RU2786568C2 - Method for regulation of sedimentation of products of mining production - Google Patents

Method for regulation of sedimentation of products of mining production Download PDF

Info

Publication number
RU2786568C2
RU2786568C2 RU2020142778A RU2020142778A RU2786568C2 RU 2786568 C2 RU2786568 C2 RU 2786568C2 RU 2020142778 A RU2020142778 A RU 2020142778A RU 2020142778 A RU2020142778 A RU 2020142778A RU 2786568 C2 RU2786568 C2 RU 2786568C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
less
metal
acid
ore
Prior art date
Application number
RU2020142778A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2020142778A (en
Inventor
Мехди БУЗИД
Бенуа МАНЬИ
Жак Монгуан
Original Assignee
Коатекс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Коатекс filed Critical Коатекс
Publication of RU2020142778A publication Critical patent/RU2020142778A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2786568C2 publication Critical patent/RU2786568C2/en

Links

Abstract

FIELD: mining.
SUBSTANCE: invention relates to a method for regulation of sedimentation of an aqueous mineral suspension containing at least one flocculating agent, with a content of dry solid substances, which is more than 10% of the weight of the suspension selected from: a water residue of metal ore, an aqueous suspension of metal ore, and an aqueous suspension of metal suitable for use, produced from metal ore, or of a derivative of the specified metal. The method includes concentration of the aqueous suspension by means of sedimentation in the presence of at least one polymer (P) with molecular weight Mw measured by means of gel-penetrating chromatography (GPC), which is in the range from 2000 to 20,000 g/mol, and obtained by means of at least one reaction of radical polymerization, at a temperature of more than 50°C, at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerized olefin unsaturation and at least one group of carboxylic acid or one of its salts, in the presence of at least one radical-forming compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumenhydroperoxide, ammonia persulfate, alkaline metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound, such as 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazo-valeronitrile, 4,4'-azobis-(4-cyanovaleric) acid, azobis-isobutyronitrile (AZDN), or 2,2'-azobis-isobutyronitrile, and their corresponding combinations or associations with an ion selected from FeII, FeIII, CuI, CuII, and mixtures thereof. An aqueous mineral suspension for regulated sedimentation is also proposed.
EFFECT: invention allows for control of suspension viscosity, which facilitates its injection, mixing, or movement and makes it possible to reduce water consumption.
16 cl, 2 tbl

Description

Данное изобретение относится к способу регулирования осаждения водной минеральной суспензии горнорудного производства посредством концентрирования водной суспензии посредством осаждения в присутствии флоккулирующего агента и полимера (P) с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящейся в интервале от 2000 до 20000 г/моль, полученного посредством по меньшей мере одной реакции радикальной полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера (M).The present invention relates to a method for controlling the settling of an aqueous mineral slurry in a mining operation by concentrating the aqueous slurry by settling in the presence of a flocculating agent and a polymer (P) with a molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography (GPC) ranging from 2000 to 20000 g /mol obtained by at least one radical polymerization reaction of at least one anionic monomer (M).

Данное изобретение также относится к полученной суспензии, вязкость по Брукфильду которой составляет менее чем 1800 мПа⋅с или напряжение пластического течения которой составляет менее чем 80 Па.The present invention also relates to a resulting slurry having a Brookfield viscosity of less than 1800 mPa.s or a flow stress of less than 80 Pa.

Способ в соответствии с данным изобретением применяют в процессе горнорудного производства, затрагивающего месторождение по меньшей мере одного минерала. Эти методы горнорудного производства обычно делают возможным получение по меньшей мере одного применимого металла из металлической руды. Металлическая руда также содержит остаток этой металлической руды. Методы горнорудного производства обычно выполняют с применением воды в качестве среды для обработки или перемещения содержащихся твердых веществ. Поэтому производные от горнорудного производства являются обычно водными производными от горнорудного производства.The method of the present invention is applied to a mining process involving a deposit of at least one mineral. These mining methods typically make it possible to obtain at least one usable metal from the metal ore. Metal ore also contains a residue of this metal ore. Mining methods are typically performed using water as the medium to process or move the contained solids. Therefore, derivatives from mining are usually water derivatives from mining.

В соответствии с данным изобретением, фракция применимой металлической руды является металлом или несколькими металлами или производным металла или производным нескольких металлов.In accordance with the present invention, the fraction of the metal ore used is a metal or a plurality of metals or a metal derivative or a plurality of metals.

В соответствии с данным изобретением, водный остаток металлической руды соответственно образуется от по меньшей мере одной стадии, на которой пригодный для применения металл или производное пригодного для применения металла отделяют от металлической руды, в особенности металлической руды, произведенной выемкой.According to the present invention, the aqueous metal ore residue is suitably formed from at least one step in which the usable metal or usable metal derivative is separated from the metal ore, in particular the metal ore produced by excavation.

При применении способа в соответствии с данным изобретением, основная стадия состоит из добавления по меньшей мере одного полимера (P) к водному продукту горнорудного производства. Эта стадия поэтому относится к обработке производного от горнорудного производства. Она может также относиться к обработке применимой металлической руды. Эту стадию поэтому обычно применяют в методе горнорудного производства, включающем различные стадии для обработки металлической руды, металла или производного применимого металла или для обработки остатка металлической руды.When applying the method in accordance with this invention, the main stage consists of adding at least one polymer (P) to the water product of mining production. This step therefore refers to the processing of a mining derivative. It may also refer to the processing of applicable metal ore. This step is therefore generally used in a mining process involving various steps for treating a metal ore, a metal or a useful metal derivative, or for treating a metal ore residue.

В типичном случае методы горнорудного производства включают несколько стадий для обработки металлической руды, несколько стадий для обработки пригодного для применения металла или для обработки производного пригодного для применения металла, а также несколько стадий для обработки остатка металлической руды.Typically, mining methods include several stages for processing a metal ore, several stages for processing a usable metal or a derivative of a usable metal, and several stages for processing a residual metal ore.

Метод горнорудного производства в типичном случае включает одну или несколько из следующих стадий:The mining method typically includes one or more of the following steps:

- дробление металлической руды,- crushing of metal ore,

- измельчение металлической руды, в особенности сухое измельчение или влажное измельчение, обычно в воде,- grinding of metal ore, in particular dry grinding or wet grinding, usually in water,

- разделение, в особенности посредством флотации, пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла и остатка металлической руды, в особенности водного остатка,- separating, in particular by flotation, the usable metal or usable metal derivative and the metal ore residue, in particular the water residue,

- очистка или обогащение пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла, в особенности посредством флотации,- purification or enrichment of a usable metal or a derivative of a usable metal, in particular by means of flotation,

- концентрирование остатка металлической руды или пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла, например, посредством фильтрации, посредством осаждения, посредством действия силы тяжести, посредством применения сгустителя, посредством флокуляции,- concentration of the rest of the metal ore or usable metal or usable metal derivative, for example, by filtration, by precipitation, by gravity, by the use of a thickener, by flocculation,

- частичное разделение водного остатка металлической руды и части воды,- partial separation of the water residue of metal ore and part of the water,

- перемещение металлической руды, водного остатка металлической руды или пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла,- movement of a metal ore, an aqueous residue of a metal ore or a usable metal or a derivative of a usable metal,

- сохранение металлической руды, водного остатка металлической руды или пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла.- preservation of a metal ore, an aqueous residue of a metal ore, or a usable metal or a usable metal derivative.

В зависимости от обстоятельств, важно иметь эффективные способы, которые улучшают осаждение или которые не приводят к уменьшению скорости осаждения.Depending on the circumstances, it is important to have effective methods that improve the deposition or that do not result in a decrease in the deposition rate.

Имеются известные способы получения водной минеральной суспензии от водного производного от горнорудного производства, в частности, способы, применимые для обработки, перемещения или сохранения такого производного.There are known methods for producing an aqueous mineral slurry from an aqueous mining derivative, in particular methods useful for processing, transferring or storing such a derivative.

Документ EP 2686275 описывает способ регулирования реологии водной дисперсии, который содержит добавление природного полимера и затем добавление синтетического полимера к водной системе.Document EP 2686275 describes a process for controlling the rheology of an aqueous dispersion which comprises adding a natural polymer and then adding a synthetic polymer to an aqueous system.

Документ EP 1976613 относится к концентрированию водной суспензии твердых частиц посредством добавления органического флоккулирующего полимера и агента, выбранного из группы, содержащей радикальные агенты, окислители, энзимы, и облучения.Document EP 1976613 relates to the concentration of an aqueous suspension of solids by adding an organic flocculating polymer and an agent selected from the group consisting of radical agents, oxidizing agents, enzymes, and irradiation.

Статья Aixing Fan et al. (A study of dual polymer flocculation; Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 162, 2000, 141-148) описывает улучшение флокуляции частиц глинозема посредством двух различных полимеров.Aixing Fan et al. (A study of polymer dual flocculation; Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 162, 2000, 141-148) describes improving the flocculation of alumina particles with two different polymers.

Документ EP 2771289 также относится к концентрированию водной суспензии твердых частиц посредством введения органического флоккулирующего полимера и добавления системы агентов, содержащей окисляющий агент и регулирующий агент.Document EP 2771289 also relates to the concentration of an aqueous suspension of solid particles by introducing an organic flocculating polymer and adding an agent system containing an oxidizing agent and a regulating agent.

Документ WO 2014-019993 описывает способ для концентрирования водной суспензии твердых частиц посредством добавления органического флоккулирующего полимера и активного агента, выбранного из радикальных агентов, окисляющих агентов или восстанавливающих агентов.Document WO 2014-019993 describes a method for concentrating an aqueous suspension of solid particles by adding an organic flocculating polymer and an active agent selected from radical agents, oxidizing agents or reducing agents.

Для того чтобы способствовать их обработке, известные суспензии обычно имеют пониженное содержание твердых веществ. Фактически, добавление воды может способствовать более низкой вязкости или более низкому напряжению пластического течения этих суспензий.In order to facilitate their processing, the known suspensions usually have a reduced solids content. In fact, the addition of water may contribute to the lower viscosity or lower flow stress of these suspensions.

Однако добавление воды приводит к проблемам, которые связаны с водопотреблением, потреблением энергии, или даже проблемам с образованием и сохранением водных остатков металлической руды. Типично, осаждение нарушается, когда воду добавляют к водной суспензии производных от горнорудного производства.However, the addition of water leads to problems that are associated with water consumption, energy consumption, or even problems with the formation and retention of aqueous metal ore residues. Typically, settling is disrupted when water is added to an aqueous slurry of mining derivatives.

Поэтому важно иметь способы для контролирования осаждения водной минеральной суспензии из водного производного от горнорудного производства с высоким содержанием сухих твердых веществ.Therefore, it is important to have methods for controlling the precipitation of an aqueous mineral slurry from an aqueous mining derivative with a high dry solids content.

Также важно иметь такие способы, которые делают возможным получение стабильных суспензий, в особенности при высоком содержании сухих твердых веществ. Таким же образом, важно иметь такие способы, которые делают возможным получение суспензий, которые являются стабильными и в которых содержащиеся частицы сухих твердых веществ имеют распределение частиц по размеру, которое является сравнительно крупнодисперсным или не является очень равномерным.It is also important to have processes that make it possible to obtain stable suspensions, especially at high dry solids content. Likewise, it is important to have processes that make it possible to obtain suspensions that are stable and in which the dry solids particles contained have a particle size distribution that is relatively coarse or not very uniform.

Совместимость с различными компонентами водных минеральных суспензий, полученных из водного продукта от горнорудного производства, также является важным свойством, чтобы определять, в особенности совместимость с флоккулирующим агентом, который может быть применен, чтобы обрабатывать водный продукт горнорудного производства, в особенности совместимость с полиакриламидом или производным полиакриламида.Compatibility with various components of aqueous mineral slurries obtained from the aqueous mineral product is also an important property to determine, in particular compatibility with a flocculating agent that can be used to treat the aqueous mineral product, in particular compatibility with polyacrylamide or a derivative polyacrylamide.

Таким же образом, важно быть в состоянии контролировать вязкость водных минеральных суспензий, полученных в качестве продуктов горнорудного производства, в особенности, чтобы облегчить их закачивание, перемешивание или перемещение.In the same way, it is important to be able to control the viscosity of aqueous mineral slurries obtained as mining products, in particular to facilitate their pumping, mixing or transfer.

Кроме того, важно иметь способы, которые делают возможным контролирование напряжения пластического течения водного остатка металлической руды. Является особенно важным придание водному потоку остаточной металлической руды минимальной пороговой величины, что делает возможным устранение или уменьшение риска для части твердотельного вещества остаточного осаждения в случае, когда отсутствует сдвиговое усилие или имеет место лишь небольшое сдвиговое усилие.In addition, it is important to have methods that make it possible to control the plastic flow stress of the aqueous metal ore residue. It is particularly important to give the residual metal ore water flow a minimum threshold value, which makes it possible to eliminate or reduce the risk of residual settling for the solid portion in the case where there is no shear or only little shear.

Следует также добиваться уменьшения потребления воды при обработке водных производных от горнорудного производства. Извлечение или рециркулирование воды во время различных стадий в методах горнорудного производства также является предпочтительным.It is also necessary to achieve a reduction in water consumption in the processing of water derivatives from mining. Recovery or recycling of water during various stages in mining methods is also preferred.

Должно быть улучшено как количество воды, которая отделена или рециркулирована, так и качество отделенной или рециркулированной воды.Both the amount of water that is separated or recycled and the quality of the separated or recycled water must be improved.

Также важно иметь возможность контролировать поведение водных минеральных суспензий, полученных из водного производного от горнорудного производства, для того, чтобы избежать проблем с оборудованием для обработки, сохранения или перемещения. Несомненно, это оборудование может быть повреждено, заклинено или засорено, если имеет место отклонение или потеря контроля вязкости, напряжения пластического течения или осаждения водной минеральной суспензии, полученной из водного производного от горнорудного производства.It is also important to be able to control the behavior of aqueous mineral slurries derived from an aqueous derivative from mining in order to avoid problems with processing, storage or transfer equipment. Undoubtedly, this equipment can be damaged, jammed or clogged if there is a deviation or loss of control of viscosity, flow stress or settling of an aqueous mineral slurry obtained from an aqueous mineral derivative.

Поэтому имеется потребность в улучшенных способах контролирования осаждения водной минеральной суспензии из водного продукта горнорудного производства.Therefore, there is a need for improved methods for controlling the precipitation of an aqueous mineral slurry from an aqueous mining product.

Способ в соответствии с данным изобретением обеспечивает решение для всех или части проблем, по отношению к способам, применяемым в известном уровне техники, чтобы контролировать осаждение водной минеральной суспензии из водного продукта горнорудного производства.The method in accordance with the present invention provides a solution to all or part of the problems, in relation to the methods used in the prior art, to control the precipitation of an aqueous mineral slurry from an aqueous mining product.

Таким образом, данное изобретение предлагает способ регулирования осаждения водной минеральной суспензии, содержащей по меньшей мере один флокулирующий агент, и с содержанием сухих твердых веществ, которое составляет более чем 10% по массе суспензии, выбранной среди:Thus, the present invention provides a method for controlling the settling of an aqueous mineral slurry containing at least one flocculating agent and with a dry solids content that is greater than 10% by weight of the slurry selected from:

- водного остатка металлической руды,- water residue of metal ore,

- водной суспензии металлической руды, и- an aqueous suspension of metallic ore, and

- водной суспензии пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла и продукта металлической руды,- an aqueous suspension of a usable metal or a derivative of a usable metal and a metal ore product,

содержащий концентрирование водной суспензии посредством осаждения в присутствии по меньшей мере одного полимера (P) с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящейся в интервале от 2000 до 20000 г/моль, и полученной посредством по меньшей мере одной реакции радикальной полимеризации, при температуре более чем 50°C, по меньшей мере одного анионного мономера (M), содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одну из ее солей, в присутствии по меньшей мере одного радикалообразующего соединения, выбранного из пероксида водорода, пероксида бензоила, пероксида ацетила, лаурилпероксида, трет-бутилгидропероксида, куменгидропероксида, персульфата аммония, персульфата щелочного металла, предпочтительно персульфата натрия или персульфата калия, азосоединения, такого как 2,2'-азобис(2-(4,5-дигидроимидазолил)пропан, 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид, диазо-валеронитрил, 4,4′-азобис-(4-циановалериановая) кислота, азобис-изобутилонитрил (AZDN) или 2,2'-азобис-изобутилонитрил, и их соответствующих комбинаций или ассоциаций с ионом, выбранным из FeII, FeIII, CuI, CuII и их смесей.containing the concentration of an aqueous suspension by precipitation in the presence of at least one polymer (P) with a molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range from 2000 to 20000 g/mol, and obtained by at least one reaction radical polymerization, at a temperature of more than 50°C, of at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts, in the presence of at least one radical-forming a compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, alkali metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound such as 2,2'-azobis(2-(4 ,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazo- valeronitrile, 4,4'-azobis-(4-cyanovaleric) acid, azobis-isobutylonitrile (AZDN) or 2,2'-azobis-isobutylonitrile, and their respective combinations or associations with an ion selected from Fe II , Fe III , Cu I , Cu II and their mixtures.

Способ в соответствии с данным изобретением делает возможным контролирование осаждения водной минеральной суспензии с содержанием сухих твердых веществ более чем 10% по массе суспензии, реологии суспензии, приготовленной для содержания сухих твердых веществ, составляющего более чем 10% по массе или более чем 15% по массе суспензии.The method according to the invention makes it possible to control the settling of an aqueous mineral slurry with a dry solids content of more than 10% by weight of the slurry, the rheology of a slurry prepared for a dry solids content of more than 10% by weight or more than 15% by weight suspensions.

Предпочтительно, суспензия, приготовленная в соответствии со способом в соответствии с данным изобретением, имеет содержание сухих твердых веществ менее чем 20% по массе или менее чем 30% по массе или менее чем 35% по массе или даже менее чем 40% по массе или менее чем 50% по массе.Preferably, the slurry prepared according to the process of the present invention has a dry solids content of less than 20% by weight or less than 30% by weight or less than 35% by weight or even less than 40% by weight or less than 50% by weight.

Также предпочтительно, суспензия, приготовленная в соответствии со способом в соответствии с данным изобретением, имеет содержание сухих твердых веществ находящееся в интервале от 10 до 50% по массе или от 10 до 40% по массе или от 10 до 35% по массе или от 10 до 30% по массе или от 10 до 20% по массе или находящееся в интервале от 15 до 50% по массе или от 15 до 40% по массе или от 15 до 35% по массе или от 15 до 30% по массе или от 15 до 20% по массе или даже находящееся в интервале от 20 до 50% по массе или от 20 до 40% по массе или от 20 до 35% по массе или от 20 до 30% по массе.Also preferably, the slurry prepared in accordance with the process of the present invention has a dry solids content in the range of 10 to 50% by weight, or 10 to 40% by weight, or 10 to 35% by weight, or 10 up to 30% by weight or from 10 to 20% by weight or in the range from 15 to 50% by weight or from 15 to 40% by weight or from 15 to 35% by weight or from 15 to 30% by weight or from 15 to 20% by weight or even in the range of 20 to 50% by weight or 20 to 40% by weight or 20 to 35% by weight or 20 to 30% by weight.

Способ в соответствии с данным изобретением содержит концентрирование водной суспензии посредством осаждения. Предпочтительно, это концентрирование водной суспензии посредством осаждения содержит разделение надосадочной фазы и осажденного слоя.The method in accordance with this invention contains the concentration of an aqueous suspension by precipitation. Preferably, this concentration of the aqueous suspension by precipitation comprises separating the supernatant phase and the precipitated layer.

В соответствии с данным изобретением, эти две фазы, которые составляют эти две фракции водной суспензии, варьируются главным образом посредством их различия в содержании сухих твердых веществ.In accordance with the present invention, the two phases that make up these two fractions of the aqueous suspension vary mainly through their difference in dry solids content.

Такое различие приводит к различным свойствам для надосадочной фазы и для осажденного слоя.This difference leads to different properties for the supernatant phase and for the deposited layer.

Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает отделение надосадочной фазы с содержанием сухих твердых веществ менее чем 5% по массе. Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает отделение осажденного слоя с содержанием сухих твердых веществ более чем 40% по массе.Preferably, in accordance with the present invention, concentration of the aqueous suspension by settling comprises separating the supernatant with a dry solids content of less than 5% by weight. Preferably, in accordance with the present invention, concentration of the aqueous slurry by settling comprises separating a deposited layer having a dry solids content of greater than 40% by weight.

Более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает разделение надосадочной фазы с содержанием сухих твердых веществ менее чем 5% по массе и осажденного слоя с содержанием сухих твердых веществ более чем 40% по массе.More preferably, in accordance with the present invention, concentration of the aqueous slurry by settling comprises separating a supernatant with a dry solids content of less than 5% by weight and a precipitated layer with a dry solids content of more than 40% by weight.

В соответствии с данным изобретением, надосадочная фаза и осажденный слой имеют различные реологические свойства. В частности, в соответствии с данным изобретением, осажденный слой имеет специфические реологические свойства.In accordance with the present invention, the supernatant phase and the deposited layer have different rheological properties. In particular, according to the present invention, the deposited layer has specific rheological properties.

Соответственно, в дополнение к осаждению, способ в соответствии с данным изобретением делает возможным контролирование других существенно важных свойств подготовленной водной суспензии. Этот способ поэтому делает возможным контролирование как вязкости по Брукфильду, так и напряжения пластического течения подготовленной суспензии, в особенности осажденного слоя.Accordingly, in addition to settling, the method according to the invention makes it possible to control other essential properties of the prepared aqueous suspension. This method therefore makes it possible to control both the Brookfield viscosity and the flow stress of the prepared slurry, in particular the deposited layer.

Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, концентрирование водной суспензии посредством осаждения содержит разделение надосадочной фазы и осажденного слоя, который имеет:Preferably, in accordance with the present invention, the concentration of the aqueous suspension by settling comprises separating the supernatant phase and the deposited layer, which has:

- вязкость по Брукфильду, измеренную при 100 об/мин и при 25°C, менее чем 1800 мПа⋅с, или- Brookfield viscosity, measured at 100 rpm and at 25°C, less than 1800 mPa.s, or

- напряжение пластического течения, измеренный при температуре 25°C при применении реометра с прикладываемыми сдвиговыми напряжениями, снабженного лопастным шпинделем, для определенной скручивающей нагрузки, менее чем 80 Па, или- plastic flow stress, measured at 25°C using an applied shear rheometer equipped with a paddle spindle, for a defined torsional load, less than 80 Pa, or

- вязкость по Брукфильду, измеренную при 100 об/мин и при 25°C, менее чем 1800 мПа⋅с, и напряжение пластического течения, измеренный при температуре 25°C при применении реометра с прикладываемыми напряжениями, снабженного лопастным шпинделем, для определенной скручивающей нагрузки, менее чем 80 Па.- Brookfield viscosity, measured at 100 rpm and at 25°C, less than 1800 mPa⋅s, and plastic flow stress, measured at 25°C using an applied stress rheometer equipped with a paddle spindle, for a certain torsional load , less than 80 Pa.

В соответствии с данным изобретением, напряжение пластического течения, который характеризует гидравлическое сопротивление, измеряют на примере водной минеральной суспензии, в особенности, водного остатка металлической руды. Напряжение пластического течения является сдвигающим таким образом, что он должен быть применен к суспензии, чтобы вызвать ее протекание. Если сдвигающее усилие является недостаточным, суспензия деформируется эластичным образом, тогда как, если сдвигающее усилие является достаточным, суспензия может протекать подобно жидкости.In accordance with the present invention, the plastic flow stress, which characterizes the hydraulic resistance, is measured on the example of an aqueous mineral suspension, in particular, an aqueous residue of metal ore. The flow stress is shear in such a way that it must be applied to the slurry to cause it to flow. If the shear force is insufficient, the slurry will deform elastically, while if the shear force is sufficient, the slurry may flow like a liquid.

В соответствии с данным изобретением, напряжение пластического течения, выраженный в паскалях (Па), измеряют при температуре 25°C при применении реометра Brookfield DV3T с прикладываемыми сдвиговыми напряжениями, снабженным подходящим шпинделем с лопастями. Без нарушения нижележащей структуры, лопастной шпиндель погружают в материал вплоть до первой метки погружения. После времени выдержки в течение пяти минут, измерение выполняли без предварительного смещения при скорости 0,5 об/мин. Эта относительно низкая скорость является предпочтительной для того, чтобы минимизировать инерционное воздействие лопастного шпинделя. Изменение в скручивающей нагрузки, измеренное посредством данного прибора для того, чтобы поддерживать скорость вращения 0,5 об/мин, отслеживали на протяжении соответствующего времени. Величина предела потока или напряжения пластического течения водного остатка указана прибором, когда его изменение является нулевым.In accordance with the present invention, the flow stress, expressed in pascals (Pa), is measured at 25° C. using a Brookfield DV3T applied shear rheometer equipped with a suitable bladed spindle. Without disturbing the underlying structure, the vane spindle is plunged into the material up to the first plunge mark. After a holding time of five minutes, the measurement was performed without prior displacement at a speed of 0.5 rpm. This relatively low speed is preferred in order to minimize the inertial effect of the paddle spindle. The change in torsional load measured by this instrument in order to maintain a rotation speed of 0.5 rpm was monitored over the appropriate time. The magnitude of the flow limit or plastic flow stress of the aqueous residue is indicated by the instrument when its change is zero.

В соответствии с данным изобретением, напряжение пластического течения измеряют при температуре 25°C при применении реометра с прикладываемыми сдвиговыми напряжениями, снабженного лопастным шпинделем, для определенной скручивающей нагрузки.In accordance with the present invention, the flow stress is measured at a temperature of 25° C. using an applied shear stress rheometer equipped with a paddle spindle for a certain torsional load.

Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, осажденный слой имеет напряжение пластического течения менее чем 70 Па или менее чем 60 Па, более предпочтительно менее чем 50 Па или менее чем 40 Па, еще более предпочтительно менее чем 30 Па или менее чем 20 Па.Preferably, according to the present invention, the deposited layer has a flow stress of less than 70 Pa or less than 60 Pa, more preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, even more preferably less than 30 Pa or less than 20 Pa.

Также предпочтительно в соответствии с данным изобретением, осажденный слой имеет напряжение пластического течения более чем 10 Па, предпочтительно более чем 12 Па, еще более предпочтительно более чем 15 Па.Also preferably, according to the invention, the deposited layer has a flow stress of more than 10 Pa, preferably more than 12 Pa, even more preferably more than 15 Pa.

Также предпочтительно в соответствии с данным изобретением, осажденный слой имеет напряжение пластического течения более чем 10 Па, более предпочтительно более чем 12 Па, еще более предпочтительно более чем 15 Па и менее чем 70 Па или менее чем 60 Па, более предпочтительно менее чем 50 Па или менее чем 40 Па, еще более предпочтительно менее чем 30 Па или менее чем 20 Па.Also preferably, according to the invention, the deposited layer has a flow stress of more than 10 Pa, more preferably more than 12 Pa, even more preferably more than 15 Pa and less than 70 Pa or less than 60 Pa, more preferably less than 50 Pa. or less than 40 Pa, even more preferably less than 30 Pa or less than 20 Pa.

В соответствии с данным изобретением, вязкость по Брукфильду измеряют при 100 об/мин и при 25°C, например, при применении реометра Brookfield DV3T. В соответствии с данным изобретением, вязкость по Брукфильду подготовленной суспензии составляет обычно менее чем 1800 мПа⋅с. Предпочтительно, способ в соответствии с данным изобретением делает возможным получение суспензии с вязкостью менее чем 1500 мПа.с или менее чем 1200 мПа⋅с. Более предпочтительно, вязкость составляет менее чем 1000 мПа⋅с или менее чем 900 мПа⋅с. Еще более предпочтительно, вязкость составляет менее чем 800 мПа⋅с или менее чем 700 мПа⋅с или даже менее чем 500 мПа⋅с.In accordance with the present invention, the Brookfield viscosity is measured at 100 rpm and at 25° C., for example using a Brookfield DV3T rheometer. In accordance with the present invention, the Brookfield viscosity of the prepared slurry is typically less than 1800 mPa.s. Preferably, the method according to the invention makes it possible to obtain a suspension with a viscosity of less than 1500 mPa.s or less than 1200 mPa.s. More preferably, the viscosity is less than 1000 mPa.s or less than 900 mPa.s. Even more preferably, the viscosity is less than 800 mPa.s or less than 700 mPa.s or even less than 500 mPa.s.

В соответствии с данным изобретением, количество применяемого полимера (P) может варьироваться довольно широким образом. Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полученная суспензия содержит от 0,01 до 2% по массе или от 0,01 до 1,8% или от 0,01 до 1,5% полимера (P) (сухое вещество/сухое вещество относительно остатка руды). Более предпочтительно, полученная суспензия содержит от 0,01 до 1,2% или от 0,01 до 1% или от 0,02 до 0,8% или от 0,03 до 0,5% или от 0,04 до 0,25% или от 0,04 до 0,15% по массе полимера (P) (сухое вещество/сухое вещество относительно остатка руды).In accordance with the present invention, the amount of polymer (P) used can vary quite widely. Preferably, in accordance with the present invention, the suspension obtained contains from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 1.8% or from 0.01 to 1.5% of the polymer (P) (dry matter/dry matter relative to rest of the ore). More preferably, the resulting suspension contains 0.01 to 1.2% or 0.01 to 1% or 0.02 to 0.8% or 0.03 to 0.5% or 0.04 to 0 .25% or 0.04 to 0.15% by weight of polymer (P) (dry matter/dry matter based on ore residue).

Способ в соответствии с данным изобретением может применять один или несколько полимеров (P). Предпочтительно, суспензия, полученная таким образом, содержит один, два или три различных полимера (P). Способ в соответствии с данным изобретением может также содержать дополнительную добавку по меньшей мере одного соединения, выбранного из лигносульфонатного производного, силиката, немодифицированного полисахарида и модифицированного полисахарида.The method in accordance with this invention may use one or more polymers (P). Preferably, the suspension thus obtained contains one, two or three different polymers (P). The method according to the invention may also contain the additional addition of at least one compound selected from a lignosulfonate derivative, a silicate, an unmodified polysaccharide, and a modified polysaccharide.

Способ в соответствии с данным изобретением включает добавление по меньшей мере одного полимера (P) к водному остатку минеральной руды. Предпочтительно, металлическая руда не является алюминиевой рудой. Также предпочтительно в соответствии с данным изобретением, металлическая руда выбрана из руд лития, стронция, лантаноидов, актиноидов, урана, редкоземельных элементов, титана, циркония, ванадия, ниобия, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины, меди, серебра, золота, цинка, кадмия, олова и свинца. Более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, металлическая руда выбрана из руд урана, молибдена, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра и золота. Еще более предпочтительно, она является медной рудой. Она также может являться производным от нескольких пригодных для применения металлов, содержащих медь, цинк и кобальт.The method according to the invention includes adding at least one polymer (P) to an aqueous mineral ore residue. Preferably, the metal ore is not aluminum ore. Also preferably in accordance with the present invention, the metal ore is selected from ores of lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earths, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin and lead. More preferably, in accordance with this invention, the metal ore is selected from ores of uranium, molybdenum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver and gold. Even more preferably, it is a copper ore. It may also be derived from several usable metals containing copper, zinc and cobalt.

В соответствии с данным изобретением, металлическая руда содержит по меньшей мере один применимый металл или по меньшей мере производное одного применимого металла, полученное посредством отделения всего или части остатка от металлической руды. Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, металлическая руда содержит оксид металла, сульфид металла или карбонат металла.In accordance with the present invention, the metal ore contains at least one usable metal or at least one usable metal derivative obtained by separating all or part of the residue from the metal ore. Preferably, in accordance with this invention, the metal ore contains a metal oxide, a metal sulfide or a metal carbonate.

В соответствии с данным изобретением, остаток металлической руды может содержать определенное остаточное количество металла. В частности, остаток металлической руды может содержать остаточное количество металла менее чем 2000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество) по отношению к количеству остатка металлической руды. Это количество металла в остатке металлической руды может типично находиться в интервале от 10 до 2000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество) или от 10 до 1000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество), по отношению к количеству остатка металлической руды.In accordance with this invention, the rest of the metal ore may contain a certain residual amount of metal. In particular, the rest of the metal ore may contain a residual amount of metal of less than 2000 g per ton (dry matter/dry matter) in relation to the amount of the remainder of the metal ore. This amount of metal in the metal ore residue can typically range from 10 to 2000 grams per ton (dry matter/dry matter) or from 10 to 1000 grams per tonne (dry matter/dry matter), relative to the amount of metal ore residue.

При применении способа в соответствии с данным изобретением полимер (P) может быть добавлен во время одной из нескольких стадий в процессе горнорудного производства, содержащего концентрирование водной суспензии посредством осаждения.When using the method in accordance with this invention, the polymer (P) can be added during one of several stages in the mining process, which includes the concentration of an aqueous suspension by precipitation.

Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, концентрирование суспензии посредством осаждения выполняют при применении по меньшей мере одного устройства, выбранного из обычного сгустителя, сгустителя высокой степени сжатия, высокопродуктивного сгустителя.Preferably, in accordance with the present invention, concentration of the slurry by settling is carried out using at least one device selected from a conventional thickener, a high compression thickener, a high yield thickener.

Также предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полимер (P) добавляют перед концентрированием суспензии посредством осаждения или во время концентрирования суспензии посредством осаждения.Also preferably, in accordance with the present invention, the polymer (P) is added before the concentration of the slurry by settling or during the concentration of the slurry by settling.

Более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полимер (P) добавляют в то же самое время, что и добавление флокулирующего агента, соответственно выполняют одновременно с добавлением флокулирующего агента. Также более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полимер (P) добавляют во время концентрирования суспензии посредством осаждения и одновременно с добавлением флокулирующего агента.More preferably, according to the present invention, the polymer (P) is added at the same time as the addition of the flocculating agent, suitably performed simultaneously with the addition of the flocculating agent. Also more preferably, in accordance with the present invention, the polymer (P) is added during the concentration of the slurry by settling and simultaneously with the addition of the flocculating agent.

Также более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полимер (P) добавляют в то же самое место, что и добавление флокулирующего агента, соответственно выполняя его добавление параллельно добавлению флокулирующего агента. Также более предпочтительно в соответствии с данным изобретением, полимер (P) добавляют во время концентрирования суспензии посредством осаждения и параллельно добавлению флокулирующего агента.Also more preferably, according to the present invention, the polymer (P) is added at the same place as the addition of the flocculating agent, suitably performing its addition in parallel with the addition of the flocculating agent. Also more preferably, according to the present invention, the polymer (P) is added during the concentration of the slurry by settling and in parallel with the addition of the flocculating agent.

Способ в соответствии с данным изобретением применяет по меньшей мере один конкретный полимер (P). Он получен посредством реакции полимеризации в присутствии по меньшей мере одного радикалообразующего соединения, выбранного из пероксида водорода, пероксида бензоила, пероксида ацетила, лаурилпероксида, трет-бутилгидропероксида, куменгидропероксида, персульфата аммония, персульфата щелочного металла, предпочтительно персульфата натрия или персульфата калия, азосоединения, такого как 2,2'-азобис(2-(4,5-дигидроимидазолил)пропан, 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид, диазо-валеронитрил, 4,4′-азобис-(4-циановалериановая) кислота, азобис-изобутилонитрил (AZDN) или 2,2'-азобис-изобутилонитрил, и их соответствующих комбинаций или ассоциаций с ионом, выбранным из FeII, FeIII, CuI, CuII и их смесей. Предпочтительно, эта реакция полимеризации не применяет пероксид бензоила.The method in accordance with this invention uses at least one specific polymer (P). It is obtained by a polymerization reaction in the presence of at least one radical-forming compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, alkali metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound such as 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazovaleronitrile, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric) acid, azobis-isobutylonitrile (AZDN) or 2,2'-azobis-isobutylonitrile, and their respective combinations or associations with an ion selected from Fe II , Fe III , Cu I , Cu II and mixtures thereof Preferably, this polymerization reaction does not use peroxide benzoyl.

В дополнение к этому радикалообразующему соединению, реакция полимеризации может быть также выполнена в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего фосфор, в состоянии окисления I, предпочтительно соединения, выбранного из гипофосфористой кислоты (H3PO2) и производного фосфорноватистой кислоты (H3PO2), предпочтительно соединения, содержащего по меньшей мере один ион гипофосфита (H2PO2 -), более предпочтительно соединения, выбранного из гипофосфита натрия (H2PO2Na), гипофосфита калия (H2PO2K), гипофосфита кальция ([H2PO2]2Ca) и их смесей.In addition to this radical-forming compound, the polymerization reaction can also be carried out in the presence of at least one phosphorus-containing compound in oxidation state I, preferably a compound selected from hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ) and a hypophosphorous acid derivative (H 3 PO 2 ), preferably a compound containing at least one hypophosphite ion (H 2 PO 2 - ), more preferably a compound selected from sodium hypophosphite (H 2 PO 2 Na), potassium hypophosphite (H 2 PO 2 K), calcium hypophosphite ( [H 2 PO 2 ] 2 Ca) and mixtures thereof.

Таким же образом, реакция полимеризации может быть выполнена в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего фосфор, в состоянии окисления III, предпочтительно соединения, выбранного из фосфористой кислоты и производного фосфористой кислоты, более предпочтительно соединения, содержащего по меньшей мере один фосфитный ион, в особенности соединения, выбранного из фосфита натрия, фосфита кальция, фосфита калия, фосфита аммония, и их комбинаций.In the same way, the polymerization reaction can be carried out in the presence of at least one phosphorus-containing compound in oxidation state III, preferably a compound selected from phosphorous acid and a phosphorous acid derivative, more preferably a compound containing at least one phosphite ion, in features of the compound selected from sodium phosphite, calcium phosphite, potassium phosphite, ammonium phosphite, and combinations thereof.

Реакция полимеризации может также быть выполнена в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего бисульфитный ион, предпочтительно соединения, выбранного из бисульфита аммония, бисульфита щелочного металла, в особенности бисульфита натрия, бисульфита калия, бисульфита кальция, бисульфита магния, и их комбинаций.The polymerization reaction can also be carried out in the presence of at least one compound containing a bisulfite ion, preferably a compound selected from ammonium bisulfite, alkali metal bisulfite, especially sodium bisulfite, potassium bisulfite, calcium bisulfite, magnesium bisulfite, and combinations thereof.

Реакция полимеризации может также быть выполнена в присутствии от 0,05 до 5% по массе, по отношению к общему количеству мономеров, по меньшей мере одного соединения, выбранного из производного ксантогената, меркаптанового соединения и соединения формулы (I):The polymerization reaction may also be carried out in the presence of 0.05 to 5% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one compound selected from a xanthate derivative, a mercaptan compound and a compound of formula (I):

Figure 00000001
Figure 00000001

(I)(I)

где:where:

- X независимым образом представляет H, Na или K, и - X independently represents H, Na or K, and

- R независимым образом представляет C1-C5-алкильную группу, предпочтительно метильную группу; в особенности соединение формулы (I) является динатрийдиизопропионаттритиокарбонатом (DPTTC).- R independently represents a C 1 -C 5 -alkyl group, preferably a methyl group; in particular the compound of formula (I) is disodium diisopropionate trithiocarbonate (DPTTC).

В соответствии с данным изобретением, реакцию полимеризации выполняют при температуре более чем 50°C. Предпочтительно, реакцию полимеризации выполняют при температуре, находящейся в интервале от 50 до 98°C или от 50 до 95°C или от 50 до 85°C.In accordance with this invention, the polymerization reaction is carried out at a temperature of more than 50°C. Preferably, the polymerization reaction is carried out at a temperature in the range of 50 to 98°C or 50 to 95°C or 50 to 85°C.

Более высокая температура, в особенности выше 100°C, может быть применена посредством регулирования давления реакционной среды, чтобы предотвращать испарение.A higher temperature, especially above 100°C, can be applied by adjusting the pressure of the reaction medium to prevent evaporation.

Предпочтительно, реакцию полимеризации выполняют в воде.Preferably, the polymerization reaction is carried out in water.

Она может также быть выполнена в растворителе, единственном или смешанным с водой, в особенности в спиртовом растворителе, особенно в изопропиловом спирте. Более предпочтительно, ее выполняют в воде.It can also be carried out in a solvent alone or mixed with water, in particular an alcoholic solvent, especially isopropyl alcohol. More preferably, it is performed in water.

Преимущественно, полимер (P), применяемый в соответствии с данным изобретением имеет молекулярную массу Mw, измеренную посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящуюся в интервале от 2200 до 10000 г/моль. Предпочтительно, полимер (P), применяемый в соответствии с данным изобретением, имеет молекулярную массу Mw, находящуюся в интервале от 2400 до 9500 г/моль или от 2400 до 8000 г/моль, более предпочтительно от 2400 до 6500 г/моль. Полимер (P), применяемый в соответствии с данным изобретением, не является поэтому флоккулирующим агентом.Preferably, the polymer (P) used in accordance with the present invention has a molecular weight Mw, measured by gel permeation chromatography (GPC), ranging from 2200 to 10000 g/mol. Preferably, the polymer (P) used in accordance with the present invention has a molecular weight Mw ranging from 2400 to 9500 g/mol or from 2400 to 8000 g/mol, more preferably from 2400 to 6500 g/mol. The polymer (P) used in accordance with the invention is therefore not a flocculating agent.

В соответствии с данным изобретением, молекулярную массу Mw определяют посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ). Этот метод применяет аппарат для жидкостной (водной) хроматографии, снабженный детектором. Этот детектор является детектором показателя преломления воды. Этот аппарат для жидкостной хроматографии снабжен стерической эксклюзионной колонной для того, чтобы разделять исследуемые сополимеры с различными молекулярными массами. Жидкая фаза для элюирования является водной фазой, отрегулированной до pH 9,00 при применении 1N гидроксида натрия, содержащего 0,05 M NaHCO3, 0,1 M NaNO3, 0,02 M триэтаноламина и 0,03% NaN3.In accordance with the present invention, the molecular weight Mw is determined by gel permeation chromatography (GPC). This method uses a liquid (water) chromatography apparatus equipped with a detector. This detector is a water refractive index detector. This liquid chromatography apparatus is equipped with a steric exclusion column in order to separate test copolymers of different molecular weights. The liquid phase for elution is an aqueous phase adjusted to pH 9.00 using 1N sodium hydroxide containing 0.05 M NaHCO 3 , 0.1 M NaNO 3 , 0.02 M triethanolamine and 0.03% NaN 3 .

В соответствии с первой стадией, раствор coполимера разбавляют до 0,9% в расчете на сухую массу в растворителе проб гель-проникающей хроматографии (ГПХ), который соответствует жидкой элюируемой фазе гель-проникающей хроматографии (ГПХ), к которому добавляют 0,04% диметилформамида, который действует в качестве маркера потока или внутреннего стандарта. Затем его фильтруют при применении фильтра 0,2 мкм. Затем 100 мкл инжектируют в прибор для хроматографии (элюент: водная фаза, отрегулированная до pH 9,00 при применении 1 N раствора гидроксида натрия, содержащая 0,05 M NaHCO3, 0,1 M NaNO3, 0,02 M триэтаноламина и 0,03% NaN3).According to the first step, the copolymer solution is diluted to 0.9% by dry weight in a gel permeation chromatography (GPC) sample solvent which corresponds to the gel permeation chromatography (GPC) liquid eluting phase, to which 0.04% dimethylformamide, which acts as a flow marker or internal standard. It is then filtered using a 0.2 µm filter. Then 100 μl is injected into the chromatography apparatus (eluent: aqueous phase adjusted to pH 9.00 using 1 N sodium hydroxide solution containing 0.05 M NaHCO 3 , 0.1 M NaNO 3 , 0.02 M triethanolamine and 0 .03% NaN 3 ).

Прибор для жидкостной хроматографии содержит изократический насос (Waters 515), расход которого установлен при 0,8 мл/мин. Прибор для хроматографии также содержит печь, которая сама содержит следующую систему колонн в последовательности: предколонку Waters Ultrahydrogel Guard 6 см длиной и с внутренним диаметром 40 мм и линейную колонку Waters Ultrahydrogel длиной 30 см и с внутренним диаметром 7,8 мм. Система обнаружения содержит детектор показателя преломления Waters 410 RI. Печь нагревают до 60°C и рефрактометр нагревают до 45°C.The liquid chromatography instrument contains an isocratic pump (Waters 515) set at 0.8 ml/min. The chromatography instrument also contains an oven which itself contains the following column system in sequence: a Waters Ultrahydrogel Guard 6 cm long and 40 mm ID column and a 30 cm long Waters Ultrahydrogel linear column with a 7.8 mm ID. The detection system contains a Waters 410 RI refractive index detector. The oven is heated to 60°C and the refractometer is heated to 45°C.

Аппарат для хроматографии калибруют при применении порошковых стандартов полиакрилата натрия с различными молекулярными массами, сертифицированных посредством поставщика: Polymer Standards Service или American Polymers Standards Corporation (молекулярная масса находится в интервале от 900 до 2,25×106 г/моль и индекс полимолекулярности находится в интервале от 1,4 до 1,8).The chromatography apparatus is calibrated using sodium polyacrylate powder standards of various molecular weights certified by the supplier: Polymer Standards Service or American Polymers Standards Corporation (molecular weight is in the range of 900 to 2.25×10 6 g/mol and the polymolecular index is in range from 1.4 to 1.8).

Полимер (P), применяемый в соответствии с данным изобретением может быть полностью или частично нейтрализован, в особенности в конце реакции полимеризации.The polymer (P) used in accordance with the invention may be completely or partially neutralized, especially at the end of the polymerization reaction.

В соответствии с данным изобретением, нейтрализацию полимера выполняют посредством нейтрализации или образования соли всех или части групп карбоновой кислоты, присутствующей в полимере.In accordance with this invention, the neutralization of the polymer is carried out by neutralizing or salting all or part of the carboxylic acid groups present in the polymer.

Предпочтительно, эту нейтрализацию выполняют при применении основания, например, при применении производного щелочного металла или производного щелочноземельного металла.Preferably, this neutralization is carried out using a base, for example using an alkali metal derivative or an alkaline earth metal derivative.

Предпочтительные основания выбраны из CaO, ZnO, MgO, NaOH, KOH, NH4OH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, моноизпропиламина, триэтаноламина, триизопропиламина, 2-амино-2-метил-1-пропанола (AMP), триэтиламина, диэтиламина, моноэтиламина. Особенно предпочтительно, нейтрализацию выполняют при применении MgO, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, в отдельности или в комбинации.Preferred bases are selected from CaO, ZnO, MgO, NaOH, KOH, NH 4 OH, Ca(OH) 2 , Mg(OH) 2 , monoisopropylamine, triethanolamine, triisopropylamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP) , triethylamine, diethylamine, monoethylamine. Particularly preferably, the neutralization is carried out using MgO, NaOH, KOH, Ca(OH) 2 , Mg(OH) 2 alone or in combination.

В соответствии с данным изобретением, реакция полимеризации применяет по меньшей мере один анионный мономер (M), содержащий по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одну из ее солей. Предпочтительно анионный мономер (M), содержащий по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность, содержит одну или две группы карбоновой кислоты, особенно единственную группу карбоновой кислоты. Более предпочтительно, она выбрана из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, соли акриловой кислоты, соли метакриловой кислоты и их смесей, еще более предпочтительно из акриловой кислоты.In accordance with the present invention, the polymerization reaction uses at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts. Preferably, the anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation contains one or two carboxylic acid groups, especially a single carboxylic acid group. More preferably, it is selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid salt, methacrylic acid salt and mixtures thereof, even more preferably acrylic acid.

Предпочтительно, реакция полимеризации применяет 100% по массе анионного мономера (M) или от 70% до 99,5% по массе анионного мономера (M) и от 0,5% до 30% по массе по меньшей мере одного другого мономера.Preferably, the polymerization reaction uses 100% by weight anionic monomer (M) or 70% to 99.5% by weight anionic monomer (M) and 0.5% to 30% by weight of at least one other monomer.

Преимущественно, реакция полимеризации может соответственно также применять по меньшей мере один другой мономер, выбранный из:Advantageously, the polymerization reaction may suitably also use at least one other monomer selected from:

- другого анионного мономера, предпочтительно мономера, выбранного из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и их смесей,- another anionic monomer, preferably a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride and mixtures thereof,

- 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-(метакрилоилокси)этансульфоновой кислоты, соли 2-(метакрилоилокси)этансульфоновой кислоты, металлилсульфоната натрия, стиролсульфоната и их комбинаций или смесей,- 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, salts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-(methacryloyloxy)ethanesulfonic acid, salts of 2-(methacryloyloxy)ethanesulfonic acid, sodium metallylsulfonate, styrenesulfonate and combinations or mixtures thereof,

- неионогенного мономера, содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность, предпочтительно при по меньшей мере одной полимеризуемой этиленовой ненасыщенности, и в особенности полимеризуемую виниловую группу, более предпочтительно неионогенного мономера, выбранного из стирола, винилкапролактама, сложных эфиров кислоты, содержащей по меньшей мере одну группу монокарбоновой кислоты, в особенности сложного эфира кислоты, выбранной из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их смесей, например гидроксиэтилакрилата, гидроксипропилакрилата, гидроксиэтилметакрилата, гидроксипропилметакрилата, алкилакрилата, в особенности C1-C10-алкилакрилата, предпочтительно C1-C4-алкилакрилата, более предпочтительно метилакрилата, этилакрилата, н-пропилакрилата, изопропилакрилата, изобутилакрилата, н-бутилакрилата, алкилметакрилата, в особенности C1-C10-алкилметакрилата, предпочтительно C1-C4-алкилметакрилата, более предпочтительно метилметакрилата, этилметакрилата, н-пропилметакрилата, изопропилметакрилата, изобутилметакрилата, н-бутилметакрилата, арилакрилата, предпочтительно фенилакрилата, бензилакрилата, феноксиэтилакрилата, арилметакрилата, предпочтительно фенилметакрилата, бензилметакрилата, феноксиэтилметакрилата и- a nonionic monomer containing at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably with at least one polymerizable ethylenic unsaturation, and in particular a polymerizable vinyl group, more preferably a nonionic monomer selected from styrene, vinyl caprolactam, esters of an acid containing at least one a monocarboxylic acid group, in particular an ester of an acid selected from acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof , e.g. , more preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propylacrylate, isopropylacrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, alkyl methacrylate, in particular C 1 -C 10 -alkyl methacrylate, preferably C 1 -C 4 -alkyl methacrylate, more preferably methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and

- мономера формулы (II):- monomer of formula (II):

Figure 00000002
Figure 00000002

(II)(II)

где:where:

- R1 и R2, идентичным или различным образом, независимо представляют H или CH3,- R 1 and R 2 , identical or different, independently represent H or CH 3 ,

- L1 независимым образом представляет группу, выбранную из C(O), CH2, CH2-CH2 и O-CH2-CH2-CH2-CH2,- L 1 independently represents a group selected from C(O), CH 2 , CH 2 -CH 2 and O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 ,

- L2 независимым образом представляет группу, выбранную из (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z и их комбинаций, и- L 2 independently represents a group selected from (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z and combinations thereof, and

- x, y и z, идентичным или различным образом, независимо представляют целое число или десятичное число, находящееся в интервале от 0 до 150, и сумма x+y+z находится в интервале от 10 до 150.- x, y and z, identically or differently, independently represent an integer or decimal number ranging from 0 to 150, and the sum x+y+z is ranging from 10 to 150.

Особенно предпочтительно, мономер формулы (II) является таким, что:Particularly preferably, the monomer of formula (II) is such that:

- R1 представляет CH3,- R 1 represents CH 3 ,

- R2 представляет H,- R2 represents H,

- L1 представляет группу C(O), - L 1 represents the group C(O),

- L2 независимым образом представляет комбинацию групп, выбранных из (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z и- L 2 independently represents a combination of groups selected from (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z and

- x, y и z, идентичным или различным образом, независимо представляют целое число или десятичное число, находящееся в интервале от 0 до 150, и сумма x+y+z находится в интервале от 10 до 150.- x, y and z, identically or differently, independently represent an integer or decimal number ranging from 0 to 150, and the sum x+y+z is ranging from 10 to 150.

Предпочтительно, полимер (P), применяемый в соответствии с данным изобретением, является несульфированным полимером.Preferably, the polymer (P) used in accordance with the present invention is a non-sulfonated polymer.

При приготовлении полимера (P), применяемого в соответствии с данным изобретением, стадия разделения может также быть выполнена. В соответствии с данным изобретением, разделение может быть выполнено после полной или частичной нейтрализации полимера (P). Она может также быть выполнена перед нейтрализацией полимера (P).In the preparation of the polymer (P) used in accordance with the present invention, a separation step may also be performed. In accordance with the present invention, the separation may be carried out after complete or partial neutralization of the polymer (P). It can also be done before polymer neutralization (P).

Водный раствор полностью или частично нейтрализованного полимера (P) может быть обработан при применении способов статического или динамического разделения, известных как таковых. Чтобы сделать так, применяют один или несколько полярных растворителей, в особенности из группы, содержащей метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, бутанолы, ацетон и тетрагидрофуран, приводя таким образом к двухфазному разделению. Во время разделения, менее плотная фаза содержит в себе наибольшую фракцию полярного растворителя и фракцию полимеров с низкой молекулярной массой, и наиболее плотная водная фаза содержит фракцию полимеров с наиболее высокой молекулярной массой. Температура, при которой выполняют фракционное разделение полимеров, может влиять на коэффициент разделения. Она типично находится в интервале от 10 до 80°C, предпочтительно от 20 до 60°C. Во время разделения, важно контролировать соотношение количеств разбавляющей воды и полярных растворителей.The aqueous solution of the fully or partially neutralized polymer (P) may be processed using static or dynamic separation methods known per se. To do so, one or more polar solvents are used, especially from the group containing methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanols, acetone and tetrahydrofuran, thus leading to a biphasic separation. During separation, the less dense phase contains the largest polar solvent fraction and the low molecular weight polymer fraction, and the densest aqueous phase contains the highest molecular weight polymer fraction. The temperature at which the fractional separation of polymers is performed can affect the separation factor. It is typically in the range of 10 to 80°C, preferably 20 to 60°C. During separation, it is important to control the ratio of dilution water to polar solvents.

При применении динамического способа разделения, например, центрифугирования, доли извлеченных фракций типично зависят от условий центрифугирования.When using a dynamic separation method, such as centrifugation, the fractions recovered typically depend on the centrifugation conditions.

Разделение фракций полимеров может также быть улучшено посредством повторной обработки наиболее плотной водной фазы при применении нового количества полярного растворителя, который может быть другим. Это может также быть смесь полярных растворителей. В заключение, жидкая фаза, полученная после обработки, может быть дистиллирована, чтобы удалить один или несколько растворителей, применяемых при обработке.The separation of polymer fractions can also be improved by re-treatment of the densest aqueous phase using a new amount of polar solvent, which may be different. It may also be a mixture of polar solvents. Finally, the liquid phase obtained after the treatment may be distilled to remove one or more solvents used in the treatment.

Особенно неожиданным образом способ в соответствии с данным изобретением делает возможным контролирование свойств водной минеральной суспензии, в частности, контролирование ее осаждения, несмотря на наличие по меньшей мере одного флокулирующего агента в этой суспензии. Способ в соответствии с данным изобретением является эффективным в присутствии множества типов флокулирующего агента. Предпочтительно в соответствии с данным изобретением, флокулирующий агент выбирают из полиакриламида, производного полиакриламида.In a particularly unexpected manner, the method according to the invention makes it possible to control the properties of the aqueous mineral slurry, in particular the control of its settling, despite the presence of at least one flocculating agent in this slurry. The process according to the invention is effective in the presence of many types of flocculating agent. Preferably, in accordance with the present invention, the flocculating agent is selected from polyacrylamide, a polyacrylamide derivative.

Способ контролирования осаждения в соответствии с данным изобретением делает возможным получение суспензии водного остатка металлической руды, содержащей по меньшей мере один полимер (P), который обладает особенно выгодными свойствами, в особенности реологическими свойствами, которые являются особенно выгодными.The sedimentation control method according to the present invention makes it possible to obtain an aqueous metal ore residue slurry containing at least one polymer (P) which has particularly advantageous properties, in particular rheological properties, which are particularly advantageous.

Таким образом, данное изобретение также предоставляет водную минеральную суспензию, содержащую по меньшей мере один флокулирующий агент, и с содержанием сухих твердых веществ, которое составляет более чем 10% по массе суспензии, выбранной среди:Thus, the present invention also provides an aqueous mineral slurry containing at least one flocculating agent and with a dry solids content that is greater than 10% by weight of the slurry selected from:

- водного остатка металлической руды,- water residue of metal ore,

- водной суспензии металлической руды и- aqueous suspension of metal ore and

- водной суспензии пригодного для применения металла или производного пригодного для применения металла и производного от металлической руды,- an aqueous suspension of a usable metal or a derivative of a usable metal and a metal ore derivative,

содержащую по меньшей мере один полимер (P) с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящейся в интервале от 2000 до 20000 г/моль, и полученный посредством по меньшей мере одной реакции радикальной полимеризации, при температуре более чем 50°C, по меньшей мере одного анионного мономера (M), содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одну из ее солей, в присутствии по меньшей мере одного радикалообразующего соединения, выбранного из пероксида водорода, пероксида бензоила, пероксида ацетила, лаурилпероксида, трет-бутилгидропероксида, куменгидропероксида, персульфата аммония, персульфата щелочного металла, предпочтительно персульфата натрия или персульфата калия, азосоединения, такого как 2,2'-азобис(2-(4,5-дигидроимидазолил)пропан, 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид, диазо-валеронитрил, 4,4′-азобис-(4-циановалериановая) кислота, азобис-изобутилонитрил (AZDN) или 2,2'-азобис-изобутилонитрил, и их соответствующих комбинаций или ассоциаций с ионом, выбранным из FeII, FeIII, CuI, CuII и их смесей.containing at least one polymer (P) with a molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range from 2000 to 20000 g/mol, and obtained by at least one radical polymerization reaction, at a temperature of more than 50°C, at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts, in the presence of at least one radical-forming compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, alkali metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound such as 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazovaleronitrile, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric) acid, azobisisobutyl nitrile (AZDN) or 2,2'-azobisisobutylonitrile, and their respective combinations or associations with an ion selected from Fe II , Fe III , Cu I , Cu II and mixtures thereof.

Предпочтительно, водную минеральную суспензию в соответствии с данным изобретением получают посредством концентрирования водной суспензии посредством осаждения в присутствии по меньшей мере одного полимера (P) в соответствии с данным изобретением.Preferably, an aqueous mineral slurry according to the present invention is obtained by concentrating the aqueous slurry by precipitation in the presence of at least one polymer (P) according to the present invention.

Также предпочтительно, водную минеральную суспензию в соответствии с данным изобретением получают при применении способа в соответствии с данным изобретением.Also preferably, an aqueous mineral slurry according to the present invention is obtained by applying the process according to the present invention.

Отдельные, выгодные или предпочтительные характеристики способа в соответствии с данным изобретением определяют суспензии в соответствии с данным изобретением, которые также являются отдельными, выгодными или предпочтительнымиSeparate, advantageous or preferred characteristics of the method in accordance with this invention determine the suspensions in accordance with this invention, which are also separate, advantageous or preferred.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Представленные ниже примеры иллюстрируют различные аспекты данного изобретения.The following examples illustrate various aspects of the present invention.

Полимер, примененный в способе в соответствии с данным изобретением, приготавливают.The polymer used in the process according to the present invention is prepared.

Полимер (P1) приготавливают посредством размещения 212 г воды и 0,08 г гептагидрата сульфата железа в стеклянном реакторе на один литр с механическим перемешиванием и нагреванием в масляной ванне.Polymer (P1) is prepared by placing 212 g of water and 0.08 g of ferrous sulfate heptahydrate in a one liter glass reactor with mechanical agitation and heating in an oil bath.

303 г акриловой кислоты при 100% по массе и 15 г воды отвешивают в лабораторный стакан на 500 мл при применении дозирующего насоса.303 g of acrylic acid at 100% by weight and 15 g of water are weighed into a 500 ml beaker using a dosing pump.

25,6 г моногидрата гипофосфита натрия, разбавленного 30 г воды, отвешивают в пробирку на 100 мл при применении дозирующего насоса.25.6 g of sodium hypophosphite monohydrate diluted with 30 g of water is weighed into a 100 ml test tube using a dosing pump.

21 г пероксида водорода при 130 В и 35 г воды отвешивают в пробирку на 100 мл при применении дозирующего насоса.21 g of hydrogen peroxide at 130 V and 35 g of water are weighed into a 100 ml test tube using a dosing pump.

Реактор нагревают до 95°C и мономер, раствор гипофосфита и раствор пероксида водорода добавляют параллельно в течение 120 мин при поддержании температуры реакционной среды при 95°C.The reactor is heated to 95°C and the monomer, hypophosphite solution and hydrogen peroxide solution are added in parallel over 120 min while maintaining the temperature of the reaction medium at 95°C.

В заключение, насосы промывают водой.Finally, the pumps are flushed with water.

Среду нагревают снова в течение 60 мин при 95°C.The medium is heated again for 60 minutes at 95°C.

Раствор затем нейтрализуют при применении 50% по массе гидроксида натрия в воде до тех пор, пока не достигается pH 8, и затем разбавляют до содержания твердотельного вещества 42% по массе. Получают полимер (P1), с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), 4500 г/моль.The solution is then neutralized using 50% by weight sodium hydroxide in water until pH 8 is reached and then diluted to a solids content of 42% by weight. A polymer (P1) is obtained with a molecular weight Mw, measured by gel permeation chromatography (GPC), of 4500 g/mol.

Исходным материалом, применяемым для этой серии испытаний, является водный остаток металлической руды от чилийского медного рудника, расположенного на севере страны. Он является отходами от отделения руды, содержащей пригодный для применения металл, от породы, извлеченной из шахты.The starting material used for this series of tests is the aqueous residue of metal ore from a Chilean copper mine located in the north of the country. It is a waste from the separation of ore containing usable metal from the rock extracted from the mine.

Этот водный остаток медной руды находится в форме суспензии на водной основе.This aqueous copper ore residue is in the form of an aqueous slurry.

Различные измерения были предприняты заранее в отношении водного остатка при отсутствии полимера в соответствии с данным изобретением:Various measurements were taken beforehand on the water residue in the absence of the polymer according to the invention:

- распределение частиц по размеру при применении лазерного гранулометра Mastersizer 2000 (Malvern): D(80) 243,1 мкм и- particle size distribution when using a laser granulometer Mastersizer 2000 (Malvern): D(80) 243.1 µm and

- содержание твердотельного вещества при применении Mettler-Toledo для измерения сухого баланса: 63.5%.- solids content when using Mettler-Toledo to measure the dry balance: 63.5%.

Затем выполняют испытание, чтобы оценить эффективности полимера в осаждении суспензии водного остатка медной руды при концентрировании этого остатка посредством осаждения. Это испытание на осаждение выполняют при применении суспензии с содержанием твердых веществ 30% по массе. Эту суспензию с содержанием твердых веществ 30% по массе приготавливают посредством разбавления водной суспензии остатка с содержанием твердых веществ 63,5% по массе.A test is then performed to evaluate the effectiveness of the polymer in precipitating a slurry of aqueous copper ore residue while concentrating the residue by precipitation. This settling test is performed using a suspension with a solids content of 30% by weight. This suspension with a solids content of 30% by weight is prepared by diluting an aqueous suspension of the residue with a solids content of 63.5% by weight.

Пример суспензии водного остатка медной руды при 30% по массе перемещают в лабораторный стакан на 500 мл и затем механически перемешивают посредством смесителя Raynerie. Перемешивание выполняют при 500 об/мин.An example of a slurry of aqueous copper ore residue at 30% by weight is transferred to a 500 ml beaker and then mechanically mixed with a Raynerie mixer. Stirring is carried out at 500 rpm.

Затем полимер (P1) в соответствии с данным изобретением добавляют при дозе 0,05% по массе сухого вещества/сухое вещество по отношению к сухому остатку, и смесь оставляют при перемешивании в течение 15 мин.Then the polymer (P1) according to the invention is added at a dose of 0.05% by weight of dry matter/dry matter in relation to the solids, and the mixture is left under stirring for 15 minutes.

Диспергированную суспензию затем включают в градуированную тестовую трубу на 2 литра с механической мешалкой при 0,8 об/мин.The dispersed suspension is then added to a 2 liter graduated test tube with a mechanical stirrer at 0.8 rpm.

Фиксированную дозу акриламидного флокулирующего агента включают при дозовом эквиваленте 12 г/т сухого вещества/сухое вещество остатка.A fixed dose of the acrylamide flocculating agent is included at a dose equivalent of 12 g/t dry matter/residual dry matter.

Испытание выполняют при применении полимера (P1) и сравнительное испытание выполняют без какого-либо полимера в суспензии.The test is carried out using the polymer (P1) and the comparative test is performed without any polymer in suspension.

После приготовления образца суспензии, осаждение происходит постепенным образом на протяжении времени вследствие феномена флокуляции твердых частиц, содержащихся в водном остатке медной ру. Эти частицы агломерируются, чтобы образовывать более крупные кластеры частиц. Эти кластеры затем осаждаются быстрее. Водная надосадочная фаза находится на поверхности, и осажденная фаза находится на нижней части тестовой трубы.After preparing the slurry sample, precipitation occurs gradually over time due to the phenomenon of flocculation of the solid particles contained in the aqueous residue of the copper roux. These particles agglomerate to form larger particle clusters. These clusters then settle out faster. The aqueous supernatant is on the surface and the precipitated phase is on the bottom of the test tube.

При 25°C и применении вискозиметра Brookfield DV3T с подходящим лопастным модулем, напряжения пластического течения измеряют на примерах водной суспензии остатка медной руды при 30% по массе содержания твердых веществ.At 25° C. and using a Brookfield DV3T viscometer with a suitable vane module, plastic flow stresses are measured on samples of an aqueous slurry of copper ore residue at 30% by weight solids content.

Напряжение пластического течения (Pa) суспензии измеряют после того, как она была подвергнута очень низкой скорости сдвига (примерно от 1 до 10 с-1) (UN-YS). Это соответствует напряжению пластического течения водной суспензии остатка медной руды в нижней части сгустителя.The plastic flow stress (Pa) of the slurry is measured after it has been subjected to a very low shear rate (about 1 to 10 s -1 ) (UN-YS). This corresponds to the plastic flow stress of the aqueous suspension of copper ore residue at the bottom of the thickener.

Напряжение пластического течения (Pa) суспензии также измеряют после того, как она была подвергнута очень высокой скорости сдвига (примерно от 100 до 1000 с-1) (FS-YS).The flow stress (Pa) of the slurry is also measured after it has been subjected to very high shear rates (about 100 to 1000 s -1 ) (FS-YS).

Это соответствует напряжению пластического течения водной суспензии остатка медной руды на выходе сгустителя.This corresponds to the plastic flow stress of the aqueous suspension of copper ore residue at the outlet of the thickener.

Скорость осаждения также измеряют при применении масштабной шкалы на тестовой трубе и секундомера. Это измерение выполняют посредством наблюдения отделения надосадочной водной фазы и осажденной фазы. Это измеряют в см/минута и затем преобразуют в метров/час (м/ч).The settling rate is also measured using a scale bar on the test tube and a stopwatch. This measurement is performed by observing the separation of the supernatant aqueous phase and the precipitated phase. This is measured in cm/minute and then converted to meters/hour (m/h).

Результаты представлены в Таблице 1.The results are presented in Table 1.

СуспензияSuspension UN-YSUN-YS FS-YSFS-YS Скорость осажденияSettling rate % Содержания твердых веществ% Solids content Без добавкиWithout additive 400400 4141 7,67.6 64,664.6 С полимером (P1)With resin (P1) 218218 15fifteen 7,17.1 63,763.7

Таблица 1Table 1

Кроме того, испытание выполняют при применении полупромышленного оборудования. Отстойник является цилиндрическим с прозрачной стенкой.In addition, the test is performed using semi-industrial equipment. The settler is cylindrical with a transparent wall.

Он имеет объем 30 л и перемешивает посредством маломощного двигателя, предоставляющего скорость перемешивания 1 об/мин. Применяемая суспензия водного остатка медной руды имеет содержание твердых веществ 69% по массе сухого вещества/сухое вещество.It has a volume of 30 liters and agitates with a low power motor providing an agitation speed of 1 rpm. The aqueous residue slurry of copper ore used has a solids content of 69% dry weight/dry matter.

Фиксированную дозу акриламидного флокулирующего агента включают при дозовом эквиваленте 12 г/т сухого вещества/сухое вещество остатка.A fixed dose of the acrylamide flocculating agent is included at a dose equivalent of 12 g/t dry matter/residual dry matter.

Суспензию приготавливают аналогично предшествующему приготовлению, при содержании твердых веществ 30% по массе сухого вещества/сухое вещество. Доза полимера остается той же самой. Она является 0,05% по массе сухого вещества/сухое вещество. Полимер (P1) вводят в верхнюю часть сгустителя параллельно валику подачи. Валик подачи является областью, через которую подают водный остаток руды и вводят флокулянт.The suspension is prepared similarly to the previous preparation, with a solids content of 30% by weight of dry matter/dry matter. The polymer dose remains the same. It is 0.05% by weight of dry matter/dry matter. The polymer (P1) is introduced into the top of the thickener parallel to the feed roller. The feed roller is the area through which the aqueous ore residue is fed and the flocculant is introduced.

Инструментом, применяемым для концентрирования водного остатка в присутствии полимера в соответствии с данным изобретением, является сгуститель Plexiglass pilot с низкоинтенсивной мешалкой, которая генерирует скорость перемешивания 1 об/мин. Напряжение пластического течения (Pa) суспензии измеряют после того, как она была подвергнута средней скорости сдвига (примерно от 10 до 100 с-1) (MS-YS). Это соответствует напряжению пластического течения при транспортирующем насосе, который подает водный остаток медной руды к узлам хранения.The tool used to concentrate the aqueous residue in the presence of a polymer in accordance with this invention is a Plexiglass pilot thickener with a low intensity agitator that generates an agitation speed of 1 rpm. The flow stress (Pa) of the slurry is measured after it has been subjected to a medium shear rate (about 10 to 100 s -1 ) (MS-YS). This corresponds to the plastic flow stress of the conveying pump, which supplies the aqueous residue of copper ore to the storage units.

Напряжение пластического течения (Pa) суспензии также измеряют после того, как она была подвергнута очень высокой скорости сдвига (примерно от 1000 до 10000 с-1) (HFS-YS). Это соответствует напряжению пластического течения в трубе, расположенной после транспортирующего насоса на выходе сгустителя, которая перемещает водный остаток медной руды к узлам хранения. Результаты представлены в Таблице 2.The flow stress (Pa) of the slurry is also measured after it has been subjected to very high shear rates (about 1000 to 10000 s -1 ) (HFS-YS). This corresponds to the plastic flow stress in the pipe located after the transport pump at the outlet of the thickener, which moves the aqueous residue of copper ore to the storage units. The results are presented in Table 2.

Скорость осаждения также измеряют при применении масштабной шкалы на тестовой трубе и секундомера. Это измерение выполняют посредством наблюдения отделения надосадочной водной фазы и осажденной фазы. Это измеряют в см/минута и затем преобразуют в метров/час (м/ч). Она находится в интервале между 7 и 8 м/ч.The settling rate is also measured using a scale bar on the test tube and a stopwatch. This measurement is performed by observing the separation of the supernatant aqueous phase and the precipitated phase. This is measured in cm/minute and then converted to meters/hour (m/h). It is in the range between 7 and 8 m/h.

СуспензияSuspension MS-YSMS-YS HFS-YSHFS-YS % содержания твердотельного вещества% solid content Без добавкиWithout additive 175175 50fifty 6969 С полимером (P1)With resin (P1) 6060 20twenty 6969

Таблица 2table 2

Можно видеть, что при применении полимера в соответствии с данным изобретением, увеличение содержания твердых веществ водной суспензии остатка медной руды на выходе сгустителя не приводит к отклонению вязкости в суспензии.It can be seen that when using the polymer of the present invention, increasing the solids content of the aqueous slurry of copper ore residue at the outlet of the thickener does not lead to a viscosity deviation in the slurry.

Эта более консистентная суспензия может все еще быть перемешана при применении обычного оборудования и является легко обрабатываемой, соответственно способствуя предотвращению риска засорения мешалок.This more consistent slurry can still be mixed using conventional equipment and is easily handled, thus helping to avoid the risk of clogging the agitators.

В дополнение, ее улучшенное содержание твердых веществ делает возможным уменьшение потребления воды по отношению к количеству обработанного остатка медной руды.In addition, its improved solids content makes it possible to reduce water consumption in relation to the amount of copper ore residue treated.

Эти испытания также показывают, что присутствие полимера (P1) в соответствии с данным изобретением значительно улучшает величины напряжения пластического течения водных суспензий остатка медной руды без нарушения скорости осаждения внутри устройства для концентрирования.These tests also show that the presence of the polymer (P1) according to the invention significantly improves the plastic flow stress values of aqueous suspensions of copper ore residue without disturbing the settling rate within the concentration device.

Контролирование реологии на выходе сгустителя облегчает выпуск и перемещение этой водной суспензии к резервуарам для хранения.Controlling the rheology at the outlet of the thickener facilitates the release and transfer of this aqueous slurry to storage tanks.

Claims (79)

1. Способ регулирования осаждения водной минеральной суспензии, содержащей по меньшей мере один флоккулирующий агент, и с содержанием сухих твердых веществ, которое составляет более чем 10% от массы суспензии, выбранной среди:1. A method for controlling the settling of an aqueous mineral slurry containing at least one flocculating agent and with a dry solids content that is greater than 10% by weight of the slurry selected from: - водного остатка металлической руды,- water residue of metal ore, - водной суспензии металлической руды, и- an aqueous suspension of metallic ore, and - водной суспензии пригодного для применения металла, произведенного из металлической руды, или производного указанного металла,- an aqueous suspension of a usable metal produced from a metal ore or a derivative of said metal, включающий концентрирование водной суспензии посредством осаждения в присутствии по меньшей мере одного полимера (P) с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящейся в интервале от 2000 до 20000 г/моль, и полученной посредством по меньшей мере одной реакции радикальной полимеризации, при температуре более чем 50°C, по меньшей мере одного анионного мономера (M), содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одной из ее солей, в присутствии по меньшей мере одного радикалообразующего соединения, выбранного из пероксида водорода, пероксида бензоила, пероксида ацетила, лаурилпероксида, трет-бутилгидропероксида, куменгидропероксида, персульфата аммония, персульфата щелочного металла, предпочтительно персульфата натрия или персульфата калия, азосоединения, такого как 2,2'-азобис(2-(4,5-дигидроимидазолил)пропан, 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид, диазо-валеронитрил, 4,4′-азобис-(4-циановалериановая) кислота, азобис-изобутиронитрил (AZDN) или 2,2'-азобис-изобутиронитрил, и их соответствующих комбинаций или ассоциаций с ионом, выбранным из FeII, FeIII, CuI, CuII и их смесей,comprising concentration of an aqueous suspension by precipitation in the presence of at least one polymer (P) with a molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography (GPC) ranging from 2000 to 20000 g/mol, and obtained by at least one reaction radical polymerization, at a temperature of more than 50°C, of at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts, in the presence of at least one radical-forming a compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, alkali metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound such as 2,2'-azobis(2-(4 ,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazo -valeronitrile, 4,4'-azobis-(4-cyanovaleric) acid, azobis-isobutyronitrile (AZDN) or 2,2'-azobis-isobutyronitrile, and their respective combinations or associations with an ion selected from Fe II , Fe III , Cu I , Cu II and their mixtures, причем указанная металлическая руда выбрана из руд лития, стронция, лантаноидов, актиноидов, урана, редкоземельных элементов, титана, циркония, ванадия, ниобия, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины, меди, серебра, золота, цинка, кадмия, олова и свинца, иmoreover, the specified metal ore is selected from the ores of lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earth elements, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin and lead, and при этом указанная суспензия содержит от 0,01 до 2% по массе полимера (P) (сухое вещество/сухое вещество относительно остатка руды),wherein said slurry contains from 0.01 to 2% by weight of polymer (P) (dry matter/dry matter relative to ore residue), и где при этом анионный мономер (M), содержащий по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одной из ее солей, содержит единственную группу карбоновой кислоты, которая выбрана из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, соли акриловой кислоты, соли метакриловой кислоты и их смесей.and wherein the anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts contains a single carboxylic acid group selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid salt , salts of methacrylic acid and mixtures thereof. 2. Способ по п. 1, в котором суспензия имеет содержание сухих твердых веществ:2. The method of claim 1 wherein the slurry has a dry solids content of: - более чем 10% по массе или более чем 15% по массе, или- more than 10% by weight or more than 15% by weight, or - менее чем 20% по массе, или менее чем 30% по массе, или менее чем 35% по массе, или менее чем 40% по массе, или менее чем 50% по массе, или- less than 20% by mass, or less than 30% by mass, or less than 35% by mass, or less than 40% by mass, or less than 50% by mass, or - находящееся в интервале от более чем 10 до 50% по массе или от более чем 10 до 40% по массе, или от более чем 10 до 35% по массе, или от более чем 10 до 30% по массе, или от более чем 10 до 20% по массе, или находящейся в интервале от 15 до 50% по массе или от 15 до 40% по массе, или от 15 до 35% по массе, или от 15 до 30% по массе, или от 15 до 20% по массе, или даже находящейся в интервале от 20 до 50% по массе или от 20 до 40% по массе, или от 20 до 35% по массе, или от 20 до 30% по массе.- in the range from more than 10 to 50% by weight, or from more than 10 to 40% by weight, or from more than 10 to 35% by weight, or from more than 10 to 30% by weight, or from more than 10 to 20% by weight, or in the range of 15 to 50% by weight, or 15 to 40% by weight, or 15 to 35% by weight, or 15 to 30% by weight, or 15 to 20 % by weight, or even in the range of 20 to 50% by weight, or 20 to 40% by weight, or 20 to 35% by weight, or 20 to 30% by weight. 3. Способ по любому из пп. 1 или 2, в котором концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает разделение надосадочной фазы и осажденного слоя.3. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, wherein the concentration of the aqueous suspension by settling comprises separating the supernatant and the deposited layer. 4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает разделение надосадочной фазы и осажденного слоя, который имеет:4. The method according to any one of paragraphs. 1-3, wherein the concentration of the aqueous suspension by settling comprises separating the supernatant phase and the deposited layer, which has: - вязкость по Брукфильду, измеренную при 100 об/мин и при 25°C, менее чем 1800 мПа.с, или- Brookfield viscosity, measured at 100 rpm and at 25°C, less than 1800 mPa.s, or - напряжение пластического течения, измеренный при температуре 25°C при применении реометра с прикладываемыми сдвиговыми напряжениями, снабженного лопастным шпинделем, для определенной скручивающей нагрузки, менее чем 80 Па, или- plastic flow stress, measured at 25°C using an applied shear rheometer equipped with a paddle spindle, for a defined torsional load, less than 80 Pa, or - вязкость по Брукфильду, измеренную при 100 об/мин и при 25°C, менее чем 1800 мПа.с, и напряжение пластического течения, измеренный при температуре 25°C при применении реометра с прикладываемыми напряжениями, снабженного лопастным шпинделем, для определенной скручивающей нагрузки, менее чем 80 Па.- Brookfield viscosity, measured at 100 rpm and at 25°C, less than 1800 mPa.s, and plastic flow stress, measured at 25°C using an applied stress rheometer equipped with a paddle spindle for a certain torsional load , less than 80 Pa. 5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает разделение надосадочной фазы и осажденного слоя, который имеет:5. The method according to any one of paragraphs. 1-4, wherein the concentration of the aqueous suspension by settling comprises separating the supernatant phase and the deposited layer, which has: - напряжение пластического течения менее чем 70 Па или менее чем 60 Па, предпочтительно менее чем 50 Па или менее чем 40 Па, более предпочтительно менее чем 30 Па или менее чем 20 Па, или- flow stress less than 70 Pa or less than 60 Pa, preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, more preferably less than 30 Pa or less than 20 Pa, or - напряжение пластического течения более чем 10 Па, предпочтительно более чем 12 Па, более предпочтительно более чем 15 Па, или a flow stress greater than 10 Pa, preferably greater than 12 Pa, more preferably greater than 15 Pa, or - напряжение пластического течения более чем 10 Па, предпочтительно более чем 12 Па, более предпочтительно более чем 15 Па и менее чем 70 Па или менее чем 60 Па, предпочтительно менее чем 50 Па или менее чем 40 Па, более предпочтительно менее чем 30 Па или менее чем 20 Па, илиa flow stress greater than 10 Pa, preferably greater than 12 Pa, more preferably greater than 15 Pa and less than 70 Pa or less than 60 Pa, preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, more preferably less than 30 Pa, or less than 20 Pa, or - вязкость менее чем 1500 мПа.с, предпочтительно менее чем 1200 мПа.с, более предпочтительно менее чем 1000 мПа.с или менее чем 900 мПа.с, еще более предпочтительно менее чем 800 мПа.с или менее чем 700 мПа.с, или даже менее чем 500 мПа.с.- a viscosity of less than 1500 mPa.s, preferably less than 1200 mPa.s, more preferably less than 1000 mPa.s or less than 900 mPa.s, even more preferably less than 800 mPa.s or less than 700 mPa.s, or even less than 500 mPa.s. 6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором концентрирование водной суспензии посредством осаждения включает разделение надосадочной фазы с содержанием сухих твердых веществ менее чем 5% по массе и осажденного слоя с содержанием сухих твердых веществ более чем 40% по массе.6. The method according to any one of paragraphs. 1-5, wherein the concentration of the aqueous slurry by settling comprises separating a supernatant with a dry solids content of less than 5% by weight and a precipitated layer with a dry solids content of more than 40% by weight. 7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором суспензия содержит от 0,01 до 1,8% или от 0,01 до 1,5% по массе полимера (P) (сухое вещество/сухое вещество относительно остатка руды), более предпочтительно от 0,01 до 1,2% или от 0,01 до 1%, гораздо более предпочтительно от 0,02 до 0,8% или от 0,03 до 0,5%, еще более предпочтительно от 0,04 до 0,25% или от 0,04 до 0,15%.7. The method according to any one of paragraphs. 1-6, in which the suspension contains from 0.01 to 1.8% or from 0.01 to 1.5% by weight of the polymer (P) (dry matter/dry matter relative to the rest of the ore), more preferably from 0.01 up to 1.2% or 0.01 to 1%, much more preferably 0.02 to 0.8% or 0.03 to 0.5%, even more preferably 0.04 to 0.25% or from 0.04 to 0.15%. 8. Способ по любому из пп. 1-7, включающий добавление одного, двух или трех различных полимеров (P) или дополнительное добавление по меньшей мере одного соединения, выбранного из лигносульфонатного производного, силиката, немодифицированного полисахарида и модифицированного полисахарида.8. The method according to any one of paragraphs. 1-7, including the addition of one, two or three different polymers (P) or the additional addition of at least one compound selected from a lignosulfonate derivative, a silicate, an unmodified polysaccharide and a modified polysaccharide. 9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором:9. The method according to any one of paragraphs. 1-8, in which: - металлическая руда содержит оксид металла, сульфид металла или карбонат металла, или- the metal ore contains metal oxide, metal sulfide or metal carbonate, or - остаток металлической руды содержит остаточное количество металла менее чем 2000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество) по отношению к количеству остатка металлической руды; предпочтительно количество металла находится в интервале от 10 до 2000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество) или от 10 до 1000 г на тонну (сухое вещество/сухое вещество), по отношению к количеству остатка металлической руды.- the rest of the metal ore contains a residual amount of metal less than 2000 g per ton (dry matter/dry matter) in relation to the amount of the rest of the metal ore; preferably, the amount of metal is in the range of 10 to 2000 g/tonne (dry/dry matter) or 10 to 1000 g/tonne (dry/dry matter), based on the amount of residual metal ore. 10. Способ по любому из пп. 1-9, в котором:10. The method according to any one of paragraphs. 1-9, in which: - концентрирование суспензии посредством осаждения выполняют с применением по меньшей мере одного устройства, выбранного из обычного сгустителя, сгустителя высокой степени сжатия, высокопродуктивного сгустителя, или в котором:- the concentration of the slurry by settling is carried out using at least one device selected from a conventional thickener, a high compression thickener, a high efficiency thickener, or in which: - добавляют полимер (P):- add polymer (P): - перед концентрированием суспензии посредством осаждения, или- before concentrating the suspension by settling, or - во время концентрирования суспензии посредством осаждения, или- during the concentration of the suspension by means of precipitation, or - совместно с добавлением флоккулирующего агента, или- together with the addition of a flocculating agent, or - параллельно добавлению флоккулирующего агента, или- parallel to the addition of the flocculating agent, or - во время концентрирования суспензии посредством осаждения и одновременно с добавлением флоккулирующего агента, или- during the concentration of the slurry by settling and simultaneously with the addition of the flocculating agent, or - во время концентрирования суспензии посредством осаждения и параллельно добавлению флоккулирующего агента.- during the concentration of the suspension by settling and in parallel with the addition of the flocculating agent. 11. Способ по любому из пп. 1-10, в котором:11. The method according to any one of paragraphs. 1-10, in which: - реакцию полимеризации выполняют в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего фосфор, в состоянии окисления I, предпочтительно соединения, выбранного из фосфорноватистой кислоты (H3PO2) и производного фосфорноватистой кислоты (H3PO2), предпочтительно соединения, содержащего по меньшей мере один ион гипофосфита (H2PO2 -), более предпочтительно соединения, выбранного из гипофосфита натрия (H2PO2Na), гипофосфита калия (H2PO2K), гипофосфита кальция ([H2PO2]2Ca) и их смесей, или- the polymerization reaction is carried out in the presence of at least one phosphorus-containing compound in oxidation state I, preferably a compound selected from hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ) and a hypophosphorous acid derivative (H 3 PO 2 ), preferably a compound containing at least at least one hypophosphite ion (H 2 PO 2 - ), more preferably a compound selected from sodium hypophosphite (H 2 PO 2 Na), potassium hypophosphite (H 2 PO 2 K), calcium hypophosphite ([H 2 PO 2 ] 2 Ca) and their mixtures, or - реакцию полимеризации также выполняют в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего бисульфитный ион, предпочтительно соединения, выбранного из бисульфита аммония, бисульфита щелочного металла, в особенности бисульфита натрия, бисульфита калия, бисульфита кальция, бисульфита магния, и их комбинаций, или - the polymerization reaction is also carried out in the presence of at least one compound containing a bisulfite ion, preferably a compound selected from ammonium bisulfite, alkali metal bisulfite, especially sodium bisulfite, potassium bisulfite, calcium bisulfite, magnesium bisulfite, and combinations thereof, or - реакцию полимеризации выполняют в присутствии по меньшей мере одного соединения, содержащего фосфор, в состоянии окисления III, предпочтительно соединения, выбранного из фосфористой кислоты и производного фосфористой кислоты, более предпочтительно соединения, содержащего по меньшей мере один фосфитный ион, в особенности соединения, выбранного из фосфита натрия, фосфита кальция, фосфита калия, фосфита аммония, и их комбинаций, или - the polymerization reaction is carried out in the presence of at least one compound containing phosphorus in oxidation state III, preferably a compound selected from phosphorous acid and a phosphorous acid derivative, more preferably a compound containing at least one phosphite ion, in particular a compound selected from sodium phosphite, calcium phosphite, potassium phosphite, ammonium phosphite, and combinations thereof, or реакцию полимеризации также выполняют в присутствии от 0,05 до 5% по массе, по отношению к общему количеству мономеров, по меньшей мере одного соединения, выбранного из производного ксантогената, меркаптанового соединения и соединения формулы (I):the polymerization reaction is also carried out in the presence of 0.05 to 5% by weight, relative to the total amount of monomers, of at least one compound selected from a xanthate derivative, a mercaptan compound and a compound of formula (I):
Figure 00000003
Figure 00000003
(I)(I) - где:- where: - X независимым образом представляет H, Na или K, и- X independently represents H, Na or K, and - R независимым образом представляет C1-C5-алкильную группу, предпочтительно метильную группу; в особенности соединения формулы (I), которое является динатрийдиизопропионаттритиокарбонатом (DPTTC) или- R independently represents a C 1 -C 5 -alkyl group, preferably a methyl group; in particular a compound of formula (I) which is disodium diisopropionate trithiocarbonate (DPTTC) or - реакцию полимеризации выполняют при температуре, находящейся в интервале от более 50 до 98°C, предпочтительно от более 50 до 95°C или от более 50 до 85°C, или- the polymerization reaction is carried out at a temperature in the range from more than 50 to 98°C, preferably from more than 50 to 95°C or from more than 50 to 85°C, or - реакцию полимеризации выполняют в воде, в растворителе, в отдельности или в смеси с водой, в особенности спиртовом растворителе, в особенности в изопропиловом спирте, предпочтительно в воде, или- the polymerization reaction is carried out in water, in a solvent, alone or in a mixture with water, in particular an alcoholic solvent, in particular isopropyl alcohol, preferably water, or - полимер (P) имеет молекулярную массу Mw, измеренную посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящуюся в интервале от 2200 до 10000 г/моль, предпочтительно от 2400 до 9500 г/моль или от 2400 до 8000 г/моль, более предпочтительно от 2400 до 6500 г/моль, илиthe polymer (P) has a molecular weight Mw, measured by gel permeation chromatography (GPC), ranging from 2200 to 10000 g/mol, preferably from 2400 to 9500 g/mol or from 2400 to 8000 g/mol, more preferably from 2400 to 6500 g/mol, or - полимер (P) является полностью или частично нейтрализованным, в особенности в конце реакции полимеризации, или- the polymer (P) is completely or partially neutralized, in particular at the end of the polymerization reaction, or - в реакции полимеризации используют: - in the polymerization reaction use: - 100% по массе анионного мономера (M) или- 100% by weight anionic monomer (M) or - от 70% до 99,5% по массе анионного мономера (M) и от 0,5% до 30% по массе по меньшей мере одного другого мономера.- from 70% to 99.5% by weight of an anionic monomer (M) and from 0.5% to 30% by weight of at least one other monomer. 12. Способ по любому из пп. 1-10, в котором анионный мономер (M) содержит единственную группу карбоновой кислоты, которая выбрана из акриловой кислоты.12. The method according to any one of paragraphs. 1-10, wherein the anionic monomer (M) contains a single carboxylic acid group which is selected from acrylic acid. 13. Способ по любому из пп. 1-10, в котором в реакции полимеризации также используют по меньшей мере один другой мономер, выбранный из:13. The method according to any one of paragraphs. 1-10, wherein the polymerization reaction also uses at least one other monomer selected from: - другого анионного мономера, предпочтительно мономера, выбранного из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и их смесей,- another anionic monomer, preferably a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride and mixtures thereof, - 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-(метакрилоилокси)этансульфоновой кислоты, соли 2-(метакрилоилокси)этансульфоновой кислоты, металлилсульфоната натрия, стиролсульфоната и их комбинаций или смесей,- 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, salts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-(methacryloyloxy)ethanesulfonic acid, salts of 2-(methacryloyloxy)ethanesulfonic acid, sodium metallylsulfonate, styrenesulfonate and combinations or mixtures thereof, - неионогенного мономера, содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность, предпочтительно по меньшей мере одну полимеризуемую этиленовую ненасыщенность, и в особенности полимеризуемую виниловую группу, более предпочтительно неионогенного мономера, выбранного из стирола, винилкапролактама, сложных эфиров кислоты, содержащей по меньшей мере одну группу монокарбоновой кислоты, в особенности сложного эфира кислоты, выбранной из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их смесей, например гидроксиэтилакрилата, гидроксипропилакрилата, гидроксиэтилметакрилата, гидроксипропилметакрилата, алкилакрилата, в особенности C1-C10-алкилакрилата, предпочтительно C1-C4-алкилакрилата, более предпочтительно метилакрилата, этилакрилата, н-пропилакрилата, изопропилакрилата, изобутилакрилата, н-бутилакрилата, алкилметакрилата, в особенности C1-C10-алкилметакрилата, предпочтительно C1-C4-алкилметакрилата, более предпочтительно метилметакрилата, этилметакрилата, н-пропилметакрилата, изопропилметакрилата, изобутилметакрилата, н-бутилметакрилата, арилакрилата, предпочтительно фенилакрилата, бензилакрилата, феноксиэтилакрилата, арилметакрилата, предпочтительно фенилметакрилата, бензилметакрилата, феноксиэтилметакрилата, и- a nonionic monomer containing at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably at least one polymerizable ethylenic unsaturation, and in particular a polymerizable vinyl group, more preferably a nonionic monomer selected from styrene, vinylcaprolactam, esters of an acid containing at least one group a monocarboxylic acid, in particular an ester of an acid selected from acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof, for example hydroxyethyl acrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, alkyl acrylate, in particular C 1 -C 10 alkyl acrylate, preferably C 1 -C 4 alkyl acrylate, more preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propylacrylate, isopropylacrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, alkyl methacrylate, especially C 1 -C 10 alkyl methacrylate, preferably C 1 -C 4 alkyl methacrylate, more preferably methyl methacrylate, ethyl methacrylate, e.g. opyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, aryl acrylate, preferably phenyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, aryl methacrylate, preferably phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, and - мономера формулы (II):- monomer of formula (II):
Figure 00000004
Figure 00000004
(II)(II) где:where: - R1 и R2, идентичные или различные, независимо представляют H или CH3,- R 1 and R 2 , identical or different, independently represent H or CH 3 , - L1 независимо представляет группу, выбранную из C(O), CH2, CH2-CH2 и O-CH2-CH2-CH2-CH2,- L 1 independently represents a group selected from C(O), CH 2 , CH 2 -CH 2 and O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , - L2 независимо представляет группу, выбранную из (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z и их комбинаций, и- L 2 independently represents a group selected from (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z and combinations thereof, and - x, y и z, идентичные или различные, независимо представляют целое число или десятичное число, находящееся в интервале от 0 до 150, и сумма x+y+z находится в интервале от 10 до 150.- x, y and z, identical or different, independently represent an integer or decimal number ranging from 0 to 150, and the sum x+y+z is ranging from 10 to 150. 14. Способ по любому из пп. 1-13, в котором флоккулирующий агент выбран из полиакриламида и полиакриламидного производного.14. The method according to any one of paragraphs. 1-13, wherein the flocculating agent is selected from a polyacrylamide and a polyacrylamide derivative. 15. Водная минеральная суспензия для регулируемого осаждения, содержащая по меньшей мере один флоккулирующий агент, и с содержанием сухих твердых веществ, которое составляет более чем 10% по массе суспензии, выбранной среди:15. An aqueous mineral slurry for controlled settling containing at least one flocculating agent and with a dry solids content greater than 10% by weight of the slurry selected from: - водного остатка металлической руды,- water residue of metal ore, - водной суспензии металлической руды и- aqueous suspension of metal ore and - водной суспензии пригодного для применения металла, произведенного из металлической руды, или производного указанного металла,- an aqueous suspension of a usable metal produced from a metal ore or a derivative of said metal, содержащей по меньшей мере один полимер (P) с молекулярной массой Mw, измеренной посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), находящейся в интервале от 2000 до 20000 г/моль, и полученный посредством по меньшей мере одной реакции радикальной полимеризации, при температуре более чем 50°C, по меньшей мере одного анионного мономера (M), содержащего по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одной из ее солей, в присутствии по меньшей мере одного радикалообразующего соединения, выбранного из пероксида водорода, пероксида бензоила, пероксида ацетила, лаурилпероксида, трет-бутилгидропероксида, куменгидропероксида, персульфата аммония, персульфата щелочного металла, предпочтительно персульфата натрия или персульфата калия, азосоединения, такого как 2,2'-азобис(2-(4,5-дигидроимидазолил)пропан, 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид, диазо-валеронитрил, 4,4′-азобис-(4-циановалериановая) кислота, азобис-изобутиронитрил (AZDN) или 2,2'-азобис-изобутиронитрил, и их соответствующих комбинаций или ассоциаций с ионом, выбранным из FeII, FeIII, CuI, CuII и их смесей,containing at least one polymer (P) with a molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range from 2000 to 20000 g/mol, and obtained by at least one radical polymerization reaction, at a temperature of more than 50°C, at least one anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts, in the presence of at least one radical-forming compound selected from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, alkali metal persulfate, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound such as 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, diazovaleronitrile, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric) acid, azobisisobutyr onitrile (AZDN) or 2,2'-azobisisobutyronitrile, and their respective combinations or associations with an ion selected from Fe II , Fe III , Cu I , Cu II and mixtures thereof, причем указанная металлическая руда выбрана из руд лития, стронция, лантаноидов, актиноидов, урана, редкоземельных элементов, титана, циркония, ванадия, ниобия, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины, меди, серебра, золота, цинка, кадмия, олова и свинца, иmoreover, the specified metal ore is selected from the ores of lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earth elements, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin and lead, and при этом указанная суспензия содержит от 0,01 до 2% по массе полимера (P) (сухое вещество/сухое вещество относительно остатка руды),wherein said slurry contains from 0.01 to 2% by weight of polymer (P) (dry matter/dry matter relative to ore residue), и где при этом анионный мономер (M), содержащий по меньшей мере одну полимеризуемую олефиновую ненасыщенность и по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты или одной из ее солей, содержит единственную группу карбоновой кислоты, которая выбрана из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, соли акриловой кислоты, соли метакриловой кислоты и их смесей.and wherein the anionic monomer (M) containing at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid group or one of its salts contains a single carboxylic acid group selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid salt , salts of methacrylic acid and mixtures thereof. 16. Водная минеральная суспензия по п. 15:16. Aqueous mineral suspension according to item 15: - полученная при помощи концентрирования водной суспензии посредством осаждения в присутствии по меньшей мере одного полимера (P) или - obtained by concentrating an aqueous suspension by precipitation in the presence of at least one polymer (P) or - полученная способом по любому из пп. 1-14.- obtained by the method according to any one of paragraphs. 1-14.
RU2020142778A 2018-06-08 2019-06-05 Method for regulation of sedimentation of products of mining production RU2786568C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1854991 2018-06-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2020142778A RU2020142778A (en) 2022-07-11
RU2786568C2 true RU2786568C2 (en) 2022-12-22

Family

ID=

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998057888A1 (en) * 1997-06-16 1998-12-23 Ecc International Inc. Method for separating mixture of finely divided minerals and product thereof
RU2253632C1 (en) * 2004-03-01 2005-06-10 Панфилов Павел Феодосиевич Method of dehydration of suspensions
US20110155671A1 (en) * 2006-01-18 2011-06-30 Ciba Corporation Concentration of Suspensions
WO2012125918A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Hercules Inc. Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion
WO2014019993A1 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 Basf Se Concentration of suspensions
US20140246376A1 (en) * 2011-10-25 2014-09-04 Basf Se Concentration of suspensions
EP2949405A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-02 S.P.C.M. Sa Method for treating suspensions of solid particles in water using comb like polymers

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998057888A1 (en) * 1997-06-16 1998-12-23 Ecc International Inc. Method for separating mixture of finely divided minerals and product thereof
RU2253632C1 (en) * 2004-03-01 2005-06-10 Панфилов Павел Феодосиевич Method of dehydration of suspensions
US20110155671A1 (en) * 2006-01-18 2011-06-30 Ciba Corporation Concentration of Suspensions
WO2012125918A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Hercules Inc. Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion
US20140246376A1 (en) * 2011-10-25 2014-09-04 Basf Se Concentration of suspensions
WO2014019993A1 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 Basf Se Concentration of suspensions
EP2949405A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-02 S.P.C.M. Sa Method for treating suspensions of solid particles in water using comb like polymers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FAN AIXING et al., A study of dual polymer flocculation, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2000, v. 162, p. 141-148. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20190100448A1 (en) Amphoteric polymer, process for production thereof, and use thereof, to treat aqueous dispersions
CN112272583B (en) Method for controlling sedimentation of mining derivatives
CN112236207B (en) Recycling of water in mining by-products
US20150191377A1 (en) Concentration of suspensions
RU2786568C2 (en) Method for regulation of sedimentation of products of mining production
CA2830294C (en) Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion
RU2786566C2 (en) Rheology control of metal ore residues
US20210171723A1 (en) Controlling the rheology of a metal ore residue
CN112261977B (en) Controlling rheological properties of metal slags
US4693830A (en) Flocculants for brine-containing systems
RU2785502C2 (en) Regulation of rheology of metal ore residue
OA19878A (en) Controlling the rheology of a metal ore residue.
OA19880A (en) Method for controlling the sedimentation of a mining derivative.
US20190367389A1 (en) Method and treatment system for treating mineral or oil sands tailings
OA19879A (en) Controlling the rheology of a metal ore residue.
MX2013010200A (en) Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion.
OA16593A (en) Process for improving the flow rate of an aqueous dispersion.