RU2784396C2 - Высокотемпературные пенопласты с пониженным впитыванием смолы для изготовления материалов многослойной структуры - Google Patents
Высокотемпературные пенопласты с пониженным впитыванием смолы для изготовления материалов многослойной структуры Download PDFInfo
- Publication number
- RU2784396C2 RU2784396C2 RU2020120918A RU2020120918A RU2784396C2 RU 2784396 C2 RU2784396 C2 RU 2784396C2 RU 2020120918 A RU2020120918 A RU 2020120918A RU 2020120918 A RU2020120918 A RU 2020120918A RU 2784396 C2 RU2784396 C2 RU 2784396C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- polymer
- foam
- glass transition
- mold
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 63
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 9
- 229920002496 poly(ether sulfone) Polymers 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 8
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical group CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2H-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N Azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N Isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N Isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N Pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 201000008220 erythropoietic protoporphyria Diseases 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfones) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920003288 polysulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000110 selective laser sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
Images
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения высокотемпературных пенопластов (ВТ-пенопластов) для их дальнейшей переработки в материалы многослойной структуры, которые находят применение в авиастроении, судостроении, железнодорожном машиностроении и автомобилестроении. Данный способ включает вспенивание частиц высокотемпературного полимера (ВТ-полимера) и спекание при температуре спекания T1 в форме с образованием формованного изделия из ВТ-пенопласта. Далее полость формы нагревают до температуры Т2, которая на по меньшей мере 10°С выше температуры спекания и на максимум 20°С выше температуры стеклования ВТ-полимера, с выдержкой при этой температуре в течение 5-120 с. ВТ-полимер представляет собой полиэфиримид (ПЭИ). Температура спекания Т1 ВТ-полимера составляет 140-220°С. Температура стеклования ВТ-полимера составляет 210-235°С. Температура Т2 лежит в пределах 180-255°С. Технический результат – разработка неэнергоемкого способа получения ВТ-пенопластов с максимально сплошной поверхностью. 6 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области получения высокотемпературных пенопластов, которые находят применение в авиастроении, судостроении, железнодорожном машиностроении и автомобилестроении, прежде всего подвергаются дальнейшей переработке в материалы многослойной структуры (сэндвич-структуры) путем соединения с двумя покровными слоями. Для этого предлагается новый способ получения высокотемпературных пенопластов (ВТ-пенопластов), которые особо пригодны для изготовления подобных деталей или изделий многослойной структуры для облегченных конструкций. Благодаря такому способу достигаются улучшение перерабатываемости полученных согласно изобретению ВТ-пенопластов, а также снижение массы материалов многослойной структуры. Под ВТ-пенопластами в дальнейшем подразумеваются жесткие пенопласты из вспененных частиц, каковые пенопласты явно дешевле в получении по сравнению с блочными жесткими пенопластами.
Согласно настоящему изобретению достигается прежде всего снижение впитывания смолы в процессах изготовления материалов многослойной структуры с покровными слоями из волокнистых композитов благодаря технологически обусловленной оптимизации характера поверхности пенопластов из вспененных частиц.
Уровень техники
Пенопласты из вспененных частиц состоят из множества отдельных полимерных вспененных шариков или гранул, которые спекаются между собой в контурообразующей форме при подводе энергии на своих граничных поверхностях. В результате этого образуется характерная поверхность, как это можно видеть на фиг. 1 на примере формованного изделия из вспененного полипропилена (пенопропилена, ВПП). При этом даже у такого формованного изделия все еще четко различимы границы отдельных вспененных шариков.
Помимо этого в оформляющей полости формы по технологически обусловленным причинам всегда остается некоторая часть воздуха, использовавшегося для заполнения, что приводит к наличию пустот между вспененными шариками. Из уровня техники в отношении форм для формования изделий из пенопластов из вспененных частиц известны методы по минимизации данных проблем. Так, например, наличие у формы структурированных поверхностей может приводить к тому, что границы между вспененными частицами будут восприниматься глазом человека как размытые, если на поверхности пенопласта выдавить рельефную структуру более высокого уровня.
Однако это имеет лишь второстепенное значение, если формованное изделие должно использоваться в качестве сердцевины в многослойной конструкции. В данном случае желательно наличие максимально сплошных поверхностей. Обусловлено это тремя важными причинами. Во-первых, необходимо избегать проявления ("отпечатывания") дефектов пенопластовой сердцевины на поверхности покровных слоев (из волокнистых композитов). Такое явление считается дефектом качества. Во-вторых, для использования максимального потенциала облегченных конструкций следует избегать насколько это возможно проникновения смолы в материал сердцевины. В-третьих, при применении покровных слоев в состоянии препрегов существует опасность образования так называемых сухих пятен в покровном слое вследствие проникновения смолы в пустоты на поверхности пенопласта. Речь при этом идет прежде всего о тех местах поверхности пенопласта, в которых смола полностью проникла в промежутки между вспененными частицами, из-за чего скрепление волокон смолой оказывается недостаточным. Данный фактор может привести к механическому отказу покровных слоев под нагрузкой.
Для решения этих проблем согласно уровню техники прежде всего предлагаются решения, взятые исключительно из области конструирования и производства форм и направленные на требуемое модифицирование поверхности пенопластов при их вспенивании. На фиг. 2 показана характерная поверхность, полученная способом, при осуществлении которого во внутреннем пространстве формы использовались пористые металлические вставки. Однако при более детальном рассмотрении и в данном случае становится очевидным, что подобная технология не позволяет полностью избежать наличия пустот.
Для получения у подобного материала полностью сплошной поверхности необходимо дополнительно на еще одной технологической стадии, следующей за стадией спекания вспененных частиц, нагревать полость формы до столь высокой температуры, при которой поверхность пенопластового формованного изделия становится текучей с образованием при этом плотной поверхностной пленки на пенопласте. Такая пленка при надлежащем ведении технологического процесса является полностью сплошной и тем самым непроницаемой для жидкостей.
Из уровня техники в отношении пенополипропилена (вспененного ПП, соответственно ВПП) известно, например, применение пригодного материала для нанесения покрытия в виде вкладыша, который необходимо изготавливать отдельно. Такой вкладыш расплавляется в процессе получения пенопласта. Таким путем вкладыш может соединяться с ВПП. Подобный способ описан, например, в DE 201020010411. В одном из вариантов согласно DE 19640130 такая образовавшаяся из вкладыша пленка может быть также перфорирована и тем самым паропроницаемой. В другом варианте согласно ЕР 1155799, который ограничен вспененным полистиролом или ВПП, дополнительно проводят стадию обработки паром. При этом поверхность формованного изделия расплавляется и становится сплошной. Все такие способы требуют проведения дополнительных стадий и отчасти использования дополнительных исходных материалов. Поэтому продолжает сохраняться большая техническая потребность в более простом альтернативном решении рассмотренных выше технических проблем.
Согласно WO 2017/125412 для расплавления поверхности пенопласта можно также использовать лучистую энергию. Однако такой подход должен ввиду важных с технологической точки зрения и с точки зрения безопасности требований рассматриваться как проблематичный.
Задача изобретения
С учетом рассмотренного выше уровня техники в основу настоящего изобретения была положена задача предложить более простой и более эффективный по сравнению с уровнем техники способ изготовления материалов многослойной структуры с сердцевиной из ВТ-пенопластов из вспененных частиц, изготавливаемые с применением каковых ВТ-пенопластов материалы многослойной структуры были бы максимально легкими, а также обладали бы хорошей механической стабильностью и хорошим скреплением между собой сердцевины из пенопласта и покровными слоями.
Задача изобретения состояла прежде всего в том, чтобы предложить новый способ, который позволял бы простым путем и с высокой производительностью получать ВТ-пенопласты с максимально сплошной поверхностью.
Особенно предпочтительной была бы при этом возможность предложить новый способ получения ВТ-пенопластов в виде модификации способа вспенивания в форме. Такой способ должен быть при этом быстрым и неэнергоемким в осуществлении.
Другие, не указанные в явном виде задачи могут без конкретного их указания в данном месте описания вытекать из уровня техники, описания, формулы изобретения или примеров осуществления изобретения.
Решение положенной в основу изобретения задачи
Указанные задачи решаются с помощью нового способа получения ВТ-пенопластов, которые пригодны прежде всего для дальнейшей переработки в материалы многослойной структуры. Предлагаемый в изобретении способ при этом отличается прежде всего тем, что частицы высокотемпературного полимера вспенивают и спекают при температуре спекания T1 в форме с образованием формованного изделия из ВТ-пенопласта. При этом термин "вспенивание" необязательно охватывает весь процесс вспенивания для получения высокотемпературного пенопласта. Более того, возможно, с одной стороны, использование предварительно вспененных до определенной степени частиц, которые при дальнейшем вспенивании в конечном итоге спекаются при осуществлении предлагаемого в изобретении способа в формованное изделие. С другой стороны, прежде всего в соответствии с дополнительным и особенно предпочтительным как таковым аспектом вспенивание при температуре спекания T1 происходит не полностью, а завершается лишь в ходе дальнейшего осуществления способа.
Предлагаемый в изобретении способ отличается далее тем, что затем полость формы, в которой находится уже образовавшееся формованное изделие из пенопласта, нагревают до температуры с выдержкой при этой температуре в течение 5-120 с, предпочтительно 15-90 с, наиболее предпочтительно до 60 с. Эта температура Т2 на по меньшей мере 10°С выше температуры спекания T1 и на максимум 20°С выше температуры стеклования используемого ВТ-полимера. Тепловое воздействие на второй стадии во избежание опадения пенопласта, из которого выполнено формованное изделие, должно быть при этом как можно короче, что неожиданно для специалиста можно реализовать, выдерживая указанные короткие промежутки времени.
В предпочтительном варианте температура спекания T1 ВТ-полимера лежит в интервале от 140 до 220°С, особенно предпочтительно от 145 до 180°С. Температура спекания при этом явно ниже температуры стеклования ВТ-полимера, который можно обозначить как основной полимер, из-за влияния присутствующего вспенивающего агента и применяемого пара, которые оба служат пластификатором.
Температура стеклования ВТ-полимера лежит предпочтительно в интервале от 210 до 235°С, особенно предпочтительно от 215 до 230°С. Под температурой стеклования для ВТ-полимера, который присутствует не в смеси, подразумевается температура стеклования чистого полимера без добавок и прежде всего в отсутствие вспенивающего агента. Для смесей под температурой стеклования подразумевается соответствующая измеренная температура стеклования одной фазы в смеси полимеров без добавок и прежде всего в отсутствие вспенивающего агента.
Температура Т2, таким образом, лежит предпочтительно в интервале от 180 до 255°С, особенно предпочтительно от 190 до 240°С.
Особо щадящий и тем не менее действующий вариант осуществления предлагаемого в изобретении способа отличается тем, что полость формы нагревают до температуры Т2, которая по меньшей мере на 15°С выше температуры спекания и ниже температуры стеклования ВТ-полимера, с выдержкой при этой температуре в течение 15-90 с.
Предлагаемый в изобретении способ неожиданно приводит к уменьшению впитывания смолы у материалов многослойной структуры с сердцевиной из высокотемпературных пенопластов из вспененных частиц и покровными слоями из композитов. Подобный эффект неожиданно достигается благодаря тому, что полость формы нагревают настолько, что полимер расплавляется, но при этом не повреждается. Почти полное предотвращение образования пустот на поверхности материала оказалось при этом для специалиста неожиданным результатом.
В качестве высокотемпературных полимеров (ВТ-полимеров) пригодны прежде всего таковые, которые имеют температуру стеклования Тс от 210 до 235°С. Материалы с более низкой температурой стеклования часто непригодны для выполнения требований, предъявляемых к наборам свойств высокотемпературного пенопласта. Материалы же с более высокими температурами стеклования Тс едва ли имеются в распоряжении. Дефиниция температуры стеклования согласно изобретению относится при этом к наиболее существенному (энергетически наибольшему) тепловому переходу материала. Сказанное означает, что материал и в данном предпочтительном варианте осуществления изобретения вполне может иметь второй, находящийся ниже 210°С тепловой переход. Это встречается, например, у фазоразделяющих систем, прежде всего у смесей полимеров (полимерных композиций).
Для материалов, для которых неизвестна ясно выявленная температура стеклования, ее можно определять дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК). В этом отношении специалисту известно, что ДСК достаточно информативна только в том случае, когда после первого цикла нагрева до температуры, которая минимум на 25°С выше наиболее высокой температуры стеклования, соответственно плавления, но при этом по меньшей мере на 20°С ниже наиболее низкой температуры разложения материала, образец материала выдерживают при этой температуре в течение по меньшей мере 2 мин. После этого вновь охлаждают до температуры, которая на по меньшей мере 20°С ниже наиболее низкой определяемой температуры стеклования или плавления, при этом скорость охлаждения должна составлять максимум 20°С/мин, предпочтительно максимум 10°С/мин. По истечении последующего времени выдержки длительностью несколько минут затем осуществляют собственно измерение, при котором образец нагревают со скоростью обычно 10°С/мин или менее до температуры, которая на по меньшей мере 20°С выше наиболее высокой температуры плавления или стеклования.
Дальнейшее проведение ДСК, например в отношении подготовки образцов, может осуществляться специалистом в соответствии со стандартами DIN EN ISO 11357-1 и ISO 11357-2. При этом ДСК является как таковая крайне стабильным методом, который лишь при отклонениях программы установки температурного режима может приводить к большей дисперсии в результатах измерений.
В качестве особо пригодного материала для применения как ВТ-полимера при осуществлении предлагаемого в изобретении способа зарекомендовал себя полиэфирсульфон (ПЭС). ПЭС имеет в виде чистого полимера температуру стеклования приблизительно 225°С.
Альтернативно этому и так же предпочтительно в качестве ВТ-полимера можно использовать полифенилсульфон (ПФС). Этот материал имеет температуру стеклования приблизительно 220°С.
В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления предлагаемого в изобретении способа в качестве ВТ-полимера используют полиэфиримид (ПЭИ). ПЭИ имеет температуру стеклования приблизительно 217°С.
Согласно изобретению возможно также использование смесей, в которых один компонент как таковой был бы индивидуально не применим при осуществлении предлагаемого способа, поскольку, например, имеет слишком низкую температуру стеклования. В подобной смеси в этом случае присутствовал бы второй компонент, который и индивидуально мог бы использоваться при осуществлении предлагаемого способа. При этом на долю применимого согласно изобретению полимера приходится предпочтительно более 60 масс. %, особенно предпочтительно более 75 масс. %, в пересчете на смесь обоих полимеров.
Следующим примером применимых согласно изобретению смесей являются смеси из ПФС и ПЭС. Такие смеси можно использовать с соотношением в них между ПЭС и ПФС от 1:9 до 9:0,5, предпочтительно от 1:1 до 8,5:1.
Для осуществления предлагаемого в изобретении способа существуют другие, предпочтительно реализуемые аспекты. Так, в частности, для реализации высокотемпературной ступени стадии нагрева до температуры могут рассматриваться следующие различные возможности.
Во-первых, это можно реализовать посредством второго контура, по которому подается среда-энергоноситель, такая как пар или масло-теплоноситель. В области конструирования и производства форм известны различные возможности по реализации такого контура, такие, например, как выполнение полости формы оболочкообразной (монококовой) конструкции, напайка трубопроводов на обращенную от формованного изделия сторону формы или применение генеративных методов, таких, например, как селективное лазерное спекание.
Во-вторых, возможно использование вкладыша или индуктивно нагреваемого внутреннего слоя в форме. Преимущество обеих возможностей состоит в обеспечении быстрого и контролируемого нагрева до целевой температуры.
Опционально можно дополнительно в обоих вариантах добавить еще один контур для быстрого охлаждения поверхности.
Для возможности образования однородного сплошного покровного слоя следует компенсировать уменьшение объема (объемную усадку), обусловленное превращением пенопласта в плотный полимер. Хотя предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять и без подобной компенсации. Однако качественно лучшие результаты достигаются при компенсации уменьшения объема. В этом отношении также существуют различные возможности.
При необходимости уменьшение объема можно реализовать путем смыкания формы, вследствие чего уменьшается объем ее полости. Это необходимо учитывать при расчете конструктивных параметров формы. В этом отношении специалист говорит о так называемой "дышащей форме".
Однако лучшую и более простую альтернативу следует усматривать в использовании собственного расширения вспененных частиц. Такое собственное расширение происходит под действием вспенивающего агента, содержащегося в ячейках во вспененном материале. Поэтому предпочтителен вариант осуществления предлагаемого в изобретении способа, в котором частицы высокотемпературного полимера вспенивают в форме при температуре спекания T1 от 140 до 180°С с образованием формованного изделия из ВТ-пенопласта таким образом, что при нагревании полости формы до температуры в материале все еще присутствует исходно применяемый вспенивающий агент в количестве по меньшей мере 5 масс. %.
Как уже говорилось выше, при осуществлении предлагаемого в изобретении способа возможно также использование предварительно вспененных частиц. Отсюда тем самым вытекает возможность осуществления предлагаемого в изобретении способа по двум различным, одинаково предпочтительным вариантам.
Первый из этих вариантов отличается тем, что форму перед вспениванием заполняют предварительно не вспененными частицами ВТ-полимера с размером от 0,5 до 5,0 мм.
Второй из этих вариантов отличается тем, что форму перед вспениванием заполняют предварительно вспененными частицами ВТ-полимера с максимальным размером от 1,0 до 10 мм и с насыпной плотностью от 30 до 200 кг/м3.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении пенопласты имеют степень вспенивания, которая соответствует уменьшению плотности по сравнению с невспененным материалом на величину от 1 до 98%, предпочтительно от 50 до 97%, особенно предпочтительно от 70 до 95%. В предпочтительном варианте такой пенопласт имеет плотность от 20 до 1000 кг/м3, предпочтительно от 40 до 250 кг/м3, особенно предпочтительно от 50 до 150 кг/м3.
В предпочтительном варианте вспениваемый состав, содержащий высокотемпературный полимер, наряду с ним самим содержит вспенивающий агент в количестве от 0,5 до 10 масс. %, предпочтительно от 1 до 9 масс. %. Кроме того, могут помимо прочего содержаться добавки в количестве от 0 до 10 масс. %, предпочтительно от 1 до 5 масс. %.
Под указанными добавками могут подразумеваться прежде всего антипирены, пластификаторы, пигменты, антистатики, УФ-стабилизаторы, добавки для получения мелкоячеистого пенопласта, модификаторы ударной вязкости, промоторы адгезии, модификаторы реологических свойств, удлинители цепи, волокна и/или наночастицы.
В качестве антипиренов используются обычно фосфорные соединения, прежде всего фосфаты, фосфины или фосфиты. Приемлемые УФ-стабилизаторы, соответственно поглотители УФ-света общеизвестны специалисту. Обычно в качестве них используются пространственно-затрудненные амины, служащие светостабилизаторами для полимеров, тинувины или триазолы. В качестве модификаторов ударной вязкости обычно используются полимерные частицы, содержащие эластомерную, соответственно мягкую фазу. Речь при этом часто идет о частицах со структурой типа "сердцевина-(оболочка-)оболочка" с наружной оболочкой, которая как таковая максимально слабо сшита и которая в виде чистого полимера обладала бы по меньшей мере минимальной смешиваемостью с ПЭИ. В качестве пигментов возможно в принципе использование всех известных пигментов. Очевидно, что особенно при использовании пигментов в повышенных количествах, как и при использовании всех других добавок в повышенных количествах более 0,1 масс. %, следует исследовать их влияние на процесс вспенивания. Такое исследование может проводиться специалистом со сравнительно малыми затратами.
Приемлемые пластификаторы, модификаторы реологических свойств и удлинители цепи общеизвестны специалисту из технологии изготовления пленок, мембран или формованных изделий из ВТ-полимеров или содержащих их смесей, и их использование можно, соответственно, с малыми затратами распространить на получение пенопласта из предлагаемого в изобретении состава.
Под необязательно добавляемыми волокнами обычно подразумеваются известные волокнистые материалы, которые можно добавлять в полимерную композицию. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения под волокнами подразумеваются ПЭИ-, ПЭС-, ПФС-волокна или смешанные волокна, выбранные из указанных полимеров.
Наночастицы, которые могут быть представлены, например, в форме трубочки, пластинки, стержня, шара или в иной известной форме, обычно представляют собой неорганические материалы. Они могут одновременно выполнять разные функции в готовом пенопласте. Так, в частности, такие частицы действуют в пенопластах отчасти как добавки для получения мелкоячеистого пенопласта. Помимо этого такие частицы могут влиять на механические свойства пенопласта, равно как и на его (газо-)диффузионные свойства. Кроме того, такие частицы дополнительно способствуют приданию трудновоспламеняемости пенопласту.
Наряду с указанными наночастицами можно также в качестве добавок для получения мелкоячеистого пенопласта добавлять микрочастицы или малосмешивающиеся, фазоразделяющие полимеры. При этом описанные полимеры следует при рассмотрении состава рассматривать отдельно от других добавок для получения мелкоячеистого пенопласта, поскольку они оказывают влияние в первую очередь на механические свойства пенопласта, вязкость расплава состава и тем самым на условия вспенивания. Дополнительное действие фазоразделяющего полимера в качестве добавки для получения мелкоячеистого пенопласта является дополнительным желательным, но в данном случае не основным действием этого компонента. По этой причине такие дополнительные полимеры в общем балансе указываются выше отдельно от остальных добавок.
В добавках необязательно может также содержаться еще один полимерный компонент в количестве до 9 масс. % для регулирования физических свойств. Такие дополнительные полимеры могут представлять собой, например, полиамиды, полиолефины, прежде всего полипропилен, сложные полиэфиры, прежде всего полиэтилентерефталат, иные ВТ-полимеры и среди них прежде всего полимеры на основе серы, такие, например, как полисульфон, ПФС, ПЭС или поли(мет)акрилимид.
Выбор вспенивающих агентов является сравнительно свободным и определяется для специалиста прежде всего выбранным методом вспенивания, растворимостью в полимере и температурой вспенивания. Для применения в качестве вспенивающих агентов пригодны, например, спирты, такие, например, как изопропанол или бутанол, кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, алканы, такие как изо- или н-бутан, соответственно изо- или н-пентан, гексан, гептан или октан, алкены, такие, например, как пентен, гексен, гептен или октен, СО2, N2, вода, простые эфиры, такие, например, как диэтиловый эфир, альдегиды, такие, например, как формальдегид или пропаналь, фтор(хлор)углеводороды, химические вспенивающие агенты или смеси из нескольких этих веществ.
Под химическими вспенивающими агентами подразумеваются малолетучие или нелетучие вещества, которые химически разлагаются в условиях вспенивания и образуют при этом собственно вспенивающие агенты. Одним из очень простых примеров таких вспенивающих агентов является трет-бутанол, который в условиях вспенивания образует изобутен и воду. Другими примерами являются NaHCO3, лимонная кислота, соответственно ее производные, азодикарбонамид, соответственно полученные исходя из него соединения, толуолсульфонилгидразин, окси-бис(бензосульфогидроазид) или 5-фенилтетразол.
В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении пенопласт из вспененных частиц имеет прочность при растяжении согласно стандарту ISO 1926 более 0,4 МПа, относительное удлинение при разрыве согласно стандарту ISO 1926 от 5 до 15%, модуль упругости при сдвиге согласно стандарту ASTM С273 при комнатной температуре более 6 МПа, прочность при сдвиге согласно стандарту ASTM С273 при комнатной температуре более 0,35 МПа, модуль упругости при сжатии согласно стандарту ISO 844 при комнатной температуре более 10 МПа и прочность при сжатии согласно стандарту ISO 844 при комнатной температуре более 0,3 МПа. При применении описанного ниже способа получения пенопласта из вспененных частиц для специалиста представляется простым достижение таких механических свойств с получением пенопласта с соответствующими изобретению температурой стеклования и размером ячеек. Помимо этого при создании изобретения неожиданно было также установлено, что предлагаемый в нем пенопласт из вспененных частиц удовлетворяет противопожарным нормам, соответственно обладает противопожарными свойствами согласно FAR 25.852, которые имеют важное значение в авиационной промышленности, прежде всего для применения внутри летательного аппарата.
Полученные предлагаемым в изобретении способом ВТ-пенопласты можно, как описано выше, подвергать дальнейшей переработке в пенопластовые формованные изделия, соответственно в композиционные материалы с пенопластовой сердцевиной. Такие пенопластовые формованные изделия, соответственно композиционные материалы с пенопластовой сердцевиной могут прежде всего найти применение в серийном производстве, например для изготовления кузовов или для внутренней обшивки в автомобильной промышленности, для изготовления деталей внутренней облицовки в железнодорожном машиностроении или судостроении, в авиационной и космической промышленности, в машиностроении, при изготовлении спортивного инвентаря, в производстве мебели или в конструкции ветросиловых установок.
Примеры
Эксперименты проводили на полимерных вспененных частицах (шариках) на основе полисульфонов (ПЭС и ПФС) и на основе полиэфиримида (ПЭИ). Переработку вспененных шариков осуществляли на автоматической формовочной машине типа TVZ162/100 производства фирмы Teubert Maschinenbau GmbH.
Пенопласт из вспененных частиц на основе ПЭС вспенивали при температуре в пределах от 145-165°С и спекали в формованные изделия. Образование пленки на поверхности осуществляли при температуре в пределах от 185-235°С.
Перечень графических материалов
На фиг. 1 показана характерная поверхность формованного изделия из пенопласта из вспененных частиц согласно уровню техники.
На фиг. 2 показана однородная и относительно сплошная, но частично открытая поверхность пенопласта из вспененных частиц, полученная с применением пористых спеченных металлических порошков в форме согласно уровню техники.
На фиг. 3 в сопоставлении между собой показаны характерные поверхности формованного изделия из пенопласта из вспененных частиц согласно уровню техники и формованного изделия из пенопласта из вспененных частиц, полученного модифицированным согласно изобретению, а в остальном аналогичным способом.
Claims (7)
1. Способ получения высокотемпературных пенопластов (ВТ-пенопластов) для их дальнейшей переработки в материалы многослойной структуры, отличающийся тем, что частицы высокотемпературного полимера (ВТ-полимера) вспенивают и спекают при температуре спекания T1 в форме с образованием формованного изделия из ВТ-пенопласта, причем ВТ-полимером является полиэфиримид (ПЭИ), и затем полость формы нагревают до температуры Т2, которая на по меньшей мере 10°С выше температуры спекания и на максимум 20°С выше температуры стеклования ВТ-полимера, с выдержкой при этой температуре в течение 5-120 с, при этом температура спекания Т1 ВТ-полимера составляет от 140 до 220°С, температура стеклования ВТ-полимера составляет от 210 до 235°С, а температура Т2 лежит в пределах от 180 до 255°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура спекания T1 ВТ-полимера составляет от 145 до 180°С, температура стеклования ВТ-полимера составляет от 215 до 230°С, а температура Т2 лежит в пределах от 190 до 240°С.
3. Способ по одному из пп. 1-2, отличающийся тем, что полость формы выдерживают при температуре Т2 в течение 15-90 с.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что частицы высокотемпературного полимера вспенивают в форме при температуре спекания T1 от 140 до 180°С с образованием формованного изделия из ВТ-пенопласта таким образом, что при нагревании полости формы до температуры Т2 в материале все еще присутствует исходно применяемый вспенивающий агент в количестве по меньшей мере 5 мас. %.
5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что полость формы нагревают до температуры Т2, которая по меньшей мере на 15°С выше температуры спекания и ниже температуры стеклования ВТ-полимера, с выдержкой при этой температуре в течение 5-120 с.
6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что форму перед вспениванием заполняют предварительно не вспененными частицами ВТ-полимера с размером от 0,5 до 5,0 мм.
7. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что форму перед вспениванием заполняют предварительно вспененными частицами ВТ-полимера с максимальным размером от 1,0 до 10 мм и с насыпной плотностью от 30 до 200 кг/м3.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17203684.0 | 2017-11-27 | ||
EP17203684 | 2017-11-27 | ||
PCT/EP2018/081839 WO2019101703A1 (de) | 2017-11-27 | 2018-11-20 | Hochtemperaturschaumstoffe mit verringerter harzaufnahme zur herstellung von sandwichmaterialien |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020120918A RU2020120918A (ru) | 2021-12-29 |
RU2020120918A3 RU2020120918A3 (ru) | 2022-04-27 |
RU2784396C2 true RU2784396C2 (ru) | 2022-11-24 |
Family
ID=
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2205756C2 (ru) * | 1997-10-20 | 2003-06-10 | Байер Акциенгезелльшафт | Слоистый материал, состоящий из полиуретана и термопластичного материала, содержащего неорганическую полярную добавку |
CN104114624A (zh) * | 2011-12-22 | 2014-10-22 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 热成形的泡沫制品 |
WO2017010872A1 (en) * | 2015-07-10 | 2017-01-19 | Fits Holding B.V. | Method of manufacturing a sandwich panel having an asymmetrical configuration in thickness direction |
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2205756C2 (ru) * | 1997-10-20 | 2003-06-10 | Байер Акциенгезелльшафт | Слоистый материал, состоящий из полиуретана и термопластичного материала, содержащего неорганическую полярную добавку |
CN104114624A (zh) * | 2011-12-22 | 2014-10-22 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 热成形的泡沫制品 |
WO2017010872A1 (en) * | 2015-07-10 | 2017-01-19 | Fits Holding B.V. | Method of manufacturing a sandwich panel having an asymmetrical configuration in thickness direction |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11485832B2 (en) | High-temperature foams with reduced resin absorption for producing sandwich materials | |
KR102628067B1 (ko) | 항공기 내부에서의 적용을 위한 pei 입자 발포체 | |
KR20200084898A (ko) | 항공기 내부에서의 적용을 위한 pesu 입자 발포체 | |
RU2784396C2 (ru) | Высокотемпературные пенопласты с пониженным впитыванием смолы для изготовления материалов многослойной структуры | |
RU2777619C2 (ru) | Пэи-пенопласты из вспененных частиц для применения внутри летательных аппаратов | |
KR20220164707A (ko) | 경량 구조물에서의 적용을 위한 pei 또는 pei-peek 입자 발포체 | |
US20230242729A1 (en) | Pei particle foams with defined residual blowing agent content |