RU2800120C1 - Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения - Google Patents

Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2800120C1
RU2800120C1 RU2022116631A RU2022116631A RU2800120C1 RU 2800120 C1 RU2800120 C1 RU 2800120C1 RU 2022116631 A RU2022116631 A RU 2022116631A RU 2022116631 A RU2022116631 A RU 2022116631A RU 2800120 C1 RU2800120 C1 RU 2800120C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acetone
peroxide
diesel fuel
additive
cetane
Prior art date
Application number
RU2022116631A
Other languages
English (en)
Inventor
Татьяна Евгеньевна Крон
Ольга Георгиевна Карчевская
Сергей Николаевич Руш
Вероника Константиновна Миллер
Галина Александровна Корнеева
Дмитрий Вячеславович Марочкин
Юрий Геннадьевич Носков
Константин Борисович Рудяк
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Application granted granted Critical
Publication of RU2800120C1 publication Critical patent/RU2800120C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно, к дизельному топливу, одному из наиболее востребованных нефтепродуктов на мировом и российском рынках. Раскрывается способ получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола. В качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида. Технический гидропероксид изопропилбензола последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропобразующего агента в качестве азеотропообразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1. К смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %. Полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч. Проводят последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное. В результате осуществления способа получена пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу. Технический результат заключается в удешевлении и упрощении способа получения присадки за счет использования в качестве сырьевого источника технического промышленного крупнотоннажного полупродукта синтеза фенола и ацетона, не требующего стадии выделения и очистки, повышении выхода целевого продукта. 2 н.п. ф-лы, 5 табл., 20 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно, к дизельному топливу, одному из наиболее востребованных нефтепродуктов на мировом и российском рынках. Современное дизельное топливо является глубокогидроочищенным продуктом с различными присадками, обеспечивающими требуемые экологические и эксплуатационные свойства. Важнейшим показателем качества дизельного топлива является цетановое число (ЦЧ), оптимальное значение которого обеспечивает хорошие пусковые свойства топлива, а также меньшее количество вредных выбросов с отработавшими газами. Для улучшения воспламеняемости дизельных топлив применяются промоторы воспламенения.
Выпускаемое в настоящее время дизельное топливо должно соответствовать требованиям стандартов Евро 3,-4,-5, в которых цетановое число является одним из важных показателей качества. Данный показатель характеризует воспламеняемость топлива и влияет на пусковые свойства, экономичность, долговечность, коэффициент полезного действия двигателя, а также на дымность и состав отработавших газов. Производство топлив с требуемыми нормативами ЦЧ возможно путем компаундирования с компонентами, обладающими высокими значениями ЦЧ, а также применением цетаноповышающих присадок.
В настоящее время в России в качестве промоторов воспламенения применяются присадки на основе 2-этилгексилнитрата. Однако наряду с преимуществами 2-этилгексилнитрат имеет ряд недостатков: взрывоопасен ввиду высокого давления насыщенных паров, ускоряет окисление топлива, содержит азот, коррозионно агрессивен по отношению к металлам, ухудшает противоизносные свойства дизельного топлива. В США в связи с ограничением содержания азота в дизельном топливе Калифорнийский совет воздушных ресурсов (CARB) предусматривает постепенный переход на выпуск дизельных топлив с пероксидными инициаторами воспламенения.
Из органических пероксидов оцениваются как перспективные для применения в качестве цетаноповышающих присадок к дизельному топливу диалкил- и аралкилпероксиды. Наибольшее внимание направлено на ди-трет-бутилпероксид и дикумилпероксид. RU 2451718С2, С2, опубл. 27.05 2012.
Эти пероксиды обладают, однако, существенными недостатками: температура вспышки ди-трет-бутилпероксида составляет 1°С, что обусловливает особые требования при его хранении и транспортировке.
Помимо упомянутых диалкилпероксидов, в патентной литературе обсуждается возможность применения в качестве промоторов воспламенения обширного перечня перекисных соединений различной природы: пероксиацетали, пероксикетали, алкиларилпероксиды, ацилпероксиды, простые и сложные пероксиэфиры, пероксикетоны, пероксикислоты, различные гидропероксиды и их смеси; находящиеся в дизельном топливе в количестве 100 - 10000 ppm, такие добавки значительно снижают выбросы NOx при работе двигателя. US 2011/0099979, опубл. 05.05.2011.
Из перечисленных выше пероксидных добавок к дизельному топливу предпочтительными признаны пероксикетали. Описан цетаноповышающий эффект пероксикеталей - 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексана и 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексана при их различных концентрациях в базовом дизельном топливе с ЦЧ 45. Увеличение объемной концентрации 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексана в топливе с 0,12 до 1,81% повышает ЦЧ топлива с 54,5 до 71,5 единиц, а 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан в диапазоне концентраций 0,05 - 1,0% дает прирост ЦЧ от 48,1 до 62,7 единиц. В аналогичных условиях их аналог - 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан (1об.%) увеличивает ЦЧ до 56 единиц. US 5011503 А, опубл. 30.04.1991.
Известно цетаноповышающее действие пероксикеталя
1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексана. Отмечается, что добавку пероксикеталя можно вводить в топливо, содержащее присадки различной функциональности. RU 2705093 С1, опубл. 05.11.2019.
Сведений о процедуре получения этих соединений, конверсии и выхода продукта цитированные выше патенты не приводят.
Общим методом получения пероксикеталей является катализируемый кислотами процесс конденсации кетонов (ацетон, ацетилацетон, циклогексанон, и др.) с гидропероксидом, в качестве которого в подавляющем большинстве случаев используют трет-бутилгидропероксид.
Известны способы получения пероксиацеталей и пероксикеталей взаимодействием трет-бутилгидропероксида с различными альдегидами и кетонами. В качестве катализатора используют концентрированную хлорную кислоту, процесс протекает в присутствии водоотнимающего агента - борного ангидрида. В случае ацетона и метилэтилкетона выход соответствующих бис(трет-бутилперокси)кеталей достигает 85-90%. F. Dickey, F.R. Usta, W. Vaughan. Some Butyl Hydroperoxide Derivatives of Aldehydes and Ketones. J. Amer. Chem. Soc. 71(4), 1948, pp.1432-1434.
Известен способ получения пероксикеталя
1,1-бис(трет-бутилперокси)циклододекана из трет-бутилгидропероксида и циклододеканона в среде н-гексана. Согласно описанию примера 1, 27,8 г (0,25 моль) гидропероксида (промышленной чистоты 81%), 18,2 г (0,1 моль) кетона взаимодействуют среде 70 мл н-гексана в присутствии 30 г 70% серной кислоты при 0°С в течение 3 ч. После выделения и очистки продукта получают пероксикеталь с выходом 92% в расчете на циклододеканон. US 4093786 А, опубл. 1975
Общим недостатком этих способов является применение в качестве катализатора концентрированных минеральных кислот (соляная, серная, хлорная), которые используют в высоких концентрациях (31-33 масс. %). Такие условия, как известно, сопряжены с рисками разложения трет-бутилгидропероксида, которое может сопровождаться взрывом. Другим недостатком способов является использование в гомогенной реакционной среде твердых (хлорид кальция, борный ангидрид) или жидких (серная кислота) водоотнимающих агентов, ухудшающих протекание основного процесса и затрудняющих выделение продукта.
Известен способ получения пероксикеталей из алифатических кетонов и гидропероксида в присутствии катализатора - гетерополикислоты Hy[XM12O40], где X - фосфор или кремний, М - молибден или вольфрам, у = 3, 4. US 6180832 В1, опубл. 30.01.2001.
К недостаткам следует отнести повышенную скорость распада гидропероксидов под действием гетерополикислоты по сравнению с другими неорганическими кислотами.
Общим для всех приведенных выше процессов недостатком является тот факт, что трет-бутилгидропероксид, выпускаемый в виде 70%-ного водного раствора или в растворе углеводородного растворителя, для применения в процессах конденсации с кетонами, в которых обратимо выделяется вода, требует дополнительной стадии удаления исходной воды или специальных стадий удаления углеводородного растворителя.
Известны примеры, в которых в процессах получения пероксикеталей используют лишенный указанных недостатков кумилгидропероксид. Однако известно также, что кумилгидропероксид чрезвычайно чувствителелен к действию кислот, в их присутствии он подвержен быстрому распаду. US 4133835, опубл. 1979 г.
Поэтому описанные выше процессы, в которых используют сильные минеральные кислоты в качестве катализаторов, эффективны для взаимодействия трет-бутилгидропероксида с кетонами, но не пригодны для реакций с кумилгидропероксидом. Иллюстрацией этого служит пример использования кумилгидропероксида для получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана из ацетона. Сообщается, что этот продукт был получен с выходом 43% при катализе HCl в среде диэтилового эфира. Антоновский В.Л. Органические перекисные инициаторы, М., Изд. Химия, 1972. с. 157.
Недостатком этого процесса является невысокий выход целевого продукта.
Наиболее близким к настоящему изобретению является способ получения пероксикеталей взаимодействием кумилгидропероксида с кетонами. Эти процессы направлены на получение пероксикеталей - инициаторов полимеризации. Катализаторами заявленных процессов могут служить: ионообменные смолы типа Амберлит, Кастел, Пермутит, природные земли (гидросиликаты Al, Fe, Mg, бентониты, монтмориллониты), активированные минеральными кислотами. Также катализаторами могут быть соли -гидросульфат калия, хлористый аммоний, мононатриевая соль фосфата аммония и гидросульфат аммония. Реакцию возможно проводить при температурах от минус 30°С до предельно высокой, при которой образовавшийся пероксид сохраняет стабильность. В качестве карбонильных субстратов возможно применение разнообразных альдегидов и кетонов, включая ацетон. Примером осуществления данного процесса по отношению к кумилгидропероксиду служит следующая процедура (пример 6): в реакционную колбу, снабженную перемешивающим устройством, при температуре 5°С помещают 100 г ацетона, 50 г кумилгидропероксида и 10 г гидросульфата калия. Содержимое перемешивают в течение 2 ч, после чего реакционную массу промывают 35% раствором NaOH и получают 5 г продукта, идентифицированного как 2,2- бис(кумилперокси)пропан. Выход продукта в пересчете на кумилгидропероксид составляет менее 10%. GB 1058950, опубл. 15.02.1967.
Недостатком такого решения является низкий выход целевого продукта.
Техническая задача, решаемая настоящим изобретением, заключается в разработке стабильной и эффективной пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе пероксокеталя - 2,2-бис(кумилперокси)пропана, совместимой с общеупотребительными присадками, применяемыми в композициях дизельного топлива для придания ему требуемого качества и способа получения такой цетаноповышающей присадки, позволяющий производить ее с высоким выходом из доступного и относительно недорого сырья.
Технический результат заключается в удешевлении и упрощении способа ее получения за счет использования в качестве сырьевого источника технического промышленного крупнотоннажного полупродукта синтеза фенола и ацетона, не требующего стадии выделения и очистки, повышении выхода целевого продукта.
Технический результат достигается способом получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола, согласно которому в качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, который последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропобразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1, к смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %, полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч, последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное.
Технический результат достигается тем, что пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу характеризуется заявляемым способом ее получения.
Указанные признаки весьма существенны: заявленная присадка обладает высоким значением активного кислорода (9,3%) и хорошей цетаноповышающей активностью, удовлетворительной стабильностью, растворимостью в алифатических, ароматических углеводородах и дизельном топливе, совместимостью с присадками к дизельному топливу, применяемыми для придания ему требуемых характеристик; может быть получена с высоким выходом по простой технологии - одностадийным процессом конденсации ацетона и кумилгидропероксида (входящего в состав гипериза), т.е. из доступного и относительно недорогого сырья, составляющего продукцию крупнотоннажных промышленных производств; наличие минорных (примесных) количеств, входящих в состав неочищенного гипериза (диметилфенилкарбинола, ацетофенона и дикумилпероксида) в составе заявляемой пероксидной присадки, не сказывается на цетаноповышающей активности пероксикеталя и не ухудшает действие пероксидной присадки в отношении других присадок дизельного топлива, но удешевляет и упрощает технологию получения присадки; использование в качестве катализатора процесса конденсации органических сульфокислот, предотвращает деградацию кумилгидропероксида, а организация процесса получения присадки с удалением реакционной воды азеотропной отгонкой обеспечивает высокий выход целевого продукта.
Доступность сырья для осуществления синтеза в соответствии с настоящим изобретением иллюстрируется применением следующих крупнотоннажных продуктов:
- кумилгидропероксид (гидропероксид изопропилбензола) входит в состав гипериза - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона, ТУ 38.402-62-121-90 «Изопропилбензола гидропероксид технический (гипериз)»; содержание кумилгидропероксида составляет не менее 87 масс. %. Органические примеси (диметилфенилкарбинол, ацетофенон, кумол, дикумилпероксид) составляют остальное;
- ацетон, ГОСТ 2768-84 «Ацетон технический»;
- н-пентан ХЧ, ТУ 2631-139-44493179-11 (массовая доля основного вещества не менее 99%);
- алкилбензолсульфокислота линейная (АБСК), марка А, ТУ 2481-015-71150986-2011 сизм. 1-3.
Пероксидную цетаноповышающую присадку к дизельному топливу получают взаимодействием гипериза - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона, содержащего 87-92 масс. % кумилгиропероксида и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, с ацетоном в среде н-пентана при температуре 40-45°C с азеотропной отгонкой реакционной воды. Процесс проводят в присутствии катализатора - органической сульфокислоты - алкилбензолсульфокислоты (АБСК) или трифторметансульфокислоты (CAS 1493-13-6), который берут в концентрации 0,003-0,100 масс. %; при более высокой концентрации кислоты становится заметным распад кумилгидропероксида с образованием фенола. Ацетон вводят в реакцию в избытке по отношению к стехиометрически необходимому, составляющим 10-50 мол.%. Меньший избыток ацетона вызывает распад кумилгидропероксида, больший - приводит к снижению конверсии кумилгидропероксида. Массовое отношение н-пентана к веществам, взятым в реакцию, составляет (0,3-0,8)/1, что обеспечивает удовлетворительное удаление реакционной воды при азеотропной отгонке.
Источником дикумилпероксида в составе синтезированного пероксикеталя является примесь этого соединения в исходном гиперизе, кроме того, дикумилпероксид образуется в процессе получения пероксикеталя из диметилфенилкарбинола (также примесь в исходном гиперизе) и кумилгидропероксида по реакции:
По окончании реакции проводят нейтрализацию катализатора и выделение продукта известными методами, а именно, обработкой водным раствором Na2CO3, пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17-8 в основной форме, или промывают реакционную смесь водным раствором NaOH, водой и упаривают при пониженном остаточном давлении при температуре до 60°С до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. % с примесью органических соединений - остальное. Полученный продукт используют в качестве цетаноповышающей пероксидной присадки к дизельному топливу.
При необходимости для снижения содержания органических примесей (смесь диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумилгидропероксида и кумола) их удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,04 - 0,2 мм рт.ст. и температуре 60-90°С. Получают композицию пероксидов, состоящую из 2,2-бис(кумилперокси)пропана (95,0 - 96,5 масс. %) и дикумилпероксида (2 - 5 масс. %).
Осуществление настоящего изобретения иллюстрируют приведенные примеры, которые не ограничивают объем притязаний, представленных в формуле изобретения.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, водоотделителем -насадкой Дина-Старка (объем 3-4 мл) с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 30,0 г технической гидроперекиси изопропилбензола (гипериза) - полупродукта промышленного производства фенола и ацетона (содержание основного вещества не менее 87,0 масс. % по ТУ 38.402-62-121-90), 6,30 г ацетона (мольный избыток ацетона относительно стехиометрии реакции 24%), 22,5 г н-пентана (массовое отношение пентан/сумма всех реагентов 0,63). Насадку Дина-Старка заполняют н-пентаном. Затем при комнатной температуре и перемешивании к реакционной смеси добавляют 60 мг алкилбензолсульфокислоты (концентрация кислоты 0,1 масс. %). Реакционную массу нагревают до температуры 30°С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем температуру повышают до 40°С и проводят азеотропную отгонку воды в течение 4 ч. Выделяющуюся в процессе реакции воду собирают в насадке Дина-Старка, ход реакции контролируют методом ВЭЖХ по измерению концентраций реагирующих веществ и продуктов в реакционной массе. По окончании реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и по результатам ВЭЖХ-анализа рассчитывают конверсию кумилгидропероксида и селективность по 2,2-бис(кумилперокси)пропану, затем нейтрализуют путем добавления 1 мл 3 масс. %-ного водного раствора карбоната натрия, после чего смесь пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17-8 в основной форме, или промывают сначала 5 масс. %-ным водным раствором едкого натра, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции водного слоя. н-Пентан и непрореагировавший ацетон упаривают в вакууме на ротационном испарителе при температуре до 80°С. Получают неочищенный продукт в виде светло-желтого масла с содержанием 2,2-бис(кумилперокси)пропана 81,9 масс. %, дикумилпероксида 2,2 масс. % и примесью органических соединений - диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумилгидропероксида и кумола - остальное.
Для удаления основного количества примесей органических соединений и непрореагировавшего кумилгидпропероксида проводят дополнительную очистку путем отгонки этих продуктов в вакууме 0,04 - 0,2 мм рт.ст. при температуре 80°С в течение 2 ч. Получают очищенный продукт, содержащий, масс. %: 2,2-бис(кумилперокси)пропан 95,1, дикумилпероксид 2,8, органические примеси - остальное.
Примеры 2-4. Процессы проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что мольный избыток загруженного ацетона по отношению к стехиометрическому составляет 10, 20 и 50% соответственно. Примеры демонстрируют, что варьирование указанного избытка в пределах 10-50% не влияет на конверсию и селективность процесса (таблица 1). Содержание компонентов в присадке после выделения продукта и его очистки также не имеет выраженной зависимости от этого отношения (таблица 2).
Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что берут увеличенное количество н-пентана, выраженное в массовом отношении к сумме загруженных реагентов (0,8 вместо 0,6). Пример демонстрирует, что при увеличении количества н-пентана те же показатели конверсии и селективности достигаются за меньшее время проведения процесса (таблица 1), после выделения продукта из реакционной смеси получают пероксидную присадку с содержанием пероксикеталя 91,7 масс. %, дикумилпероксида - 2,7 масс. % (таблица 2).
Примеры 6-8. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что процесс ведут в течение 2, 3 и 5 ч. Примеры демонстрируют зависимость показателей процесса от времени его проведения, а при продолжительности 5 ч заметно уменьшается селективность по целевому пероксикеталю (таблица 1).
Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве катализатора берут трифторметансульфокислоту. Пример показывает, что в присутствии этой кислоты достигаются удовлетворительные конверсия кумилгидропероксида и селективность по целевому пероксикеталю (таблица 1).
Пример 10. Пероксикетальную присадку, полученную по примеру 4 после вакуумной очистки, используют в качестве цетаноповышающей добавки к летнему дизельному топливу ДТ-Л-К5 сорт С (ЦЧ 48,8), содержащему пакет присадок (противоизносная, депрессорно-диспергирующая, антистатическая), в концентрации 0,075 масс. %. Отмечают повышение ЦЧ топлива до 51,3 ед. Аналогичное испытание этого топлива в присутствии 2-этилгексилнитрата, взятого в концентрации 0,075 масс. %, показало прирост ЦЧ до значения 51,4 ед. Пример 10 свидетельствует о том, что цетаноповышающая эффективность пероксикетальной присадки и 2-этилгексилнитрата при применении в указанном ДТ с пакетом присадок практически не различаются.
Примеры 11-16. Цетаноповышающую эффективность пероксикетальной присадки определяют с использованием промышленных дизельных топлив с цетановым числом 46-49 (таблица 3). ЦЧ измеряют по ГОСТ 3122-67 (СТ СЭВ 2877-81) «Топлива дизельные. Метод определения цетанового числа».
Примеры 11-16 показывают, что пероксикетальная присадка увеличивает цетановое число топлив на 2-5 ед. при концентрации 0,05 - 4,00 масс. %, при этом органические примеси в пероксикетальной присадке в диапазоне концентраций 1-20 масс. % практически не влияют на ее цетаноповышающую эффективность.
Примеры 17-19. Влияние заявляемой пероксикетальной присадки на смазывающую способность противоизносной присадки к дизельному топливу в сравнении с влиянием присадки на основе 2-этилгексилнитрата показано по изменению скорректированного диаметра пятна износа, измеренного по ГОСТ ISO 12156-1, приведено в таблице 4.
Указанное влияние продемонстрировано на примере базового межсезонного дизельного топлива ДТ Е К5 сорт Е (смазывающая способность 622 мкм2, ЦЧ 46,7 ед.) с содержанием противоизносной присадки Комплексал-ЭКО «Д» 0,105 масс. %. Примеры 17-19 показывают, что заявляемая присадка и 2-этилгексилнитрат разнонаправленно действуют на эффективность противоизносной присадки: 2-этилгексилнитрат ухудшает смазывающую способность топлива (увеличивает диаметр пятна износа, пример 18) по сравнению с образцом в присутствии только одной противоизносной присадки (пример 17). Напротив, применительно к рассматриваемому топливу проявляется выраженный синергический эффект противоизносной и пероксикетальной присадок: при их совместном присутствии: смазывающая способность топлива выше, чем в присутствии только одной противоизносной присадки (пример 19).
Пример 20. Пероксидную добавку, полученную по примеру 3 после вакуумной очистки (таблица 2), в виде 0,3 масс. %-ного раствора в пентадекане (2,22 мг/мл) помещают в герметично закрытую емкость и выдерживают без доступа света при температуре 20-25°С в течение 6 мес.Компонентный состав пероксидной присадки контролируют ежемесячно методом ВЭЖХ с УФ-детектированием. Результаты показаны в таблице 5. Пример демонстрирует стабильность заявленной присадки при ее хранении в закрытой таре при температуре 20-25°С в течение 6 мес.

Claims (2)

1. Способ получения пероксидной цетаноповышающей присадки к дизельному топливу на основе гидропероксида изопропилбензола, отличающийся тем, что в качестве сырья для получения присадки используют технический гидропероксид изопропилбензола – полупродукт промышленного производства фенола и ацетона, содержащий 87-92 масс. % гидропероксида изопропилбензола и примесные количества диметилфенилкарбинола, ацетофенона, кумола и дикумилпероксида, который последовательно смешивают с ацетоном при мольном избытке ацетона по отношению к стехиометрически необходимому 10-50% и н-пентаном, взятым в качестве азеотропообразующего агента в качестве азеотропообразующего агента, в массовом отношении к веществам, введенным в реакцию, (0,3-0,8)/1, к смеси добавляют алкилбензолсульфокислоту или трифторметансульфокислоту в концентрации 0,003-0,100 масс. %, полученную реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 25-35 мин, затем температуру повышают до 40-45°С и проводят азеотропную отгонку смеси вода-азеотропообразующий агент в течение 2-4 ч, последующую нейтрализацию реакционной массы, промывку водой и удаление легкокипящих примесей под вакуумом до получения пероксикеталя 2,2-бис(кумилперокси)пропана в виде светло-желтого масла с содержанием основного вещества 78-95 масс. %, дикумилпероксида 2-5 масс. %, органические примеси - остальное.
2. Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу, характеризующаяся тем, что она получена способом по п. 1.
RU2022116631A 2022-06-21 Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения RU2800120C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2800120C1 true RU2800120C1 (ru) 2023-07-18

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1058950A (en) * 1964-02-24 1967-02-15 Montedison Spa Process of preparing alkylidene peroxides and hydroxyperoxides
US5011503A (en) * 1989-02-06 1991-04-30 Shell Oil Company Fuel compositions
US20110099979A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Bp Corporation North America Inc. Composition and Method for Reducing NOx Emissions From Diesel Engines at Minimum Fuel Consumption
RU2451718C2 (ru) * 2010-06-17 2012-05-27 Общество с ограниченной ответственностью "Оксохимнефть" Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива
RU2755085C1 (ru) * 2020-10-26 2021-09-13 Андрей Вячеславович Аристов Способ получения органических пероксидов или пероксикеталей

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1058950A (en) * 1964-02-24 1967-02-15 Montedison Spa Process of preparing alkylidene peroxides and hydroxyperoxides
US5011503A (en) * 1989-02-06 1991-04-30 Shell Oil Company Fuel compositions
US20110099979A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Bp Corporation North America Inc. Composition and Method for Reducing NOx Emissions From Diesel Engines at Minimum Fuel Consumption
RU2451718C2 (ru) * 2010-06-17 2012-05-27 Общество с ограниченной ответственностью "Оксохимнефть" Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива
RU2755085C1 (ru) * 2020-10-26 2021-09-13 Андрей Вячеславович Аристов Способ получения органических пероксидов или пероксикеталей

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pryor et al. Reaction of nitrogen dioxide with alkenes and polyunsaturated fatty acids: addition and hydrogen-abstraction mechanisms
Bawn et al. The oxidation of acetaldehyde in solution. Part I.—The chemistry of the intermediate stages
US5482520A (en) Derivatized T-butyl calixarene encapsulated cyanuric acid
US5232623A (en) Catalyst and process for producing organic polysulfide
RU2800120C1 (ru) Пероксидная цетаноповышающая присадка к дизельному топливу и способ ее получения
FR2476642A1 (fr) Procede d'alcoylation de polyamines
US2433395A (en) Process for production of oxygenated sulfur compounds
US5475169A (en) Process for the removal of olefinic impurities from 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane
MXPA96001401A (es) Uso de iminas olefinicas para depurar especies deazufre.
WO1996035500A1 (en) Treatments to reduce aldol condensation and subsequent polymerization in diethanolamine scrubbers
Bonner et al. The cool flame combustion of hydrocarbons II—Propane and n-heptane
Wiig Carbon dioxide cleavage from acetone dicarboxylic acid
CA1275402C (en) Motor fuel alkylation catalyst and process for the use thereof
ES2279798T3 (es) Composiciones carburantes diesel que contienen compuestos oxigenados derivados del tetrahidrofurfurilo.
Altshuller et al. Photooxidation of propionaldehyde at low partial pressures of aldehyde
Glover Spectrophotometric method for the quantitative analysis of trinitromethyl compounds
US2962507A (en) Process for making 4, 4-dimethyl-metadioxane
RU2704035C1 (ru) Способ получения ацеталей фурфурола, являющихся антидетонационной добавкой автомобильных топлив, и топливная композиция, содержащая добавку
KR101364334B1 (ko) 에틴을 에틴 전구체로서의 α-알키놀의 형태로 수송하는 방법
US2827494A (en) Preparation of ketals
RU2164812C2 (ru) Эмульгатор, эмульсия "вода в масле", взрывчатая эмульсия, способ получения эмульгатора
CA1284584C (en) Additive for fuels
US4332743A (en) Process for the liquid phase production of C1 to C3 carboxylic acids
US3410903A (en) Preparation of aliphatic amine oxides
RU95121077A (ru) Эмульгатор, эмульсия "вода-в-масле", взрывчатая эмульсия, способ получения эмульгатора