%.
Примеры 5 и 6
Нефтепродукты повышенного качества, полученные в примерах 2 и 4, соответственно, направляли на установку гидрирования для повышения качества и подвергали повышению качества путем гидрирования в следующих условиях: температуры гидроочистки и крекинга составляли от 380 до 386°С, объемная скорость составляла 0,5 ч-1, объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляло 1000, и парциальное давление водорода составляло 15 МПа, для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества. Гидрированный нефтепродукт повышенного качества был просто отделен для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества. Условия исследования и свойства гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества представлены в таблице 3.
Сравнительные примеры 4 и 5
Аналогично примерам 5 и 6, нефтепродукты повышенного качества, полученные в сравнительных примерах 1-2, направляли на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества, и гидрированный нефтепродукт повышенного качества был просто отделен для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества. Условия исследования и свойства гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества представлены в таблице 3.
Примеры 7 и 8
Гидрированные тяжелые нефтепродукты повышенного качества, полученные в примере 5 и примере 6, направляли на каталитический крекинг (в реактор, тип которого представлен на фиг. 1а и 1b) на устройстве среднего размера с применением катализатора, поставляемого под товарным наименованием CGP от филиала Qilu компании Sinopec Catalyst Co., Ltd. Предварительно нагретый гидрированный нефтепродукт повышенного качества направляли в первую реакционную зону реактора переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе и вводили в реакцию в следующих условиях: температура реакции составляла 535°С, продолжительность реакции составляла 1,8 секунды, массовое соотношение катализатора и исходного нефтепродукта составляло 8, и массовое соотношение пара и исходного нефтепродукта составляло 0,10. Смесь в форме пара, содержащая нефтепродукт и газ, протекала вверх и поступала во вторую реакционную зону, и дальнейшая реакция была осуществлена в следующих условиях: температура реакции составляла 510°С, и продолжительность реакции составляла 2,5 секунды. Реакционный нефтяной газ и отработанный катализатор направляли в циклонный сепаратор из выпуска реактора, чтобы обеспечить быстрое разделение реакционного нефтяного газа и отработанного катализатора, и при этом реакционный нефтяной газ был разделен в разделительной системе согласно диапазону дистилляции для получения фракций, таких как пропилен, бензин и другие фракции; отработанный катализатор поступал в отпарную секцию под действием силы тяжести для очистки от углеводородных продуктов, адсорбированных на отработанном катализаторе с применением пара, и очищенный катализатор направляли в регенератор для введения в контакт с воздухом в целях регенерации; регенерированный катализатор направляли в дегазационный резервуар для удаления адсорбированных газообразных примесей, не представляющих собой углеводороды и переносимых регенерированным катализатором; дегазированный регенерированный катализатор возвращали в реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе для повторного применения. Условия эксплуатации установки каталитического крекинга и распределение продуктов представлены в таблице 4.
Как можно видеть из результатов в таблице 4, для гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, выход пропилена может достигать 9,3 мас. %, выход бензина может достигать приблизительно 48,5 мас. %, и октановое число может быть высоким, достигая 98,2.
Сравнительные примеры 6 и 7
Была осуществлена, в основном, такая же процедура, как в примерах 7 и 8, за исключением того, что исходные материалы представляли собой гидрированные тяжелые нефтепродукты повышенного качества, полученные в сравнительных примерах 4 и 5, соответственно. Условия эксплуатации установки каталитического крекинга и распределение продуктов представлены в таблице 4.
Как можно видеть из результатов в таблице 4, для гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества выход пропилена составлял лишь 6,2 мас. %, выход бензина составлял лишь 35,8 мас. %, и октановое число составляло лишь 92.
Примеры 9 и 10
Гидрированные тяжелые нефтепродукты повышенного качества, полученные в примере 5 и примере 6, направляли на каталитический крекинг (в реактор, тип которого представлен на фиг. 2а и 2b) на устройстве среднего размера с применением катализатора, поставляемого под товарным наименованием ММС-2 от филиала Qilu компании Sinopec Catalyst Co., Ltd. Предварительно нагретый гидрированный нефтепродукт повышенного качества направляли в первую реакционную зону реактора комбинированного реактора каталитического крекинга и вводили в реакцию в следующих условиях: температура на выпуске лифт-реактора составляла 580°С, продолжительность реакции составляла 1,8 секунды, массовое соотношение катализатора и исходного нефтепродукта составляло 8, и массовое соотношение пара и исходного нефтепродукта составляло 0,25. Пар и катализатор перемещались вверх и поступали во вторую реакционную зону, и последующая реакция была осуществлена в следующих условиях: температура реакции составляла 565°С, и объемная скорость в каталитическом слое составляла 4 ч-1. Реакционный нефтяной газ и отработанный катализатор направляли в циклонный сепаратор оболочечного типа из выпуска реактора, чтобы обеспечивать быстрое разделение реакционного нефтяного газа и отработанного катализатора, и реакционный нефтяной газ разделяли в разделительной системе согласно диапазону дистилляции, чтобы получать такие фракции, как этилен, пропилен, крекинг-бензин и другие фракции; отработанный катализатор поступал в отпарную секцию под действием силы тяжести для очистки от углеводородных продуктов, адсорбированных на отработанном катализаторе, с применением пара, и очищенный катализатор направляли в регенератор для введения в контакт с воздухом в целях регенерации; регенерированный катализатор направляли в дегазационный резервуар для удаления адсорбированных газообразных примесей, не представляющих собой углеводороды и переносимых регенерированным катализатором; дегазированный регенерированный катализатор возвращали в лифт-реактор для повторного применения. Условия эксплуатации установки каталитического крекинга и распределение продуктов представлены в таблице 5.
Как можно видеть из результатов в таблице 5, для гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества выходы этилена и пропилена составляли 4,18 мас. % и 20,50 мас. %, соответственно, а суммарный выход легких олефинов (здесь и далее в настоящем документе это означает выход этилена + выход пропилена + выход бутилена) составлял приблизительно 40,83%.
Сравнительные примеры 8 и 9
Была осуществлена, в основном, такая же процедура, как в примерах 9 и 10, за исключением того, что исходные материалы представляли собой гидрированные тяжелые нефтепродукты повышенного качества, полученные в сравнительных примерах 4 и 5, соответственно. Условия эксплуатации установки каталитического крекинга и распределение продуктов представлены в таблице 5.
Как можно видеть из результатов в таблице 5, для гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества выходы этилена и пропилена составляли лишь 3,50 мас. % и 19,87 мас. %, соответственно, а суммарный выход легких олефинов (здесь и далее в настоящем документе это означает выход этилена + выход пропилена + выход бутилена) составлял лишь 34,38%.
Пример 11
Фракция легкого рециклового газойля, имеющая температуру кипения менее чем 350°С, в рецикловом газойле, полученном в примере 10, была подвергнута повышению качества путем гидрирования таким же образом, как в примере 6, вместе с нефтепродуктом повышенного качества, полученным в примере 4. Условия повышения качества путем гидрирования и свойства продукта представлены в таблице 6.
Примеры 12 и 13
Гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества, полученный в примере 11, подвергали каталитическому крекингу в традиционном лифт-реакторе, катализатор каталитического крекинга был получен от филиала Qilu компании Sinopec Catalyst Co., Ltd. Условия каталитического крекинга и результаты представлены в таблице 7.
Как можно видеть из результатов в таблице 7, когда легкий рецикловый газойль и нефтепродукт повышенного качества подвергают повышению качества путем гидрирования для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, а затем гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества подвергают каталитическому крекингу для получения легких олефинов, таких как этилен и пропилен, выход легких олефинов в примере 12 может достигать 36,22%, и выход легких олефинов в примере 13 может достигать 36,92%.
Пример 14
Эксперимент был осуществлен аналогично эксперименту в примере 2 на экспериментальной установке, причем суспензионный нефтепродукт, полученный в примере 10, возвращали и смешивали с низкокачественным нефтепродуктом В и возвращенной смолой для осуществления реакции переработки, а затем продукт переработки направляли на первое разделение для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта. Первый отделенный продукт направляли на второе разделение (экстракционное разделение) для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы. Часть смолы возвращали, а остальную смолу выпускали в отходы. Условия эксплуатации на каждой стадии были такими же, как в примере 2, и результаты представлены в таблице 8.
Результаты в таблице 8 показывают, что степень переработки низкокачественного нефтепродукта и суммарный выход сжиженного нефтяного газа и жидкого продукта увеличивались на 1,6% и 1,3%, соответственно, посредством возвращения суспензионного нефтепродукта, а выход нерастворимых в толуоле веществ уменьшался на 50%.
Результаты в примерах показывают, что способ и система согласно настоящему изобретению могут значительно повышать выход сжиженного нефтяного газа и жидких продуктов, получаемых посредством повышения качества низкокачественных нефтепродуктов, и повышать качество исходного материала для установки каталитического крекинга, а также они обладают преимуществами высоких выходов этилена и пропилена и высокого выхода высокооктанового бензина.
Настоящее изобретение подробно проиллюстрировано выше в настоящем документе с представлением предпочтительных вариантов осуществления, но не предусмотрено его ограничение данными вариантами осуществления. Могут быть произведены разнообразные модификации в соответствии с идеей изобретения согласно настоящей заявке, и указанные модификации должны находиться в пределах объема настоящего изобретения.
Следует отметить, что разнообразные технические признаки, которые описаны в приведенных выше вариантах осуществления, могут быть скомбинированы любым подходящим и непротиворечивым образом, и во избежание необязательного повторения, разнообразные возможные комбинации не описаны в настоящей заявке, но такие комбинации также должны находиться в пределах объема настоящего изобретения.
Кроме того, разнообразные варианты осуществления настоящего изобретения могут быть произвольным образом скомбинированы при том условии, что такая комбинация не отклоняется от идеи настоящего изобретения, и соответствующие комбинированные варианты осуществления следует рассматривать в качестве раскрытия настоящей заявки.

Claims (51)

1. Способ получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, включающий следующие стадии:
1) введение низкокачественного исходного нефтепродукта в реакцию термической переработки в присутствии водорода для получения продукта переработки, причем реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют таким образом, что достигается степень переработки, составляющая от 30 до 70 мас.%, причем степень переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас.%;
2) направление продукта переработки на первое разделение для получения первого отделенного продукта, причем первый отделенный продукт имеет содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°C, составляющее не более чем 5 мас.%, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350 до 524°C, составляющее от 20 до 60 мас.%;
3) направление первого отделенного продукта на второе разделение для получения нефтепродукта повышенного качества и смолы, причем второе разделение выбрано из группы, которую составляют вакуумная дистилляция, экстракция растворителем и их комбинация;
4) направление нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (3), на повышение качества путем гидрирования для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
5) направление гидрированного нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (4), на третье разделение для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества;
6) направление гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества, полученного на стадии (5), на каталитический крекинг для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин; и
7) необязательное возвращение по меньшей мере части смолы, полученной на стадии (3), на стадию (1) для реакции термической переработки.
2. Способ по п. 1, в котором первый отделенный продукт имеет содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°C, составляющее менее чем 3 мас.%, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350 до 524°C, составляющее от 25 до 55 мас.%.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют в реакторе с взвешенным слоем.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют в присутствии водорода и катализатора переработки, причем катализатор переработки содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, которую составляют соединения металлов группы VB, соединения металлов группы VIB и соединения металлов группы VIII.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют в следующих условиях: температура составляет от 380 до 470°C, парциальное давление водорода составляет от 10 до 25 МПа, объемная скорость низкокачественного нефтепродукта составляет от 0,01 до 2 ч-1, объемное соотношение водорода и низкокачественного нефтепродукта составляет от 500 до 5000, и количество катализатора переработки составляет от 10 до 50000 мкг/г в пересчете на массу активного металла в катализаторе переработки по отношению к массе низкокачественного нефтепродукта.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором низкокачественный нефтепродукт представляет собой по меньшей мере один материал, выбранный из группы, которую составляют низкокачественная неочищенная нефть, тяжелый нефтепродукт, обезмасленный асфальт, полученное из угля масло, сланцевое масло и нефтехимическое отработанное масло,
предпочтительно низкокачественный нефтепродукт удовлетворяет одному или нескольким из следующих критериев: плотность по шкале Американского института нефти (API) составляет менее чем 27, температура кипения составляет более чем 350°C, содержание асфальтенов составляет более чем 2 мас.%, и содержание тяжелых металлов составляет более чем 100 мкг/г в пересчете на полную массу никеля и ванадия.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют таким образом, что достигается степень переработки, составляющая от 30 до 60 мас.%, причем степень переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас.%.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором первое разделение на стадии (2) включает:
2a) разделение продукта переработки, полученного на стадии (1), при первом давлении и первой температуре для получения газообразного компонента и жидкого компонента; и
2b) разделение полученного в результате жидкого компонента при втором давлении и второй температуре для получения первого отделенного продукта и второго отделенного продукта, причем первое давление составляет более чем второе давление,
предпочтительно первое давление составляет от 10 до 25 МПа, и первая температура составляет от 380 до 470°C; второе давление составляет от 0,1 до 5 МПа, и вторая температура составляет от 150 до 390°C.
9. Способ по п. 8, в котором первое разделение на стадии (2) дополнительно включает:
2c) разделение по меньшей мере части второго отделенного продукта, полученного на стадии (2b), для получения лигроина и атмосферного газойля;
2d) возвращение по меньшей мере части газообразного компонента, полученного на стадии (2a), на стадию (1) для реакции термической переработки; и/или
2e) возвращение по меньшей мере части газообразного компонента, полученного на стадии (2a), на стадию (4) для повышения качества путем гидрирования.
10. Способ по п. 9, дополнительно включающий:
2f) возвращение по меньшей мере части второго отделенного продукта, полученного на стадии (2b), и/или по меньшей мере части атмосферного газойля, полученного на стадии (2c), на стадию (4) для повышения качества путем гидрирования вместе с нефтепродуктом повышенного качества.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором повышение качества путем гидрирования на стадии (4) осуществляют в следующих условиях:
парциальное давление водорода составляет от 5,0 до 20,0 МПа, температура реакции составляет от 330 до 450°C, объемная скорость составляет от 0,1 до 3 ч-1, и объемное соотношение водорода и нефтепродукта составляет от 300 до 3000.
12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором повышение качества путем гидрирования на стадии (4) осуществляют в присутствии катализатора гидрорафинирования и/или катализатора гидрокрекинга, причем катализатор гидрорафинирования содержит носитель и компонент активного металла, выбранного из металлов группы VIB и/или неблагородных металлов группы VIII; катализатор гидрокрекинга содержит цеолит, оксид алюминия, по меньшей мере один компонент металла группы VIII и по меньшей мере один компонент металла группы VIB,
предпочтительно катализатор гидрорафинирования содержит, по отношению к сухой массе катализатора гидрорафинирования, от 30 до 80 мас.% оксида алюминия в качестве носителя, от 5 до 40 мас.% оксида молибдена, от 5 до 15 мас.% оксида кобальта и от 5 до 15 мас.% оксида никеля; катализатор гидрокрекинга содержит, по отношению к сухой массе катализатора гидрокрекинга, от 3 до 60 мас.% цеолита, от 10 до 80 мас.% оксида алюминия, от 1 до 15 мас.% оксида никеля, и от 5 до 40 мас.% оксида вольфрама.
13. Способ согласно по любому из пп. 1-12, в котором каталитический крекинг на стадии (6) осуществляют в реакторе переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе и/или комбинированный реактор каталитического крекинга,
причем реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе составляют расположенные снизу вверх первая реакционная зона и вторая реакционная зона, имеющие различные диаметры, при этом соотношение диаметра второй реакционной зоны и диаметра первой реакционной зоны составляет от 1,2:1 до 2,0:1; комбинированный реактор каталитического крекинга составляют расположенные снизу вверх первая реакционная зона и вторая реакционная зона, причем первая реакционная зона представляет собой лифт-реактор, и вторая реакционная зона представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем.
14. Способ по п. 13, в котором:
в реакторе переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе реакцию в первой реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 500 до 620°C, давление реакции составляет от 0,2 до 1,2 МПа, продолжительность реакции составляет от 0,1 до 5,0 с, массовое соотношение катализатора и исходного материала для крекинга составляет от 5 до 15, и массовое соотношение пара и исходного материала для крекинга составляет 0,05:1 до 0,3:1; и реакцию во второй реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 450 до 550°C, давление реакции составляет от 0,2 до 1,2 МПа, продолжительность реакции составляет от 1,0 до 20,0 с, и/или
в комбинированном реакторе каталитического крекинга реакцию в первой реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 560 до 750°C, продолжительность реакции составляет от 1 до 10 с, и соотношение катализатора и нефтепродукта составляет от 1:1 до 50:1; и реакцию во второй реакционной зоне осуществляют в следующих условиях: температура реакции составляет от 550 до 700°C, и объемная скорость составляет от 0,5 до 20 ч-1.
15. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором каталитический крекинг на стадии (6) осуществляют в присутствии катализатора каталитического крекинга, содержащего, по отношению к массе катализатора, от 1 до 60 мас.% цеолита, от 5 до 99 мас.% неорганического оксида и от 0 до 70 мас.% глины, и при этом цеолит содержит от 50 до 100 мас.%, предпочтительно от 70 до 100 мас.%, мезопористого цеолита и от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 0 до 30 мас.%, макропористого цеолита по отношению к полной массе цеолита.
16. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором:
второе разделение на стадии (3) представляет собой вакуумную дистилляцию, и вакуумную дистилляцию осуществляют при степени вакуума, составляющей от 1 до 20 мм рт. ст., и температуре, составляющей от 250 до 350°C; или
в качестве альтернативы, второе разделение на стадии (3) представляет собой экстракцию растворителем, осуществляемую в следующих условиях: давление составляет от 3 до 12 МПа, предпочтительно от 3,5 до 10 МПа; температура составляет от 55 до 300°C, предпочтительно от 70 до 220°C; растворитель для экстракции представляет собой C3-C7-углеводород, предпочтительно по меньшей мере один из C3-C5-алканов и C3-C5-алкенов, и предпочтительнее по меньшей мере один из C3-C4-алканов и C3-C4-алкенов; массовое соотношение растворителя для экстракции и первого отделенного продукта составляет 1:1 до 7:1, предпочтительно 1,5:1 до 5:1; или
в качестве альтернативы, второе разделение на стадии (3) представляет собой комбинацию вакуумной дистилляции и экстракционного разделения, условия которых определены выше.
17. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором на стадии (7) от 30 до 95 мас.%, предпочтительно от 50 до 90 мас.%, смолы, полученной на стадии (3), возвращают на стадию (1) для реакции термической переработки,
и смола имеет температуру размягчения, составляющую менее чем 150°C.
18. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором третье разделение на стадии (5) включает разделение гидрированного нефтепродукта повышенного качества на гидрированный легкий нефтепродукт повышенного качества и гидрированный тяжелый нефтепродукт повышенного качества, и температура разделения между гидрированным легким нефтепродуктом повышенного качества и гидрированным тяжелым нефтепродуктом повышенного качества составляет от 340 до 360°C, предпочтительно от 345 до 355°C, предпочтительнее 350°C.
19. Система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов, которую составляют установка реакции термической переработки, первая разделительная установка, вторая разделительная установка, установка гидрирования для повышения качества, третья разделительная установка и установка каталитического крекинга, причем:
установка реакции термической переработки выполнена с возможностью осуществления реакции термической переработки низкокачественного исходного нефтепродукта в присутствии водорода для получения продукта переработки, причем реакцию термической переработки на стадии (1) осуществляют таким образом, что достигается степень переработки, составляющая от 30 до 70 мас.%, причем степень переработки = (масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте - масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в продукте переработки)/масса компонентов, имеющих температуру кипения выше 524°C, в низкокачественном нефтепродукте × 100 мас.%;
первая разделительная установка выполнена с возможностью разделения продукта переработки для получения первого отделенного продукта, причем содержание компонентов, имеющих температуру кипения ниже 350°C, составляет не более чем 5 мас.%, и содержание компонентов, имеющих температуру кипения от 350 до 524°C, составляет от 20 до 60 мас.%;
вторая разделительная установка выполнена с возможностью разделения первого отделенного продукта на нефтепродукт повышенного качества и смолу и выбрана из группы, которую составляют установка вакуумной дистилляции, установка экстракции растворителем и их комбинация;
установка гидрирования для повышения качества выполнена с возможностью осуществления повышения качества путем реакции гидрирования нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного нефтепродукта повышенного качества;
третья разделительная установка выполнена с возможностью разделения гидрированного нефтепродукта повышенного качества для получения гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества; и
установка каталитического крекинга выполнена с возможностью осуществления реакции каталитического крекинга гидрированного тяжелого нефтепродукта повышенного качества для получения продукта каталитического крекинга, содержащего легкий олефин.
20. Система по п. 19, в которой установка реакции термической переработки содержит реактор с взвешенным слоем.
21. Система по п. 19 или 20, в которой установка каталитического крекинга содержит реактор переменного диаметра со слоем для транспорта в разреженной фазе и/или комбинированный реактор каталитического крекинга, состоящий из лифт-реактора и реактора с псевдоожиженным слоем.
RU2021126769A 2019-03-04 2020-03-02 Способ и система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов RU2803815C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910159559.1 2019-03-04
CN201910159576.5 2019-03-04
CN201910159674.9 2019-03-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2021126769A RU2021126769A (ru) 2023-04-04
RU2803815C2 true RU2803815C2 (ru) 2023-09-20

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045884B (zh) * 2006-03-31 2010-05-12 中国石油化工股份有限公司 一种由渣油和重馏分油生产清洁柴油和低碳烯烃的方法
CN101987972A (zh) * 2009-08-06 2011-03-23 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种组合工艺加工劣质原油的方法
US20120061293A1 (en) * 2010-09-07 2012-03-15 IFP Energies Nouvelles Residue conversion process that includes a deasphalting stage and a hydroconversion stage
CN103789036B (zh) * 2012-10-26 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 一种劣质重油组合加工方法
RU2567232C2 (ru) * 2010-04-13 2015-11-10 Интевеп,С.А. СПОСОБ ГИДРОКОНВЕРСИИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ ПО Slurry-ТЕХНОЛОГИИ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИЙ ИЗВЛЕЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ КАТАЛИЗАТОРА И СЫРЬЯ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ СТАДИЮ ПРОМЫВКИ
RU2662437C2 (ru) * 2012-12-18 2018-07-26 Ифп Энержи Нувелль Способ переработки тяжелого углеводородного сырья, включающий селективную деасфальтизацию с повторным использованием деасфальтированного масла

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045884B (zh) * 2006-03-31 2010-05-12 中国石油化工股份有限公司 一种由渣油和重馏分油生产清洁柴油和低碳烯烃的方法
CN101987972A (zh) * 2009-08-06 2011-03-23 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种组合工艺加工劣质原油的方法
RU2567232C2 (ru) * 2010-04-13 2015-11-10 Интевеп,С.А. СПОСОБ ГИДРОКОНВЕРСИИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ ПО Slurry-ТЕХНОЛОГИИ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИЙ ИЗВЛЕЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ КАТАЛИЗАТОРА И СЫРЬЯ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ СТАДИЮ ПРОМЫВКИ
US20120061293A1 (en) * 2010-09-07 2012-03-15 IFP Energies Nouvelles Residue conversion process that includes a deasphalting stage and a hydroconversion stage
CN103789036B (zh) * 2012-10-26 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 一种劣质重油组合加工方法
RU2662437C2 (ru) * 2012-12-18 2018-07-26 Ифп Энержи Нувелль Способ переработки тяжелого углеводородного сырья, включающий селективную деасфальтизацию с повторным использованием деасфальтированного масла

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2497933C2 (ru) Способ преобразования низкосортного исходного сырья в нефтяное топливо высокого качества
RU2759287C2 (ru) Способ и система для повышения качества низкокачественной нефти
JP2019528358A (ja) 供給原料炭化水素を石油化学製品へ転換するためのシステムおよび方法
JP2020517797A (ja) 原油の変換のためのシステムおよび方法
US11242493B1 (en) Methods for processing crude oils to form light olefins
US20220064548A1 (en) Integrated process for conversion of whole crude to light olefins
WO2019080791A1 (zh) 一种多产异丁烷和/或轻质芳烃的催化裂化方法
WO2024015726A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a gasification unit and steam enhanced catalytic cracker
US12054682B2 (en) Process and system for producing light olefins from inferior oils
CN110655952B (zh) 一种多产低碳烯烃和芳烃的方法和系统
RU2803815C2 (ru) Способ и система для получения легких олефинов из низкокачественных нефтепродуктов
CN111647434B (zh) 劣质油的加工方法和系统
CN111647433B (zh) 一种劣质油生产丙烯和高辛烷值汽油的方法和系统
CN111647428B (zh) 一种劣质油的处理方法和系统
CN111647429B (zh) 一种劣质油的加工方法和系统
CN111647430B (zh) 劣质油的处理方法和系统
CN111647431B (zh) 一种劣质油生产低碳烯烃的方法和系统
RU2804466C2 (ru) Усовершенствованный способ конверсии остатков, включающий в себя этапы гидроконверсии в подвижном слое и этап деасфальтизации
RU2776179C2 (ru) Способ каталитического крекинга для получения изобутана и/или легких ароматических соединений с высоким выходом
CN110655953B (zh) 一种柴油原料的加工方法和系统
TWI757337B (zh) 一種低品質油的改質方法和改質系統
WO2024015836A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a gasification unit, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
WO2024015835A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a delayed coker, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
WO2024015837A1 (en) Methods for processing a hydrocarbon oil feed stream utilizing a delayed coker, steam enhanced catalytic cracker, and an aromatics complex
WO2021112894A1 (en) Methods and systems of steam stripping a hydrocracking feedstock