RU2781200C1 - Construction mixture for additive manufacturing - Google Patents

Construction mixture for additive manufacturing Download PDF

Info

Publication number
RU2781200C1
RU2781200C1 RU2021140054A RU2021140054A RU2781200C1 RU 2781200 C1 RU2781200 C1 RU 2781200C1 RU 2021140054 A RU2021140054 A RU 2021140054A RU 2021140054 A RU2021140054 A RU 2021140054A RU 2781200 C1 RU2781200 C1 RU 2781200C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
superplasticizer
construction
portland cement
layer
Prior art date
Application number
RU2021140054A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Рустем Ханифович Мухаметрахимов
Лилия Валиевна Зиганшина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ)
Application granted granted Critical
Publication of RU2781200C1 publication Critical patent/RU2781200C1/en

Links

Abstract

FIELD: construction materials.
SUBSTANCE: invention relates to the field of construction materials industry and can be used for the manufacture of building products and structures in additive manufacturing technology by layer-by-layer extrusion (3D printing) of a construction mixture. The construction mixture for additive manufacturing includes, wt. %: Portland cement containing, wt. %: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, 20.0-23.0, quartz sand with a size modulus of 2.2-2.4 and a moisture content of 1-2% 59.65-63.23, superplasticizer “Polyplast SP-1” based on sodium salts of polymethylene naphthalene sulfonic acids 0.20-0.23, polyphenylethoxysiloxane “FES-50” 0.010-0.012, a binary mixture of a finely ground pozzolan component bio-silica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m2/kg 2.0-2.3 and a finely ground component kaolin with a hydraulic activity of 627.3 mg/g, a grinding degree of at least 1800 m2/kg 2.0-2.3, water 12,508-12,560.
EFFECT: reduction in the consumption of Portland cement and superplasticizer in the construction mixture, an increase in shape stability and ensuring the absence of defects in the form of ruptures of printed layers from the construction mixture with the possibility of its extrusion on construction 3D printers implementing the method for layer–by-layer extrusion, a reduction in shrinkage deformations, water absorption and an increase in the bending strength of hardened composites printed on a 3D printer.
1 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области промышленности строительных материалов и может быть использовано для изготовления строительных изделий и конструкций в технологии аддитивного производства методом послойного экструдирования (3D-печати) строительной смеси на основе портландцемента, песка, тонкомолотого пуццоланового компонента, суперпластификатора и полифенилэтоксисилоксана.The invention relates to the building materials industry and can be used for the manufacture of building products and structures in the additive manufacturing technology by layer-by-layer extrusion (3D printing) of a building mixture based on Portland cement, sand, finely ground pozzolanic component, superplasticizer and polyphenylethoxysiloxane.

Известна сырьевая смесь на основе цемента для строительной 3D-печати, включающая сульфоалюминатный цемент - 150-400 кг, золу - 0-250 кг, песок с диаметром частиц 0,075-5 мм, полипропиленовую фибру с длиной 3-6 мм, суперпластификатор PCE производства Shandong Hongyi Technology Co., Ltd - 1,5-2,5% от массы цемента, замедлитель схватывания тетраборат натрия и винная кислота в соотношении 1:(1-1,5) - 0,01-0,2% от массы цемента, при этом 10-минутная осадка предлагаемого материала на основе цемента составляет 90-110 мм, начало схватывания составляет 15-80 мин, конец схватывания составляет 30-100 мин [1]. Недостатками данного изобретения являются наличие большого числа компонентов смеси, повышенный расход компонентов смеси и увеличение ее стоимости, вызванное применением быстротвердеющего сульфоалюминатного цемента и замедлителя схватывания.Known raw material mixture based on cement for construction 3D printing, including sulfoaluminate cement - 150-400 kg, ash - 0-250 kg, sand with a particle diameter of 0.075-5 mm, polypropylene fiber with a length of 3-6 mm, superplasticizer PCE manufactured by Shandong Hongyi Technology Co., Ltd - 1.5-2.5% by weight of cement, retarder sodium tetraborate and tartaric acid in a ratio of 1: (1-1.5) - 0.01-0.2% by weight of cement, while the 10-minute draft of the proposed cement-based material is 90-110 mm, the beginning of setting is 15-80 minutes, the end of setting is 30-100 minutes [1]. The disadvantages of this invention are the presence of a large number of components of the mixture, the increased consumption of the components of the mixture and the increase in its cost caused by the use of fast-hardening sulfoaluminate cement and retarder.

Известна высокотиксотропная сырьевая смесь для строительной 3D-печати, включающая в себя, мас.%: специальный тиксотропный агент 1,0-3,0, цемент 35-40, суперпластификатор на основе эфиров поликарбоксилата 0,1-0,4, полипропиленовое волокно 0,1-0,4, воду 12,5-14,5, песок - остальное [2]. Недостатками данного изобретения являются снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140 °C, вызванное плавлением полипропиленового волокна.A highly thixotropic raw material mixture for construction 3D printing is known, including, wt %: a special thixotropic agent 1.0-3.0, cement 35-40, a superplasticizer based on polycarboxylate esters 0.1-0.4, polypropylene fiber 0 ,1-0.4, water 12.5-14.5, sand - the rest [2]. The disadvantages of this invention are the decrease in the physico-mechanical characteristics of the composite at temperatures above 140 ° C, caused by the melting of the polypropylene fiber.

Известен модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, включающий, мас.%: портландцемент 24,37-34,16, поливинилацетатная дисперсия 2,44-2,56, песок 50,74-61,38, жидкое стекло 1,70-2,44, фиброволокно полипропиленовое 0,02-0,03, флороглюцинфурфурольный модификатор 0,05-0,07, вода - остальное [3]. Недостатками данного изобретения являются невысокие сроки начала схватывания - до 45-70 мин, что вызывает затруднение транспортирования сырьевой смеси с завода на строительную площадку, низкие показатели прочности на сжатие и изгиб в возрасте 28 сут, повышенное водопоглощение.A modified polymer-cement composite material for 3D printing is known, including, wt %: Portland cement 24.37-34.16, polyvinyl acetate dispersion 2.44-2.56, sand 50.74-61.38, liquid glass 1.70- 2.44, polypropylene fiber 0.02-0.03, phloroglucinfurfural modifier 0.05-0.07, water - the rest [3]. The disadvantages of this invention are the low setting start time - up to 45-70 minutes, which makes it difficult to transport the raw mixture from the factory to the construction site, low compressive strength and bending at the age of 28 days, increased water absorption.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению является двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, фаза 1 которой содержит компоненты в следующем массовом соотношении твердой фазы, %: портландцемент 44,1-44,5, песок 55,14-55,4, камедь ксантановая 0,08-0,1, тетракалий пирофосфат технический 0,08-0,1, полипропиленовая фибра 0,2-0,3; фаза 2 содержит компоненты в следующем массовом соотношении жидкой фазы, %: суперпластификатор 4,1-4,6, вода 95,4-95,9 [4].The closest solution to the proposed invention is a two-phase mixture based on cement for composites in building 3D printing technology, phase 1 of which contains components in the following mass ratio of the solid phase,%: Portland cement 44.1-44.5, sand 55.14-55 .4, xanthan gum 0.08-0.1, technical tetrapotassium pyrophosphate 0.08-0.1, polypropylene fiber 0.2-0.3; phase 2 contains components in the following mass ratio of the liquid phase, %: superplasticizer 4.1-4.6, water 95.4-95.9 [4].

Недостатками данного изобретения являются повышенный расход портландцемента и суперпластификатора (1,2-1,4% от массы портландцемента), низкая формоустойчивость напечатанных слоев из сырьевой смеси, высокие усадочные деформации затвердевшего композита вследствие повышенного расхода портландцемента и применения песка, принадлежащего к группе «очень мелкий» (согласно ГОСТ 8736-2014), высокое водопоглощение, низкие показатели предела прочности при изгибе затвердевшего композита, снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140°C, вызванное плавлением полипропиленового волокна, использование в качестве модификаторов вязкости тетракалия пирофосфата и камеди ксантановой, не предназначенной для использования в качестве добавок для бетонов и растворов (по ГОСТ 24211-2008). Также недостатком изобретения является отсутствие данных о влажности компонентов сырьевой смеси, влияющие на реологические и физико-механические свойства композитов, а также отсутствие данных об осуществлении данного изобретения на 3D-принтере, реализующем метод послойного экструдирования и качестве получаемых изделий. Кроме того, недостатком является используемый в изобретении способ подготовки образцов, заключающийся в их изготовлении в формах 70×70×70 мм, 70×70×280 мм, в то время как технология строительной 3D-печати исключает применение форм, что приводит к изменению поровой структуры композита и искажению получения достоверных результатов физико-механических свойств (прочность на сжатие и растяжение, плотность, водопоглощение и др.).The disadvantages of this invention are the increased consumption of Portland cement and superplasticizer (1.2-1.4% by weight of Portland cement), low dimensional stability of the printed layers from the raw mix, high shrinkage deformation of the hardened composite due to the increased consumption of Portland cement and the use of sand belonging to the group "very fine » (according to GOST 8736-2014), high water absorption, low flexural strength of the hardened composite, reduction in the physical and mechanical characteristics of the composite at temperatures above 140°C, caused by the melting of polypropylene fiber, the use of tetrapotassium pyrophosphate and xanthan gum as viscosity modifiers, not intended for use as additives for concretes and mortars (according to GOST 24211-2008). Also, the disadvantage of the invention is the lack of data on the moisture content of the components of the raw mixture, which affect the rheological and physico-mechanical properties of the composites, as well as the lack of data on the implementation of this invention on a 3D printer that implements the layer-by-layer extrusion method and the quality of the products obtained. In addition, the disadvantage is the method used in the invention for preparing samples, which consists in their manufacture in the forms of 70 × 70 × 70 mm, 70 × 70 × 280 mm, while the construction 3D printing technology excludes the use of forms, which leads to a change in the pore composite structure and distortion of obtaining reliable results of physical and mechanical properties (compressive and tensile strength, density, water absorption, etc.).

Задачей предлагаемого изобретения является снижение расхода портландцемента, суперпластификатора в строительной смеси для аддитивного производства, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).The objective of the invention is to reduce the consumption of Portland cement, a superplasticizer in a building mixture for additive manufacturing, increase dimensional stability and ensure the absence of defects in the form of ruptures in printed layers from a building mixture with the possibility of extruding it on building 3D printers that implement the method of layer-by-layer extrusion, reducing shrinkage deformations, water absorption , increasing the flexural strength of hardened composites printed on a 3D printer (without the use of molds).

Техническим результатом предлагаемого решения является снижение расхода портландцемента и суперпластификатора в строительной смеси, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).The technical result of the proposed solution is to reduce the consumption of Portland cement and superplasticizer in the building mixture, increase dimensional stability and ensure the absence of defects in the form of ruptures in printed layers from the building mixture with the possibility of extruding it on building 3D printers that implement the layer-by-layer extrusion method, reduce shrinkage deformations, water absorption, increase flexural strength of hardened composites printed on a 3D printer (without the use of molds).

Поставленная задача достигается тем, что строительная смесь для аддитивного производства, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор и воду, отличается тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора используют суперпластификатор «Поли-пласт СП-1» на основе натриевых солей полиметиленнафталинсульфокислот, и дополнительно она содержит полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50» и бинарную смесь из тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг и тонкомолотого компонента – каолина с гидравлической активностью 627,3 мг/г, степенью помола не менее 1800 м2/кг, при следующем содержании компонентов, мас.%:The task is achieved in that the mortar for additive manufacturing, including Portland cement, sand, superplasticizer and water, is characterized in that Portland cement is used, containing, wt.%: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, sand is used quartz sand with a fineness modulus of 2.2-2.4 and a moisture content of 1-2%, the superplasticizer "Poly-plast SP-1" based on sodium salts of polymethylenenaphthalenesulfonic acids is used as a superplasticizer, and additionally it contains polyphenylethoxysiloxane "FES-50" and binary a mixture of finely ground pozzolanic component - biosilica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg and a finely ground component - kaolin with a hydraulic activity of 627.3 mg/g, a grinding degree of at least 1800 m 2 /kg , with the following content of components, wt.%:

Указанный портландцемент Specified Portland cement 20,0-23,020.0-23.0 Указанный песокSpecified sand 59,65-63,2359.65-63.23 Суперпластификатор «Полипласт СП-1» Superplasticizer "Polyplast SP-1" 0,20-0,230.20-0.23 Полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50»Polyphenylethoxysiloxane "FES-50" 0,010-0,0120.010-0.012 Указанный тонкомолотый пуццолановыйSpecified finely ground pozzolanic компонент – биокремнезем component - biosilica 2,0-2,32.0-2.3 Указанный тонкомолотый компонент – каолинSpecified finely ground component - kaolin 2,0-2,32.0-2.3 ВодаWater 12,508-12,56012.508-12.560

Для изготовления строительной смеси для аддитивного производства использовали следующие материалы:The following materials were used to make a building mix for additive manufacturing:

Портландцемент ЦЕМ I 42,5Н производства ООО «Азия Цемент» (ГОСТ 31108-2016) со следующим минералогическим составом: С3S - 68,1%, С2S - 9,4%, С3А - 7,2%, С4AF - 11%;Portland cement CEM I 42.5N produced by Asia Cement LLC (GOST 31108-2016) with the following mineralogical composition: C 3 S - 68.1%, C 2 S - 9.4%, C 3 A - 7.2%, C 4 AF - 11%;

Кварцевый песок Камско-Устьинского месторождения Республики Татарстан с модулем крупности 2,2-2,4, влажностью 1-2% (ГОСТ 8736-2014). Для приготовления образцов использовали песок с модулем крупности 2,3, с влажностью 1,5%;Quartz sand of the Kamsko-Ustyinsky deposit of the Republic of Tatarstan with a fineness modulus of 2.2-2.4, moisture content of 1-2% (GOST 8736-2014). To prepare the samples, sand with a fineness modulus of 2.3 and a moisture content of 1.5% was used;

Суперпластификатор на основе натриевых солей полиметиленнафталинсульфокислот «Полипласт СП-1» производства ООО «Полипласт Казань», представляющий собой жидкость коричневого цвета без содержания хлоридов, плотностью при 20°C 1,18 г/см3, pH - 7;Superplasticizer based on sodium salts of polymethylenenaphthalenesulfonic acids "Poliplast SP-1" manufactured by LLC "Polyplast Kazan", which is a brown liquid without chlorides, density at 20°C 1.18 g/cm 3 , pH - 7;

Тонкомолотый пуццолановый компонент – биокремнезем с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг производства ООО «Диамикс» (СТО 23998461-020-2018). Для приготовления образцов использовали биокремнезем с гидравлической активностью 1443 мг/г, степенью помола 1186 м2/кг;The finely ground pozzolanic component is biosilica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg produced by Diamix LLC (STO 23998461-020-2018). Samples were prepared using biosilica with a hydraulic activity of 1443 mg/g, a grinding degree of 1186 m 2 /kg;

Тонкомолотый пуццолановый компонент – каолин с гидравлической активностью не менее 600 мг/г, степенью помола не менее 1800 м2/кг (ТУ 5729-016-48174985-2003). Для приготовления образцов использовали каолин с гидравлической активностью 627,3 мг/г, степенью помола 1859 м2/кг;The finely ground pozzolanic component is kaolin with a hydraulic activity of at least 600 mg/g, a grinding degree of at least 1800 m 2 /kg (TU 5729-016-48174985-2003). For the preparation of samples used kaolin with a hydraulic activity of 627.3 mg/g, a grinding degree of 1859 m 2 /kg;

Полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50» производства ПАО «Химпром», представляющий собой жидкость коричневого цвета плотностью 0,8 г/см3 при 20°C;Polyphenylethoxysiloxane "FES-50" produced by PJSC "Khimprom", which is a brown liquid with a density of 0.8 g/cm 3 at 20°C;

Водопроводная питьевая вода, удовлетворяющая требованиям ГОСТ 23732.Tap drinking water that meets the requirements of GOST 23732.

Предлагаемое изобретение осуществляется следующим образом: в работающий смеситель загружают заранее отдозированные сухие компоненты строительной смеси – портландцемент, песок, биокремнезем, каолин и производят их перемешивание до получения однородной массы. Затем производят дозирование по массе воды, суперпластификатора «Полипласт СП-1», полифенилэтоксисилоксана, производят их перемешивание до получения однородного раствора и постепенно добавляют его к тщательно перемешанным сухим компонентам, осуществляя перемешивание смеси до получения однородной массы с подвижностью Пк 2 (по ГОСТ 28013-98) при глубине погружения эталонного конуса 7-8 см. На следующем этапе производят подготовку 3D-принтера: внутреннюю поверхность съемного накопительного бункера смачивают водопроводной питьевой водой или разделительной смазкой. Далее заполняют съемный накопительный бункер строительного 3D-принтера приготовленной строительной смесью и осуществляют пробное экструдирование до достижения однородности получаемого экструдата. Затем осуществляют формование строительной смеси методом послойного экструдирования (3D-печати) на строительном 3D-принтере (например, «АМТ» S-6044 компании ООО «СПЕЦАВИА») в соответствии с заранее подготовленной трехмерной цифровой моделью. Трехмерная цифровая модель образцов представляет собой полосу длиной 40 см, высотой одного слоя 20 мм. Печать строительной смеси производят при следующих регулируемых параметрах печати, задаваемых в программном комплексе «Mach3» (Artsoft founder Art Fenerty): скорость вращения шпинделя составляет 3000-5000 ед., скорость подачи - 4000-6000 ед./мин.The proposed invention is carried out as follows: pre-dosed dry components of the building mix - Portland cement, sand, biosilica, kaolin are loaded into a working mixer and mixed until a homogeneous mass is obtained. Then, dosing is carried out by weight of water, superplasticizer "Polyplast SP-1", polyphenylethoxysiloxane, they are mixed until a homogeneous solution is obtained and it is gradually added to thoroughly mixed dry components, stirring the mixture until a homogeneous mass with mobility Pk 2 is obtained (according to GOST 28013- 98) at an immersion depth of the reference cone of 7-8 cm. At the next stage, the 3D printer is prepared: the inner surface of the removable storage bin is moistened with drinking tap water or a release agent. Next, the removable storage hopper of the construction 3D printer is filled with the prepared construction mixture and test extrusion is carried out until the resulting extrudate is homogeneous. Then, the construction mixture is molded by layer-by-layer extrusion (3D printing) on a construction 3D printer (for example, AMT S-6044 of SPETSAVIA LLC) in accordance with a pre-prepared three-dimensional digital model. The three-dimensional digital model of the samples is a strip 40 cm long, with a single layer height of 20 mm. The building mixture is printed with the following adjustable printing parameters set in the Mach3 software package (Artsoft founder Art Fenerty): the spindle speed is 3000-5000 units, the feed rate is 4000-6000 units/min.

Формоустойчивость напечатанных слоев из строительной смеси оценивалась по способности смеси сохранять положение в пространстве под воздействием технологических факторов, а именно по максимальной высоте печатаемого образца без технологических перерывов до достижения им критического состояния - потери устойчивости в целом, характеризующаяся его опрокидыванием или потерей устойчивости формы образца со смещением напечатанных слоев.The shape stability of the printed layers from the building mixture was evaluated by the ability of the mixture to maintain its position in space under the influence of technological factors, namely, by the maximum height of the printed sample without technological interruptions until it reaches a critical state - buckling in general, characterized by its tipping over or loss of sample shape stability with displacement printed layers.

Также были проведены испытания образцов по прототипу с использованием портландцемента ЦЕМ I 42,5Н по ГОСТ 31108-2016, песка с модулем крупности меньше или равным 1,25 по ГОСТ 8736-2014, камеди ксантановой с содержанием (C35Н49О29)n не менее 91%, тетракалия пирофосфата технического с содержанием К4Р2О5 не менее 98%, полипропиленовой фибры длиной 12 мм, суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров, воды.Samples were also tested according to the prototype using Portland cement CEM I 42.5N according to GOST 31108-2016, sand with a fineness modulus less than or equal to 1.25 according to GOST 8736-2014, xanthan gum containing (C 35 H 49 O 29 ) n not less than 91%, technical tetrapotassium pyrophosphate with a content of K 4 P 2 O 5 not less than 98%, polypropylene fiber 12 mm long, superplasticizer based on polycarboxylate ethers, water.

Через 28 суток нормального твердения производили подготовку образцов для испытаний, сформованных методом послойного экструдирования (3D-печати), путем их распила на призмы размерами 40×40×160 мм. Водопоглощение затвердевшего композита определяли по ГОСТ 12730.3-78 «Бетоны. Метод определения водопоглощения». Предел прочности при изгибе затвердевшего композита определяли на образцах-балочках размерами 40×40×160 мм по ГОСТ 5802-86. «Растворы строительные. Методы испытаний» с использованием испытательной машины МИИ-100. Усадочные деформации оценивались по наличию образования на затвердевших композитах усадочных трещин, наличие дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси производилось визуально-инструментальным методом с использованием измерительной металлической линейки по ГОСТ 427-75 и измерительной лупы с подсветкой по ГОСТ 25706-83.After 28 days of normal hardening, samples were prepared for testing, molded by layer-by-layer extrusion (3D printing), by sawing them into 40 × 40 × 160 mm prisms. The water absorption of the hardened composite was determined according to GOST 12730.3-78 “Concrete. Method for determining water absorption. The flexural strength of the hardened composite was determined on beam specimens 40×40×160 mm in size according to GOST 5802-86. "Construction solutions. Test Methods” using the MII-100 testing machine. Shrinkage deformations were assessed by the presence of shrinkage cracks on the hardened composites, the presence of defects in the form of ruptures in the printed layers of the building mixture was carried out by a visual-instrumental method using a measuring metal ruler in accordance with GOST 427-75 and a measuring magnifier with illumination in accordance with GOST 25706-83.

Составы строительных смесей для аддитивного производства приведены в таблице 1, физико-механические показатели для составов приведены в таблице 2.The compositions of building mixtures for additive manufacturing are shown in Table 1, the physical and mechanical parameters for the compositions are given in Table 2.

Таблица 1Table 1 КомпонентыComponents Составы строительных смесей для аддитивного производства, мас.%:Compositions of building mixtures for additive manufacturing, wt.%: 1one 22 33 4four 55 66 77 8eight 9 (прототип)9 (prototype) ПортландцементPortland cement 18,018.0 21,021.0 21,021.0 21,021.0 20,020.0 21,521.5 23,023.0 24,524.5 37,8537.85 ПесокSand 66,0066.00 61,8861.88 61,2861.28 58,6758.67 63,2363.23 61,4461.44 59,6559.65 57,98257.982 48,8048.80 Суперпластификатор «Полипласт СП-1»Superplasticizer "Polyplast SP-1" 0,180.18 0,200.20 0,2150.215 0,230.23 0,250.25 БиокремнеземBiosilica 1,51.5 2,32.3 2,32.3 2,02.0 2,152.15 2,32.3 2,52.5 КаолинKaolin 1,51.5 2,32.3 2,32.3 2,02.0 2,152.15 2,32.3 2,52.5 Полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50»Polyphenylethoxysiloxane "FES-50" 0,0080.008 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 0,0110.011 0,0120.012 0,0130.013 Камедь
ксантановая
Gum
xanthan
0,070.07
Тетракалий
пирофосфат
технический
tetrapotassium
pyrophosphate
technical
0,070.07
Полипропиленовая фибраPolypropylene fiber 1,721.72 Суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфировSuperplasticizer based on polycarboxylate esters 0,470.47 ВодаWater 12,81212.812 14,8214.82 15,4115.41 15,7215.72 12,56012.560 12,53412.534 12,50812.508 12,25512.255 11,0211.02

Таблица 2table 2 СвойстваProperties Физико-механические показатели для составовPhysical and mechanical parameters for compositions 1one 22 33 4four 55 66 77 8eight 9 (прототип)9 (prototype) Формоустойчивость напечатанных слоев из строительной смеси (высота изделия, полученная при 3D-печати без технологических перерывов), смDimensional stability of the printed layers from the building mixture (product height obtained by 3D printing without technological interruptions), cm 11eleven 1313 10ten 1616 1919 2121 2222 14fourteen 10ten Предел прочности при изгибе на 28 сут, МПаBending strength for 28 days, MPa 9,99.9 8,58.5 9,49.4 10,510.5 11,611.6 12,012.0 11,211.2 9,29.2 4,04.0 Водопоглощение, %Water absorption, % 7,77.7 10,410.4 6,76.7 7,97.9 6,36.3 6,76.7 6,56.5 6,46.4 7,57.5 Усадочные деформации (наличие усадочных трещин – да/нет)Shrinkage deformations (presence of shrinkage cracks - yes / no) нетNo даYes даYes даYes нетNo нетNo нетNo нетNo даYes Дефекты в виде разрывов (да/нет)Defects in the form of gaps (yes / no) нетNo даYes даYes нетNo нетNo нетNo нетNo нетNo даYes

Из приведенных данных следует, что максимальные показатели формоустойчивости напечатанных слоев из строительной смеси, предела прочности при изгибе затвердевших композитов достигаются при содержании в составе строительной смеси портландцемента – 20,0-23,0% от общей массы композиции, песка – 59,65-63,23%, суперпластификатора «Полипласт СП-1» – 0,20-0,23%, тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема – 2,0-2,3%, тонкомолотого пуццоланового компонента – каолина – 2,0-2,3%, полифенилэтоксисилоксана «ФЭС-50» – 0,010-0,012%, воды – 12,508-12,560%. При введении портландцемента, суперпластификатора «Полипласт СП-1», тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема, тонкомолотого пуццоланового компонента – каолина, полифенилэтоксисилоксана «ФЭС-50», в количестве меньше указанных в таблице 1 (состав 5), наблюдается снижение показателей исследуемых свойств по сравнению с заявляемыми пределами. При их введении, в количестве больше указанных в таблице 1 (состав 7), исследуемые свойства композиций, напечатанных на 3D-принтере, снижаются или увеличиваются незначительно. В составах строительных смесей для строительной 3D-печати (составы 1, 5-8) отсутствуют усадочные трещины, в составах 1, 4-8 отсутствуют дефекты в виде разрывов.It follows from the given data that the maximum dimensional stability of the printed layers from the building mixture, the ultimate strength in bending of the hardened composites are achieved when the content of Portland cement in the composition of the building mixture is 20.0-23.0% of the total mass of the composition, sand is 59.65-63 23%, superplasticizer "Polyplast SP-1" - 0.20-0.23%, finely ground pozzolanic component - biosilica - 2.0-2.3%, finely ground pozzolanic component - kaolin - 2.0-2.3% , polyphenylethoxysiloxane "FES-50" - 0.010-0.012%, water - 12.508-12.560%. With the introduction of Portland cement, superplasticizer "Polyplast SP-1", finely ground pozzolanic component - biosilica, finely ground pozzolanic component - kaolin, polyphenylethoxysiloxane "FES-50", in an amount less than those indicated in Table 1 (composition 5), there is a decrease in the parameters of the studied properties compared to with the stated limits. With their introduction, in an amount greater than those indicated in Table 1 (composition 7), the studied properties of the compositions printed on a 3D printer decrease or increase slightly. There are no shrinkage cracks in the compositions of building mixtures for building 3D printing (compositions 1, 5-8), in compositions 1, 4-8 there are no defects in the form of gaps.

Строительная смесь для аддитивного производства, полученная согласно предлагаемому изобретению, обладает пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, повышенной формоустойчивостью и отсутствием дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, изделия – высокими прочностными характеристиками при изгибе, отсутствием усадочных трещин, низким водопоглощением.The mortar for additive manufacturing, obtained according to the present invention, has a reduced consumption of Portland cement and superplasticizer, increased dimensional stability and the absence of defects in the form of ruptures of printed layers from the mortar with the possibility of its extrusion on building 3D printers that implement the method of layer-by-layer extrusion, products - high strength bending characteristics, no shrinkage cracks, low water absorption.

Применение песка средней крупности с модулем крупности 2,2-2,4 в сочетании с уменьшенным цементно-песчаным отношением позволяет снизить развитие усадочных деформаций композита, сформованного методом послойного экструдирования (3D-печати). Кроме того, уменьшенное цементно-песчаное отношение позволяет снизить расход портландцемента в строительной смеси при обеспечении формуемости на 3D-принтере и физико-механических показателей.The use of medium-sized sand with a fineness modulus of 2.2-2.4 in combination with a reduced cement-sand ratio makes it possible to reduce the development of shrinkage deformations of the composite molded by layer-by-layer extrusion (3D printing). In addition, a reduced cement-sand ratio makes it possible to reduce the consumption of Portland cement in the building mixture while ensuring formability on a 3D printer and physical and mechanical properties.

Применение суперпластификатора «Полипласт СП-1» на основе натриевых солей полиметиленнафталинсульфокислот в количестве 0,20-0,23 мас.% позволяет сократить количество воды затворения, повысить плотность смеси и физико-механические характеристики затвердевшего композита при одновременном обеспечении оптимальных реотехнологических свойств строительной смеси для ее послойного экструдирования, обеспечивающих также высокую формоустойчивость напечатанных слоев из строительной смеси.The use of the superplasticizer "Polyplast SP-1" based on sodium salts of polymethylenenaphthalenesulfonic acids in the amount of 0.20-0.23 wt.% makes it possible to reduce the amount of mixing water, increase the density of the mixture and the physical and mechanical characteristics of the hardened composite while ensuring optimal rheotechnological properties of the building mixture for its layer-by-layer extrusion, which also provides high dimensional stability of the printed layers from the building mixture.

Введение тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г позволяет улучшить формоустойчивость напечатанных слоев из строительной смеси за счет улучшения ее однородности, связности и пластичности при послойном экструдировании (3D-печати).The introduction of a finely ground pozzolanic component - biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg / g can improve the dimensional stability of printed layers from the building mixture by improving its uniformity, cohesion and plasticity during layer-by-layer extrusion (3D printing) .

Введение тонкомолотого пуццоланового компонента – каолина со степенью помола не менее 1800 м2/кг, гидравлической активностью не менее 600 мг/г позволяет повысить предел прочности при изгибе затвердевших композитов за счет взаимодействия с портландитом, образующимся при гидратации портландцемента, и увеличении количества новообразований из низкоосновных гидросиликатов кальция.The introduction of a finely ground pozzolanic component - kaolin with a grinding degree of at least 1800 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 600 mg / g, makes it possible to increase the flexural strength of hardened composites due to interaction with portlandite formed during the hydration of Portland cement, and an increase in the number of neoplasms from low-basic calcium hydrosilicates.

Применение бинарной смеси биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г и каолина со степенью помола не менее 1800 м2/кг, гидравлической активностью не менее600 мг/г позволяет достичь синергетического эффекта, выражающегося в повышении формоустойчивости напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, за счет улучшения ее однородности, связности и пластичности при послойном экструдировании (3D-печати), что позволяет получать изделия на 3D-принтере без дефектов в виде разрывов, повышении предела прочности при изгибе затвердевшего композита, напечатанных на 3D-принтере.The use of a binary mixture of biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg/g and kaolin with a grinding degree of at least 1800 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 600 mg/g makes it possible to achieve a synergistic effect, expressed in increasing the dimensional stability of printed layers from a building mixture with the possibility of its extrusion on construction 3D printers implementing the layer-by-layer extrusion method, by improving its uniformity, coherence and plasticity during layer-by-layer extrusion (3D printing), which makes it possible to obtain products on a 3D printer without defects in the form of breaks, increasing the flexural strength of the hardened composite, printed on a 3D printer.

Применение полифенилэтоксисилоксана «ФЭС-50» в количестве 0,010-0,012 мас.% позволяет снизить водопоглощение затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм), за счет придания стенкам капилляров и пор водоотталкивающей способности.The use of polyphenylethoxysiloxane "FES-50" in the amount of 0.010-0.012 wt.% makes it possible to reduce the water absorption of hardened composites printed on a 3D printer (without using molds), by making the capillary walls and pores water-repellent.

Совместное использование суперпластификатора «Полипласт СП-1» в количестве 0,20-0,23 мас.%, бинарной смеси биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г и каолина со степенью помола не менее 1800 м2/кг, гидравлической активностью не менее600 мг/г в количестве 4,0-4,6 мас.% и полифенилэтоксисилоксана «ФЭС-50» в количестве 0,010-0,012 мас.% способствует приданию строительной смеси оптимальных реотехнологических свойств, повышению формоустойчивости напечатанных слоев из строительной смеси, физико-механических показателей (повышение предела прочности при изгибе, снижение водопоглощения) затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере.Joint use of the superplasticizer "Polyplast SP-1" in the amount of 0.20-0.23 wt.%, a binary mixture of biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg/g and kaolin with a grinding degree of at least less than 1800 m 2 /kg, hydraulic activity of at least 600 mg/g in the amount of 4.0-4.6 wt.% and polyphenylethoxysiloxane "FES-50" in the amount of 0.010-0.012 wt.% contributes to giving the building mixture optimal rheotechnological properties, increasing dimensional stability of printed layers from a building mixture, physical and mechanical properties (increased flexural strength, reduced water absorption) of hardened composites printed on a 3D printer.

Таким образом, предлагаемое решение позволяет получить строительную смесь для аддитивного производства методом послойного экструдирования с пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, обладающую высокой формоустойчивостью, и изделия на ее основе с высокими прочностными характеристиками при изгибе, низким водопоглощением, пониженными усадочными деформациями и отсутствием на них дефектов.Thus, the proposed solution makes it possible to obtain a building mix for additive manufacturing by layer-by-layer extrusion with a reduced consumption of Portland cement and superplasticizer, which has high dimensional stability, and products based on it with high bending strength characteristics, low water absorption, reduced shrinkage deformations and the absence of defects on them.

Источники информации:Sources of information:

1. Патент CN 105753404 A, B33Y 70/00, Cement-based material used for building 3D (three-dimensional) printing, заявл. 13.02.2016, опубл. 13.07.2016.1. Patent CN 105753404 A, B33Y 70/00, Cement-based material used for building 3D (three-dimensional) printing, Appl. 02/13/2016, publ. 07/13/2016.

2. Патент CN 108715531 A, C04B 28/02, A kind of high thixotropic 3D printing concrete and preparation method thereof, заявл. 12.06.2018, опубл. 28.08.2020.2. Patent CN 108715531 A, C04B 28/02, A kind of high thixotropic 3D printing concrete and preparation method thereof, Appl. 06/12/2018, publ. 08/28/2020.

3. Патент RU 2661970, С04В 28/04, C04В 14/02, С04В 22/08, С04В 26/00, С04В 2111/20, С04В 2111/343, Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Черников Р.О., Евтушенко Е.И., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет», заявл. 31.07.2017, опубл. 23.07.2018, бюл. №21.3. Patent RU 2661970, С04В 28/04, С04В 14/02, С04В 22/08, С04В 26/00, С04В 2111/20, С04В 2111/343, Modified polymer-cement composite material for 3D printing, Poluektova V.A. , Shapovalov N.A., Chernikov R.O., Evtushenko E.I., Patent holder Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Education "Belgorod State Technological University", Appl. 07/31/2017, publ. 07/23/2018, bul. No. 21.

4. Патент RU 2729086, С04В 28/04, Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, Славчева Г.С., Аратмонова О.В., Шведова М.А., Бритвина Е.А., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Воронежский государственный технический университет», заявл. 21.10.2019, опубл. 04.08.2020, бюл. №22.4. Patent RU 2729086, С04В 28/04, Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3D printing technology, Slavcheva G.S., Aratmonova O.V., Shvedova M.A., Britvina E.A., patentee Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Education "Voronezh State Technical University", Appl. 10/21/2019, publ. 08/04/2020, bul. No. 22.

Claims (2)

Строительная смесь для аддитивного производства, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор и воду, отличающаяся тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора используют суперпластификатор «Полипласт СП-1» на основе натриевых солей полиметиленнафталинсульфокислот, и дополнительно она содержит полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50» и бинарную смесь из тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг и тонкомолотого компонента – каолина с гидравлической активностью 627,3 мг/г, степенью помола не менее 1800 м2/кг, при следующем содержании компонентов, мас.%:Building mixture for additive manufacturing, including Portland cement, sand, superplasticizer and water, characterized in that Portland cement is used, containing, wt.%: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, quartz sand with particle size modulus 2 is used as sand ,2-2.4 and a moisture content of 1-2%, the superplasticizer "Polyplast SP-1" based on sodium salts of polymethylenenaphthalenesulfonic acids is used as a superplasticizer, and additionally it contains polyphenylethoxysiloxane "FES-50" and a binary mixture of finely ground pozzolanic component - biosilica with hydraulic activity of at least 1400 mg/g, grinding degree of at least 1100 m 2 /kg and finely ground component - kaolin with hydraulic activity of 627.3 mg/g, grinding degree of at least 1800 m 2 /kg, with the following content of components, wt. %: Указанный портландцементSpecified Portland cement 20,0-23,0 20.0-23.0 Указанный песокSpecified sand 59,65-63,23 59.65-63.23 Суперпластификатор «Полипласт СП-1»Superplasticizer "Polyplast SP-1" 0,20-0,23 0.20-0.23 Полифенилэтоксисилоксан «ФЭС-50»Polyphenylethoxysiloxane "FES-50" 0,010-0,012 0.010-0.012 Указанный тонкомолотый пуццолановыйSpecified finely ground pozzolanic компонент – биокремнеземcomponent - biosilica 2,0-2,3 2.0-2.3 Указанный тонкомолотый компонент – каолинSpecified finely ground component - kaolin 2,0-2,32.0-2.3 ВодаWater 12,508-12,560 12.508-12.560
RU2021140054A 2021-12-30 Construction mixture for additive manufacturing RU2781200C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2781200C1 true RU2781200C1 (en) 2022-10-07

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820760C1 (en) * 2023-12-29 2024-06-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) Gypsum-cement-pozzolanic concrete mixture for 3d printing

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467968C1 (en) * 2011-03-14 2012-11-27 Роман Ринатович Сахибгареев Complex additive for concrete, mortar and cement composites (versions) and method of producing said additive
RU2486150C1 (en) * 2012-01-18 2013-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" КГАСУ Fibre-reinforced cement mixture
RU2729086C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
CN108715531B (en) * 2018-06-12 2020-08-28 中铁四局集团有限公司 High-thixotropy 3D printing concrete and preparation method thereof
WO2021152169A1 (en) * 2020-02-01 2021-08-05 Celanese Switzerland Ag Cementitious composition additive for machine application
RU2762841C1 (en) * 2020-11-19 2021-12-23 Общество с ограниченной ответственностью «ЗД-СТРОЙДИЗАЙН» Mixture for producing decorative composite in predetermined colour scheme in construction 3d printing technology and method for production thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467968C1 (en) * 2011-03-14 2012-11-27 Роман Ринатович Сахибгареев Complex additive for concrete, mortar and cement composites (versions) and method of producing said additive
RU2486150C1 (en) * 2012-01-18 2013-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" КГАСУ Fibre-reinforced cement mixture
CN108715531B (en) * 2018-06-12 2020-08-28 中铁四局集团有限公司 High-thixotropy 3D printing concrete and preparation method thereof
RU2729086C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
WO2021152169A1 (en) * 2020-02-01 2021-08-05 Celanese Switzerland Ag Cementitious composition additive for machine application
RU2762841C1 (en) * 2020-11-19 2021-12-23 Общество с ограниченной ответственностью «ЗД-СТРОЙДИЗАЙН» Mixture for producing decorative composite in predetermined colour scheme in construction 3d printing technology and method for production thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ВОЛЖЕНСКИЙ А.В., Минеральные вяжущие вещества, Москва, Стройиздат, 1986, с.363. КРАСНОБАЕВА С.А., Добавки на основе каолинового сырья месторождения Журавлиный Лог в цементных составах, диссертация на соискание ученой степени к.т.н., Санкт-Петербург, 2017, глава 1.2. Влияние каолина на свойства цементных растворов. МУХАМЕТРАХИМОВ Р.Х. и др., Влияние портландцементов с различным минералогическим составом на основные свойства композитов, сформованных методом послойного экструдирования (3D-печати), Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета, Казань, 2021, N2 (56), с. 37 - 49. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820760C1 (en) * 2023-12-29 2024-06-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) Gypsum-cement-pozzolanic concrete mixture for 3d printing

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2781200C1 (en) Construction mixture for additive manufacturing
RU2780315C1 (en) Building mixture for 3d printer
RU2777887C1 (en) Building mixture based on cement for 3d printing
RU2773913C1 (en) Building mixture for 3d printing
RU2781163C1 (en) Raw material mixture for additive construction production by material extrusion
RU2781303C1 (en) Modified construction mix for 3d printer
RU2786198C1 (en) Raw material mixture for 3d printer extrusion
RU2780314C1 (en) Modified cement-based construction mix for 3d printing
RU2780276C1 (en) Cement-based raw mix for construction 3d printing
RU2777886C1 (en) Modified building mixture for 3d printing
RU2778119C1 (en) Modified raw blend for 3d printing
RU2777888C1 (en) Modified building mixture for a 3d printer implementing the layered extrusion method
RU2775135C1 (en) Concrete mixture for 3d printing
RU2777007C1 (en) Modified raw mixture for construction 3d printing in the technology of additive manufacturing
RU2782914C1 (en) Raw mixture for construction 3d printing
RU2777220C1 (en) Concrete mixture for extrusion on a 3d printer
RU2780512C1 (en) Modified concrete mixture for 3d printer extrusion
RU2777223C1 (en) Modified raw mixture for extrusion on a 3d printer
RU2784503C1 (en) Concrete mix for layer-by-layer extrusion (3d printing)
RU2773914C1 (en) Building raw mixture for 3d printing
RU2775133C1 (en) Modified concrete mixture for 3d printing
RU2781201C1 (en) Raw material mixture for construction 3d printing in additive manufacturing technology
RU2775131C1 (en) Cement-based concrete mixture for construction 3d printing
RU2781199C1 (en) Modified raw material mixture for construction 3d printing
RU2777224C1 (en) Concrete mix for construction 3d printing