RU2801847C1 - Способ получения глинозема, преимущественно из высококремнистого боксита - Google Patents

Способ получения глинозема, преимущественно из высококремнистого боксита Download PDF

Info

Publication number
RU2801847C1
RU2801847C1 RU2022135164A RU2022135164A RU2801847C1 RU 2801847 C1 RU2801847 C1 RU 2801847C1 RU 2022135164 A RU2022135164 A RU 2022135164A RU 2022135164 A RU2022135164 A RU 2022135164A RU 2801847 C1 RU2801847 C1 RU 2801847C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
leaching
bauxite
alumina
ammonium
Prior art date
Application number
RU2022135164A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Вадимович Валеев
Андрей Андреевич Шопперт
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН)
Application granted granted Critical
Publication of RU2801847C1 publication Critical patent/RU2801847C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к получению металлургического глинозема при переработке высококремнистых бокситов с кремниевым модулем μSi ≤ 3 с получением глинозема металлургических марок. Получение глинозема из высококремнистого боксита включает подготовку раствора-реагента из смеси бисульфата аммония и серной кислоты с последующим выщелачиванием им боксита, фильтрование полученной пульпы, охлаждение для выпадения квасцов сульфата алюминия аммония из сульфатно-аммонийного раствора с последующим их отделением от маточного раствора. Квасцы промывают, растворяют в воде, осаждают гидроксид алюминия при повышении рН раствора с помощью газообразного аммиака, фильтруют и промывают полученную пульпу, после чего прокаливают гидроксид алюминия в атмосфере воздуха. Выщелачивание проводят раствором смеси бисульфата аммония и серной кислоты с объемным соотношением растворов 12,5:87,5-87,5:12,5 об.% и концентрацией 30-40% и 25-40% соответственно. Осаждение гидроксида алюминия ведут в течение 60-120 мин и температуре раствора 80-95°С при добавлении затравки гиббсита (Al(ОН)3) со средним размером частиц 40-60 мкм в количестве 100-300 г/л. Способ позволяет интенсифицировать процесс выщелачивания и увеличить размер частиц глинозема. 3 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к металлургии алюминия и может быть использовано при получении металлургического глинозема, который используется для получения металлического алюминия методом электролиза.
Традиционная технология получение глинозема предполагает переработку бокситового сырья с высоким кремневым модулем μSi (соотношение Al2O3/SiO2 в сырье выше 7). Данные способы основаны на использовании каустической щелочи для перевода алюминия в раствор в реакторах высокого давления. При этом образуется отход красный шлам, который складируется на шламополях, и может служить источником техногенных загрязнений.
Для использования алюмосодержащего сырья с низким кремневым модулем μSi < 7 в основном предлагаются кислотные способы. Их преимуществом является перевод алюминия в раствор без растворения основной примеси: оксида кремния (SiO2) - кремнезема, который остается в твердом остатке.
Известен способ получения глинозема из окисленной полиметаллической руды при предварительном спекании сырья с Na2CO3 и NaOH при Т = 250-300°С и дальнейшем выщелачивании спека соляной кислотой (HCl). Выщелачивание ведут 4,7 М HCl при Т = 60°С и продолжительности 60 мин [Патент RU №2373152, кл. C01F 7/30, C01D 7/00, С01В 33/14, опубл. 20.11.2009].
Недостатком данного способа является необходимость предварительного обжига сырья, что значительно увеличивает трудо и энергозатраты всей технологической схемы.
Известен способ переработки каолиновых глин, [Патент RU №2572119, кл. С22В 21/00, опубл. 27.12.2015]. Основные стадии данного способа: предварительный обжиг глины с хлоридом аммония, дальнейшее солянокислотное выщелачивание обожженного продукта в автоклаве при Т = 160°С, фильтрация пульпы, осаждение гексагидрата хлорида алюминия AlCl3⋅6H2O (ГХА) из солянокислого раствора газообразным хлороводородом при Т = 70°С, прокаливание ГХА при Т = 600°С с получением чернового глинозема, щелочная переработка чернового глинозема в цикле Байера: растворение в растворе NaOH при Т= 1 50°С в течение 2 часов, декомпозиция щелочного алюминатного раствора и кальцинация гидроксида алюминия при Т = 1100°С с получением товарного глинозема.
Основным недостатком способа является использование крайне опасного для здоровья человека газообразного хлороводорода в процессе высаливания ГХА и необходимость перекристаллизации чернового глинозема, что увеличивает количество переделов и тем самым существенно повышает себестоимость глинозема.
Известен солянокислотный способ переработки глин Трошковского месторождения [Патент RU №2625470, кл. C01F 7/62, C01F 7/20, С22В 3/10, опубл. 14.07.2017] Основным отличием является применение электрохимической очистки алюминийсодержащих хлоридных растворов от железа при рН 1,0-3,0, катодной плотности тока 0,001-0,150 А/см, анодной плотности тока 0,015-0,200 А/см2, и температуре раствора 20-97°С.
Недостатком является низкая степень удаления железа, которая не превышает 70-95%, что не позволяет получать глинозем требуемого качества.
Известен способ получения глинозема из аргиллита [Патент RU №2471010, кл. С22В 21/00, опубл. 27.12.2012]. Способ предполагает предварительный обжиг сырья при Т=600°С, выщелачивание 6М HCl при Т=100-110°С в течение 7 часов и очистку растворов от железа посредством комплексообразователя Cyanex 272.
Недостатками способа являются значительные трудо- и энергозатраты на стадии предварительного обжига сырья, длительность выщелачивания и высокое содержание щелочных металлов (Na, K, Са, Mg) в глиноземе до 0,88 мас. %.
Известен кислотный способ для переработки зол угольных электростанций [Патент RU №2510365, кл. C01F 7/02, В09В 3/00, опубл. 27.03.2014]. Способ предполагает магнитную сепарацию золы, автоклавное выщелачивание соляной кислотой, очистку солянокислотного раствора от железа с помощью макропористых катионных смол (D001, 732, 742, 7020Н, 7120Н, JK008 или SPC-1), кристаллизацию гексагидрата хлорида алюминия (ГХА) и дальнейшее прокаливание ГХА при Т=950-1100°С.
Недостатком способа является форма полученных частиц глинозема, так как при прокаливании ГХА, порошок сохраняет форму соли (длинные гексагональные кристаллы), что не позволяет использовать данный глинозем в процессе электролиза из-за низких показателей текучести.
Наиболее близким к предложенному является бисульфатный способ получения глинозема, преимущественно из глин Кайчакского месторождения, нефелинового концентрата Кольского месторождения и отхода глиноземного производства - красного шлама, включающий подготовку раствора-реагента из смеси бисульфата аммония и серной кислоты с последующим выщелачиванием им боксита, фильтрование полученной пульпы, охлаждение до комнатной температуры для выпадения квасцов сульфата алюминия аммония из сульфатноаммонийного раствора с последующим их отделением от маточного раствора, промывку квасцов с последующим растворением в воде, осаждение гидроксида алюминия при повышении рН раствора с помощью газообразного аммиака, фильтрование и промывку полученной пульпы с дальнейшим прокаливанием гидроксида алюминия в атмосфере воздуха [Патент RU №2574247, кл. C01F 7/26, опубл. 10.02.2016].
Вскрытие сырья проводили выщелачиванием сырья смесью 40-45% NH4HSO4 и 1-3% H2SO4 при Т=85-175°С в течение 3-5 часов, очистку раствора от примесей с использованием сильноосновного анионита АВ-17х8, осаждение А1(ОН)3 газообразным аммиаком, с выделением серной кислоты и твердого сульфата аммония из которого получали бисульфат аммония и газообразный аммиак.
Основными недостатками способа является высокая продолжительность процесса выщелачивания и мелкий размер частиц глинозема (1-5 мкм), получаемого на стадии осаждения Al(ОН)3 газообразным аммиаком, что снижает эффективность последующего процесса электролиза для получения металлического алюминия.
Задачей данного изобретения является создание бисульфатного способа для переработки высококремнистых бокситов с кремневым модулем μSi ≤ 3 с получением глинозема металлургических марок.
Техническим результатом, достигнутым при использовании изобретения, является интенсификация процесса выщелачивания и увеличение размера частиц глинозема.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения глинозема, преимущественно из высококремнистого боксита, включающего подготовку раствора-реагента из смеси бисульфата аммония и серной кислоты с последующим выщелачиванием им боксита, фильтрование полученной пульпы, охлаждение до комнатной температуры для выпадения квасцов сульфата алюминия аммония из сульфатноаммонийного раствора с последующим их отделением от маточного раствора, промывку квасцов с последующим растворением в воде, осаждение гидроксида алюминия при повышении рН раствора с помощью газообразного аммиака, фильтрование и промывку полученной пульпы с дальнейшим прокаливанием гидроксида алюминия в атмосфере воздуха, выщелачивание проводят раствором смеси бисульфата аммония и серной кислоты с объемным соотношением растворов 12,5:87,5 - 87,5:12,5%об. и концентрацией 30-40% и 25-40% соответственно, осаждение гидроксида алюминия ведут в течение 60-120 мин и температуре раствора 80-95 С при добавлении затравки гиббсита (Al(ОН)3) со средним размером частиц 40-60 мкм в количестве 100-300 г/л.
Целесообразно выщелачивание боксита проводить при Т=150-170°С, Т:Ж=1:8-1:12 и в течении 30-90 мин.
На фиг.1 представлен внешний вид частицы глинозема по примеру 1.
На фиг.2 - внешний вид частиц наногиббсита.
На фиг.3 - внешний вид частиц глинозема, полученного без использования затравки.
Интенсификация процесса выщелачивания происходит за счет использования более концентрированной серной кислоты и увеличения ее количества в смеси, что помимо снижения продолжительности процесса позволяет предотвращать соосаждение аммониоалунита (NH4Al3(SO4)2(OH)6), которое может происходить при температуре свыше 170°С и высокой концентрации алюминия в растворе.
Использование затравочного гиббсита позволяет осадить наногиббсит на поверхности частиц, что приводит к получению шарообразного глинозема со средним размером частиц 80-100 мкм.
В качестве сырья был выбран боксит Североонежского месторождения (Архангельская область), химиический состав представлен в таблице 1.
Пример 1. Боксит (см. таблицу 1), измельченный до крупности 0,1 мм, выщелачивают смесью 30% NH4HSO4 + 40% H2SO4 с сооотношением растворов 12,5:87,5%об. при Т=150°С, Т:Ж=1:12 и продолжительности 90 мин. Пульпу после выщелачивания боксита фильтруют и полученный раствор охлаждают до комнатной температуры (25°С), при этом кристаллы алюмоаммонийных квасцов выпадают в осадок. Кристаллы квасцов отфильтровывают от кислотного раствора, промывают и растворяют в дистиллированной воде. Состав раствора квасцов следующий, мг/л: Al - 3460; Са - 2,1; Cr - 1; Fe - 2,2; K - 3; Mg - 0,39; Mn - 0,02; Na - 6,3; Р - 0,2; Si - 0,29; Ti - 0,05; V - 0,17; Zn - 0,05.
При осаждении из раствора квасцов Al(ОН)3 газообразным аммиаком, рН раствора медленно повышается с 2,4 до 7. Температура раствора составляет 90°С, процесс осаждения гиббсита проводят в течение 120 мин. В качестве затравочного гидроксида алюминия используют гиббсит со средним размером частиц 40 мкм, а его концентрация составляет 150 г/л. По окончании эксперимента, раствор фильтруют, а выпавший гиббсит промывают водой и сушат при Т=105°С в течение 4 ч. Степень перехода алюминия из раствора в осадок составляет 99%. После осаждения гиббсита, полученный порошок прокаливают в атмосфере воздуха в муфельной печи при Т=900°С с выдержкой 60 мин.
Степень извлечения алюминия в процессе выщелачивания составляет 89,6%, средний размер частиц глинозема составил 82 мкм.
Полученные образцы глинозема анализируют на содержание примесей и сравнивают с требованиями согласно ГОСТ 30558-2017 «Глинозем металлургический. Технические условия». Химический состав глинозема, полученного из боксита бисульфтаным методом, представлен в таблице 2. Образцы глинозема имеют шарообразную форму (фиг.1).
Пример 2. Боксит измельченный до крупности 0,1 мм, выщелачивают смесью 40% NH4HSO4 + 30% H2SO4 с соотношением растворов 50:50%об. при Т=160°С, Т:Ж=1:10 и продолжительности 60 мин. Пульпу после выщелачивания боксита фильтруют и полученный раствор охлаждают до комнатной температуры (25°С), при этом кристаллы алюмоаммонийных квасцов выпадают в осадок. Кристаллы квасцов отфильтровывают от кислотного раствора, промывают и растворяют в дистиллированной воде.
При осаждении из раствора квасцов Al(ОН)3 газообразным аммиаком, рН раствора медленно повышается с 2,4 до 7. Температура раствора составляет 80°С, процесс осаждения гиббсита проводят в течение 60 мин. В качестве затравочного гидроксида алюминия используют гиббсит со средним размером частиц 50 мкм, а его концентрация составляет 200 г/л. По окончании эксперимента, раствор фильтруют, а выпавший гиббсит промывают водой и сушат при Т=105°С в течение 4 ч. Степень перехода алюминия из раствора в осадок составляет 99%. После осаждения гиббсита, полученный порошок прокаливают в атмосфере воздуха в муфельной печи при Т=900°С с выдержкой 60 мин.
Степень извлечения алюминия в процессе выщелачивания составляет 91,2%, средний размер частиц глинозема - 87 мкм.
Пример 3. Боксит измельченный до крупности 0,1 мм, выщелачивают смесью 40% NH4HSO4 + 25% H2SO4 с соотношением растворов 87,5:12,5%об. при Т=170°С, Т:Ж=1:8 и продолжительности 30 мин. Пульпу после выщелачивания боксита фильтруют и полученный раствор охлаждают до комнатной температуры (25°С), при этом кристаллы алюмоаммонийных квасцов выпадают в осадок. Кристаллы квасцов отфильтровывают от кислотного раствора, промывают и растворяют в дистиллированной воде.
При осаждении из раствора квасцов Al(ОН)3 газообразным аммиаком, рН раствора медленно повышается с 2,4 до 7. Температура раствора составляет 80°С, процесс осаждения гиббсита проводят в течение 90 мин. В качестве затравочного гидроксида алюминия используют гиббсит со средним размером частиц 60 мкм, а его концентрация составляет 300 г/л. По окончании эксперимента, раствор фильтруют, а выпавший гиббсит промывают водой и сушат при Т=105°С в течение 4 ч. Степень перехода алюминия из раствора в осадок составляет 99%. После осаждения гиббсита, полученный порошок прокаливают в атмосфере воздуха в муфельной печи при Т=900°С с выдержкой 60 мин.
Степень извлечения алюминия в процессе выщелачивания составляет 94,84%о, средний размер частиц глинозема - 95 мкм.
Пример 4. Боксит измельченный до крупности 0,1 мм, выщелачивают смесью 40% NH4HSO4 + 25% H2SO4 с соотношением растворов 50:50%об. при Т=190°С, Т:Ж=1:10 и продолжительности 60 мин. При этих параметрах происходит осаждение вода нерастворимого аммониоалунита, что существенно снижает степень извлечения алюминия. Пульпу после выщелачивания боксита фильтруют и полученный раствор охлаждают до комнатной температуры (25°С), при этом кристаллы алюмоаммонийных квасцов выпадают в осадок. Кристаллы квасцов отфильтровывают от кислотного раствора, промывают и растворяют в дистиллированной воде.
При осаждении из раствора квасцов Al(ОН)3 газообразным аммиаком, рН раствора медленно повышается с 2,4 до 7. Температура раствора составляет 90°С, процесс осаждения гиббсита проводят в течение 120 мин. Процесс ведут без затравки. По окончании эксперимента, раствор фильтруют, а выпавший наногиббсит промывают изопропиловым спиртом и сушат при Т=105°С в течение 4 ч (фиг.2). Степень перехода алюминия из раствора в осадок составляет 99%. После осаждения гиббсита, полученный порошок прокаливают в атмосфере воздуха в муфельной печи при Т=900°С с выдержкой 60 мин.
Степень извлечения алюминия в процессе выщелачивания составляет 65%, средний размер частиц глинозема - 10 мкм (фиг.3).
Таким образом, предложенный способ существенно снижает продолжительность выщелачивания с 3-5 ч до 60-90 мин и позволяет увеличить степень извлечения алюминия до 94,84%. При этом в процессе осаждения гиббсита из раствора квасцов газообразным аммиаком добавляется затравочный гидроксид алюминия, что позволяет получать шарообразные частицы со средним размером частиц 80-100 мкм. Полученный глинозем соответствует ГОСТ 30558-2017 по химическому составу и может быть использован для получения металлического алюминия методом электролиза.

Claims (4)

1. Способ получения глинозема, преимущественно из высококремнистого боксита, включающий подготовку раствора-реагента из смеси бисульфата аммония и серной кислоты с последующим выщелачиванием им боксита, фильтрование полученной пульпы, охлаждение до комнатной температуры для выпадения квасцов сульфата алюминия аммония из сульфатно-аммонийного раствора с последующим их отделением от маточного раствора, промывку квасцов с последующим растворением в воде, осаждение гидроксида алюминия при повышении рН раствора с помощью газообразного аммиака, фильтрование и промывку полученной пульпы с дальнейшим прокаливанием гидроксида алюминия в атмосфере воздуха, отличающийся тем, что выщелачивание проводят раствором смеси бисульфата аммония и серной кислоты с объемным соотношением растворов 12,5:87,5-87,5:12,5 об.% и концентрацией 30-40% и 25-40% соответственно, осаждение гидроксида алюминия ведут в течение 60-120 мин и температуре раствора 80-95°С при добавлении затравки гиббсита (Al(ОН)3) со средним размером частиц 40-60 мкм в количестве 100-300 г/л.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выщелачивание боксита проводят при Т = 150-170°С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выщелачивание боксита проводят при соотношении Т:Ж = 1:8-1:12.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выщелачивание боксита проводят в течение 30-90 мин.
RU2022135164A 2022-12-29 Способ получения глинозема, преимущественно из высококремнистого боксита RU2801847C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2801847C1 true RU2801847C1 (ru) 2023-08-16

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2205558A (en) * 1987-05-18 1988-12-14 Lonhro Plc Recovery of alumina from aluminosilicates
RU2564360C2 (ru) * 2012-08-01 2015-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Способ получения глинозема
RU2574247C1 (ru) * 2014-10-06 2016-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "НьюКем Текнолоджи" Способ переработки глиноземсодержащего сырья и способ вскрытия глиноземсодержащего сырья при его переработке
CN104803403B (zh) * 2015-04-17 2016-05-25 北京矿冶研究总院 一种从煤系固体废物预脱硅提取氧化铝的酸碱联合工艺
RU2705071C1 (ru) * 2018-11-07 2019-11-01 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" Способ получения металлургического глинозема кислотно-щелочным способом
RU2711198C1 (ru) * 2019-02-25 2020-01-15 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ переработки бокситов на глинозем

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2205558A (en) * 1987-05-18 1988-12-14 Lonhro Plc Recovery of alumina from aluminosilicates
RU2564360C2 (ru) * 2012-08-01 2015-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Способ получения глинозема
RU2574247C1 (ru) * 2014-10-06 2016-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "НьюКем Текнолоджи" Способ переработки глиноземсодержащего сырья и способ вскрытия глиноземсодержащего сырья при его переработке
CN104803403B (zh) * 2015-04-17 2016-05-25 北京矿冶研究总院 一种从煤系固体废物预脱硅提取氧化铝的酸碱联合工艺
RU2705071C1 (ru) * 2018-11-07 2019-11-01 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" Способ получения металлургического глинозема кислотно-щелочным способом
RU2711198C1 (ru) * 2019-02-25 2020-01-15 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ переработки бокситов на глинозем

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ХАМИЗОВ Р.Х. и др. О возможности кислотно-солевой переработки глиноземсодержащего сырья в замкнутом реагентном цикле., Журнал прикладной химии, 2020, т.93, вып.7, с.1024-1032. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220185689A1 (en) Process for preparing alumina
CN109790045B (zh) 冶炼级氧化铝生产方法(实施方式)
CN104108723A (zh) 一种用高铁铝土矿尾矿水热合成4a分子筛的方法
WO2019143264A1 (ru) Способ получения оксида скандия из скандий-содержащих концентратов
RU2571244C1 (ru) Способ получения чистой вольфрамовой кислоты
Al-Ajeel et al. Alumina recovery from Iraqi kaolinitic clay by hydrochloric acid route
US20250109030A1 (en) Process for producing a high-purity alumina
CN109721081A (zh) 一种从富锂粉煤灰碱法母液中提取锂的方法
WO2022183251A1 (en) Method of preparing alumina
WO2002010068A1 (en) Production of metal oxides
US3436176A (en) Process of producing high purity alumina from aluminum-bearing,acidic,sulfate solutions
RU2038301C1 (ru) Способ получения оксида магния
CN118745529A (zh) 一种提高镓浸出率的铝土矿溶出方法
WO2014174527A1 (en) Method for recovery of alumina from aluminium dross
CN117535512A (zh) 一种铝土矿的综合利用方法
RU2806940C1 (ru) Способ сернокислотной переработки скандийсодержащего сырья
RU2840984C1 (ru) Способ переработки красного шлама для получения оксида скандия
Damjanovic et al. AA21-The Influence of Process Parameters on Removing Iron, Zinc and Copper Impurities from Synthetic Bayer Liquor
RU2373152C2 (ru) Способ комплексной переработки алюмосиликатного сырья
RU2040471C1 (ru) Способ получения 99%-ного оксида скандия из фторидного концентрата
Yeboah et al. A comparative study of the super cooling and carbonization processes of the gibbsitic Ghanaian Bauxite
RU2352658C2 (ru) Способ получения литийсодержащего глинозема из сподуменового концентрата
CN121913544A (zh) 一种高铝煤矸石多层级铝铁分离及制备电解用氧化铝的方法
WO2026063816A1 (ru) Способ переработки красного шлама для получения оксида скандия
Suong et al. PURIFICATION OF TAN RAI ALUMINUM HYDROXIDE WITH ACETIC ACID AND PREPARATION OF HIGH PURE NANOSIZE α-ALUMINA