RU2798836C1

RU2798836C1 - 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide derivatives and their use as herbicides

Info

Publication number: RU2798836C1
Application number: RU2022129235A
Authority: RU
Inventors: Лилия Михайловна Нестерова; Сергей Владиславович Яровенко; Елена Александровна Сумцова; Татьяна Эдуардовна Ефрейторова; Дарья Андреевна Карпович
Original assignee: Акционерное общество Фирма "Август"
Filing date: 2022-11-10
Publication date: 2023-06-28

Abstract

FIELD: agrochemical chemistry.

SUBSTANCE: group of inventions includes a 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide derivative of the general formula

in which X is Cl or Br; Y denotes Cl or H, as well as an herbicidal composition and a weed control method based on it.

EFFECT: 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide derivative having high herbicidal activity against a wide range of dicotyledonous weeds, including weeds resistant to 2,4-D and MCPA.

7 cl, 1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к производным 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и может использоваться для борьбы с двудольными сорняками в посевах зерновых и бобовых культур, а также кукурузы.The invention relates to derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide and can be used to control dicotyledonous weeds in crops of cereals and legumes, as well as corn.

Борьба с засоренностью является проблемой, которая постоянно возникает в сельском хозяйстве. Сорные растения угнетают рост и развитие сельскохозяйственных культур и тем самым снижают их урожайность и качество получаемой продукции. Сейчас на рынке химических средств защиты растений существует значительное число препаратов. Для борьбы с двудольными сорняками применяют различные гербициды, относящиеся к таким классам химических соединений, как арилоксиалканкарбоновые кислоты, бензотиадиазоны, сульфонилмочевины, триазолпиримидины и другие. Однако нет универсальных препаратов, которые отвечали бы всем требованиям сельхозпроизводителей и не имели бы недостатков.Weed control is a problem that constantly arises in agriculture. Weeds inhibit the growth and development of agricultural crops and thereby reduce their yield and quality of the products obtained. Now in the market of chemical plant protection products there are a significant number of drugs. To control dicotyledonous weeds, various herbicides are used, belonging to such classes of chemical compounds as aryloxyalkanocarboxylic acids, benzothiadiazones, sulfonylureas, triazolpyrimidines, and others. However, there are no universal preparations that would meet all the requirements of agricultural producers and would not have disadvantages.

Старейшими системными гербицидами для защиты посевов зерновых культур и кукурузы являются соли и эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Известен, в частности, препарат Октапон Экстра, КЭ (торговая марка компаний ГБУ РБ «НИТИГ АН РБ» и ООО «АХК-АГРО»), содержащий 500 г/л 2-этилгексилового эфира 2,4-Д кислоты (см. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, приложение к журналу «Защита и карантин растений», Москва, 2019 г., №4, с. 346). Однако при многократном и систематическом применении у сорняков (включая представителей астровых, гречишных, гвоздичных семейств) сформировалась природная устойчивость к данному гербициду. В настоящий момент из 30 наиболее часто встречающихся в посевах зерновых культур видов сорняков 19 уже устойчивы к 2,4-Д, среди которых звездчатка средняя, торица, горчак розовый, подмаренник цепкий, смолевка, тысячелистник, гречишка вьюнковая, крестовник, ромашка (виды) и другие.The oldest systemic herbicides for protecting crops of grain crops and corn are salts and esters of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid. Known, in particular, the drug Oktapon Extra, KE (trademark of the companies GBU RB "NITIG AN RB" and LLC "AHK-AGRO"), containing 500 g / l of 2-ethylhexyl ester of 2,4-D acid (see List of pesticides and agrochemicals approved for use on the territory of the Russian Federation, supplement to the journal Plant Protection and Quarantine, Moscow, 2019, No. 4, p. 346). However, with repeated and systematic use in weeds (including representatives of aster, buckwheat, clove families), a natural resistance to this herbicide has formed. At the moment, out of the 30 most common weed species in crops of grain crops, 19 are already resistant to 2,4-D, including medium chickweed, toriza, pink mustard, tenacious bedstraw, tarry, yarrow, bindweed buckwheat, ragwort, chamomile (species) and others.

В качестве еще одного представителя класса арилоксиалканкарбоновых кислот для борьбы с сорняками в посевах не только зерновых, но и бобовых культур является 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота (МЦПА). В качестве примера можно привести препарат Аметил, ВРК (торговая марка компании ООО «АЛСИКОАГРОПРОМ»), содержащий 500 г/л солей МЦПА (см. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, приложение к журналу «Защита и карантин растений», Москва, 2019 г., №4, с. 540). Однако, как и в случае с 2,4-Д, к МЦПА в последние годы возникла резистентность многих видов сорняков (ромашка непахучая, торица полевая, звездчатка средняя, пикульники, куколь и другие).2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA) is another representative of the class of aryloxyalkanocarboxylic acids for weed control in crops of not only cereals, but also legumes. As an example, we can cite Amethyl, VRK (trademark of ALSICOAGROPROM LLC) containing 500 g/l of MCPA salts (see the List of pesticides and agrochemicals approved for use on the territory of the Russian Federation, appendix to the journal "Protection and Quarantine of Plants" , Moscow, 2019, No. 4, p. 540). However, as in the case of 2,4-D, many types of weeds have become resistant to MCPA in recent years (odorless chamomile, field thorn, medium chickweed, pikulnik, cockle, and others).

Широко применяемым для защиты зерновых и бобовых культур контактным гербицидом является бентазон (пат. US 3708277 А, кл. C07D 285/16, опубл. 02.01.1973). Его применяют для уничтожения однолетних двудольных сорняков, в том числе устойчивых к 2,4-Д и МЦПА. Помимо ограниченного спектра действия препараты на основе бентазона «работают» только при высоких нормах расхода, не сдерживают последующие «волны» сорняков.A contact herbicide widely used for the protection of cereals and legumes is bentazon (U.S. Pat. No. 3,708,277 A, class C07D 285/16, publ. 02.01.1973). It is used for the destruction of annual dicotyledonous weeds, including those resistant to 2,4-D and MCPA. In addition to a limited spectrum of action, preparations based on bentazone "work" only at high consumption rates, do not hold back subsequent "waves" of weeds.

Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (флорасулам), который обладает гербицидными свойствами (см. патент RU 2073001 С1, кл. C07D 487/04, опубл. 10.02.1997). Для ограничения численности однолетних двудольных сорняков в посевах зерновых культур, включая кукурузу, зарегистрирован препарат в форме суспензионного концентрата, содержащий 150 г/л флорасулама - торговая марка «Флагман» компаний ООО «Форвард» и ООО «АГРОДИМ» (см. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, приложение к журналу «Защита и карантин растений», Москва, 2019 г., №4, с. 612). Недостатком известного гербицида является его узкий спектр действия. Кроме того, использование флорасулама из года в год, как в составе однокомпонентных, так и многокомпонентых препаратов, не может не влиять на выработку к нему резистентности отдельных сорняков.The closest structural analogue of the claimed compound is N-(2,6-difluorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide (florasulam), which has herbicidal properties (see patent RU 2073001 C1, class C07D 487/04, publ. 10.02.1997). To limit the number of annual dicotyledonous weeds in crops of grain crops, including corn, a preparation in the form of a suspension concentrate containing 150 g / l of florasulam is registered - the Flagman trademark of the Forward LLC and AGRODIM LLC companies (see List of pesticides and agrochemicals approved for use on the territory of the Russian Federation, supplement to the journal Plant Protection and Quarantine, Moscow, 2019, No. 4, p. 612). The disadvantage of the known herbicide is its narrow spectrum of action. In addition, the use of florasulam from year to year, both as part of single-component and multi-component preparations, cannot but affect the development of resistance to it in individual weeds.

Поэтому существует постоянная потребность в синтезе новых гербицидных средств, которые обладали бы преимуществами по сравнению с известными препаратами.Therefore, there is a constant need for the synthesis of new herbicidal agents that would have advantages over known drugs.

Целью настоящего изобретения является разработка высокоэффективных гербицидов, применяемых в небольших нормах расхода по веществу, имеющих «широкое» окно применения, предназначенных для защиты зерновых, бобовых культур и кукурузы в отношении однолетних и многолетних двудольных сорняков.The aim of the present invention is to develop highly effective herbicides, applied at low application rates per substance, having a "wide" window of application, designed to protect cereals, legumes and corn against annual and perennial broadleaf weeds.

Технический результат заключается в создании химических соединений, обладающих высокой гербицидной активностью в отношении широкого спектра двудольных сорных растений, включая устойчивые сорняки к 2,4-Д и МЦПА.The technical result consists in the creation of chemical compounds with high herbicidal activity against a wide range of dicotyledonous weeds, including resistant weeds to 2,4-D and MCPA.

Объектом настоящего изобретения являются производные 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида общей формулы:The object of the present invention are 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide derivatives of the general formula:

в которой X обозначает Cl или Br; Y обозначает О или Н.in which X is Cl or Br; Y stands for O or H.

В частности, если X обозначает Br, a Y обозначает H соединение представляет собой N-(2-бромфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид:In particular, if X is Br and Y is H, the compound is N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide :

В частности, если X обозначает Cl, a Y обозначает H соединение представляет собой N-(2-хлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид:In particular, if X is Cl and Y is H, the compound is N-(2-chlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide :

В частности, если X обозначает Cl, a Y обозначает Cl соединение представляет собой N-(2,3-дихлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид:In particular, if X is Cl and Y is Cl, the compound is N-(2,3-dichlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2 -sulfonamide:

Синтезированные соединения относятся к системным гербицидам из класса АЛС-ингибиторов. Указанные производные 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида угнетают выработку фермента ацетолактатсинтазы, участвующего в синтезе незаменимых аминокислот: лейцина, изолейцина и валина, происходящем в хлоропластах. Нарушение биосинтеза аминокислот приводит к дефициту белков, что вызывает нарушение процесса деления клеток, остановку роста и последующую гибель сорных растений.The synthesized compounds belong to systemic herbicides from the class of ALS inhibitors. These derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide inhibit the production of the acetolactate synthase enzyme involved in the synthesis of essential amino acids: leucine, isoleucine and valine, which occurs in chloroplasts. Violation of the biosynthesis of amino acids leads to a deficiency of proteins, which causes a violation of the process of cell division, growth arrest and subsequent death of weeds.

Синтезированные гербициды, согласно настоящему изобретению, активны в отношении двудольных сорных растений из различных семейств, в том числе гречишных, крестоцветных, маревых, гвоздичных, астровых (сложноцветные). Действие предлагаемых соединений распространяется, в частности, на такие сорные растения, как горец вьюнковый, горец перечный, горец почечуйный, горец птичий, горец шероховатый, щавель конский, щавель курчавый, щавель туполистный, щавелек малый, горчица полевая, гречиха татарская, гулявник волжский, гулявник высокий, гулявник лезеля, гулявник лекарственный, дескурения Софьи, желтушник лакфиолевый, жерушник болотный, икотник серый, капуста полевая, кардария крупковидная, клоповник мусорный, клоповник пронзеннолистный, конрингия восточная, пастушья сумка обыкновенная, редька дикая, резушка таля, рогачка, капуста хреновидная, рыжик мелкоплодный, свербига восточная, сурепка обыкновенная, хориспора нежная, эрука посевная, ярутка полевая, аксирис щирицевый, кохия веничная, лебеда красивоплодная, лебеда раскидистая, лебеда татарская, марь белая, марь гибридная, марь городская, марь многосеменная, марь сизая, подмаренник настоящий, подмаренник цепкий, рогач песчаный, солянка обыкновенная, курай, хруплявник полевой, шилолист, грыжник голый, грыжник серый, дивала однолетняя, дрема белая, звездчатка злачная, звездчатка средняя, качим метельчатый, качим постенный, куколь посевной, песчанка тимьянолистная, смолевка вильчатая, смолевка многоцветковая, смолевка обыкновенная, торица полевая, ясколка костенецевидная, амброзия голометельчатая, амброзия полыннолистная, амброзия трехраздельная, бодяк полевой, бородавник обыкновенный, василек раскидистый, василек синий, василек скабиозовый, галинсога мелкоцветная, горчак ястребинковый, горчак ползучий, гринделия растопыренная, дурнишник зобовидный, дурнишник игольчатый, жабник полевой, крестовник весенний, крестовник обыкновенный, крестовник якова, кульбаба осенняя, латук дикий, латук молокан татарский, лопух паутинистый, репейник большой, мать-и-мачеха обыкновенная, мордовник шароголовый, нивянник обыкновенный, одуванчик лекарственный, одуванчик поздний, онопордум колючий, осот огородный, осот полевой, пижма обыкновенная, подсолнечник сорный, полынь горькая, полынь метельчатая, полынь обыкновенная, пупавка полевая, ромашка ободранная, ромашка душистая, серпуха зюзниколистная, скерда двулетняя, скерда кровельная, сушеница топяная, трехреберник, тысячелистник, хондрилла ситниковидная, циклахена дурнишниколистная, цикорий обыкновенный, череда поникшая, череда трехраздельная, чертополох колючий, чертополох крючочковый, чертополох поникающий и другие.The synthesized herbicides, according to the present invention, are active against dicotyledonous weeds from various families, including buckwheat, cruciferous, haze, clove, aster (composite). The action of the proposed compounds extends, in particular, to such weeds as bindweed knotweed, pepper knotweed, kidney knotweed, bird knotweed, rough knotweed, horse sorrel, curly sorrel, tupolis sorrel, small wood sorrel, field mustard, Tatar buckwheat, Volga grouse, high bug, lezel's bug, medicinal bug, Sophia's descuria, lakfiole jaundice, marsh chrysanthemum, gray hiccup, field cabbage, krupkovidnaya cardaria, trash bug, pierced-leaved bug, eastern conringia, common shepherd's purse, wild radish, rezushka tal, stag, horseradish cabbage , small-fruited camelina, eastern sverbiga, common colza, tender chorispora, sowing eruca, field yarutka, axiris shiritsevy, broom cochia, beautiful-fruited quinoa, sprawling quinoa, Tatar quinoa, white gauze, hybrid gauze, urban gauze, multi-seeded gauze, gray-gray gauze, bedstraw real, tenacious bedstraw, sandy hornwort, common saltwort, kurai, field chrysanthemum, awl leaf, naked hernia, gray hernia, annual diwala, white drowsiness, green chickweed, medium chickweed, swing paniculate, swing wall, sowing cockle, thyme-leaved gerbil, forked tarry , multi-flowered tarry, common tarantula, field toriza, bone-shaped sapling, ragweed, ragweed, ragweed, ragweed three-parted, wild thistle, common warthog, spreading cornflower, blue cornflower, scabiose cornflower, small-flowered galinsuga, hawkweed bitterness, bitterling creeping, grindelia splayed, cocklebur Snow-shaped, needle-shaped foolish, field cloth, Spring Cross, Crossbone, Crossbone Jacob, Autumn Kulbaba, Wild Latuk, Molokan Tatar, Web's Bubble, Bolshoi, Mother Macache, Chargot Muzzle, Ordinary Medicine, Documentary Dandelion, Dandelion late, onopordum prickly, garden sow thistle, field sow thistle, common tansy, weed sunflower, bitter wormwood, panicle wormwood, common wormwood, field umbilical, peeled chamomile, fragrant chamomile, sickle zyuznik-leaved, two-year-old skerda, roofing skewers, swamp cudweed, three-ribbed, yarrow nickname , chondrilla reticulata, cocklebur cyclaena, common chicory, drooping string, tripartite string, prickly thistle, hooked thistle, drooping thistle and others.

Другим объектом настоящего изобретения является гербицидная композиция, содержащая эффективное количество соединения, согласно настоящему изобретению, и приемлемый жидкий разбавитель или твердый носитель, а также при необходимости, по крайней мере одно поверхностно-активное вещество. Вспомогательные вещества (разбавители, носители, ПАВ и другие), которые обычно применяются при изготовлении гербицидных композиций, хорошо известны специалистам в области средств защиты растений.Another object of the present invention is a herbicidal composition containing an effective amount of a compound according to the present invention and a suitable liquid diluent or solid carrier, and optionally at least one surfactant. Auxiliary substances (diluents, carriers, surfactants and others), which are commonly used in the manufacture of herbicidal compositions, are well known to specialists in the field of plant protection products.

Еще одним объектом изобретения является способ подавления сорняков в посевах зерновых, бобовых культур и кукурузы, заключающийся в нанесении на подлежащие уничтожению сорные растения и места их произрастания эффективного количества соединения, согласно настоящему изобретению, или композиции, содержащей указанное соединение.Another object of the invention is a method of suppressing weeds in crops of cereals, legumes and corn, which consists in applying to the weeds to be destroyed and their places of growth an effective amount of a compound according to the present invention, or a composition containing said compound.

Далее приведены описание синтеза производных [1,2,4]-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, а также результаты биологических испытаний.The following is a description of the synthesis of [1,2,4]-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide derivatives, as well as the results of biological tests.

Пример 1. Синтез N-(2-хлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидаExample 1 Synthesis of N-(2-chlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide

К раствору 0,64 г (0,005 моль) 2-хлоранилина и 0,67 г (0,0055 моль) N,N-диметиланилина в 7,6 г (7,3 мл) 1,2-пропандиола предварительно нагретому до 40°С при перемешивании, порционно прибавляют 1,33 г (0,005 моль) 8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонил хлорида. Реакционную массу перемешивают при 40-50°С в течение 3 часов. За протеканием реакции следят с помощью ТСХ (элюент хлороформ). Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, последовательно промывают на фильтре 10% раствором HCl (1×10 мл), водой (3×10 мл), диэтиловым эфиром (2×10 мл). Осадок сушат на воздухе до постоянного веса. Получают 1,1 г. N-(2-хлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, с температурой плавления 160-161°С.To a solution of 0.64 g (0.005 mol) of 2-chloroaniline and 0.67 g (0.0055 mol) of N,N-dimethylaniline in 7.6 g (7.3 ml) of 1,2-propanediol preheated to 40° With stirring, 1.33 g (0.005 mol) of 8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride is added in portions. The reaction mass is stirred at 40-50°C for 3 hours. The progress of the reaction was monitored by TLC (eluent chloroform). Then the reaction mass is cooled to room temperature, 25 ml of water is added, the precipitate is filtered off, successively washed on the filter with 10% HCl solution (1 × 10 ml), water (3 × 10 ml), diethyl ether (2 × 10 ml). The precipitate is dried in air to constant weight. 1.1 g of N-(2-chlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide is obtained, melting point 160-161°C .

ЯМР ¹H (DMSO - d⁶) δ: 4.23 (s, 3Н, OCH₃), 7.28-7.34 (m, 3Н, H₁, Н₂, Н₃), 7.49-7.52 (d, 1Н, Н₄), 8.34-8.35 (d, 1Н, H₅), 11.02 (s, 1H, NH).NMR ¹ H (DMSO - d ⁶ ) δ: 4.23 (s, 3H, OCH ₃ ), 7.28-7.34 (m, 3H, H ₁ , H ₂ , H ₃ ), 7.49-7.52 (d, 1H, H ₄ ) , 8.34-8.35 (d, 1Н, _H5 ), 11.02 (s, 1H, NH).

Пример 2. Синтез N-(2-бромфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидаExample 2 Synthesis of N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide

Соединение N-(2-бромфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид получено аналогичным образом, описанным в примере 1.The compound N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide was obtained in the same way as described in example 1.

Из 0,86 г (0,005 моль) 2-броманилина получено 1,4 г N-(2-бромфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, с температурой плавления 164-165°С.From 0.86 g (0.005 mol) of 2-bromoaniline, 1.4 g of N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2 was obtained -sulfonamide, with a melting point of 164-165°C.

ЯМР ^lH (DMSO - d⁶) δ: 4.23 (s, 3Н, OCH₃), 7.23-7.34 (m, 3Н, H₁, Н₂, Н₃), 7.67-7.69 (d, 1Н, Н₄), 8.35-8.36 (d, 1H, H₅), 10.98 (s, 1H, NH).NMR ^l H (DMSO - d ⁶ ) δ: 4.23 (s, 3H, OCH ₃ ), 7.23-7.34 (m, 3H, H ₁ , H ₂ , H ₃ ), 7.67-7.69 (d, 1H, H ₄ ) , 8.35-8.36 (d, 1H, _H5 ), 10.98 (s, 1H, NH).

Пример 3. Синтез N-(2,3-дихлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидаExample 3 Synthesis of N-(2,3-dichlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide

Соединение N-(2,3-дихлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид получено аналогичным образом, описанным в примере 1.The compound N-(2,3-dichlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide was obtained in the same way as described in example 1.

Из 0,81 г (0,005 моль) 2,3-дихлоранилина получено 1,1 г N-(2,3-дихлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида, с температурой плавления 169-170°С.From 0.81 g (0.005 mol) of 2,3-dichloroaniline, 1.1 g of N-(2,3-dichlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c ]pyrimidine-2-sulfonamide, melting point 169-170°C.

ЯМР ¹H (DMSO - d⁶) δ: 4.23 (s, 3Н, ОСН₃), 7.31-7.33 (m, 2Н, H₁, Н₂), 7.58-7.59 (d, 1Н, Н₃), 8.35-8.36 (d, 1Н, Н₄), 11.30 (s, 1Н, NH).NMR ¹ H (DMSO - d ⁶ ) δ: 4.23 (s, 3H, OCH ₃ ), 7.31-7.33 (m, 2H, H ₁ , H ₂ ), 7.58-7.59 (d, 1H, H ₃ ), 8.35- 8.36 (d, 1Н, _Н4 ), 11.30 (s, 1Н, NH).

Пример 4. Оценка биологической эффективности синтезированных производных [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида в лабораторных условияхExample 4 Evaluation of the biological effectiveness of the synthesized derivatives of [1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide in laboratory conditions

Биологическую активность новых производных 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида изучали по сравнению с эталоном - флорасуламом. Концентрация флорасулама в рабочем растворе составляла 50 мг/л.The biological activity of new derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide was studied in comparison with the standard - florasulam. The concentration of florasulam in the working solution was 50 mg/l.

Для проведения биологических опытов готовили рабочие растворы на основе N-(2-бромфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида (соединение №1), N-(2-хлорфенил)-8-фтор-5-метокси [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида (соединение №2), N-(2,3-дихлорфенил)-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида (соединение №3), с концентрацией - 50 мг/л. Для этого синтезированное соединение взвешивали на аналитических весах (до 4 знака после запятой) 5,0 мг, далее - растворяли при перемешивании на магнитной мешалке в течение 20 минут в 100 мл смеси пропиленгликоль/вода (1/1). Рабочие растворы готовили в день использования.For biological experiments, working solutions were prepared based on N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide (compound No. 1), N-(2-chlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy [1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide (Compound No. 2), N-(2,3-dichlorophenyl) -8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide (compound No. 3), with a concentration of 50 mg/l. For this, the synthesized compound was weighed on an analytical balance (up to 4 decimal places) 5.0 mg, then it was dissolved with stirring on a magnetic stirrer for 20 minutes in 100 ml of a mixture of propylene glycol/water (1/1). Working solutions were prepared on the day of use.

Кроме того, для проведения эксперимента также были приготовлены контрольные рабочие растворы на основе пропиленгликоля путем разбавления с водой 1:1.In addition, control working solutions based on propylene glycol were also prepared for the experiment by diluting 1:1 with water.

Согласно ГОСТу 32627-2014 в качестве тест-растений для определения гербицидной активности в лабораторных условиях использовали сельскохозяйственные культуры для получения более достоверных результатов. В качестве тест-объектов в опыте были выбраны культурные растения, как представители семейств Бобовые (горох посевной), Крестоцветные (озимый рапс), Гречишные (гречиха), Мятликовые (ячмень яровой), Маревые (свекла сахарная), Астровые (подсолнечник однолетний).According to GOST 32627-2014, agricultural crops were used as test plants for determining herbicidal activity in the laboratory to obtain more reliable results. Cultivated plants were chosen as test objects in the experiment, as representatives of the families Legumes (sowing peas), Cruciferous (winter rapeseed), Buckwheat (buckwheat), Bluegrass (spring barley), Marevye (sugar beet), Asteraceae (annual sunflower).

При проведении лабораторных исследований в качестве субстрата для выращивания тест-объектов использовался грунт «Фаско - Универсальный». Состав грунта: торф верховой, торф низинный, песок, мука известняковая (доломитовая), комплекс минеральных удобрений N 350 мг/кг, Р₂О₅ 400 мг/кг, К₂О 500 мг/кг, кислотность грунта рН 6-7. Для получения наиболее равномерного субстрата перед набивкой сосудов грунт насыпали в большую емкость для просеивания на ситах. После чего проводили набивку сосудов. В качестве сосудов в опыте использовали одноразовые бумажные стаканы с внутренней ламинацией, объемом 0,5 л. В каждый сосуд помещали одинаковое количество грунта (300 г грунта +50 г на присыпку семян сверху).When conducting laboratory studies, the soil "Fasco - Universal" was used as a substrate for growing test objects. Soil composition: high-moor peat, lowland peat, sand, limestone flour (dolomite), a complex of mineral fertilizers N 350 mg / kg, P ₂ O ₅ 400 mg / kg, K ₂ O 500 mg / kg, soil acidity pH 6-7. To obtain the most uniform substrate, before filling the vessels, the soil was poured into a large container for sieving on sieves. Then the vessels were filled. Disposable paper cups with internal lamination, 0.5 l in volume, were used as vessels in the experiment. The same amount of soil was placed in each vessel (300 g of soil + 50 g per powder of seeds on top).

На уплотненный слой почвы (300 г) равномерно раскладывали семена тест-растений, учитывая их всхожесть. Для посева в каждый сосуд закладывали по 6-8 семян. В дальнейшем семена присыпались грунтом (50 г), и верхний слой почвы уплотнялся. После расстановки сосудов на стеллажах вегетационной камеры проводился полив по 100 мл в каждый сосуд водопроводной водой. В дальнейшем влажность грунта в опыте поддерживалась на одном уровне путем полива сосудов по весу 3 раза в неделю.On a compacted soil layer (300 g), the seeds of test plants were evenly laid out, taking into account their germination. For sowing, 6-8 seeds were placed in each vessel. Subsequently, the seeds were sprinkled with soil (50 g), and the topsoil was compacted. After placing the vessels on the shelves of the vegetation chamber, 100 ml of tap water was poured into each vessel. Subsequently, soil moisture in the experiment was maintained at the same level by watering the vessels by weight 3 times a week.

Повторность опыта пятикратная.The experiment was repeated five times.

Температурный режим и относительная влажность воздуха поддерживались на уровне 24°С и 70% днем, и 20°С и 80% ночью, длина светового периода составляла 16 ч, освещенность на уровне 18 500 люкс. Заданный уровень параметров обеспечивался прецизионным кондиционером SUAC0151, а также 8 лампами ДРИЗ 400W/220V.The temperature regime and relative air humidity were maintained at 24°C and 70% during the day, and 20°C and 80% at night, the length of the light period was 16 hours, and the illumination level was 18,500 lux. The specified level of parameters was provided by a SUAC0151 precision air conditioner, as well as 8 DRIZ 400W/220V lamps.

На момент опрыскивания растения находились в следующих фазах развития: горох посевной, подсолнечник однолетний - 2-4 листа; гречиха - 2 настоящих листа; яровой ячмень - 3 листа; озимый рапс, свекла сахарная - 1-ая пара настоящих листьев.At the time of spraying, the plants were in the following phases of development: common pea, annual sunflower - 2-4 leaves; buckwheat - 2 real leaves; spring barley - 3 leaves; winter rapeseed, sugar beet - 1st pair of true leaves.

Обработки проводили в горизонтальной камере опрыскивателя (Польша) с расходом рабочей жидкости 206 л/га, при давлении 3 атм., производительность насадки 0,79 л/мин, режим опрыскивателя 5, высота опрыскивания 55 см. Скорость опрыскивания 4,6 км/ч. Размер капель F (мелкая). Вода для приготовления рабочих растворов использовалась дистиллированная.The treatments were carried out in a horizontal sprayer chamber (Poland) with a working fluid flow rate of 206 l/ha, at a pressure of 3 atm., nozzle productivity 0.79 l/min, sprayer mode 5, spraying height 55 cm. Spraying speed 4.6 km/h . Droplet size F (fine). Distilled water was used to prepare working solutions.

Учет биологической массы растений проводили на 10-й день после обработки растений. Надземную часть растений из каждого сосуда срезали и взвешивали на аналитических весах OHAUS ScoutPro 2 класса точности с дискретностью 0,01 г. Гербицидное действие (биологическую эффективность) вариантов оценивали по проценту снижения наземной биомассы обработанных растений относительно контроля (без обработки), где 0 соответствует отсутствию повреждений, а 100 соответствует полному уничтожению тест-растения. Результаты биологической эффективности (БЭ) представлены в таблице 1.Accounting for the biological mass of plants was carried out on the 10th day after the treatment of plants. The above-ground part of the plants from each vessel was cut and weighed on an OHAUS ScoutPro analytical balance of accuracy class 2 with a resolution of 0.01 g. damage, and 100 corresponds to the complete destruction of the test plant. The results of biological effectiveness (BE) are presented in table 1.

Из представленных экспериментальных данных (см. табл. 1) видно, что синтезированные соединения превосходят эталон (флорасулам) по биологической эффективности: через 10 дней после обработки в отношении гречихи и озимого рапса наблюдается практически полное уничтожение, в отношении свеклы сахарной и подсолнечника однолетнего - снижение до уровня 85%.From the presented experimental data (see Table 1), it can be seen that the synthesized compounds are superior to the standard (florasulam) in biological efficiency: 10 days after treatment, almost complete destruction is observed in relation to buckwheat and winter rape, in relation to sugar beet and annual sunflower - a decrease up to the level of 85%.

Было установлено, что синтезированные производные 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида не оказывают негативного влияния на развитие растений из семейств Злаковые (представители: ячмень яровой, кукуруза) и Бобовые (представитель - горох). В свою очередь обработка гороха флорасуламом (эталоном) приводила к укорачиванию междоузлий гороха (ретардантный эффект), растения имели более низкий и прямостоячий стебель, угнетение растений было зафиксировано на уровне 25%, что подтверждает невозможность его использования для защиты бобовых культур.It was found that the synthesized derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-s]pyrimidine-2-sulfonamide do not adversely affect the development of plants from the Cereal (representatives: spring barley, corn) and Legumes (representative - peas) families . In turn, the treatment of peas with florasulam (standard) led to shortening of the pea internodes (retardant effect), the plants had a lower and more upright stem, plant inhibition was recorded at 25%, which confirms the impossibility of using it to protect legumes.

Отрицательного влияния растворителя (пропиленгликоля) на тестируемые растения отмечено не было.There was no negative effect of the solvent (propylene glycol) on the tested plants.

Проведенные биологические испытания показали, что патентуемые соединения:Conducted biological tests have shown that patented compounds:

- превосходят по эффективности наиболее близкий аналог, имеют высокую активность в отношении различных семейств сорняков, в том числе Гречишных, Крестоцветных, Маревых, Астровых.- outperform the closest analogue in efficiency, have high activity against various families of weeds, including buckwheat, cruciferous, hazeweed, astrovye.

- можно использовать не только для защиты посевов кукурузы, зерновых культур, но и для защиты бобовых культур, т.е. спектр защищаемых культур шире, чем у наиболее близкого аналога.- can be used not only to protect crops of corn, grain crops, but also to protect legumes, i.e. the range of protected crops is wider than that of the closest analogue.

Claims

1. Derivatives of 1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide of the general formula

in which X is Cl or Br;

Y is Cl or H.

2. The compound according to claim 1, which is N-(2-bromophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide.

3. The compound according to claim 1, which is N-(2-chlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide.

4. The compound according to claim 1, which is N-(2,3-dichlorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide.

5. Herbicidal composition containing an effective amount of a compound according to any one of paragraphs. 1-4 and an acceptable liquid diluent or solid carrier, as well as, if necessary, at least one surfactant.

6. A method of weed suppression, which consists in applying to the weeds to be destroyed and their places of growth an effective amount of the compound according to any one of paragraphs. 1-4 or compositions according to claim 5.

7. The method according to p. 6, designed to suppress weeds in crops of cereals, legumes and corn.