RU2781303C1 - Modified construction mix for 3d printer - Google Patents

Modified construction mix for 3d printer Download PDF

Info

Publication number
RU2781303C1
RU2781303C1 RU2021140049A RU2021140049A RU2781303C1 RU 2781303 C1 RU2781303 C1 RU 2781303C1 RU 2021140049 A RU2021140049 A RU 2021140049A RU 2021140049 A RU2021140049 A RU 2021140049A RU 2781303 C1 RU2781303 C1 RU 2781303C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
construction
superplasticizer
portland cement
printer
layer
Prior art date
Application number
RU2021140049A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Рустем Ханифович Мухаметрахимов
Лилия Валиевна Зиганшина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет2 КазГАСУ)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет2 КазГАСУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет2 КазГАСУ)
Application granted granted Critical
Publication of RU2781303C1 publication Critical patent/RU2781303C1/en

Links

Abstract

FIELD: construction materials.
SUBSTANCE: invention relates to the field of construction materials industry and can be used for the manufacture of building products and structures in additive manufacturing technology by layer-by-layer extrusion (3D printing) of a construction mixture. The modified construction mix for a 3D printer includes, wt. %: Portland cement containing, wt. %: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, 20.0-23.0, quartz sand with a size modulus of 2.2-2.4 and a humidity of 1-2% 59.4-63.0, MasterRheobuild 183 superplasticizer based on naphthalene sulfonates 0.20-0.23, polysiloxane ether MasterPel 793 0.010-0.011, finely ground pozzolan component: a binary mixture of bio-silica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m2/kg 2.0-2.3 and metakaolin with a hydraulic activity of at least 1200 mg /g, a grinding degree of at least 2000 m2/kg 2.0-2.3, water 12,759-12,790.
EFFECT: reduction in the consumption of Portland cement and superplasticizer in the construction mix, an increase in shape stability and ensuring the absence of defects in the form of ruptures of printed layers from the construction mix with the possibility of its extrusion on construction 3D printers implementing the method for layer–by-layer extrusion, a reduction in shrinkage deformations, water absorption and an increase in the bending strength of hardened composites printed on a 3D printer.
1 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области промышленности строительных материалов и может быть использовано для изготовления строительных изделий и конструкций в технологии аддитивного производства методом послойного экструдирования (3D-печати) строительной смеси на основе портландцемента, песка, тонкомолотого пуццоланового компонента, суперпластификатора и эфира полисилоксана.The invention relates to the building materials industry and can be used for the manufacture of building products and structures in the technology of additive manufacturing by layer-by-layer extrusion (3D printing) of a building mixture based on Portland cement, sand, finely ground pozzolanic component, superplasticizer and polysiloxane ether.

Известна сырьевая смесь на основе цемента для строительной 3D-печати, включающая сульфоалюминатный цемент – 150-400 кг, золу – 0-250 кг, песок с диаметром частиц 0,075-5 мм, полипропиленовую фибру с длиной 3-6 мм, суперпластификатор PCE производства Shandong Hongyi Technology Co., Ltd – 1,5-2,5 % от массы цемента, замедлитель схватывания тетраборат натрия и винная кислота в соотношении 1:(1-1,5) – 0,01-0,2 % от массы цемента, при этом 10-минутная осадка предлагаемого материала на основе цемента составляет 90-110 мм, начало схватывания составляет 15-80 мин, конец схватывания составляет 30-100 мин [1]. Недостатками данного изобретения являются наличие большого числа компонентов смеси, повышенный расход компонентов смеси и увеличение ее стоимости, вызванное применением быстротвердеющего сульфоалюминатного цемента и замедлителя схватывания.Known raw material mixture based on cement for construction 3D printing, including sulfoaluminate cement - 150-400 kg, ash - 0-250 kg, sand with a particle diameter of 0.075-5 mm, polypropylene fiber with a length of 3-6 mm, superplasticizer PCE manufactured by Shandong Hongyi Technology Co., Ltd - 1.5-2.5% by weight of cement, retarder sodium tetraborate and tartaric acid in a ratio of 1: (1-1.5) - 0.01-0.2% by weight of cement, while the 10-minute draft of the proposed cement-based material is 90-110 mm, the beginning of setting is 15-80 minutes, the end of setting is 30-100 minutes [1]. The disadvantages of this invention are the presence of a large number of components of the mixture, the increased consumption of the components of the mixture and the increase in its cost caused by the use of fast-hardening sulfoaluminate cement and retarder.

Известна высокотиксотропная сырьевая смесь для строительной 3D-печати, включающая в себя, мас.%: специальный тиксотропный агент 1,0-3,0, цемент 35-40, суперпластификатор на основе эфиров поликарбоксилата 0,1-0,4, полипропиленовое волокно 0,1-0,4, воду 12,5-14,5, песок – остальное [2]. Недостатками данного изобретения являются снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140 оC, вызванное плавлением полипропиленового волокна.A highly thixotropic raw material mixture for construction 3D printing is known, including, wt %: a special thixotropic agent 1.0-3.0, cement 35-40, a superplasticizer based on polycarboxylate esters 0.1-0.4, polypropylene fiber 0 ,1-0.4, water 12.5-14.5, sand - the rest [2]. The disadvantages of this invention are the reduction of the physico-mechanical characteristics of the composite at temperatures above 140 about C, caused by the melting of the polypropylene fiber.

Известен модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, включающий, мас.%: портландцемент 24,37-34,16, поливинилацетатная дисперсия 2,44-2,56, песок 50,74-61,38, жидкое стекло 1,70-2,44, фиброволокно полипропиленовое 0,02-0,03, флороглюцинфурфурольный модификатор 0,05-0,07, вода – остальное [3]. Недостатками данного изобретения являются невысокие сроки начала схватывания – до 45-70 мин, что вызывает затруднение транспортирования сырьевой смеси с завода на строительную площадку, низкие показатели прочности на сжатие и изгиб в возрасте 28 сут, повышенное водопоглощение.A modified polymer-cement composite material for 3D printing is known, including, wt %: Portland cement 24.37-34.16, polyvinyl acetate dispersion 2.44-2.56, sand 50.74-61.38, liquid glass 1.70- 2.44, polypropylene fiber 0.02-0.03, phloroglucinfurfural modifier 0.05-0.07, water - the rest [3]. The disadvantages of this invention are the low setting start time - up to 45-70 minutes, which makes it difficult to transport the raw mix from the plant to the construction site, low compressive strength and bending at the age of 28 days, increased water absorption.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению является двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, фаза 1 которой содержит компоненты в следующем массовом соотношении твердой фазы, %: портландцемент 44,1-44,5, песок 55,14-55,4, камедь ксантановая 0,08-0,1, тетракалий пирофосфат технический 0,08-0,1, полипропиленовая фибра 0,2-0,3; фаза 2 содержит компоненты в следующем массовом соотношении жидкой фазы, %: суперпластификатор 4,1-4,6, вода 95,4-95,9 [4].The closest solution to the proposed invention is a two-phase mixture based on cement for composites in building 3D printing technology, phase 1 of which contains components in the following mass ratio of the solid phase,%: Portland cement 44.1-44.5, sand 55.14-55 .4, xanthan gum 0.08-0.1, technical tetrapotassium pyrophosphate 0.08-0.1, polypropylene fiber 0.2-0.3; phase 2 contains components in the following mass ratio of the liquid phase, %: superplasticizer 4.1-4.6, water 95.4-95.9 [4].

Недостатками данного изобретения являются повышенный расход портландцемента и суперпластификатора (1,2-1,4% от массы портландцемента), низкая формоустойчивость напечатанных слоев из сырьевой смеси, высокие усадочные деформации затвердевшего композита вследствие повышенного расхода портландцемента и применения песка, принадлежащего к группе «очень мелкий» (согласно ГОСТ 8736-2014), высокое водопоглощение, низкие показатели предела прочности при изгибе затвердевшего композита, снижение физико-механических характеристик композита при температуре свыше 140 оC, вызванное плавлением полипропиленового волокна, использование в качестве модификаторов вязкости тетракалия пирофосфата и камеди ксантановой, не предназначенной для использования в качестве добавок для бетонов и растворов (по ГОСТ 24211-2008). Также недостатком изобретения является отсутствие данных о влажности компонентов сырьевой смеси, влияющие на реологические и физико-механические свойства композитов, а также отсутствие данных об осуществлении данного изобретения на 3D-принтере, реализующем метод послойного экструдирования и качестве получаемых изделий. Кроме того, недостатком является используемый в изобретении способ подготовки образцов, заключающийся в их изготовлении в формах 70х70х70 мм, 70х70х280 мм, в то время как технология строительной 3D-печати исключает применение форм, что приводит к изменению поровой структуры композита и искажению получения достоверных результатов физико-механических свойств (прочность на сжатие и растяжение, плотность, водопоглощение и др.).The disadvantages of this invention are the increased consumption of Portland cement and superplasticizer (1.2-1.4% by weight of Portland cement), low dimensional stability of the printed layers from the raw mix, high shrinkage deformation of the hardened composite due to the increased consumption of Portland cement and the use of sand belonging to the group "very fine "(according to GOST 8736-2014), high water absorption, low flexural strength of the hardened composite, a decrease in the physical and mechanical characteristics of the composite at temperatures above 140 ° C, caused by the melting of polypropylene fiber, the use of tetrapotassium pyrophosphate and xanthan gum as viscosity modifiers, not intended for use as additives for concretes and mortars (according to GOST 24211-2008). Also, the disadvantage of the invention is the lack of data on the moisture content of the components of the raw mixture, which affect the rheological and physico-mechanical properties of the composites, as well as the lack of data on the implementation of this invention on a 3D printer that implements the layer-by-layer extrusion method and the quality of the products obtained. In addition, the disadvantage is the method used in the invention for preparing samples, which consists in their manufacture in the forms of 70x70x70 mm, 70x70x280 mm, while the construction 3D printing technology excludes the use of forms, which leads to a change in the pore structure of the composite and a distortion in obtaining reliable results of physical - mechanical properties (compressive and tensile strength, density, water absorption, etc.).

Задачей предлагаемого изобретения является снижение расхода портландцемента, суперпластификатора в строительной смеси для 3D-принтера, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).The objective of the invention is to reduce the consumption of Portland cement, a superplasticizer in a building mixture for a 3D printer, to increase dimensional stability and ensure the absence of defects in the form of ruptures in printed layers from a building mixture with the possibility of extruding it on building 3D printers that implement the method of layer-by-layer extrusion, reducing shrinkage deformations, water absorption, increasing the flexural strength of hardened composites printed on a 3D printer (without the use of molds).

Техническим результатом предлагаемого решения является снижение расхода портландцемента и суперпластификатора в строительной смеси, повышение формоустойчивости и обеспечение отсутствия дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, снижение усадочных деформаций, водопоглощения, повышение предела прочности при изгибе затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм).The technical result of the proposed solution is to reduce the consumption of Portland cement and superplasticizer in the building mixture, increase dimensional stability and ensure the absence of defects in the form of ruptures in printed layers from the building mixture with the possibility of extruding it on building 3D printers that implement the layer-by-layer extrusion method, reduce shrinkage deformations, water absorption, increase flexural strength of hardened composites printed on a 3D printer (without the use of molds).

Поставленная задача достигается тем, что модифицированная строительная смесь для 3D-принтера, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор и воду, отличается тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора используют суперпластификатор «MasterRheobuild 183» на основе нафталинсульфонатов, и дополнительно она содержит эфир полисилоксана «MasterPel 793» и тонкомолотый пуццолановый компонент – бинарную смесь из биокремнезема с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг и метакаолина с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг, при следующем содержании компонентов, мас.%:The task is achieved in that the modified mortar for a 3D printer, including Portland cement, sand, superplasticizer and water, is characterized in that Portland cement is used, containing, wt.%: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, as sand, quartz sand with a fineness modulus of 2.2-2.4 and a moisture content of 1-2% is used, the superplasticizer "MasterRheobuild 183" based on naphthalenesulfonates is used as a superplasticizer, and additionally it contains the polysiloxane ether "MasterPel 793" and a finely ground pozzolanic component - binary a mixture of biosilica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg and metakaolin with a hydraulic activity of at least 1200 mg/g, a grinding degree of at least 2000 m 2 /kg, with the following content of components, wt .%:

Указанный портландцементSpecified Portland cement 20,0-23,020.0-23.0 Указанный песокSpecified sand 59,4-63,059.4-63.0 Суперпластификатор «MasterRheobuild 183»Superplasticizer "MasterRheobuild 183" 0,20-0,230.20-0.23 Эфир полисилоксана «MasterPel 793»Polysiloxane ether "MasterPel 793" 0,010-0,0110.010-0.011 Тонкомолотый пуццолановый компонент – биокремнеземFinely ground pozzolanic component - biosilica 2,0-2,32.0-2.3 Тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолинFinely ground pozzolanic component - metakaolin 2,0-2,32.0-2.3 ВодаWater 12,759-12,79012.759-12.790

Для изготовления модифицированной строительной смеси для 3D-принтера использовали следующие материалы:The following materials were used to manufacture a modified building mix for a 3D printer:

Портландцемент ЦЕМ I 42,5Н производства ООО «Азия Цемент» (ГОСТ 31108-2016) со следующим минералогическим составом: С3S – 68,1 %, С2S – 9,4 %, С3А – 7,2 %, С4AF – 11 %.Portland cement CEM I 42.5N produced by Asia Cement LLC (GOST 31108-2016) with the following mineralogical composition: C 3 S - 68.1%, C 2 S - 9.4%, C 3 A - 7.2%, With 4 AF - 11%.

Кварцевый песок Камско-Устьинского месторождения Республики Татарстан с модулем крупности 2,2-2,4, влажностью 1-2 % (ГОСТ 8736-2014). Для приготовления образцов использовали песок с модулем крупности 2,3, с влажностью 1,5%.Quartz sand of the Kamsko-Ustyinsky deposit of the Republic of Tatarstan with a fineness modulus of 2.2-2.4, moisture content of 1-2% (GOST 8736-2014). To prepare the samples, sand with a fineness modulus of 2.3 and a moisture content of 1.5% was used.

Суперпластификатор на основе нафталинсульфонатов «MasterRheobuild 183» производства ООО «BASF Строительные системы», представляющий собой жидкость темно-коричневого цвета без содержания хлоридов, плотностью при 20 оC 1,12 г/см3, pH 5.Superplasticizer based on naphthalenesulfonates "MasterRheobuild 183" manufactured by BASF Building Systems LLC, which is a dark brown liquid without chlorides, density at 20 ° C 1.12 g / cm 3 , pH 5.

Тонкомолотый пуццолановый компонент – биокремнезем с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг производства ООО «Диамикс» (СТО 23998461-020-2018). Для приготовления образцов использовали биокремнезем с гидравлической активностью 1400,5 мг/г, степенью помола 1186 м2/кг.The finely ground pozzolanic component is biosilica with a hydraulic activity of at least 1400 mg/g, a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg produced by Diamix LLC (STO 23998461-020-2018). To prepare samples, biosilica with a hydraulic activity of 1400.5 mg/g and a grinding degree of 1186 m 2 /kg was used.

Тонкомолотый пуццолановый компонент – метакаолин с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг (ТУ 5729-098-12615988-2013). Для приготовления образцов использовали метакаолин с гидравлической активностью 1232,7 мг/г, степенью помола 2068 м2/кг.The finely ground pozzolanic component is metakaolin with a hydraulic activity of at least 1200 mg/g, a grinding degree of at least 2000 m 2 /kg (TU 5729-098-12615988-2013). The samples were prepared using metakaolin with a hydraulic activity of 1232.7 mg/g and a grinding degree of 2068 m 2 /kg.

Эфир полисилоксана «MasterPel 793» производства ООО «BASF Строительные системы», представляющий собой жидкость белого цвета плотностью 0,99 г/см3 при 20 оC, pH 7.Polysiloxane ether "MasterPel 793" manufactured by BASF Building Systems LLC, which is a white liquid with a density of 0.99 g / cm 3 at 20 ° C, pH 7.

Водопроводная питьевая вода, удовлетворяющая требованиям ГОСТ 23732.Tap drinking water that meets the requirements of GOST 23732.

Предлагаемое изобретение осуществляется следующим образом: в работающий смеситель загружают заранее отдозированные сухие компоненты модифицированной строительной смеси – портландцемент, песок, биокремнезем, метакаолин и производят их перемешивание до получения однородной массы. Затем производят дозирование по массе воды, суперпластификатора «MasterRheobuild 183», эфира полисилоксана, производят их перемешивание до получения однородного раствора и постепенно добавляют его к тщательно перемешанным сухим компонентам, осуществляя перемешивание смеси до получения однородной массы с подвижностью Пк 2 (по ГОСТ 28013-98) при глубине погружения эталонного конуса 7-8 см. На следующем этапе производят подготовку 3D-принтера: внутреннюю поверхность съемного накопительного бункера смачивают водопроводной питьевой водой или разделительной смазкой. Далее заполняют съемный накопительный бункер строительного 3D-принтера приготовленной модифицированной строительной смесью и осуществляют пробное экструдирование до достижения однородности получаемого экструдата. Затем осуществляют формование модифицированной строительной смеси методом послойного экструдирования (3D-печати) на строительном 3D-принтере (например, «АМТ» S-6044 компании ООО «СПЕЦАВИА») в соответствии с заранее подготовленной трехмерной цифровой моделью. Трехмерная цифровая модель образцов представляет собой полосу длиной 40 см, высотой одного слоя 20 мм. Печать модифицированной строительной смеси производят при следующих регулируемых параметрах печати, задаваемых в программном комплексе «Mach3» (Artsoft founder Art Fenerty): скорость вращения шпинделя составляет 3000-5000 ед., скорость подачи – 4000-6000 ед/мин.The proposed invention is carried out as follows: pre-dosed dry components of the modified building mix - Portland cement, sand, biosilica, metakaolin are loaded into a working mixer and mixed until a homogeneous mass is obtained. Then, water, superplasticizer "MasterRheobuild 183", polysiloxane ether are dosed by weight, they are mixed until a homogeneous solution is obtained and it is gradually added to the thoroughly mixed dry components, stirring the mixture until a homogeneous mass is obtained with mobility PK 2 (according to GOST 28013-98 ) at an immersion depth of the reference cone of 7-8 cm. At the next stage, the 3D printer is prepared: the inner surface of the removable storage bin is moistened with tap drinking water or a release agent. Next, the removable storage hopper of the construction 3D printer is filled with the prepared modified construction mixture and test extrusion is carried out until the resulting extrudate is homogeneous. Then, the modified building mixture is molded by layer-by-layer extrusion (3D printing) on a construction 3D printer (for example, AMT S-6044 of SPETSAVIA LLC) in accordance with a pre-prepared three-dimensional digital model. The three-dimensional digital model of the samples is a strip 40 cm long, with a single layer height of 20 mm. Printing of the modified building mixture is carried out with the following adjustable printing parameters set in the Mach3 software package (Artsoft founder Art Fenerty): the spindle speed is 3000-5000 units, the feed rate is 4000-6000 units / min.

Формоустойчивость напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси оценивалась по способности смеси сохранять положение в пространстве под воздействием технологических факторов, а именно по максимальной высоте печатаемого образца без технологических перерывов до достижения им критического состояния – потери устойчивости в целом, характеризующаяся его опрокидыванием или потерей устойчивости формы образца со смещением напечатанных слоев.The shape stability of the printed layers from the modified building mixture was evaluated by the ability of the mixture to maintain its position in space under the influence of technological factors, namely, by the maximum height of the printed sample without technological interruptions until it reaches a critical state - loss of stability as a whole, characterized by its overturning or loss of stability of the sample shape with offset printed layers.

Также были проведены испытания образцов по прототипу с использованием портландцемента ЦЕМ I 42,5Н по ГОСТ 31108-2016, песка с модулем крупности меньше или равным 1,25 по ГОСТ 8736-2014, камеди ксантановой с содержанием (C35Н49О29)n не менее 91%, тетракалия пирофосфата технического с содержанием К4Р2О5 не менее 98%, полипропиленовой фибры длиной 12 мм, суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров, воды.Samples were also tested according to the prototype using Portland cement CEM I 42.5N according to GOST 31108-2016, sand with a fineness modulus less than or equal to 1.25 according to GOST 8736-2014, xanthan gum containing (C 35 H 49 O 29 ) n not less than 91%, technical tetrapotassium pyrophosphate with a content of K 4 P 2 O 5 not less than 98%, polypropylene fiber 12 mm long, superplasticizer based on polycarboxylate ethers, water.

Через 28 суток нормального твердения производили подготовку образцов для испытаний, сформованных методом послойного экструдирования (3D-печати), путем их распила на призмы размерами 40х40х160 мм. Водопоглощение затвердевшего композита определяли по ГОСТ 12730.3-78 «Бетоны. Метод определения водопоглощения». Предел прочности при изгибе затвердевшего композита определяли на образцах-балочках размерами 40х40х160 мм по ГОСТ 5802-86. «Растворы строительные. Методы испытаний» с использованием испытательной машины МИИ-100. Усадочные деформации оценивались по наличию образования на затвердевших композитах усадочных трещин, наличие дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси производилось визуально-инструментальным методом с использованием измерительной металлической линейки по ГОСТ 427-75 и измерительной лупы с подсветкой по ГОСТ 25706-83.After 28 days of normal hardening, samples were prepared for testing, molded by layer-by-layer extrusion (3D printing), by sawing them into 40x40x160 mm prisms. The water absorption of the hardened composite was determined according to GOST 12730.3-78 “Concrete. Method for determining water absorption. The flexural strength of the hardened composite was determined on beam specimens 40x40x160 mm in size according to GOST 5802-86. "Construction solutions. Test Methods” using the MII-100 testing machine. Shrinkage deformations were assessed by the presence of shrinkage cracks on the hardened composites, the presence of defects in the form of ruptures in printed layers from a modified building mixture was carried out by a visual-instrumental method using a measuring metal ruler according to GOST 427-75 and a measuring magnifier with illumination according to GOST 25706-83.

Составы модифицированных строительных смесей для 3D-принтера приведены в таблице 1, физико-механические показатели для составов приведены в таблице 2.The compositions of the modified building mixtures for the 3D printer are shown in Table 1, the physical and mechanical parameters for the compositions are given in Table 2.

Таблица 1Table 1

КомпонентыComponents Составы модифицированных строительных смесей для 3D-принтера, мас.%:Compositions of modified building mixtures for 3D printer, wt.%: 1one 22 33 4four 55 66 77 8eight 9 (прототип)9 (prototype) Портландцемент Portland cement 18,518.5 21,221.2 21,221.2 21,221.2 20,020.0 21,521.5 23,023.0 24,524.5 37,8537.85 ПесокSand 65,065.0 60,9060.90 60,9960.99 58,1958.19 63,063.0 61,261.2 59,459.4 57,757.7 48,8048.80 Суперпластификатор «MasterRheobuild 183»Superplasticizer "MasterRheobuild 183" 0,150.15 0,200.20 0,210.21 0,230.23 0,250.25 БиокремнеземBiosilica 1,51.5 2,32.3 2,32.3 2,02.0 2,152.15 2,32.3 2,52.5 МетакаолинMetakaolin 1,51.5 2,32.3 2,32.3 2,02.0 2,152.15 2,32.3 2,52.5 Эфир полисилоксана «MasterPel 793»Polysiloxane ether "MasterPel 793" 0,0080.008 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 0,0110.011 0,0110.011 0,0120.012 Камедь ксантановаяxanthan gum 0,070.07 Тетракалий пирофосфат техническийTetrapotassium pyrophosphate technical 0,070.07 Полипропиленовая фибраPolypropylene fiber 1,721.72 Суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфировSuperplasticizer based on polycarboxylate esters 0,470.47 ВодаWater 13,34213.342 15,6015.60 15,5015.50 16,0016.00 12,7912.79 12,77912.779 12,75912.759 12,53812.538 11,0211.02

Таблица 2table 2

СвойстваProperties Физико-механические показатели для составовPhysico-mechanical parameters for compositions 1one 22 33 4four 55 66 77 8eight 9 (прототип)9 (prototype) Формоустойчивость напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси (высота изделия, полученная при 3D-печати без технологических перерывов), смForm stability of printed layers from a modified building mixture (product height obtained by 3D printing without technological interruptions), cm 1313 10ten 8eight 15fifteen 18eighteen 20twenty 2222 1212 10ten Предел прочности при изгибе на 28 сут, МПаBending strength for 28 days, MPa 10,010.0 7,37.3 8,18.1 8,78.7 11,711.7 12,012.0 12,412.4 10,210.2 4,04.0 Водопоглощение, %Water absorption, % 7,27.2 9,29.2 8,48.4 7,57.5 6,86.8 6,56.5 6,26.2 6,06.0 7,57.5 Усадочные деформации (наличие усадочных трещин – да/нет)Shrinkage deformations (presence of shrinkage cracks - yes / no) нетNo даYes даYes даYes нетNo нетNo нетNo нетNo даYes Дефекты в виде разрывов (да/нет)Defects in the form of gaps (yes / no) нетNo даYes даYes нетNo нетNo нетNo нетNo нетNo даYes

Из приведенных данных следует, что максимальные показатели формоустойчивости напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси, предела прочности при изгибе затвердевших композитов достигаются при содержании в составе модифицированной строительной смеси портландцемента – 20,0-23,0 % от общей массы композиции, песка – 59,4-63,0 %, суперпластификатора «MasterRheobuild 183» – 0,20-0,23 %, тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема – 2,0-2,3 %, тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина – 2,0-2,3 %, эфира полисилоксана «MasterPel 793» – 0,010-0,011 %, воды – 12,759-12,790 %. При введении портландцемента, суперпластификатора «MasterRheobuild 183», тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема, тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина, эфира полисилоксана «MasterPel 793», в количестве меньше указанных в таблице 1 (состав 5), наблюдается снижение показателей исследуемых свойств по сравнению с заявляемыми пределами. При их введении, в количестве больше указанных в таблице 1 (состав 7), исследуемые свойства композиций, напечатанных на 3D-принтере, снижаются или увеличиваются незначительно. В составах модифицированных строительных смесей на основе цемента для строительной 3D-печати (составы 1, 5-8) отсутствуют усадочные трещины, в составах 1, 4-8 отсутствуют дефекты в виде разрывов.It follows from the given data that the maximum dimensional stability of the printed layers from the modified building mixture, the ultimate strength in bending of hardened composites are achieved when the content of Portland cement in the composition of the modified building mixture is 20.0-23.0% of the total mass of the composition, sand is 59.4 -63.0%, superplasticizer "MasterRheobuild 183" - 0.20-0.23%, finely ground pozzolanic component - biosilica - 2.0-2.3%, finely ground pozzolanic component - metakaolin - 2.0-2.3% , polysiloxane ether "MasterPel 793" - 0.010-0.011%, water - 12.759-12.790%. With the introduction of Portland cement, superplasticizer "MasterRheobuild 183", finely ground pozzolanic component - biosilica, finely ground pozzolanic component - metakaolin, polysiloxane ether "MasterPel 793", in an amount less than those indicated in table 1 (composition 5), there is a decrease in the studied properties compared to the claimed outside. With their introduction, in an amount greater than those indicated in Table 1 (composition 7), the studied properties of the compositions printed on a 3D printer decrease or increase slightly. There are no shrinkage cracks in the compositions of modified building mixtures based on cement for building 3D printing (compositions 1, 5-8), in compositions 1, 4-8 there are no defects in the form of gaps.

Модифицированная строительная смесь для 3D-принтера, полученная согласно предлагаемому изобретению, обладает пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, повышенной формоустойчивостью и отсутствием дефектов в виде разрывов напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, изделия – высокими прочностными характеристиками при изгибе, отсутствием усадочных трещин, низким водопоглощением.Modified mortar for a 3D printer, obtained according to the present invention, has a reduced consumption of Portland cement and superplasticizer, increased dimensional stability and the absence of defects in the form of ruptures in printed layers from a modified mortar with the possibility of its extrusion on construction 3D printers that implement the method of layer-by-layer extrusion, products – high strength characteristics in bending, absence of shrinkage cracks, low water absorption.

Применение песка средней крупности с модулем крупности 2,2-2,4 в сочетании с уменьшенным цементно-песчаным отношением позволяет снизить развитие усадочных деформаций композита, сформованного методом послойного экструдирования (3D-печати). Кроме того, уменьшенное цементно-песчаное отношение позволяет снизить расход портландцемента в модифицированной строительной смеси при обеспечении формуемости на 3D-принтере и физико-механических показателей.The use of medium-sized sand with a fineness modulus of 2.2-2.4 in combination with a reduced cement-sand ratio makes it possible to reduce the development of shrinkage deformations of the composite molded by layer-by-layer extrusion (3D printing). In addition, a reduced cement-sand ratio makes it possible to reduce the consumption of Portland cement in a modified building mix while ensuring formability on a 3D printer and physical and mechanical properties.

Применение суперпластификатора «MasterRheobuild 183» на основе нафталинсульфонатов в количестве 0,20-0,23 мас.% позволяет сократить количество воды затворения, повысить плотность смеси и физико-механические характеристики затвердевшего композита при одновременном обеспечении оптимальных реотехнологических свойств модифицированной строительной смеси для ее послойного экструдирования, обеспечивающих также высокую формоустойчивость напечатанных слоев из строительной меси.The use of the superplasticizer "MasterRheobuild 183" based on naphthalenesulfonates in an amount of 0.20-0.23 wt.% makes it possible to reduce the amount of mixing water, increase the density of the mixture and the physical and mechanical characteristics of the hardened composite while ensuring optimal rheotechnological properties of the modified building mixture for its layer-by-layer extrusion , which also provide high dimensional stability of the printed layers from the building mix.

Введение тонкомолотого пуццоланового компонента – биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г позволяет улучшить формоустойчивость напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси за счет улучшения ее однородности, связности и пластичности при послойном экструдировании (3D-печати).The introduction of a finely ground pozzolanic component - biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg / g can improve the dimensional stability of printed layers from a modified building mixture by improving its uniformity, cohesion and plasticity during layer-by-layer extrusion (3D printing ).

Введение тонкомолотого пуццоланового компонента – метакаолина со степенью помола не менее 2000 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1200 мг/г позволяет повысить предел прочности при изгибе затвердевших композитов за счет взаимодействия с портландитом, образующимся при гидратации портландцемента, и увеличении количества новообразований из низкоосновных гидросиликатов кальция.The introduction of a finely ground pozzolanic component - metakaolin with a grinding degree of at least 2000 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1200 mg/g makes it possible to increase the flexural strength of hardened composites due to interaction with portlandite formed during the hydration of Portland cement, and an increase in the number of neoplasms from low-basic calcium hydrosilicates.

Применение бинарной смеси биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г и метакаолина со степенью помола не менее 2000 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1200 мг/г позволяет достичь синергетического эффекта, выражающегося в повышении формоустойчивости напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси с возможностью ее экструдирования на строительных 3D-принтерах, реализующих метод послойного экструдирования, за счет улучшения ее однородности, связности и пластичности при послойном экструдировании (3D-печати), что позволяет получать изделия на 3D-принтере без дефектов в виде разрывов, повышении предела прочности при изгибе затвердевшего композита, напечатанных на 3D-принтере.The use of a binary mixture of biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg/g and metakaolin with a grinding degree of at least 2000 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1200 mg/g makes it possible to achieve a synergistic effect, expressed in increasing the dimensional stability of printed layers from a modified building mixture with the possibility of extruding it on construction 3D printers that implement the layer-by-layer extrusion method, by improving its uniformity, coherence and plasticity during layer-by-layer extrusion (3D printing), which makes it possible to obtain products on a 3D printer without defects in the form of gaps, increasing the flexural strength of the hardened composite, printed on a 3D printer.

Применение эфира полисилоксана «MasterPel 793» в количестве 0,010-0,011 мас.% позволяет снизить водопоглощение затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере (без использования форм), за счет придания стенкам капилляров и пор водоотталкивающей способности.The use of MasterPel 793 polysiloxane ether in an amount of 0.010-0.011 wt.% makes it possible to reduce the water absorption of hardened composites printed on a 3D printer (without using molds) by making the capillary walls and pores water-repellent.

Совместное использование суперпластификатора «MasterRheobuild 183» в количестве 0,20-0,23 мас.%, бинарной смеси биокремнезема со степенью помола не менее 1100 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1400 мг/г и метакаолина со степенью помола не менее 2000 м2/кг, гидравлической активностью не менее 1200 мг/г в количестве 4,0-4,6 мас.% и полисилоксана «MasterPel 793» в количестве 0,010-0,011 мас.% способствует приданию модифицированной строительной смеси оптимальных реотехнологических свойств, повышению формоустойчивости напечатанных слоев из модифицированной строительной смеси, физико-механических показателей (повышение предела прочности при изгибе, снижение водопоглощения) затвердевших композитов, напечатанных на 3D-принтере.Joint use of the superplasticizer "MasterRheobuild 183" in the amount of 0.20-0.23 wt.%, a binary mixture of biosilica with a grinding degree of at least 1100 m 2 /kg, a hydraulic activity of at least 1400 mg/g and metakaolin with a grinding degree of at least 2000 m 2 /kg, hydraulic activity of at least 1200 mg/g in the amount of 4.0-4.6 wt.% and polysiloxane "MasterPel 793" in the amount of 0.010-0.011 wt.% contributes to giving the modified building mixture optimal rheotechnological properties, increasing dimensional stability printed layers from a modified building mix, physical and mechanical properties (increased flexural strength, reduced water absorption) of hardened composites printed on a 3D printer.

Таким образом, предлагаемое решение позволяет получить модифицированную строительную смесь для 3D-принтера с пониженным расходом портландцемента и суперпластификатора, обладающую высокой формоустойчивостью, и изделия на ее основе с высокими прочностными характеристиками при изгибе, низким водопоглощением, пониженными усадочными деформациями и отсутствием на них дефектов.Thus, the proposed solution makes it possible to obtain a modified mortar for a 3D printer with a reduced consumption of Portland cement and superplasticizer, which has high dimensional stability, and products based on it with high bending strength characteristics, low water absorption, reduced shrinkage deformations and the absence of defects on them.

Источники информацииSources of information

1. Патент CN 105753404 A, B33Y 70/00, Cement-based material used for building 3D (three-dimensional) printing, заяв. 13.02.2016, опубл. 13.07.2016.1. Patent CN 105753404 A, B33Y 70/00, Cement-based material used for building 3D (three-dimensional) printing, Appl. 02/13/2016, publ. 07/13/2016.

2. Патент CN 108715531 A, C04B 28/02, A kind of high thixotropic 3D printing concrete and preparation method thereof, заяв. 12.06.2018, опубл. 28.08.2020.2. Patent CN 108715531 A, C04B 28/02, A kind of high thixotropic 3D printing concrete and preparation method thereof, Appl. 06/12/2018, publ. 08/28/2020.

3. Патент RU 2661970, С04В 28/04, C04В 14/02, С04В 22/08, С04В 26/00, С04В 2111/20, С04В 2111/343, Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати, Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Черников Р.О., Евтушенко Е.И., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Белгородский государственный технологический университет», заяв. 31.07.2017, опубл. 23.07.2018, бюл. №21.3. Patent RU 2661970, С04В 28/04, С04В 14/02, С04В 22/08, С04В 26/00, С04В 2111/20, С04В 2111/343, Modified polymer-cement composite material for 3D printing, Poluektova V.A. , Shapovalov N.A., Chernikov R.O., Evtushenko E.I., Patent holder Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Education "Belgorod State Technological University", App. 07/31/2017, publ. 07/23/2018, bul. No. 21.

4. Патент RU 2729086, С04В 28/04, Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, Славчева Г.С., Артамонова О.В., Шведова М.А., Бритвина Е.А., патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Воронежский государственный технический университет», заяв. 21.10.2019, опубл. 04.08.2020, бюл. №22.4. Patent RU 2729086, С04В 28/04, Two-phase mixture based on cement for composites in the technology of construction 3D printing, Slavcheva G.S., Artamonova O.V., Shvedova M.A., Britvina E.A., patentee Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Education "Voronezh State Technical University", bid. 10/21/2019, publ. 08/04/2020, bul. No. 22.

Claims (2)

Модифицированная строительная смесь для 3D-принтера, включающая портландцемент, песок, суперпластификатор и воду, отличающаяся тем, что используют портландцемент, содержащий, мас.%: трехкальциевый силикат 68,1, трехкальциевый алюминат 7,2, в качестве песка используют кварцевый песок с модулем крупности 2,2-2,4 и влажностью 1-2%, в качестве суперпластификатора используют суперпластификатор «MasterRheobuild 183» на основе нафталинсульфонатов, и дополнительно она содержит эфир полисилоксана «MasterPel 793» и тонкомолотый пуццолановый компонент – бинарную смесь из биокремнезема с гидравлической активностью не менее 1400 мг/г, степенью помола не менее 1100 м2/кг и метакаолина с гидравлической активностью не менее 1200 мг/г, степенью помола не менее 2000 м2/кг, при следующем содержании компонентов, мас.%:Modified mortar for a 3D printer, including Portland cement, sand, superplasticizer and water, characterized in that Portland cement is used, containing, wt.%: tricalcium silicate 68.1, tricalcium aluminate 7.2, quartz sand with a modulus is used as sand particle size 2.2-2.4 and humidity 1-2%, as a superplasticizer, the superplasticizer "MasterRheobuild 183" based on naphthalenesulfonates is used, and additionally it contains the polysiloxane ether "MasterPel 793" and a finely ground pozzolanic component - a binary mixture of biosilica with hydraulic activity not less than 1400 mg/g, grinding degree not less than 1100 m 2 /kg and metakaolin with hydraulic activity not less than 1200 mg/g, grinding degree not less than 2000 m 2 /kg, with the following content of components, wt.%: Указанный портландцементSpecified Portland cement 20,0-23,020.0-23.0 Указанный песокSpecified sand 59,4-63,059.4-63.0 Суперпластификатор «MasterRheobuild 183»Superplasticizer "MasterRheobuild 183" 0,20-0,230.20-0.23 Эфир полисилоксана «MasterPel 793»Polysiloxane ether "MasterPel 793" 0,010-0,0110.010-0.011 Тонкомолотый пуццолановыйFinely ground pozzolanic компонент – биокремнеземcomponent - biosilica 2,0-2,32.0-2.3 Тонкомолотый пуццолановыйFinely ground pozzolanic компонент – метакаолинcomponent - metakaolin 2,0-2,32.0-2.3 ВодаWater 12,759-12,79012.759-12.790
RU2021140049A 2021-12-30 Modified construction mix for 3d printer RU2781303C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2781303C1 true RU2781303C1 (en) 2022-10-11

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115677301A (en) * 2022-11-17 2023-02-03 生物炭建材有限公司 Low-shrinkage high-solid-carbon-content 3D printing cement-based building material prepared from agricultural wastes and preparation and application methods thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467968C1 (en) * 2011-03-14 2012-11-27 Роман Ринатович Сахибгареев Complex additive for concrete, mortar and cement composites (versions) and method of producing said additive
CN104891891B (en) * 2015-05-06 2017-04-05 同济大学 A kind of 3D printing cement-based material and preparation method thereof
CN107500687B (en) * 2017-10-19 2020-03-06 万玉君 High-ductility fiber reinforced cement-based composite material for 3D printing and preparation method thereof
RU2729085C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
RU2729086C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
WO2021152169A1 (en) * 2020-02-01 2021-08-05 Celanese Switzerland Ag Cementitious composition additive for machine application
RU2762841C1 (en) * 2020-11-19 2021-12-23 Общество с ограниченной ответственностью «ЗД-СТРОЙДИЗАЙН» Mixture for producing decorative composite in predetermined colour scheme in construction 3d printing technology and method for production thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467968C1 (en) * 2011-03-14 2012-11-27 Роман Ринатович Сахибгареев Complex additive for concrete, mortar and cement composites (versions) and method of producing said additive
CN104891891B (en) * 2015-05-06 2017-04-05 同济大学 A kind of 3D printing cement-based material and preparation method thereof
CN107500687B (en) * 2017-10-19 2020-03-06 万玉君 High-ductility fiber reinforced cement-based composite material for 3D printing and preparation method thereof
RU2729085C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
RU2729086C1 (en) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Two-phase mixture based on cement for composites in construction 3d printing technology
WO2021152169A1 (en) * 2020-02-01 2021-08-05 Celanese Switzerland Ag Cementitious composition additive for machine application
RU2762841C1 (en) * 2020-11-19 2021-12-23 Общество с ограниченной ответственностью «ЗД-СТРОЙДИЗАЙН» Mixture for producing decorative composite in predetermined colour scheme in construction 3d printing technology and method for production thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МУХАМЕТРАХИМОВ Р.Х. и др. Влияние портландцементов с различным минералогическим составом на основные свойства композитов, сформованных методом послойного экструдирования (3D-печати). Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета. Казань, 2021. N 2 (56), с. 37-49. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115677301A (en) * 2022-11-17 2023-02-03 生物炭建材有限公司 Low-shrinkage high-solid-carbon-content 3D printing cement-based building material prepared from agricultural wastes and preparation and application methods thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Şahmaran et al. The effect of chemical admixtures and mineral additives on the properties of self-compacting mortars
RU2781303C1 (en) Modified construction mix for 3d printer
RU2780276C1 (en) Cement-based raw mix for construction 3d printing
RU2780314C1 (en) Modified cement-based construction mix for 3d printing
RU2782914C1 (en) Raw mixture for construction 3d printing
RU2775131C1 (en) Cement-based concrete mixture for construction 3d printing
RU2777887C1 (en) Building mixture based on cement for 3d printing
RU2781203C1 (en) Raw material mixture for additive construction production
RU2777224C1 (en) Concrete mix for construction 3d printing
RU2781163C1 (en) Raw material mixture for additive construction production by material extrusion
RU2780315C1 (en) Building mixture for 3d printer
RU2777886C1 (en) Modified building mixture for 3d printing
RU2781201C1 (en) Raw material mixture for construction 3d printing in additive manufacturing technology
RU2780512C1 (en) Modified concrete mixture for 3d printer extrusion
RU2781200C1 (en) Construction mixture for additive manufacturing
RU2777220C1 (en) Concrete mixture for extrusion on a 3d printer
RU2784503C1 (en) Concrete mix for layer-by-layer extrusion (3d printing)
RU2777888C1 (en) Modified building mixture for a 3d printer implementing the layered extrusion method
RU2775032C1 (en) Modified concrete mixture for construction 3d printing
RU2777223C1 (en) Modified raw mixture for extrusion on a 3d printer
RU2786198C1 (en) Raw material mixture for 3d printer extrusion
RU2775133C1 (en) Modified concrete mixture for 3d printing
RU2784275C1 (en) Concrete mix for additive construction
RU2775135C1 (en) Concrete mixture for 3d printing
RU2781199C1 (en) Modified raw material mixture for construction 3d printing