RU2800120C1 - Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения - Google Patents
Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2800120C1 RU2800120C1 RU2022116631A RU2022116631A RU2800120C1 RU 2800120 C1 RU2800120 C1 RU 2800120C1 RU 2022116631 A RU2022116631 A RU 2022116631A RU 2022116631 A RU2022116631 A RU 2022116631A RU 2800120 C1 RU2800120 C1 RU 2800120C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetone
- peroxide
- diesel fuel
- additive
- cetane
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно, к дизельному топливу, одному из наиболее востребованных нефтепродуктов на мировом и российском рынках. Раскрывается способ получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола. В качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида. Технический гидропероксид изопропилбензола последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропобразующего агента в качестве азеотропообразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1. К смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %. Полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч. Проводят последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное. В результате осуществления способа получена пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу. Технический результат заключается в удешевлении и упрощении способа получения присадки за счет использования в качестве сырьевого источника технического промышленного крупнотоннажного полупродукта синтеза фенола и ацетона, не требующего стадии выделения и очистки, повышении выхода целевого продукта. 2 н.п. ф-лы, 5 табл., 20 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно, к дизельному топливу, одному из наиболее востребованных нефтепродуктов на мировом и российском рынках. Современное дизельное топливо является глубокогидроочищенным продуктом с различными присадками, обеспечивающими требуемые экологические и эксплуатационные свойства. Важнейшим показателем качества дизельного топлива является цетановое число (ЦЧ), оптимальное значение которого обеспечивает хорошие пусковые свойства топлива, а также меньшее количество вредных выбросов с отработавшими газами. Для улучшения воспламеняемости дизельных топлив применяются промоторы воспламенения.
Выпускаемое в настоящее время дизельное топливо должно соответствовать требованиям стандартов Евро 3,-4,-5, в которых цетановое число является одним из важных показателей качества. Данный показатель характеризует воспламеняемость топлива и влияет на пусковые свойства, экономичность, долговечность, коэффициент полезного действия двигателя, а также на дымность и состав отработавших газов. Производство топлив с требуемыми нормативами ЦЧ возможно путем компаундирования с компонентами, обладающими высокими значениями ЦЧ, а также применением цетаноповышающих присадок.
В настоящее время в России в качестве промоторов воспламенения применяются присадки на основе 2-этилгексилнитрата. Однако наряду с преимуществами 2-этилгексилнитрат имеет ряд недостатков: взрывоопасен ввиду высокого давления насыщенных паров, ускоряет окисление топлива, содержит азот, коррозионно агрессивен по отношению к металлам, ухудшает противоизносные свойства дизельного топлива. В США в связи с ограничением содержания азота в дизельном топливе Калифорнийский совет воздушных ресурсов (CARB) предусматривает постепенный переход на выпуск дизельных топлив с пероксидными инициаторами воспламенения.
Из органических пероксидов оцениваются как перспективные для применения в качестве цетаноповышающих присадок к дизельному топливу диалкил- и аралкилпероксиды. Наибольшее внимание направлено на ди-трет-бутилпероксид и дикумилпероксид. RU 2451718С2, С2, опубл. 27.05 2012.
Эти пероксиды обладают, однако, существенными недостатками: температура вспышки ди-трет-бутилпероксида составляет 1°С, что обусловливает особые требования при его хранении и транспортировке.
Помимо упомянутых диалкилпероксидов, в патентной литературе обсуждается возможность применения в качестве промоторов воспламенения обширного перечня перекисных соединений различной природы: пероксиацетали, пероксикетали, алкиларилпероксиды, ацилпероксиды, простые и сложные пероксиэфиры, пероксикетоны, пероксикислоты, различные гидропероксиды и их смеси; находящиеся в дизельном топливе в количестве 100 - 10000 ppm, такие добавки значительно снижают выбросы NOx при работе двигателя. US 2011/0099979, опубл. 05.05.2011.
Из перечисленных выше пероксидных добавок к дизельному топливу предпочтительными признаны пероксикетали. Описан цетаноповышающий эффект пероксикеталей - 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексана и 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексана при их различных концентрациях в базовом дизельном топливе с ЦЧ 45. Увеличение объемной концентрации 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексана в топливе с 0,12 до 1,81% повышает ЦЧ топлива с 54,5 до 71,5 единиц, а 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан в диапазоне концентраций 0,05 - 1,0% дает прирост ЦЧ от 48,1 до 62,7 единиц. В аналогичных условиях их аналог - 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан (1об.%) увеличивает ЦЧ до 56 единиц. US 5011503 А, опубл. 30.04.1991.
Известно цетаноповышающее действие пероксикеталя
1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексана. Отмечается, что добавку пероксикеталя можно вводить в топливо, содержащее присадки различной функциональности. RU 2705093 С1, опубл. 05.11.2019.
Сведений о процедуре получения этих соединений, конверсии и выхода продукта цитированные выше патенты не приводят.
Общим методом получения пероксикеталей является катализируемый кислотами процесс конденсации кетонов (ацетон, ацетилацетон, циклогексанон, и др.) с гидропероксидом, в качестве которого в подавляющем большинстве случаев используют трет-бутилгидропероксид.
Известны способы получения пероксиацеталей и пероксикеталей взаимодействием трет-бутилгидропероксида с различными альдегидами и кетонами. В качестве катализатора используют концентрированную хлорную кислоту, процесс протекает в присутствии водоотнимающего агента - борного ангидрида. В случае ацетона и метилэтилкетона выход соответствующих бис(трет-бутилперокси)кеталей достигает 85-90%. F. Dickey, F.R. Usta, W. Vaughan. Some Butyl Hydroperoxide Derivatives of Aldehydes and Ketones. J. Amer. Chem. Soc. 71(4), 1948, pp.1432-1434.
Известен способ получения пероксикеталя
1,1-бис(трет-бутилперокси)циклододекана из трет-бутилгидропероксида и циклододеканона в среде н-гексана. Согласно описанию примера 1, 27,8 г (0,25 моль) гидропероксида (промышленной чистоты 81%), 18,2 г (0,1 моль) кетона взаимодействуют среде 70 мл н-гексана в присутствии 30 г 70% серной кислоты при 0°С в течение 3 ч. После выделения и очистки продукта получают пероксикеталь с выходом 92% в расчете на циклододеканон. US 4093786 А, опубл. 1975
Общим недостатком этих способов является применение в качестве катализатора концентрированных минеральных кислот (соляная, серная, хлорная), которые используют в высоких концентрациях (31-33 масс. %). Такие условия, как известно, сопряжены с рисками разложения трет-бутилгидропероксида, которое может сопровождаться взрывом. Другим недостатком способов является использование в гомогенной реакционной среде твердых (хлорид кальция, борный ангидрид) или жидких (серная кислота) водоотнимающих агентов, ухудшающих протекание основного процесса и затрудняющих выделение продукта.
Известен способ получения пероксикеталей из алифатических кетонов и гидропероксида в присутствии катализатора - гетерополикислоты Hy[XM12O40], где X - фосфор или кремний, М - молибден или вольфрам, у = 3, 4. US 6180832 В1, опубл. 30.01.2001.
К недостаткам следует отнести повышенную скорость распада гидропероксидов под действием гетерополикислоты по сравнению с другими неорганическими кислотами.
Общим для всех приведенных выше процессов недостатком является тот факт, что трет-бутилгидропероксид, выпускаемый в виде 70%-ного водного раствора или в растворе углеводородного растворителя, для применения в процессах конденсации с кетонами, в которых обратимо выделяется вода, требует дополнительной стадии удаления исходной воды или специальных стадий удаления углеводородного растворителя.
Известны примеры, в которых в процессах получения пероксикеталей используют лишенный указанных недостатков кумилгидропероксид. Однако известно также, что кумилгидропероксид чрезвычайно чувствителелен к действию кислот, в их присутствии он подвержен быстрому распаду. US 4133835, опубл. 1979 г.
Поэтому описанные выше процессы, в которых используют сильные минеральные кислоты в качестве катализаторов, эффективны для взаимодействия трет-бутилгидропероксида с кетонами, но не пригодны для реакций с кумилгидропероксидом. Иллюстрацией этого служит пример использования кумилгидропероксида для получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана из ацетона. Сообщается, что этот продукт был получен с выходом 43% при катализе HCl в среде диэтилового эфира. Антоновский В.Л. Органические перекисные инициаторы, М., Изд. Химия, 1972. с. 157.
Недостатком этого процесса является невысокий выход целевого продукта.
Наиболее близким к настоящему изобретению является способ получения пероксикеталей взаимодействием кумилгидропероксида с кетонами. Эти процессы направлены на получение пероксикеталей - инициаторов полимеризации. Катализаторами заявленных процессов могут служить: ионообменные смолы типа Амберлит, Кастел, Пермутит, природные земли (гидросиликаты Al, Fe, Mg, бентониты, монтмориллониты), активированные минеральными кислотами. Также катализаторами могут быть соли -гидросульфат калия, хлористый аммоний, мононатриевая соль фосфата аммония и гидросульфат аммония. Реакцию возможно проводить при температурах от минус 30°С до предельно высокой, при которой образовавшийся пероксид сохраняет стабильность. В качестве карбонильных субстратов возможно применение разнообразных альдегидов и кетонов, включая ацетон. Примером осуществления данного процесса по отношению к кумилгидропероксиду служит следующая процедура (пример 6): в реакционную колбу, снабженную перемешивающим устройством, при температуре 5°С помещают 100 г ацетона, 50 г кумилгидропероксида и 10 г гидросульфата калия. Содержимое перемешивают в течение 2 ч, после чего реакционную массу промывают 35% раствором NaOH и получают 5 г продукта, идентифицированного как 2,2- бис(кумилперокси)пропан. Выход продукта в пересчете на кумилгидропероксид составляет менее 10%. GB 1058950, опубл. 15.02.1967.
Недостатком такого решения является низкий выход целевого продукта.
Техническая задача, решаемая настоящим изобретением, заключается в разработке стабильной и эффективной пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе пероксокеталя - 2,2-бис(кумилперокси)пропана, совместимой с общеупотребительными присадками, применяемыми в композициях дизельного топлива для придания ему требуемого качества и способа получения такой цетаноповышающей присадки, позволяющий производить ее с высоким выходом из доступного и относительно недорого сырья.
Технический результат заключается в удешевлении и упрощении способа ее получения за счет использования в качестве сырьевого источника технического промышленного крупнотоннажного полупродукта синтеза фенола и ацетона, не требующего стадии выделения и очистки, повышении выхода целевого продукта.
Технический результат достигается способом получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола, согласно которому в качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, который последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропобразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1, к смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %, полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч, последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное.
Технический результат достигается тем, что пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу характеризуется заявляемым способом ее получения.
Указанные признаки весьма существенны: заявленная присадка обладает высоким значением активного кислорода (9,3%) и хорошей цетаноповышающей активностью, удовлетворительной стабильностью, растворимостью в алифатических, ароматических углеводородах и дизельном топливе, совместимостью с присадками к дизельному топливу, применяемыми для придания ему требуемых характеристик; может быть получена с высоким выходом по простой технологии - одностадийным процессом конденсации ацетона и кумилгидропероксида (входящего в состав гипериза), т.е. из доступного и относительно недорогого сырья, составляющего продукцию крупнотоннажных промышленных производств; наличие минорных (примесных) количеств, входящих в состав неочищенного гипериза (диметилфенилкарбинола, ацетофенона и дикумилпероксида) в составе заявляемой пероксидной присадки, не сказывается на цетаноповышающей активности пероксикеталя и не ухудшает действие пероксидной присадки в отношении других присадок дизельного топлива, но удешевляет и упрощает технологию получения присадки; использование в качестве катализатора процесса конденсации органических сульфокислот, предотвращает деградацию кумилгидропероксида, а организация процесса получения присадки с удалением реакционной воды азеотропной отгонкой обеспечивает высокий выход целевого продукта.
Доступность сырья для осуществления синтеза в соответствии с настоящим изобретением иллюстрируется применением следующих крупнотоннажных продуктов:
- кумилгидропероксид (гидропероксид изопропилбензола) входит в состав гипериза - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона, ТУ 38.402-62-121-90 «Изопропилбензола гидропероксид технический (гипериз)»; содержание кумилгидропероксида составляет не менее 87 масс. %. Органические примеси (диметилфенилкарбинол, ацетофенон, кумол, дикумилпероксид) составляют остальное;
- ацетон, ГОСТ 2768-84 «Ацетон технический»;
- н-пентан ХЧ, ТУ 2631-139-44493179-11 (массовая доля основного вещества не менее 99%);
- алкилбензолсульфокислота линейная (АБСК), марка А, ТУ 2481-015-71150986-2011 сизм. 1-3.
Пероксидную цетаноповышающую присадку к дизельному топливу получают взаимодействием гипериза - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона, содержащего 87-92 масс. % кумилгиропероксида и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, с ацетоном в среде н-пентана при температуре 40-45°C с азеотропной отгонкой реакционной воды. Процесс проводят в присутствии катализатора - органической сульфокислоты - алкилбензолсульфокислоты (АБСК) или трифторметансульфокислоты (CAS 1493-13-6), который берут в концентрации 0,003-0,100 масс. %; при более высокой концентрации кислоты становится заметным распад кумилгидропероксида с образованием фенола. Ацетон вводят в реакцию в избытке по отношению к стехиометрически необходимому, составляющим 10-50 мол.%. Меньший избыток ацетона вызывает распад кумилгидропероксида, больший - приводит к снижению конверсии кумилгидропероксида. Массовое отношение н-пентана к веществам, взятым в реакцию, составляет (0,3-0,8)/1, что обеспечивает удовлетворительное удаление реакционной воды при азеотропной отгонке.
Источником дикумилпероксида в составе синтезированного пероксикеталя является примесь этого соединения в исходном гиперизе, кроме того, дикумилпероксид образуется в процессе получения пероксикеталя из диметилфенилкарбинола (также примесь в исходном гиперизе) и кумилгидропероксида по реакции:
По окончании реакции проводят нейтрализацию катализатора и выделение продукта известными методами, а именно, обработкой водным раствором Na2CO3, пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17-8 в основной форме, или промывают реакционную смесь водным раствором NaOH, водой и упаривают при пониженном остаточном давлении при температуре до 60°С до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. % с примесью органических соединений - остальное. Полученный продукт используют в качестве цетаноповышающей пероксидной присадки к дизельному топливу.
При необходимости для снижения содержания органических примесей (смесь диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумилгидропероксида и кумола) их удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,04 - 0,2 мм рт.ст. и температуре 60-90°С. Получают композицию пероксидов, состоящую из 2,2-бис(кумилперокси)пропана (95,0 - 96,5 масс. %) и дикумилпероксида (2 - 5 масс. %).
Осуществление настоящего изобретения иллюстрируют приведенные примеры, которые не ограничивают объем притязаний, представленных в формуле изобретения.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, водоотделителем -насадкой Дина-Старка (объем 3-4 мл) с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 30,0 г технической гидроперекиси изопропилбензола (гипериза) - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона (содержание основного вещества не менее 87,0 масс. % по ТУ 38.402-62-121-90), 6,30 г ацетона (мольный избыток ацетона относительно стехиометрии реакции 24%), 22,5 г н-пентана (массовое отношение пентан/сумма всех реагентов 0,63). Насадку Дина-Старка заполняют н-пентаном. Затем при комнатной температуре и перемешивании к реакционной смеси добавляют 60 мг алкилбензолсульфокислоты (концентрация кислоты 0,1 масс. %). Реакционную массу нагревают до температуры 30°С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем температуру повышают до 40°С и проводят азеотропную отгонку воды в течение 4 ч. Выделяющуюся в процессе реакции воду собирают в насадке Дина-Старка, ход реакции контролируют методом ВЭЖХ по измерению концентраций реагирующих веществ и продуктов в реакционной массе. По окончании реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и по результатам ВЭЖХ-анализа рассчитывают конверсию кумилгидропероксида и селективность по 2,2-бис(кумилперокси)пропану, затем нейтрализуют путем добавления 1 мл 3 масс. %-ного водного раствора карбоната натрия, после чего смесь пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17-8 в основной форме, или промывают сначала 5 масс. %-ным водным раствором едкого натра, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции водного слоя. н-Пентан и непрореагировавший ацетон упаривают в вакууме на ротационном испарителе при температуре до 80°С. Получают неочищенный продукт в виде светло-желтого масла с содержанием 2,2-бис(кумилперокси)пропана 81,9 масс. %, дикумилпероксида 2,2 масс. % и примесью органических соединений - диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумилгидропероксида и кумола - остальное.
Для удаления основного количества примесей органических соединений и непрореагировавшего кумилгидпропероксида проводят дополнительную очистку путем отгонки этих продуктов в вакууме 0,04 - 0,2 мм рт.ст. при температуре 80°С в течение 2 ч. Получают очищенный продукт, содержащий, масс. %: 2,2-бис(кумилперокси)пропан 95,1, дикумилпероксид 2,8, органические примеси - остальное.
Примеры 2-4. Процессы проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что мольный избыток загруженного ацетона по отношению к стехиометрическому составляет 10, 20 и 50% соответственно. Примеры демонстрируют, что варьирование указанного избытка в пределах 10-50% не влияет на конверсию и селективность процесса (таблица 1). Содержание компонентов в присадке после выделения продукта и его очистки также не имеет выраженной зависимости от этого отношения (таблица 2).
Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что берут увеличенное количество н-пентана, выраженное в массовом отношении к сумме загруженных реагентов (0,8 вместо 0,6). Пример демонстрирует, что при увеличении количества н-пентана те же показатели конверсии и селективности достигаются за меньшее время проведения процесса (таблица 1), после выделения продукта из реакционной смеси получают пероксидную присадку с содержанием пероксикеталя 91,7 масс. %, дикумилпероксида - 2,7 масс. % (таблица 2).
Примеры 6-8. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что процесс ведут в течение 2, 3 и 5 ч. Примеры демонстрируют зависимость показателей процесса от времени его проведения, а при продолжительности 5 ч заметно уменьшается селективность по целевому пероксикеталю (таблица 1).
Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве катализатора берут трифторметансульфокислоту. Пример показывает, что в присутствии этой кислоты достигаются удовлетворительные конверсия кумилгидропероксида и селективность по целевому пероксикеталю (таблица 1).
Пример 10. Пероксикетальную присадку, полученную по примеру 4 после вакуумной очистки, используют в качестве цетаноповышающей добавки к летнему дизельному топливу ДТ-Л-К5 сорт С (ЦЧ 48,8), содержащему пакет присадок (противоизносная, депрессорно-диспергирующая, антистатическая), в концентрации 0,075 масс. %. Отмечают повышение ЦЧ топлива до 51,3 ед. Аналогичное испытание этого топлива в присутствии 2-этилгексилнитрата, взятого в концентрации 0,075 масс. %, показало прирост ЦЧ до значения 51,4 ед. Пример 10 свидетельствует о том, что цетаноповышающая эффективность пероксикетальной присадки и 2-этилгексилнитрата при применении в указанном ДТ с пакетом присадок практически не различаются.
Примеры 11-16. Цетаноповышающую эффективность пероксикетальной присадки определяют с использованием промышленных дизельных топлив с цетановым числом 46-49 (таблица 3). ЦЧ измеряют по ГОСТ 3122-67 (СТ СЭВ 2877-81) «Топлива дизельные. Метод определения цетанового числа».
Примеры 11-16 показывают, что пероксикетальная присадка увеличивает цетановое число топлив на 2-5 ед. при концентрации 0,05 - 4,00 масс. %, при этом органические примеси в пероксикетальной присадке в диапазоне концентраций 1-20 масс. % практически не влияют на ее цетаноповышающую эффективность.
Примеры 17-19. Влияние заявляемой пероксикетальной присадки на смазывающую способность противоизносной присадки к дизельному топливу в сравнении с влиянием присадки на основе 2-этилгексилнитрата показано по изменению скорректированного диаметра пятна износа, измеренного по ГОСТ ISO 12156-1, приведено в таблице 4.
Указанное влияние продемонстрировано на примере базового межсезонного дизельного топлива ДТ Е К5 сорт Е (смазывающая способность 622 мкм2, ЦЧ 46,7 ед.) с содержанием противоизносной присадки Комплексал-ЭКО «Д» 0,105 масс. %. Примеры 17-19 показывают, что заявляемая присадка и 2-этилгексилнитрат разнонаправленно действуют на эффективность противоизносной присадки: 2-этилгексилнитрат ухудшает смазывающую способность топлива (увеличивает диаметр пятна износа, пример 18) по сравнению с образцом в присутствии только одной противоизносной присадки (пример 17). Напротив, применительно к рассматриваемому топливу проявляется выраженный синергический эффект противоизносной и пероксикетальной присадок: при их совместном присутствии: смазывающая способность топлива выше, чем в присутствии только одной противоизносной присадки (пример 19).
Пример 20. Пероксидную добавку, полученную по примеру 3 после вакуумной очистки (таблица 2), в виде 0,3 масс. %-ного раствора в пентадекане (2,22 мг/мл) помещают в герметично закрытую емкость и выдерживают без доступа света при температуре 20-25°С в течение 6 мес.Компонентный состав пероксидной присадки контролируют ежемесячно методом ВЭЖХ с УФ-детектированием. Результаты показаны в таблице 5. Пример демонстрирует стабильность заявленной присадки при ее хранении в закрытой таре при температуре 20-25°С в течение 6 мес.
Claims (2)
1. Способ получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола, отличающийся тем, что в качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, который последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропообразующего агента в качестве азеотропообразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1, к смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %, полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч, последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное.
2. Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу, характеризующаяся тем, что она получена способом по п. 1.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2800120C1 true RU2800120C1 (ru) | 2023-07-18 |
Family
ID=
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1058950A (en) * | 1964-02-24 | 1967-02-15 | Montedison Spa | Process of preparing alkylidene peroxides and hydroxyperoxides |
US5011503A (en) * | 1989-02-06 | 1991-04-30 | Shell Oil Company | Fuel compositions |
US20110099979A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Bp Corporation North America Inc. | Composition and Method for Reducing NOx Emissions From Diesel Engines at Minimum Fuel Consumption |
RU2451718C2 (ru) * | 2010-06-17 | 2012-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Оксохимнефть" | Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива |
RU2755085C1 (ru) * | 2020-10-26 | 2021-09-13 | Андрей Вячеславович Аристов | Способ получения органических пероксидов или пероксикеталей |
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1058950A (en) * | 1964-02-24 | 1967-02-15 | Montedison Spa | Process of preparing alkylidene peroxides and hydroxyperoxides |
US5011503A (en) * | 1989-02-06 | 1991-04-30 | Shell Oil Company | Fuel compositions |
US20110099979A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Bp Corporation North America Inc. | Composition and Method for Reducing NOx Emissions From Diesel Engines at Minimum Fuel Consumption |
RU2451718C2 (ru) * | 2010-06-17 | 2012-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Оксохимнефть" | Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива |
RU2755085C1 (ru) * | 2020-10-26 | 2021-09-13 | Андрей Вячеславович Аристов | Способ получения органических пероксидов или пероксикеталей |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pryor et al. | Reaction of nitrogen dioxide with alkenes and polyunsaturated fatty acids: addition and hydrogen-abstraction mechanisms | |
US5482520A (en) | Derivatized T-butyl calixarene encapsulated cyanuric acid | |
US5232623A (en) | Catalyst and process for producing organic polysulfide | |
RU2800120C1 (ru) | Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения | |
FR2476642A1 (fr) | Procede d'alcoylation de polyamines | |
US2433395A (en) | Process for production of oxygenated sulfur compounds | |
US5475169A (en) | Process for the removal of olefinic impurities from 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane | |
MXPA96001401A (es) | Uso de iminas olefinicas para depurar especies deazufre. | |
WO1996035500A1 (en) | Treatments to reduce aldol condensation and subsequent polymerization in diethanolamine scrubbers | |
CA1275402C (en) | Motor fuel alkylation catalyst and process for the use thereof | |
ES2279798T3 (es) | Composiciones carburantes diesel que contienen compuestos oxigenados derivados del tetrahidrofurfurilo. | |
Altshuller et al. | Photooxidation of propionaldehyde at low partial pressures of aldehyde | |
US2962507A (en) | Process for making 4, 4-dimethyl-metadioxane | |
RU2230095C1 (ru) | Способ очистки нефти от сероводорода | |
RU2704035C1 (ru) | Способ получения ацеталей фурфурола, являющихся антидетонационной добавкой автомобильных топлив, и топливная композиция, содержащая добавку | |
KR101364334B1 (ko) | 에틴을 에틴 전구체로서의 α-알키놀의 형태로 수송하는 방법 | |
US2827494A (en) | Preparation of ketals | |
RU2164812C2 (ru) | Эмульгатор, эмульсия "вода в масле", взрывчатая эмульсия, способ получения эмульгатора | |
CA1284584C (en) | Additive for fuels | |
US3068305A (en) | Process for preparing pure isobutylene | |
US4332743A (en) | Process for the liquid phase production of C1 to C3 carboxylic acids | |
US3410903A (en) | Preparation of aliphatic amine oxides | |
RU95121077A (ru) | Эмульгатор, эмульсия "вода-в-масле", взрывчатая эмульсия, способ получения эмульгатора | |
EP0024761A1 (en) | Process for the preparation of alcohols or aldehydes, alcohols or aldehydes prepared by this process and stabilized compositions suitable for use in the said process | |
Cullis et al. | The cool-flame combustion of decane |