RU2784341C1 - Adhesive composition - Google Patents
Adhesive composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2784341C1 RU2784341C1 RU2022111404A RU2022111404A RU2784341C1 RU 2784341 C1 RU2784341 C1 RU 2784341C1 RU 2022111404 A RU2022111404 A RU 2022111404A RU 2022111404 A RU2022111404 A RU 2022111404A RU 2784341 C1 RU2784341 C1 RU 2784341C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- rubbers
- nitroso
- quinoxalin
- pyrazol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 49
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 3-(3,5- dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-on Chemical compound 0.000 claims abstract description 19
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- NOBWYVALEWRNEZ-UHFFFAOYSA-N 5-nitroso-1H-pyrazole Chemical class O=NC=1C=CNN=1 NOBWYVALEWRNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 14
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 68
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 8
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 6
- QUOZWMJFTQUXON-UXXRCYHCSA-N Androsin Natural products COC1=CC(C(C)=O)=CC=C1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 QUOZWMJFTQUXON-UXXRCYHCSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 210000001503 Joints Anatomy 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 Polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N Quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002408 directed self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002522 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым в резиновой промышленности при склеивании резин на основе различных каучуков, при креплении резиновой смеси на основе полярных каучуков к корду, обрезиненному резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, при изготовлении многослойных резиновых и резинокордных изделий.The invention relates to adhesive compositions used in the rubber industry for gluing rubbers based on various rubbers, for attaching a rubber mixture based on polar rubbers to a cord rubberized with a rubber mixture based on general-purpose rubbers, in the manufacture of multilayer rubber and rubber-cord products.
Известна клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, канифоль, дибутилфталат, коллоидную кремниевую кислоту и молекулярный комплекс резорцина с уротропином - РУ, бензин и этилацетат (SU а.с. №1645274 А1, опубл. 30.04.1991, бюл. №16).Known adhesive composition, including chloroprene rubber, zinc oxide, rosin, dibutyl phthalate, colloidal silicic acid and a molecular complex of resorcinol with urotropin - RU, gasoline and ethyl acetate (SU A.S. No. 1645274 A1, publ. 30.04.1991, bull. No. 16 ).
Недостатком данной композиции является неудовлетворительная конфекционная клейкость из-за небольшой концентрации канифоли 4-6 мас.ч. и в результате этого пониженная прочность крепления резиновой смесью на основе полярных каучуков к корду, обрезиненному резиновой смесью на основе каучуков общего назначения.The disadvantage of this composition is the unsatisfactory confectionary stickiness due to the low concentration of rosin 4-6 wt.h. and as a result, a reduced bonding strength of the rubber compound based on polar rubbers to the cord rubberized with the rubber compound based on general purpose rubbers.
Известна клеевая композиция, используемая для крепления резиновых смесей на основе бутадиен-нитрильных каучуков к корду, обрезиненному резиновыми смесями на основе каучуков общего назначения. Композиция включает хлоропреновый каучук, окись цинка, канифоль, коллоидную кремниевую кислоту, модификатор РУ-Д со стабилизатором и пластификатором, растворители - нефрас и этилацетат (Патент RU №2304603, МПК C09J 109/00, опубл. 20.08.07, бюл. №23).Known adhesive composition used for attaching rubber compounds based on nitrile rubbers to the cord, rubberized rubber compounds based on general purpose rubbers. The composition includes chloroprene rubber, zinc oxide, rosin, colloidal silicic acid, RU-D modifier with a stabilizer and plasticizer, solvents - nefras and ethyl acetate (Patent RU No. 2304603, IPC C09J 109/00, publ. 20.08.07, bull. No. 23 ).
Недостатком данной клеевой композиции является низкий уровень прочности связи между полярными резинами на основе бутадиен-нитрильных каучуков и гидрированного бутадиен-нитрильного каучука, обладающего высокой вязкостью, и кордом, обрезиненным резинами на основе неполярных каучуков.The disadvantage of this adhesive composition is the low level of bond strength between polar rubbers based on nitrile butadiene rubbers and hydrogenated nitrile butadiene rubber having a high viscosity, and a cord rubberized with rubbers based on non-polar rubbers.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому техническому результату является клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, окись цинка, коллоидную кремнекислоту, канифоль, нефрас и этилацетат, бутадиен-нитрильный каучук с поливинилхлоридом, марки СКН-26-ПВХ-30, и комбинацию модификаторов адгезии: блокированный ε-капролактамом полиизоцианат и хиноловый эфир (патент RU №2469060).The closest in technical essence and achieved technical result is an adhesive composition, including chloroprene rubber, zinc oxide, colloidal silicic acid, rosin, nefras and ethyl acetate, butadiene-nitrile rubber with polyvinyl chloride, brand SKN-26-PVC-30, and a combination of adhesion modifiers: polyisocyanate blocked with ε-caprolactam and quinol ether (patent RU No. 2469060).
Известная клеевая композиция не обеспечивает достаточную конфекционную прочность многослойных резиновых, резинокордных изделий на основе различных каучуков.The known adhesive composition does not provide sufficient confection strength of multilayer rubber, rubber-cord products based on various rubbers.
Задачей предлагаемого изобретения является устранение указанных недостатков, расширение ассортимента модификаторов адгезии и создание клеевой композиции, применение которой увеличит уровень прочности соединения при склеивании разнополярных резин и резиновых смесей.The objective of the invention is to eliminate these disadvantages, expand the range of adhesion modifiers and create an adhesive composition, the use of which will increase the level of bond strength when gluing heteropolar rubbers and rubber mixtures.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является создание клеевой композиции, включающей новые модификаторы адгезии и обеспечивающей высокую прочности соединения резин на основе различных каучуков, а также прочность крепления резиновых смесей на основе полярных каучуков к корду, обрезиненному резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, при изготовлении многослойных резиновых и резинокордных изделий.The technical result of the invention is the creation of an adhesive composition that includes new adhesion modifiers and provides high bonding strength of rubbers based on various rubbers, as well as the strength of attachment of rubber compounds based on polar rubbers to a cord rubberized with a rubber compound based on general purpose rubbers, in the manufacture of multilayer rubber and rubber products.
Технический результат предлагаемого изобретения достигается тем, что клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, бутадиен-нитрильный каучук с поливинилхлоридом, окись цинка, канифоль, коллоидную кремниевую кислоту, нефрас и этилацетат, дополнительно содержит окись магния и в качестве отвердителя и модификатора адгезии хиноксалилзамещенный нитрозопиразол, такой как 3-(3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(3-метил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(4-нитрозо-3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, при следующем соотношении компонентов, 3 мас.ч.:The technical result of the invention is achieved by the fact that the adhesive composition, including chloroprene rubber, nitrile rubber with polyvinyl chloride, zinc oxide, rosin, colloidal silicic acid, nefras and ethyl acetate, additionally contains magnesium oxide and as a hardener and adhesion modifier quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole, such as 3-(3,5-dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(3-methyl-4-nitroso-5-phenyl-1H-pyrazole -1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(4-nitroso-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, in the following ratio of components, 3 parts by weight:
Использован хлоропреновый каучук наирит ДП (ТУ-6-01-1319-85), известный в качестве основного полимера в клеях. Бутадиен-нитрильный каучук с поливинилхлоридом (марки СКН-26-ПВХ-30 по ТУ 38.103213-2006), используемый для частичной замены хлоропренового каучука, облегчает диффузию макромолекул клеевой композиции в поверхность субстратов, а в комбинации с хлоропреновым каучуком в процессе вулканизации образуют взаимопроникающие пространственные сетки в клеевой пленке. В тоже время каучук марки СКН-26-ПВХ-30 позволяет клеевой композиции лучше совулканизоваться с резинами на основе бутадиен-нитрильных каучуков. Этим объясняется повышение прочности при склеивании разнополярных резин и резинокордных деталей.Used chloroprene rubber nairit DP (TU-6-01-1319-85), known as the main polymer in adhesives. Nitrile-butadiene rubber with polyvinyl chloride (brand SKN-26-PVC-30 according to TU 38.103213-2006), used to partially replace chloroprene rubber, facilitates the diffusion of macromolecules of the adhesive composition into the surface of substrates, and in combination with chloroprene rubber during vulcanization form interpenetrating spatial nets in adhesive film. At the same time, SKN-26-PVC-30 rubber allows the adhesive composition to better covulcanize with rubbers based on nitrile butadiene rubbers. This explains the increase in strength when gluing heteropolar rubbers and rubber-cord parts.
Окись цинка (белила цинковые ГОСТ 202-84) - вулканизующий агент для хлоропренового каучука, окись магния (жженая магнезия ГОСТ 844-79) - поглотитель выделяющегося хлора, использовались ранее в клеевых композициях для улучшения гомогенности клеевого соединения (Кардашов Д.А., Петрова А.В. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983).Zinc oxide (zinc white GOST 202-84) - a vulcanizing agent for chloroprene rubber, magnesium oxide (burnt magnesia GOST 844-79) - an absorber of released chlorine, were previously used in adhesive compositions to improve the homogeneity of the adhesive joint (Kardashov D.A., Petrova A. V. Polymer Adhesives (Moscow: Chemistry, 1983).
Повышению клеящей способности композиции способствует канифоль (ГОСТ 19113-84).Rosin (GOST 19113-84) contributes to the increase in the adhesive ability of the composition.
Коллоидная кремниевая кислота (ГОСТ 4214-78) обеспечивает дополнительную адгезионную прочность и устойчивость при хранении клеевой композиции.Colloidal silicic acid (GOST 4214-78) provides additional adhesive strength and storage stability of the adhesive composition.
В качестве органического растворителя применялась смесь этилацетата (ГОСТ 8981-78) и нефраса (ГОСТ 3840167109-92).A mixture of ethyl acetate (GOST 8981-78) and nefras (GOST 3840167109-92) was used as an organic solvent.
Введение в клеевую композицию хиноксалилзамещенного нитрозопиразола, такого как 3-(3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, 3-(3-метил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(4-нитрозо-3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, в качестве структурно-полифункционального модификатора позволяет значительно повысить адгезионные свойства клеевой композиции. Появления в композиции структур с нитрозо-функциональными группами и хиноксалиновыми циклами, проявляющих высокую химическую активность как в полярных, так и в неполярных каучуках, способствует образованию на границе раздела фаз молекулярных связей (прежде всего, наиболее энергетически прочных связей химической природы). Также происходит пространственное структурирование адгезива за счет водородных связей (Fouquey, С., Lehn, J.-M., Levelut, А.-М. Molecular Recognition Directed Self-Assembly of Supramolecular Liquid Crystalline Polymers from Complementary Chiral Components. Advanced Materials 1990, 2 (5), 254-257; Lehn, J.-M. Supramolecular chemistry - Molecular Information and the Design of Supramolecular Materials. Makromolekulare Chemie. Macromolecular Symposia 1993, 69 (1), 1-17). Образование дополнительных связей влечет за собой как увеличение когезионной прочности клеевого соединения, так и повышение прочностных характеристик граничных слоев.The introduction of a quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole, such as 3-(3,5-dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, 3-(3-methyl-4-nitroso- 5-phenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(4-nitroso-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)- it, as a structural-multifunctional modifier, can significantly improve the adhesive properties of the adhesive composition. The appearance in the composition of structures with nitroso-functional groups and quinoxaline cycles, which exhibit high chemical activity in both polar and nonpolar rubbers, contributes to the formation of molecular bonds at the phase boundary (primarily, the most energetically strong bonds of a chemical nature). Spatial structuring of the adhesive also occurs due to hydrogen bonds (Fouquey, C., Lehn, J.-M., Levelut, A.-M. Molecular Recognition Directed Self-Assembly of Supramolecular Liquid Crystalline Polymers from Complementary Chiral Components. Advanced Materials 1990, 2 (5), 254-257 Lehn, J.-M. Supramolecular chemistry - Molecular Information and the Design of Supramolecular Materials. Macromolecular Chemie. Macromolecular Symposia 1993, 69 (1), 1-17. The formation of additional bonds entails both an increase in the cohesive strength of the adhesive joint and an increase in the strength characteristics of the boundary layers.
При введении в клеевую композицию хиноксалилзамещенных нитрозопиразолов не требуется дополнительного введения в состав композиции термо-светостабилизаторов без ухудшения устойчивости клеевого соединения к процессам теплового старения, что обеспечивает сохранение необходимых физико-механических показателей и прочности связи во время эксплуатации изделий.With the introduction of quinoxalyl-substituted nitrosopyrazoles into the adhesive composition, no additional introduction of thermal light stabilizers into the composition is required without deteriorating the resistance of the adhesive joint to thermal aging processes, which ensures the preservation of the necessary physical and mechanical properties and bond strength during the operation of products.
В совокупности воздействующие факторы способствуют повышению прочности связи между слоями резина-резина, так и резинокордного композита.Together, the influencing factors contribute to an increase in the strength of the bond between the layers of rubber-rubber and rubber-cord composite.
Клеевая композиция отличается от композиции-прототипа количественным соотношением компонентов и дополнительным присутствием окиси магния и хиноксалилзамещенного нитрозопиразола, что приводит к повышению клейкости композиции и прочности крепления резиновой смеси на основе полярных каучуков к синтетическому корду, обрезиненному резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, конфекционной прочности изготовляемого многослойного резинокордного изделия.The adhesive composition differs from the prototype composition in the quantitative ratio of components and the additional presence of magnesium oxide and quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole, which leads to an increase in the adhesiveness of the composition and the strength of the rubber compound based on polar rubbers to the synthetic cord, rubberized with a rubber compound based on general-purpose rubbers, the confection strength of the manufactured multilayer rubber cord product.
Применение хиноксалилзамещенного нитрозопиразола способствует расширению ассортимента отвердителей и модификаторов адгезии для клеевых композиций на основе галогенсодержащих полимеров и диапазона их применения. Поскольку решения со сходными признаками отсутствуют, то заявляемое изобретение отвечает критерию "существенные отличия".The use of quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole contributes to the expansion of the range of hardeners and adhesion modifiers for adhesive compositions based on halogen-containing polymers and the range of their application. Since there are no solutions with similar features, the claimed invention meets the criterion of "significant differences".
Использование в качестве отвердителей и модификаторов адгезии хиноксалилзамещенный нитрозопиразол, такой как 3-(3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(3-метил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(4-нитрозо-3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, в клеевых композициях данного качественного и количественного состава не известно для других технических решений. То есть заявляемое решение отвечает критерию "новизна". Доказательством служит отсутствие в литературе, включая патентную, сведений о применении хиноксалилзамещенных нитрозопиразолов, таких как 3-(3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(3-метил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, или 3-(4-нитрозо-3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, в клеевых композициях на основе хлоропреновых каучуков.The use of a quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole as curing agents and adhesion modifiers, such as 3-(3,5-dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(3-methyl- 4-nitroso-5-phenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(4-nitroso-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2 (1Н)-one, in adhesive compositions of this qualitative and quantitative composition is not known for other technical solutions. That is, the claimed solution meets the criterion of "novelty". The evidence is the absence in the literature, including the patent, of information on the use of quinoxalyl-substituted nitrosopyrazoles, such as 3-(3,5-dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3- (3-methyl-4-nitroso-5-phenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, or 3-(4-nitroso-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-1- yl)quinoxalin-2(1H)-one, in adhesive compositions based on chloroprene rubbers.
Изобретение иллюстрируется примерами.The invention is illustrated by examples.
Примеры 1-4Examples 1-4
Резиновые смеси, соответствующие составу клеевых композиций, приведенных в табл. 1, не включающие растворители (нефрас и этилацетат) и канифоль изготавливают стандартным способом на вальцах.Rubber mixtures corresponding to the composition of the adhesive compositions given in table. 1, which do not include solvents (nefras and ethyl acetate) and rosin, are produced in a standard way on rollers.
Сначала на вальцах обрабатывают хлоропреновый каучук по стандартной методике, затем вводят СКН-26-ПВХ-30, далее - в определенной последовательности поэтапно вводят по 1/3 коллоидной кремнекислоты, окись цинка, окись магния. Смесь тщательно перемешивают, после чего выгружают и охлаждают.First, chloroprene rubber is processed on rollers according to the standard method, then SKN-26-PVC-30 is introduced, then 1/3 of colloidal silicic acid, zinc oxide, and magnesium oxide are gradually introduced in a certain sequence. The mixture is thoroughly mixed, then unloaded and cooled.
После выгрузки смеси осуществляют ее листование в течение 5 мин. Затем разогретую резиновую смесь с частью растворителя (около 0,2 части от общего количества растворителя) загружают в клеемешалку для набухания. Остальное количество растворителя вместе с хиноксалилзамещенным нитрозопиразолом, таким как 3-(3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, и распределенной в растворителе канифолью, загружают порциями в клеемешалку по мере набухания резиновой смеси и окончательно перемешивают. Общее время приготовления клея составляет 5-6 час.After the mixture is unloaded, it is sheeted for 5 minutes. Then the heated rubber mixture with a part of the solvent (about 0.2 parts of the total amount of solvent) is loaded into the glue mixer for swelling. The rest of the solvent, together with a quinoxalyl-substituted nitrosopyrazole, such as 3-(3,5-dimethyl-4-nitroso-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one, and rosin distributed in the solvent, is loaded in portions into the glue mixer as the rubber mixture swells and finally mix. The total preparation time of the glue is 5-6 hours.
По приведенному технологическому процессу изготовлены полные составы предлагаемой клеевой композиции, отличающиеся количественным соотношением компонентов (табл. 1). Для сравнения готовится и испытывается известная клеевая композиция (прототип) - пример 10, табл. 1, по методике, приведенной в патенте RU №2469060.According to the above technological process, complete compositions of the proposed adhesive composition were made, differing in the quantitative ratio of the components (Table 1). For comparison, a well-known adhesive composition (prototype) is prepared and tested - example 10, table. 1, according to the method given in the patent RU No. 2469060.
Были исследованы различные содержания компонентов клеевой композиции. Заявленные пределы компонентов обусловлены тем, что при увеличении или уменьшении указанных дозировок конфекционная прочность снижается.Various contents of the components of the adhesive composition were investigated. The declared limits of the components are due to the fact that with an increase or decrease in the indicated dosages, the confection strength decreases.
Предлагаемая клеевая композиция технологична, хорошо наносится на поверхность склеиваемых деталей. Детали из резиновых смесей на основе исследуемых каучуков и синтетического корда, обрезиненного резиновой смесью на основе каучуков общего назначения, промазывают клеевой композицией с последующей просушкой в течение 4-5 мин и затем из этих деталей собирают многослойное резинокордное изделие и вулканизуют в соответствующем назначению изделия вулканизационном оборудовании при 143-163°С в течение 30-60 мин.The proposed adhesive composition is technological, well applied to the surface of the parts to be glued. Parts made of rubber compounds based on the studied rubbers and synthetic cord, rubberized with a rubber compound based on general-purpose rubbers, are smeared with an adhesive composition, followed by drying for 4-5 minutes, and then a multilayer rubber-cord product is assembled from these parts and vulcanized in the vulcanization equipment appropriate for the purpose of the product at 143-163°C for 30-60 min.
Для склеивания резиновых образцов на основе разнополярных каучуков проводят одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 1-2 минут, после чего производят плотное прижатие склеиваемых поверхностей.For gluing rubber samples based on heteropolar rubbers, one-time application of the prepared adhesive on the prepared surface is carried out, the adhesive film is dried at room temperature (20°C) for 1-2 minutes, after which the surfaces to be glued are pressed tightly.
В таблице 2 представлены результаты испытаний прочности связи между слоями для различных субстратов по ГОСТ 6768-75.Table 2 presents the results of testing the bond strength between layers for various substrates according to GOST 6768-75.
Примеры 4-6Examples 4-6
Изготовление и испытание клеевых композиций проводили согласно описанию в примерах 1-3. По приведенному технологическому процессу изготовлены составы предлагаемой клеевой композиции, отличающиеся тем, что в качестве отвердителя и модификатора адгезии использовали 3-(3-метил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он, при количественным соотношением компонентов, указанном в таблице 1.The manufacture and testing of adhesive compositions was carried out as described in examples 1-3. According to the above technological process, compositions of the proposed adhesive composition were prepared, characterized in that 3-(3-methyl-4-nitroso-5-phenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H) was used as a hardener and adhesion modifier. -on, with the quantitative ratio of the components indicated in table 1.
Свойства клеевых соединений, изготовленных согласно изобретению, сравнивали с прототипом.The properties of adhesive joints made according to the invention were compared with the prototype.
Примеры 7-9Examples 7-9
Изготовление и испытание клеевых композиций проводили согласно описанию в примерах 1-3. По приведенному технологическому процессу изготовлены составы предлагаемой клеевой композиции, отличающиеся тем, что в качестве отвердителя и модификатора адгезии использовали 3-(4-нитрозо-3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)хиноксалин-2(1Н)-он при количественным соотношением компонентов, указанном в таблице 1.The manufacture and testing of adhesive compositions was carried out as described in examples 1-3. According to the above technological process, compositions of the proposed adhesive composition were prepared, differing in that 3-(4-nitroso-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-1-yl)quinoxalin-2(1H)-one was used as a hardener and adhesion modifier with the quantitative ratio of the components indicated in table 1.
Свойства клеевых соединений, изготовленных согласно изобретению, сравнивали с прототипом.The properties of adhesive joints made according to the invention were compared with the prototype.
По результатам испытания модельных образцов (табл. 2) получено, что предлагаемая клеевая композиция имеет более высокие показатели прочности связи между слоями для различных субстратов по сравнению с известным клеевым составом (примеры 1-9).Based on the results of testing model samples (Table 2), it was found that the proposed adhesive composition has higher bond strengths between layers for various substrates compared to the known adhesive composition (examples 1-9).
Использование предлагаемой клеевой композиции позволяет расширить ассортимент модификаторов адгезии и обеспечить: высокую прочность склеивания разнополярных резин; прочность крепления резин на основе полярных каучуков, обрезиненными резиновыми смесями на основе каучуков общего назначения.The use of the proposed adhesive composition allows you to expand the range of adhesion modifiers and provide: high bonding strength of heteropolar rubbers; bonding strength of rubbers based on polar rubbers, rubberized rubber compounds based on general purpose rubbers.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2784341C1 true RU2784341C1 (en) | 2022-11-23 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279461C1 (en) * | 2005-03-09 | 2006-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Gluing composition |
| RU2383573C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова" | Adhesive composition based on butadiene-nitrile or chloroprene rubber |
| RU2418026C1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова" | Butadiene-nitrile rubber based adhesive composition |
| RU2708308C1 (en) * | 2018-11-23 | 2019-12-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Adhesive composition |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279461C1 (en) * | 2005-03-09 | 2006-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Gluing composition |
| RU2383573C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова" | Adhesive composition based on butadiene-nitrile or chloroprene rubber |
| RU2418026C1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова" | Butadiene-nitrile rubber based adhesive composition |
| RU2708308C1 (en) * | 2018-11-23 | 2019-12-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Adhesive composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11407926B2 (en) | Water-based adhesives | |
| US5624758A (en) | Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics | |
| US6287698B1 (en) | Process for improving hydrolysis resistance of polyurethane dispersion adhesives and bonded assemblies produced therefrom | |
| RU2784341C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2374287C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2393193C1 (en) | Adhesive composition | |
| CN112639005A (en) | Heat-expandable rubber composition | |
| RU2435820C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2781890C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2304603C1 (en) | Glue composition | |
| RU2708308C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2393194C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2394866C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2469060C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2786096C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2385890C2 (en) | Method of gluing rubber to each other | |
| US2163609A (en) | Plastic polymerized chloroprene adhesive compositions | |
| RU2813974C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2699138C1 (en) | Adhesive for fixing rubber to metal during vulcanisation | |
| RU2315796C1 (en) | Composition used as adhesive underlayer for attaching rubber to metal at vulcanization or as adhesive for hot attaching of rubber on base of fluorine-containing rubber and acrylic rubber | |
| RU2816354C1 (en) | Adhesive composition for attaching rubber to metal during vulcanization | |
| US2401015A (en) | Cement | |
| RU2463327C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2400512C1 (en) | Method of gluing rubber to metal | |
| RU2374285C1 (en) | Adhesive composition |