RU2802003C1 - Производные 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с салициловыми кислотами в качестве анальгетических средств и способ их получения - Google Patents

Производные 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с салициловыми кислотами в качестве анальгетических средств и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2802003C1
RU2802003C1 RU2022134694A RU2022134694A RU2802003C1 RU 2802003 C1 RU2802003 C1 RU 2802003C1 RU 2022134694 A RU2022134694 A RU 2022134694A RU 2022134694 A RU2022134694 A RU 2022134694A RU 2802003 C1 RU2802003 C1 RU 2802003C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hexaazatetracyclo
dodecane
dibromothiophenecarbonyl
tetraacetyl
hydroxybenzoyl
Prior art date
Application number
RU2022134694A
Other languages
English (en)
Inventor
Ольга Владимировна Байбакова
Валерия Валерьевна Еремина
Дарья Александровна Кулагина
Наталья Алексеевна Алексеева
Сергей Викторович Сысолятин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН)
Application granted granted Critical
Publication of RU2802003C1 publication Critical patent/RU2802003C1/ru

Links

Abstract

Группа изобретений относится к органической химии и включает 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексааза-тетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан, 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилокси-бензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан и способ их получения. Способ осуществляют путем ацилирования 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло-[5,5,0,03,11,05,9]додекана 2-гидроксибензоил-хлоридом или 2-ацетилоксибензоилхлоридом соответственно. Технический результат: 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]-додекан и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан, обладающие анальгетической активностью. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к органической и медицинской химии, а именно к способу получения 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана.
Структурное изображение 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана.
Производные 2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана - каркасные полициклические амины уникальной структуры, что делает актуальным их исследование в различных областях органической химии.
Неопиоидный анальгетик, с мультитаргетным воздействием 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан [Discovery of a Novel Non-Narcotic Analgesic Derived from the CL-20 Explosive: Synthesis, Pharmacology, and Target Identification of Thiowurtzine, a Potent Inhibitor of the Opioid Receptors and the Ion Channels / S. Aguero, S. Megy, V. Eremina et al. // ACS Omega. - 2021. - № 6. - Vol.23. - P. 15400-15411; Патент РФ № 2565766 РФ. 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан в качестве анальгетического средства и способ его получения / С.Г. Крылова, Е.Н. Амосова, Е.П. Зуева, Т.Г. Разина, и др. - № заявки 2014146024; заявлено 17.11.2014; опубликовано 20.10.2015; Патент РФ № 2684107. 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан в качестве противосудорожного средства / С.Г. Крылова, Е.Н. Амосова, Е.П. Зуева, Т.Г. Разина, Д.А. Кулагина и др. - № заявки 2018101183; заявлено 12.01.2018; опубликовано 04.04.2019], проявляет противосудорожную активность и не имеет побочных эффектов, характерных для существующих обезболивающих препаратов, включая нестероидные противовоспалительные средства. Производные 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана обладают сходной анальгетической активностью.
Задачей заявляемого изобретения является расширение арсенала анальгетических препаратов.
Поставленная задача решается предложенным способом получения новых производных 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с салициловыми кислотами.
Предлагаемые 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан синтезированы впервые. Структура соединений полностью подтверждена с помощью физико-химических методов анализа (ИК-спектроскопия, элементный анализ, 1H и 13C ЯМР-спектроскопия).
4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан легко подвергается ацилированию. Введение дополнительной функциональной группы в 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,8,10,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитан проходит при умеренных температурах. Однако, выход продуктов не превышает 65 %, что связанно с пространственными затруднениями, вызванными разветвленной структурой вводимых заместителей.
Схема получения 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана
Возможность осуществления заявляемого изобретения подтверждается примерами конкретного выполнения способа получения заявленных соединений.
Пример 1. Получение 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана
К раствору 1,17 г (0,0075 моль) 2-гидроксибензоил хлорида в 40 мл сухого ацетонитрила добавляют 3,02 г (0,005 моль) 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12- гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана. Суспензию розоватого цвета кипятят с обратным холодильником в течение 18 часов. Полученный осадок отфильтровывают, промывают ацетонитрилом (3 х 10 мл) и сушат на воздухе. Выход продукта с температурой плавления 298-302°С составляет 2,32 г (64 %).
Брутто-формула: C26H24Br2N6O7S
Найдено (%): С 42,89; Н 3,38; N 11,57.
Вычислено (%): С 43,11; Н 3,34; Br 22,06; N 11,60; О 15,46; S 4,43.
ИК-спектр (ν/см-1): 3396, 3134, 3003, 1679, 1523, 1415, 1354, 1332, 1274, 1165, 1037, 987, 879, 753, 705, 611, 569.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ, м.д): 1.93-2.01 (м,12H,CH3), 5.39 (уш.с,H,ОH), 5,96-6.21 (м,2H,CH), 6.64-7.00 (м,4H,CH), 7.39-7.56 (м,4H,ар), 8.12 (д, 1H, СН).
13C ЯМР (ДМСО-d6, δ, м.д): 21.17, 21.43, 22.32, 22.67, 64.59, 65.15, 66.96, 67.72, 70.02, 71.52, 112.93, 114.22, 117.88, 118.56, 119.04, 128.01, 132.91, 166.83, 167.27, 167.54, 168.01, 168,34.
Пример 2. Получение 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана
К раствору 1,49 г (0,0075 моль) хлорангидрида 2-ацетилоксибензойной кислоты в 40 мл сухого ацетонитрила добавляют 3,02 г (0,005 моль) 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12- гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана. Полученную суспензию кипятят с обратным холодильником в течение 30 часов. Полученный осадок отфильтровывают, промывают ацетонитрилом (3 х 10 мл) и сушат на воздухе. Выход продукта с температурой плавления 315-319°С составляет 1,42 г (37%).
Брутто-формула: C28H26Br2N6O8S
Найдено (%): С 44,03; Н 3,47; N 15,17.
Вычислено (%): С 43,88; Н 3,42; Br 20,85; N 10,97; О 15,46; S 4,43.
ИК-спектр (ν/см-1): 3096, 3067, 2994, 1687, 1539, 1462, 1384, 1328, 1256, 1182, 1056, 983, 870, 759, 712, 608.
1H ЯМР (ДМСО-d6 , δ, м.д): 1.87-2.12 (м,15H,CH3), 5,57-5.98 (м,2H,CH), 6.21-6.83(м,4H,CH), 7.58-7.93(м,4H,ар), 8.10-8.15 (м, 1H, СН).
13C ЯМР (ДМСО-d6 , δ, м.д): 21.17, 21.43, 22.32, 22.67, 25.15, 65.31, 65.95, 66.32, 66.59, 68.02, 70.99, 112.93, 114.22, 117.88, 118.56, 119.04, 128.01, 132.91, 166.83, 167.27, 167.54, 168.01, 168,34.
Возможность осуществления заявляемого изобретения в части анальгетической активности подтверждается примером конкретного выполнения теоретического исследования фармакологической активности 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана.
Пример 3
Согласно теоретическим расчетам, полученным при использовании отечественного программного обеспечения PASS Refinder [Computer-aided prediction of biological activity spectra for organic compounds: the possibilities and limitations / Poroikov V.V. et al. // Russian Chemical Bulletin. - 2019. - Vol. 68. - № 12. - P. 2143-2154] 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекан и 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекан обладают существенной анальгетической активностью. Результаты расчета приведены в таблицах 1 и 2.
Таблица 1 - Результаты расчета фармакологической активности 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекана
Активность Pa * Pi *
Анальгетическая 0,825 0,005
Анальгетическая, неопиоидного спектра 0,754 0,005
Ингибирование аспульвинондиметилаллилтрансферазы 0,732 0,054
Ингибирование эндо-1,6-β-глюкозидазы 0,622 0,031
Ингибирование эндо-1,3-β-D-глюкозидазы 0,457 0,075
Ингибирование комплиментарного фактора D 0,446 0,097
Агонист α-2d-адренорецептора 0,433 0,001
Антагонист анафилатоксинового рецептора 0,429 0,092
Ингибирование транскрипции фактора STAT 0,402 0,069
Маточный релаксант 0,356 0,028
*Pa - расчетная оценка вероятности наличия фармакологической активности, Pi - расчетная оценка вероятности отсутствия фармакологической активности
Таблица 2 - Результаты расчета фармакологической активности 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекана
Активность Pa * Pi *
Анальгетическая 0,839 0,005
Анальгетическая, неопиоидного спектра 0,765 0,005
Ингибирование аспульвинондиметилаллилтрансферазы 0,479 0,147
Ингибирование комплиментарного фактора D 0,478 0,081
Фибринолитическая 0,443 0,141
Ингибировние адгезии тромбоцитов 0,436 0,127
Агонист α-2d-адренорецептора 0,415 0,001
Ингибирование арил-ациламидазы 0,399 0,046
**Pa - расчетная оценка вероятности наличия фармакологической активности, Pi - расчетная оценка вероятности отсутствия фармакологической активности

Claims (2)

1. 4-(3,4-Дибромтиофенкарбонил)-10-(2-гидроксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан или 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-ацетилоксибензоил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан, обладающие анальгетической активностью.
2. Способ получения производных 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]-додекана с салициловыми кислотами по п. 1, заключающийся в ацилировании 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана 2-гидроксибензоилхлоридом и 2-ацетилоксибензоилхлоридом соответственно.
RU2022134694A 2022-12-28 Производные 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с салициловыми кислотами в качестве анальгетических средств и способ их получения RU2802003C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2802003C1 true RU2802003C1 (ru) 2023-08-22

Family

ID=

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7851464B2 (en) * 2005-11-18 2010-12-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Spirolactam aryl CGRP receptor antagonists
RU2786231C1 (ru) * 2021-09-13 2022-12-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН) 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-этоксиацетил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,0 3,11, 0 5,9]додекан в качестве анальгетического средства и способ его получения

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7851464B2 (en) * 2005-11-18 2010-12-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Spirolactam aryl CGRP receptor antagonists
RU2786231C1 (ru) * 2021-09-13 2022-12-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН) 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-(2-этоксиацетил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,0 3,11, 0 5,9]додекан в качестве анальгетического средства и способ его получения

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Кулагина Д. А. и др., Синтез и анальгетическая активность 4,10-бис((±)-5-бензоил-2,3-дигидро-1H-пирроло[1,2-a]пиррол-1-карбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана. Химико-фармацевтический журнал, 2020, т.54, No.11, с.35-39. Кулагина Д.А., Разработка методов синтеза ацильных производных гексаазаизовюрцитана: дис. канд. х. наук: 02.00.03, 2018, с.126. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101892575B1 (ko) 리버스-턴 유사체의 신규한 화합물 및 그 제조방법과 용도
DE19542189A1 (de) Cyclische N-substituierte alpha-Iminohydroxamsäuren
Mathew et al. Novel pyridopyrazine and pyrimidothiazine derivatives as FtsZ inhibitors
US5698704A (en) Process for the preparation of 4-oxoimidazolinium salts
AU2010226479A1 (en) Methods for the preparation of [2-(8,9-dioxo-2,6-diazabicyclo[5.2.0]non-1(7) -en-2-yl)ethyl]phosphonic acid and precursors thereof
Vlaović et al. Synthesis, AntiBacteriol, and antifungal activities of some new benzimidazoles
CN101863823B (zh) 吲哚二酮类化合物及其扩环衍生物、制备方法及应用
RU2802003C1 (ru) Производные 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с салициловыми кислотами в качестве анальгетических средств и способ их получения
US5968946A (en) Heterocyclic derivatives useful in treating central nervous system disorders
Selič et al. Methyl and Phenylmethyl 2‐Acetyl‐3‐{[2‐(dimethylamino)‐1‐(methoxycarbonyl) ethenyl] amino} prop‐2‐enoate in the Synthesis of heterocyclic systems: Preparation of 3‐amino‐4H‐pyrido‐[1, 2‐a] pyrimidin‐4‐ones
CN102180845B (zh) 含丁烯内酯结构的苄氨基二硫代甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途
RU2688931C1 (ru) 3'-Ароил-1-бензил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксиэтил)-6,6-диметил-6,7-дигидроспиро[индоло-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1Н,1'Н,5Н)-трионы, обладающие анальгетической активностью и способ их получения
Vora et al. Synthesis, Spectral and Microbial Studies of Some Novel Schiff Base Derivatives of 4‐Methylpyridin‐2‐amine
US4638075A (en) Herbicidal sulfonamides
CN106749271A (zh) 一类[1,2,4]‑三氮唑并[1,5‑a]嘧啶酮类杂环化合物、其制备方法及其用途
US4650892A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
EP0179408B1 (de) Neue Amidoalkylmelamine und Aminoalkylmelamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
RU2799639C1 (ru) 4-(3,4-дибромтиофенкарбонил)-10-изоникотинил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекан в качестве анальгетического средства и способ его получения
CZ2002759A3 (cs) Meziprodukty pro přípravu derivátů chinolonkarboxylové kyseliny
RU2520005C2 (ru) 1'-арил-1-бензил-4'-гидрокси-6,6-диметил-3'-циннамоил-6,7-дигидроспиро[индол-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1н,1'н,5н)-трионы и 1,1'-диарил-4'-гидрокси-6,6-диметил-3'-циннамоил-6,7-дигидроспиро[индол-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1н,1',5н)-трионы, проявляющие анальгетическую активность, и способ их получения
Shi et al. Synthesis, Crystal Structure, and Antiproliferative Activity of Novel 7-Arylaminopyrazolo [1, 5-a] pyrimidine Derivatives Containing the Hydrazone Moiety
RU2069660C1 (ru) Способ получения производных 4-аминопиридина
IENAŞCU et al. SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME NEW 5-CHLORO-2-HYDROXY-N-PHENYLBENZAMIDE DERIVATIVES
JPH08269008A (ja) ディスタマイシン類似構造をもつ化合物と、それを含む抗癌剤
Fujisaki et al. Synthesis of the identical linker mode twin-drug type C2-symmetrical molecules