RU2784315C1 - Способ получения циклобутена - Google Patents
Способ получения циклобутена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2784315C1 RU2784315C1 RU2021121978A RU2021121978A RU2784315C1 RU 2784315 C1 RU2784315 C1 RU 2784315C1 RU 2021121978 A RU2021121978 A RU 2021121978A RU 2021121978 A RU2021121978 A RU 2021121978A RU 2784315 C1 RU2784315 C1 RU 2784315C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- fluorinated
- group
- halogen atom
- catalyst
- Prior art date
Links
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N Cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 71
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 31
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 24
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910000460 iron oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K Iron(III) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L Magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 24
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N oxozirconium Chemical compound [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K AlF3 Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 27
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 238000005796 dehydrofluorination reaction Methods 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N HF Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 241000282890 Sus Species 0.000 description 2
- 229910001884 aluminium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001930 cyclobutanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001931 cyclobutenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N Fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N Pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N iodine atom Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу получения циклобутена, представленного формулой (1): где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу и Y представляет собой атом галогена. Причем способ включает проведение реакции элиминации циклобутана, представленного формулой (2): где X1, X2, X3, X4 и Y являются такими, как определено выше и X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, при этом реакция элиминации осуществляется в присутствии катализатора в газовой фазе. При этом катализатор представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующего: (i) активированный уголь; (ii) по меньшей мере один металлический катализатор, выбранный из группы, состоящей из оксида хрома, фторированного оксида хрома, фторида хрома, оксида алюминия, фторированного оксида алюминия, оксида железа, фторированного оксида железа, оксида никеля, фторированного оксида никеля, оксида магния, фторированного оксида магния; (iii) по меньшей мере один металлический катализатор, нанесённый на носитель. При этом носитель выбран из группы, включающей углерод, выбранный из группы, состоящей из активированного угля, аморфного углерода, графита и алмаза; оксид алюминия (Al2O3), диоксид циркония (ZrO2), диоксид кремния (SiO2) и диоксид титана (TiO2). В свою очередь, по меньшей мере один металлический катализатор, нанесённый на носитель, выбран из группы, состоящей из по меньшей мере одного металлического катализатора, выбранного из группы, состоящей из оксида хрома, фторированного оксида хрома, фторида хрома, оксида алюминия, фторированного оксида алюминия, фторида алюминия, оксида железа, фторированного оксида железа, фторида железа, оксида никеля, фторированного оксида никеля, фторида никеля, оксида магния, фторированного оксида магния, фторида магния. Время контакта (W/F0) между исходным соединением – циклобутаном формулы (2) и катализатором составляет от 5 г⋅с/см3 до 300 г⋅с/см3. Использование предлагаемого способа позволяет получать циклобутен с высокой селективностью. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения циклобутена.
Уровень техники
[0002]
Циклобутены, содержащие атомы галогенов, являются подходящими соединениями, например, в различных хладагентах, пенообразующих агентах и теплопередающих средах, а также в газе сухого травления для полупроводников.
[0003]
Из циклобутенов, которые содержат атомы галогена, 1Н-пентафторциклобутен, как известно, получают из 1Н,2Н-гексафторциклобутана методом, осуществляющим реакцию дегидрофторирования (см., например, непатентные документы 1 и 2). В данном методе синтезируется 1Н-пентафторциклобутен в открытой реакционной системе с использованием стеклянного прибора.
Перечень ссылок
Непатентные документы
[0004]
NPL 1: Buxton, Tatlow, Journal of the Chemical Society, (1954), pp. 1177-1179
NPL 2: Fuller, G., Tatlow, J. C., Journal of the Chemical Society, (1961), pp. 3198-3203
Сущность изобретения
Техническая задача
[0005]
Задачей настоящего изобретения является получение циклобутена, содержащего атом галогена, с высокой селективностью.
Решение задачи
[0006]
Настоящее изобретение включает следующий предмет изобретения.
[0007]
Пункт 1
Способ получения циклобутена, представленного формулой (1):
[0008]
[0009]
где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена,
[0010]
причем способ включает проведение реакции элиминации циклобутана, представленного формулой (2):
[0011] где X1, X2, X3, X4 и Y являются такими, как определено выше, X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, при этом реакция элиминации осуществляется в газовой фазе.
[0012]
Пункт 2
Способ по п.1, в котором X5 представляет собой атом водорода, X6 представляет собой атом галогена, и реакция элиминации представляет собой реакцию дегидрогалогенирования.
[0013]
Пункт 3
Композиция, содержащая циклобутен, представленный формулой (1):
[0014]
[0015]
где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена,
где циклобутен, представленный формулой (1), присутствует в количестве 95 мол.% или более от общего количества композиции, взятого за 100 мол.%.
[0016]
Пункт 4
Композиция по пункту 3, в которой 1Н-перфторциклобутен (1H-cC4F5H) присутствует в количестве 99 мол.% или более, и 3H-перфторциклобутен (3H-cC4F5H) присутствует в количестве 1 мол.% или менее.
[0017]
Пункт 5
Композиция по пункту 3 или 4, которая предназначена для использования в очищающем газе, травильном газе, газе для осаждения или служит в качестве строительного блока для органического синтеза.
Полезные эффекты изобретения
[0018]
Настоящее изобретение позволяет получать циклобутен, содержащий атом галогена, с высокой селективностью.
Описание вариантов осуществления
[0019]
Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования и обнаружили, что циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), может быть получен с высокой селективностью путем проведения реакции элиминации исходного соединения в газовой фазе.
[0020]
Авторы изобретения провели дальнейшие исследования на основе этого обнаружения и осуществили настоящее изобретение.
[0021]
Настоящее изобретение включает в себя следующий вариант осуществления.
[0022]
Способ согласно настоящему изобретению для получения циклобутена, представленного формулой (1):
[0023]
[0024]
где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена, включает проведение реакции элиминации циклобутана, представленного формулой (2):
[0025]
[0026]
где X1, X2, X3, X4 и Y являются такими, как определено выше, и X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу.
[0027]
В настоящем изобретении стадия реакции элиминации осуществляется в газовой фазе.
[0028]
В настоящем изобретении циклобутен, содержащий атом галогена, может быть получен с высокой селективностью, удовлетворяя вышеописанным требованиям.
[0029]
В настоящем изобретении «селективность» относится к процентному содержанию (мол.%) общего молярного количества целевого соединения (циклобутена, содержащего атом галогена), присутствующего в газе, выходящем из выхода реактора, относительно общего молярного количества соединений, отличающихся от исходного соединения (например, циклобутана, содержащего атом галогена), в газе, выходящем из выхода реактора.
[0030]
В настоящем изобретении «степень конверсии» относится к процентному содержанию (мол.%) от общего молярного количества соединений, отличных от исходного соединения (например, циклобутена, содержащего атом галогена), присутствующего в газе, выходящем из выхода из реактора, относительно молярного количества исходного соединения (циклобутана, содержащего атом галогена), подаваемого в реактор.
[0031]
Способ получения циклобутена согласно настоящему изобретению использует реакцию в газовой фазе циркуляционной системы, а не периодическую реакцию. Таким образом, способ в соответствии с настоящим изобретением имеет преимущество в отсутствии необходимости в растворителе и, соответственно, не приводит к образованию промышленных отходов из растворителя.
[0032]
(1) Исходное соединение
В настоящем описании исходное соединение представляет собой циклобутан, представленный формулой (2):
[0033]
[0034]
где X1, X2, X3, X4, X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена.
[0035]
X1, X2, X3, X4, X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу.
[0036] Y представляет собой атом галогена.
[0037] Атом галогена, представленный X1, X2, X3, X4, X5, X6 и Y, включает атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.
[0038]
Перфторалкильная группа, представленная X1, X2, X3, X4, X5 и X6, представляет собой алкильную группу, в которой все атомы водорода замещены атомом фтора. Перфторалкильная группа имеет, например, 1-20 атомов углерода, предпочтительно 1-12 атомов углерода, более предпочтительно 1-6 атомов углерода, еще более предпочтительно 1-4 атома углерода, и особенно предпочтительно 1-3 атома углерода. Перфторалкильная группа предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную перфторалкильную группу. Перфторалкильная группа предпочтительно представляет собой трифторметильную группу (CF3-) или пентафторэтильную группу (C2F5-).
[0039]
С точки зрения получения циклобутена, содержащего атом галогена, с высокой селективностью, циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2), который является исходным соединением, более предпочтительно представляет собой циклобутан, где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, X5 представляет собой атом водорода, X6 представляет собой атом фтора, и Y представляет собой атом фтора.
[0040]
Примеры циклобутана, представленного формулой (2), который является исходным соединением, включают следующие соединения.
[0041]
[0042]
[0043]
Эти циклобутаны, представленные формулой (2), могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более. Эти циклобутаны для использования могут быть коммерчески доступными продуктами.
[0044]
С точки зрения получения циклобутена, содержащего атом галогена, с высокой селективностью, циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2), более предпочтительно представляет собой циклобутан, где X1, X2, X3, X4 и X6 представляют собой атом фтора, X5 представляет собой атом водорода, и Y представляет собой атом фтора.
[0045]
(2) Реакция элиминации
На стадии реакции элиминации настоящего изобретения реакция элиминации осуществляется в газовой фазе. На стадии реакции элиминации настоящего изобретения реакцию элиминации предпочтительно проводят в газовой фазе, в частности в режиме непрерывного потока газовой фазы с использованием реактора с неподвижным слоем. Реакция элиминации, выполняемая в режиме непрерывного потока газовой фазы, является предпочтительной, поскольку она может упростить оборудование, эксплуатацию и т.п., а также является экономичной.
[0046]
На стадии реакции элиминации настоящего изобретения предпочтительно, чтобы X5 был атомом водорода, X6 был атомом галогена, и реакция элиминации была реакцией дегидрогалогенирования. На стадии реакции элиминации настоящего изобретения предпочтительно, чтобы X5 был атомом водорода, X6 был атомом фтора, и реакция элиминации была реакцией дегидрофторирования.
[0047]
Например, циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2), который является исходным соединением, более предпочтительно представляет собой циклобутан, в котором X1, X2, X3, X4 и X6 представляют собой атом фтора, X5 представляет собой атом водорода, и Y представляет собой атом фтора.
[0048]
В соответствии со следующей схемой реакции реакция элиминации предпочтительно представляет собой реакцию дегидрофторирования.
[0049]
[0050]
Катализатор
На стадии реакции элиминации настоящего изобретения реакцию элиминации предпочтительно проводят в присутствии катализатора в газовой фазе.
[0051]
Катализатором для использования на данной стадии предпочтительно является активированный уголь. Катализатором для использования на данной стадии предпочтительно является металлический катализатор. Металлический катализатор предпочтительно представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из оксида хрома, фторированного оксида хрома, фторида хрома, оксида алюминия, фторированного оксида алюминия, фторида алюминия, оксида железа, фторированного оксида железа, фторида железа, оксида никеля, фторированного оксида никеля, фторида никеля, оксида магния, фторированного оксида магния и фторида магния.
[0052]
Из этих катализаторов активированный уголь, оксид хрома, фторированный оксид хрома, оксид алюминия и фторированный оксид алюминия являются более предпочтительными с точки зрения получения целевого соединения при более высокой селективности. Эти катализаторы также могут повысить степень конверсии исходного соединения.
[0053]
На данной стадии, при приведении исходного соединения в контакт с катализатором в газовой фазе, предпочтительно привести исходное соединение в контакт с катализатором в твердой форме (твердая фаза).
[0054]
На данной стадии катализатор может быть в форме порошка. Однако форма гранул является предпочтительной для реакции в режиме непрерывного потока газовой фазы.
[0055]
Удельная поверхность (ниже «удельная площадь поверхности по БЭТ») катализатора по методу БЭТ обычно составляет 10-3000 м2/г, предпочтительно 10-400 м2/г, более предпочтительно 20-375 м2/г, и еще более предпочтительно 30-350 м2/г. Катализатор с удельной площадью поверхности по БЭТ в этих числовых диапазонах не имеет чрезмерно низкой плотности частиц, что позволяет получать целевое соединение с высокой селективностью. Такой катализатор также может повысить степень конверсии исходного соединения.
[0056]
Активированный уголь для использования в качестве катализатора предпочтительно представляет собой порошкообразный активированный уголь из измельченного древесного угля, брикета, гранулированного древесного угля, сферического древесного угля или тому подобного. Порошкообразный активированный уголь для использования предпочтительно имеет размер частиц от 4 меш (4,76 мм) до 100 меш (0,149 мм) в тесте JIS.
[0057]
Металлический катализатор для использования предпочтительно нанесен на носитель. Примеры носителей включают углерод, оксид алюминия (Al2O3), диоксид циркония (ZrO2), диоксид кремния (SiO2) и диоксид титана (TiO2). Углерод для использования включает активированный уголь, аморфный углерод, графит и алмаз.
[0058]
Далее объясняется использование оксида хрома и фторированного оксида хрома как вариант осуществления катализатора настоящего изобретения. Например, когда оксид хрома представлен Cr2O3⋅nH2O, n предпочтительно равно 3 или менее и более предпочтительно 1-1,5. Когда оксид хрома представлен формулой: CrOm, m предпочтительно находится в диапазоне 1,5 < m < 3.
Фторированный оксид хрома в качестве катализатора может быть получен фторированием оксида хрома. Фторирование включает фторирование с использованием фтороводорода (HF) и фторирование с использованием фторуглерода или тому подобное.
[0059]
Фторированный оксид хрома в качестве катализатора может быть получен, например, в соответствии со способом, описанным в патенте Японии № 3412165. Фторированный оксид хрома может быть получен путем подвергания оксида хрома фторированию (обработка HF) с использованием фтороводорода. Температура фторирования, например, составляет предпочтительно 100-460°С. Давление фторирования предпочтительно является давлением при каталитической реакции. В настоящем изобретении высокофторированный катализатор на основе оксида хрома с высоким содержанием фтора является особенно предпочтительным для использования. Высокофторированный катализатор на основе оксида хрома может быть получен фторированием оксида хрома при температуре выше обычного в течение длительного времени.
[0060]
Высокофторированный катализатор на основе оксида хрома предпочтительно содержит фтор в количестве 30% масс. или более, и более предпочтительно 30-45% масс. Количество фтора может быть определено по изменению массы катализатора или измерено обычным количественным анализом оксида хрома.
[0061]
Температура реакции элиминации
На стадии реакции элиминации настоящего изобретения нижний предел температуры реакции обычно составляет 50°C, предпочтительно 200°C, более предпочтительно 250°C, еще более предпочтительно 300°C и особенно предпочтительно 350°C с точки зрения более эффективного осуществления реакции элиминации для получения целевого соединения с более высокой селективностью и подавления снижения степени конверсии.
[0062]
Верхний предел температуры реакции в реакции элиминации обычно составляет 500°C, предпочтительно 450°C и более предпочтительно 400°C, с точки зрения более эффективного проведения реакции дегидрофторирования для получения целевого соединения с более высокой селективностью и подавления снижения селективности вследствие разложения или полимеризации продукта реакции.
[0063]
Продолжительность реакции элиминации
Что касается периода времени реакции элиминации, по мере увеличения времени контакта (W/F0)[W: масса металлического катализатора (г), F0: скорость потока исходного соединения (см3/с)] между исходным соединением и катализатором увеличивается степень конверсии исходного соединения. Однако из-за необходимости в большем количестве катализатора более продолжительное время реакции требует более крупного оборудования и, следовательно, неэффективно.
[0064]
Таким образом, что касается периода времени для реакции дегидрофторирования, время контакта (W/F0) между исходным соединением и катализатором составляет предпочтительно от 5 г⋅с/см3 до 300 г⋅с/см3, более предпочтительно от 10 г⋅с/см3 до 200 г⋅с/см3, еще более предпочтительно от 15 г⋅с/см3 до 150 г⋅с/см3 и особенно предпочтительно от 20 г⋅с/см3 до 100 г⋅с/см3, с точки зрения увеличения степени конверсии исходного соединения и снижения затрат на оборудование.
[0065]
Время контакта между исходным соединением и катализатором относится к периоду времени, в течение которого исходное соединение и катализатор находятся в контакте друг с другом.
[0066]
Целевое соединение может быть получено с более высокой селективностью путем регулирования температуры реакции и времени реакции (времени контакта), в частности, таким образом, чтобы оно подходило для катализатора в реакции элиминации настоящего изобретения, осуществляемой в присутствии катализатора в газовой фазе.
[0067]
Когда в качестве катализатора используется оксид хрома, температура реакции предпочтительно составляет 300°C или более, и более предпочтительно 350°C или более. Время контакта предпочтительно составляет 10 г⋅с/см3 или более, более предпочтительно 20 г⋅с/см3 или более, и еще более предпочтительно 40 г⋅с/см3 или более.
[0068]
Когда в качестве катализатора используется оксид алюминия, температура реакции предпочтительно составляет 300°C или более, и время контакта предпочтительно составляет 5 г⋅с/см3 или более.
[0069]
Когда в качестве катализатора используется активированный уголь, температура реакции предпочтительно составляет 300°C или более, более предпочтительно 350°C или более, и еще более предпочтительно 400°С или более. Время контакта предпочтительно составляет от 5 г⋅с/см3 до 55 г⋅с/см3, более предпочтительно от 5 г⋅с/см3 до 50 г⋅с/см3, и еще более предпочтительно от 5 г⋅с/см3 до 40 г⋅с/см3.
[0070]
Давление в реакции элиминации
Давление реакции в реакции элиминации составляет предпочтительно от -0,05 МПа до 2 МПа, более предпочтительно от -0,01 МПа до 1 МПа, и еще более предпочтительно от обычного давления до 0,5 МПа, с точки зрения более эффективного осуществления реакции элиминации. В настоящем описании давление представляет собой манометрическое давление, если не указано иное.
[0071]
В реакции элиминации реактор, в котором исходное соединение и катализатор (например, металлический катализатор) приводятся в контакт друг с другом и вступают в реакцию, не имеет ограничений с точки зрения формы и конструкции, при условии, что реактор устойчив к температуре и давлению. Примеры реакторов включают вертикальные реакторы, горизонтальные реакторы и многотрубные реакторы. Примеры материалов реактора включают стекло, нержавеющую сталь, железо, никель и железоникелевый сплав.
[0072]
Примеры реакции элиминации
Реакцию элиминации можно проводить в режиме потока, в котором исходное соединение непрерывно добавляется в реактор, и целевое соединение непрерывно отводится из реактора, или реакцию элиминации можно проводить в периодическом режиме. Поскольку целевое соединение, остающееся в реакторе, позволяет реакции элиминации протекать дальше, реакция элиминации предпочтительно осуществляется в режиме потока. На стадии реакции элиминации настоящего изобретения реакция элиминации осуществляется в газовой фазе, особенно предпочтительно в режиме непрерывного потока газовой фазы с использованием реактора с неподвижным слоем. Реакция элиминации, выполняемая в режиме непрерывного потока газовой фазы, может упростить оборудование, эксплуатацию и т.п., а также является экономически выгодной.
[0073]
Атмосфера, в которой проводится реакция элиминации, предпочтительно является атмосферой, в которой присутствует инертный газ и/или фтороводород, с точки зрения подавления деградации катализатора (например, металлического катализатора). Инертный газ предпочтительно представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из азота, гелия, аргона и диоксида углерода. Из этих инертных газов азот более предпочтителен с точки зрения снижения затрат. Концентрация инертного газа предпочтительно составляет 0-50 мол.% от газового компонента, вводимого в реактор.
[0074]
После завершения реакции элиминации необязательно может быть проведена очистка в соответствии с обычным способом для получения циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1).
[0075]
(3) Целевое соединение
Целевым соединением согласно настоящему изобретению является циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1):
[0076]
[0077]
где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена.
[0078]
X1, X2, X3, X4 и Y являются такими, как определено выше.
[0079]
Примеры циклобутена, представленного формулой (1), который будет получен, включают следующее.
[0080]
[0081]
[0082]
Циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), предпочтительно является циклобутеном, где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом фтора. Циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), более предпочтительно представляет собой циклобутен, где X1, X2, X3 и X4 представляют собой атомом фтора, и Y представляет собой атом фтора.
[0083]
В способе получения циклобутена, содержащего атом галогена, согласно настоящему изобретению, исходным соединением для реакции элиминации предпочтительно является циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2), где X1, X2, X3, X4 и X6 представляют собой атом фтора, X5 представляет собой атом водорода, и Y представляет собой атом фтора.
[0084]
В соответствии со следующей схемой реакции реакция элиминации предпочтительно представляет собой реакцию дегидрофторирования.
[0085]
[0086]
Целевое соединение предпочтительно представляет собой циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), где X1, X2, X3 и X4 представляют собой атомом фтора, и Y представляет собой атом фтора.
[0087]
(4) Композиция, включающая циклобутен, содержащий атом галогена
Описанным выше способом может быть получен циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1). Однако, как описано выше, циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), также может быть получен в виде композиции, включающей в себя циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), и циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2).
[0088]
Циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), содержащийся в такой композиции, предпочтительно представляет собой циклобутен, где X1, X2, X3 и X4 представляют собой атомом фтора, и Y представляет собой атом фтора.
[0089]
В композиции, включающей циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1) согласно настоящему изобретению, циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), предпочтительно присутствует в количестве 95 мол.% или более, и более предпочтительно 99 мол.% или более, в расчете на общее количество композиции, взятое за 100 мол.%.
[0090]
В композиции, включающей циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1) согласно настоящему изобретению, циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), предпочтительно присутствует в количестве от 1 мол.% до 99,9 мол.%, более предпочтительно от 5 мол.% до 99,9 мол.%, и еще более предпочтительно от 10 мол.% до 99,9 мол.%, от общего количества композиции, взятого за 100 мол.%.
[0091]
Способ получения циклобутена, содержащего атом галогена, согласно настоящему изобретению, может образовывать следующее соединение в виде примесей в реакции элиминации, описанной выше.
[0092]
[0093]
В композиции, включающей циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1) согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы 1Н-перфторциклобутен (1H-cC4F5H) присутствовал в количестве 99 мол.% или более, и 3H-перфторциклобутен (3H-cC4F5H) присутствовал в количестве 1 мол.% или менее, от общего количества композиции, взятого за 100 мол.%.
[0094]
Способ получения согласно настоящему изобретению обеспечивает получение циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1), в частности, с высокой селективностью, даже когда циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), получают в виде композиции, содержащей циклобутен. Таким образом, можно снизить содержание компонентов, отличных от циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1), в композиции. Способ получения по настоящему изобретению может снизить трудозатраты на очистку для получения циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1).
[0095]
Композиция, включающая циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1) в соответствии с настоящим изобретением, может эффективно использоваться в различных областях, например, для травильного газа для формирования современных микроструктур, таких как полупроводники и жидкие кристаллы, а также в газе для осаждения, строительных блоках для органического синтеза и очищающем газе, таким же образом, как и в случае одного только циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1).
[0096]
Газ для осаждения относится к газу для осаждения слоя полимера, стойкого к травлению.
[0097]
Строительные блоки для органического синтеза относятся к веществу, которое может служить в качестве предшественника соединения, имеющего структуру с высокой реакционной способностью. Например, взаимодействие циклобутена, содержащего атом галогена, представленного формулой (1), согласно настоящему изобретению, или композиции, включающей циклобутен, содержащий атом галогена, с фторсодержащим кремнийорганическим соединением, таким как CF3Si(CH3)3, вводит фторалкильную группу, такую как CF3 группа, и это превращает циклобутен или композицию в вещество, которое может использоваться в качестве очистителя или фторсодержащего фармацевтического промежуточного соединения.
[0098]
Выше описаны варианты осуществления настоящего изобретения. Однако различные модификации вариантов осуществления и деталей могут быть сделаны без отступления от сущности и основных принципов формулы изобретения.
Примеры
[0099]
Ниже настоящее изобретение описывается более подробно со ссылкой на примеры. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.
[0100]
Пример
В приведенных примерах, в способе получения циклобутена, содержащего атом галогена, в качестве исходного соединения использовался циклобутан, содержащий атом галогена, представленный формулой (2), где X1, X2, X3, X4 и X6 представляют собой атом фтора, X5 представляет собой атом водорода, и Y представляет собой атом фтора.
[0101]
В соответствии со следующей ниже схемой реакции, реакция элиминации была реакцией дегидрофторирования.
[0102]
[0103]
Целевым соединением был циклобутен, содержащий атом галогена, представленный формулой (1), где X1, X2, X3 и X4 представляют собой атомом фтора, и Y представляет собой атом фтора.
[0104]
В реакции элиминации, описанной выше, следующее соединение может быть получено в виде примесей.
[0105]
[0106]
Примеры 1-3: Катализатор на основе оксида хрома
10 г оксида хрома, содержащего Cr2O3 в качестве основного компонента (катализатор), помещали в трубку SUS (внешний диаметр: 1/2 дюйма (12,7 мм); реакционная трубка). Катализатор подвергали обработке фторированием в качестве предварительной обработки перед использованием в реакции элиминации (дегидрофторирование) с помощью циркуляции безводного фтороводорода в реакторе и установки температуры реактора от 200°C до 300°C. Фторированный оксид хрома извлекали и использовали в реакции дегидрофторирования. Фторированный оксид хрома имел удельную площадь поверхности по БЭТ 75 м2/г.
[0107]
10 г фторированного оксида хрома (катализатора) помещали в трубку SUS (внешний диаметр: 1/2 дюйма (12,7 мм), реактор). В атмосфере азота фторированный оксид хрома сушили при 200°C в течение 2 ч, и исходное соединение (cC4F6H2) циркулировало в реакторе таким образом, чтобы давление было обычным давлением, и время контакта (W/F0) между cC4F6H2 (исходное соединение) и фторированным оксидом хрома (катализатор) составляло 20 г·с/см3 или 40 г·с/см3.
[0108]
Реакцию проводили в режиме непрерывного потока газовой фазы.
[0109]
После нагревания реактора при 250°С или 350°С начиналась реакция дегидрофторирования.
[0110]
Через 1 ч после начала реакции дегидрофторирования дистиллят, прошедший через башню очистки, собирали.
[0111]
После этого масс-спектрометрию проводили с газовой хроматографией (торговое наименование: GC-2014, производства Shimadzu Corporation) в соответствии с методикой газовой хроматографии-масс-спектрометрии (ГХ-МС), и структурный анализ на основе спектра ЯМР проводили с использованием ЯМР-спектрометра (торговое наименование: 400YH, производства JEOL).
[0112]
Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа показали, что cC4F5H образуется в качестве целевого соединения. В примере 1 степень конверсии cC4F6H2 (исходное соединение) составляла 3,34 мол.%, и селективность (выход) для cC4F5H (целевое соединение) составляла 45,9 мол.%. В примере 2 степень конверсии составляла 29,1 мол.%, и селективность составляла 98,6 мол.%. В примере 3 степень конверсии составляла 26,1 мол.%, и селективность составляла 97,2 мол.%.
[0113]
Примеры 4 и 5 Катализатор на основе оксида алюминия
В соответствии с экспериментом в примере 1 в качестве катализатора использовали оксид алюминия, содержащий Al2O3 в качестве основного компонента. В соответствии с экспериментом в примере 1 исходное соединение (cC4F6H2) циркулировало в реакторе таким образом, чтобы время контакта (W/F0) между cC4F6H2 (исходное соединение) и оксидом алюминия (катализатор) составляло 10 г⋅с/см3 или 40 г⋅с/см3. В соответствии с экспериментом в примере 1 реактор нагревали при 400°C, и затем начинали реакцию дегидрофторирования. Таким же образом, как и в примере 1, за исключением вышеуказанных условий, проводили дегидрофторирование, масс-спектрометрию и структурный анализ.
[0114]
Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа показали, что cC4F5H образуется в качестве целевого соединения. В примере 4 степень конверсии cC4F6H2 (исходное соединение) составляла 7,92 мол.%, и селективность для cC4F5H (целевое соединение) составляла 45,1 мол.%. В примере 5 степень конверсии составляла 4,11 мол.%, и селективность составляла 35,0 мол.%.
[0115]
Примеры 6-10: Катализатор на основе активированного угля
В соответствии с экспериментом примера 1 в качестве катализатора использовали активированный уголь. В соответствии с экспериментом в примере 1 исходное соединение циркулировало в реакторе таким образом, чтобы время контакта (W/F0) между cC4F6H2 (исходное соединение) и активированным углем (катализатор) составляло 10 г⋅с/см3, 27 г⋅с/см3 или 47 г⋅с/см3. В соответствии с экспериментом в примере 1 реактор нагревали при 300°C, 350°С или 400°С, и затем начинали реакцию дегидрофторирования. Таким же образом, как и в примере 1, за исключением вышеуказанных условий, проводили дегидрофторирование, масс-спектрометрию и структурный анализ.
[0116]
Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа показали, что cC4F5H образуется в качестве целевого соединения. В примере 6 степень конверсии cC4F6H2 (исходное соединение) составляла 57,6 мол.%, и селективность для cC4F5H (целевое соединение) составляла 95,3 мол.%. В примере 7 степень конверсии составляла 97,7 мол.%, и селективность составляла 68,3 мол.%. В примере 8 степень конверсии составляла 84,1 мол.%, и селективность составляла 83,8 мол.%. В примере 9 степень конверсии составляла 72,3 мол.%, и селективность составляла 94,6 мол.%. В примере 10 степень конверсии составляла 84,7 мол.%, и селективность составляла 95,7 мол.%.
[0117]
В таблице 1 ниже приведены результаты примеров. В таблице 1 время контакта (W/F0) относится к скорости, с которой циркулирует газообразный исходный материал, т.е. к периоду времени, в течение которого катализатор и газообразный исходный материал находятся в контакте друг с другом.
[0118]
Таблица 1
| Примеры | Тип катализатора | Температура реакции (°С) | Время контакта W/F0 (г⋅с/см3) | Степень конверсии из исходного соединения cC4F6H2 (мол. %) | Селективность для целевого соединения 1H-cC4F5H мол. %) | Селективность для 3H-cC4F5H (мол. %) | Другие образованные продукты (мол. %) |
| 1 | Оксид хрома | 250 | 40 | 3,34 | 45,9 | 0,02 | 54,08 |
| 2 | Оксид хрома | 350 | 40 | 29,1 | 98,6 | 0,05 | 1,39 |
| 3 | Оксид хрома | 350 | 20 | 26,1 | 97,2 | 0,06 | 2,75 |
| 4 | Оксид алюминия | 400 | 40 | 7,92 | 45,1 | 0,02 | 54,8 |
| 5 | Оксид алюминия | 400 | 10 | 4,11 | 35,0 | 0,02 | 65,0 |
| 6 | Активированный уголь | 400 | 10 | 57,6 | 95,3 | 0,07 | 4,6 |
| 7 | Активированный уголь | 400 | 47 | 97,7 | 68,3 | 0,11 | 31,6 |
| 8 | Активированный уголь | 400 | 27 | 84,1 | 83,8 | 0,18 | 16,0 |
| 9 | Активированный уголь | 300 | 47 | 72,3 | 94,6 | 0,11 | 5,3 |
| 10 | Активированный уголь | 350 | 47 | 84,7 | 95,7 | 0,15 | 4,1 |
Claims (16)
1. Способ получения циклобутена, представленного формулой (1):
где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, и Y представляет собой атом галогена,
причем способ включает проведение реакции элиминации циклобутана, представленного формулой (2):
где X1, X2, X3, X4 и Y являются такими, как определено выше, и X5 и X6 являются одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом галогена или перфторалкильную группу, при этом реакция элиминации осуществляется в присутствии катализатора в газовой фазе,
где катализатор представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующего:
(i) активированный уголь;
(ii) по меньшей мере один металлический катализатор, выбранный из группы, состоящей из оксида хрома, фторированного оксида хрома, фторида хрома, оксида алюминия, фторированного оксида алюминия, оксида железа, фторированного оксида железа, оксида никеля, фторированного оксида никеля, оксида магния, фторированного оксида магния;
(iii) по меньшей мере один металлический катализатор, нанесённый на носитель,
при этом носитель выбран из группы, включающей углерод, выбранный из группы, состоящей из активированного угля, аморфного углерода, графита и алмаза; оксид алюминия (Al2O3), диоксид циркония (ZrO2), диоксид кремния (SiO2) и диоксид титана (TiO2),
при этом по меньшей мере один металлический катализатор, нанесённый на носитель, выбран из группы, состоящей из по меньшей мере одного металлического катализатора, выбранного из группы, состоящей из оксида хрома, фторированного оксида хрома, фторида хрома, оксида алюминия, фторированного оксида алюминия, фторида алюминия, оксида железа, фторированного оксида железа, фторида железа, оксида никеля, фторированного оксида никеля, фторида никеля, оксида магния, фторированного оксида магния, фторида магния;
где время контакта (W/F0) между исходным соединением – циклобутаном формулы (2) и катализатором составляет от 5 г⋅с/см3 до 300 г⋅с/см3.
2. Способ по п.1, в котором X5 представляет собой атом водорода, X6 представляет собой атом галогена, и реакция элиминации представляет собой реакцию дегидрогалогенирования.
3. Способ по п.1 или 2, в котором реакция элиминации осуществляется в режиме непрерывного потока газовой фазы.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018-245665 | 2018-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2784315C1 true RU2784315C1 (ru) | 2022-11-23 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2106333C1 (ru) * | 1995-10-31 | 1998-03-10 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН Республики Башкортостан | Способ получения 1,2-диалкил(фенил)-циклобут-1-енов |
| CN107721810A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-02-23 | 中国民航大学 | 一种合成灭火剂八氟环丁烷的方法 |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2106333C1 (ru) * | 1995-10-31 | 1998-03-10 | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН Республики Башкортостан | Способ получения 1,2-диалкил(фенил)-циклобут-1-енов |
| CN107721810A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-02-23 | 中国民航大学 | 一种合成灭火剂八氟环丁烷的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Fuller and Tatlow: Some isomeric hexafluorocyclobutanes and pentafluorocyclobutanes, Journal of the chemical societe, 1961, pages 3198-3203. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5462469B2 (ja) | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンからの２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの気相合成 | |
| JP5926297B2 (ja) | ヒドロクロロフルオロカーボンの選択的触媒接触脱塩化水素化 | |
| US10011553B2 (en) | Method for producing dry etching gas | |
| KR20100094465A (ko) | 플루오르화 올레핀의 합성방법 | |
| JP5790438B2 (ja) | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| EP2326612A1 (en) | Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US20110201851A1 (en) | Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| WO2011122341A1 (ja) | ジフルオロ酢酸クロライドの製造方法 | |
| WO2019216175A1 (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
| TWI777113B (zh) | 環丁烯之製造方法 | |
| JP5713015B2 (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP5246327B2 (ja) | 気相フッ素化による含フッ素プロペンの製造方法 | |
| RU2784315C1 (ru) | Способ получения циклобутена | |
| WO2009148191A1 (en) | Process for producing fluorine-containing compound by rearrangement reaction | |
| GB2540428A (en) | Process | |
| TWI798518B (zh) | 環丁烷之製造方法 | |
| RU2807184C2 (ru) | Способ получения циклобутана | |
| RU2807184C9 (ru) | Способ получения циклобутана | |
| JP2019151629A (ja) | 化合物の製造方法 | |
| JP2021014433A (ja) | フルオロオレフィン化合物の製造方法 | |
| RU2779442C1 (ru) | Способ получения перфторциклоалкенового соединения | |
| CN113272268B (zh) | 环丁烷的制造方法 | |
| CS122691A3 (en) | Process for enriching a mixture with a selected halogen carbon | |
| MX2008008572A (en) | Method for producing fluorinated organic compounds |