RU2779983C1 - Способ получения солей 4h-селенопирилия - Google Patents
Способ получения солей 4h-селенопирилия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2779983C1 RU2779983C1 RU2021129665A RU2021129665A RU2779983C1 RU 2779983 C1 RU2779983 C1 RU 2779983C1 RU 2021129665 A RU2021129665 A RU 2021129665A RU 2021129665 A RU2021129665 A RU 2021129665A RU 2779983 C1 RU2779983 C1 RU 2779983C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- selenium
- diketone
- current density
- hydrogen
- interaction
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract description 17
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 11
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 claims abstract description 9
- -1 selenium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910000036 hydrogen selenide Inorganic materials 0.000 claims description 17
- SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-M selanide Chemical compound [SeH-] SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- NAOKJXGZMZXQNN-UHFFFAOYSA-N [Se]1[C+]=CCC=C1 Chemical class [Se]1[C+]=CCC=C1 NAOKJXGZMZXQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- GTLQJUQHDTWYJC-UHFFFAOYSA-N zinc;selenium(2-) Chemical compound [Zn+2].[Se-2] GTLQJUQHDTWYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N Acetyl bromide Chemical compound CC(Br)=O FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N Bis(trimethylsilyl)amine Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical class [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical group [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N Simethicone Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical class [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZULJYVVAYGFYKU-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;chloroform Chemical compound CC#N.ClC(Cl)Cl ZULJYVVAYGFYKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- PONZRICWSLHAHB-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrobromide Chemical compound Br.CCOCC PONZRICWSLHAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- DWQYOCMRSOARBQ-UHFFFAOYSA-N selenopyran Chemical group C1=[CH]=C[se]C=C1 DWQYOCMRSOARBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу получения солей 4Н-селенопирилия. Способ включает взаимодействие 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандиона-1,5 (1,5-дикетона) с селеноводородом при электролизе в трехэлектродной ячейке с использованием селенсодержащего катода. В качестве катодного материала используют селеновые электроды. Электрохимический синтез осуществляют через стадию катодного растворения селена с последующим взаимодействием адсорбированных ионов селена с ионами водорода и молекулами 1,5-дикетона в количестве 0,05-5,00 г в адсорбционном слое, электролиз проводят в неводном электролите в течение 2,5-13 часов при плотности тока 1-66 мА/см2 и напряжении 10-40 мВ до полного исчезновения исходного 1,5-дикетона на основании анализа масс-спектров, а контроль процесса осуществляют по плотности тока и потенциалу электрода. Предложенный способ позволяет получить чистые вещества с высокими выходами, контролировать состав продуктов реакции на каждой из стадий по величине потенциала и плотности тока, а также избежать применения газообразного селеноводорода, что повышает экологическую безопасность процесса. 3 пр.
Description
Изобретение относится к области химических методов синтеза, точнее к органической электрохимии, и предназначено для получения солей 4Н-селенопирилия.
4Н-селенопираны, соли селенопирилия и их производные нашли широкое применение в производстве лекарственных препаратов и биологических добавок, красителей, антикоррозионных добавок, полупроводниковых материалов, резин, полимеров, оптических материалов, жидкокристаллических систем. Электроактивные органические материалы на их основе могут использоваться в качестве проводников, полупроводников, сверхпроводников, аккумуляторов солнечной энергии, транзисторов, сенсоров, светоизлучательных диодов, электрохромных и светочувствительных материалов, электропроводящих полимеров, преобразователей энергии и информации, что имеет большое коммерческое значение.
Уровень техники
Существующие химические методы синтеза халькогенсодержащих гетероциклических соединений (ХГС) позволяют получать смесь различных продуктов с незначительными выходами и связаны с применением газообразного селеноводорода, использованием агрессивных сред, при этом реакции осложняются образованием неидентифицированных органических соединений и элементарного селена, что затрудняет выделение основных продуктов реакции.
Известен способ химического синтеза солей селенопирилия из сернистых соединений 2,4,6-триарил-1-селеноциклогексан-2,6-диселенола, получаемых при обработке 1,5-дикетонов селеноводородом и хлористым водородом в среде уксусной кислоты в отсутствии кислорода [1].
Недостатками данного способа является замедление реакции образованием неидентифицированных органических соединений и элементарного селена. Взаимодействие кетонов с селеноводородом в условиях кислотного катализа идет через образование гемолселенолов, которые могут окисляться, что снижает селективность процесса [2]. Так как селеноводород относится к сильнодействующим ядовитым веществам, то его применение (ПДК (H2Se)=0,1 мг/м3) затруднено. Кроме того, при насыщении реакционной смеси газообразным реагентом требуется значительный избыток последнего.
Известен способ химического синтеза солей селенопирилия, осуществляемый при взаимодействии 1,5-дикетонов с селеноводородом в момент выделения последнего при добавлении в реакционную среду мелкодисперсного селенида цинка, взятого с 5-10% избытком с 12-14 н раствором хлористого водорода в абсолютном спирте [3].
Недостаток данного способа заключается в трудности получения концентрированных растворов HCl в спиртах, осуществляемого многочасовым насыщением абсолютных спиртов газообразным хлороводородом с контролем процесса насыщения титрованием. Кроме того, селективность метода снижается из-за сложности выделения целевого продукта за счет необходимости введения дополнительных стадий разделения продуктов реакции и очистки.
Известен метод получения солей селенопирилия путем взаимодействия 1,5-дикетонов с газообразным селеноводородом, который получают при растворении селенида цинка в смеси уксусной кислоты, бромистого водорода и диэтилового эфира. Реакционную среду получают путем прибавления бромангидрида уксусной кислоты к смеси диэтилового эфира и водного раствора бромистого водорода [4].
Недостатками данного способа получения солей селенопирилия является необходимость их синтеза как промежуточных продуктов реакции, причем реакционную среду не изолируют от воздействия кислорода воздуха, что приводит к процессу солеобразования путем окисления промежуточно-образующихся селенопиранов (помимо реакции диспропорционирования). При выделении конечного продукта требуется большое количество диизопропилового эфира.
Последний способ получения солей селенопирилия выбран в качестве прототипа заявляемого способа. В основе данного способа лежит взаимодействие 1,5-дикетонов с газообразным селеноводородом, который получают при растворении селенида цинка в растворе хлористого водорода в диэтиловом эфире. Реакционную среду получают взаимодействием пятихлористого фосфора с водой в среде диэтилового эфира [5]. В основе данного способа лежит создание необходимой концентрации хлористого водорода в растворе путем взаимодействия PCl5 с водой с дальнейшим добавлением в реакционную среду селенида цинка и выделением газообразного селеноводорода. В результате химической реакции селенида цинка с 1,5-дикетоном получают продукты диспропорционирования - смесь солей селенопирилия и селенациклогексанов.
Недостатками данного прототипа являются: использование большого количества реагентов, длительность процесса, необходимость создания концентрации хлористого водорода (25% по массе). Как и в описанном способе [4], реакционная среда не изолирована от воздействия кислорода воздуха, что приводит к окислению промежуточно-образующихся селенопиранов. Как и все вышеописанные способы, данный способ является токсичным в связи с выделением селеноводорода и использованием агрессивных сред.
Раскрытие изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание нового технологически простого, экологически безопасного электрохимического способа получения солей 4Н-селенопирилия, не связанного с применением токсичного газообразного селеноводорода и не требующего предварительного насыщения растворителя газообразными реагентами, который позволяет получить основной продукт с высокими выходами, позволяющего проводить реакцию в практически замкнутой системе с минимальным количеством реагентов, достигая высокой селективности.
Технический результат заключается в увеличении селективности, повышении выхода продукта, упрощении и удешевлении процесса, повышении экологической безопасности путем исключения использования газообразного селеноводорода, а также операции насыщения электролита хлористым водородом.
В предлагаемом способе, как и в прототипе, для получения солей 4Н-селенопирилия используют 1,5-дикетоны как исходные вещества.
Для достижения названного технического результата предложен способ получения солей 4Н-селенопирилия, путем взаимодействия 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандиона-1,5 (1,5-дикетона) с селеноводородом при электролизе в трехэлектродной ячейке с использованием селенсодержащего катода. При этом в качестве катодного материала используют селеновые электроды, электрохимический синтез осуществляют через стадию катодного растворения селена с последующим взаимодействием адсорбированных ионов селена с ионами водорода и молекулами 1,5-дикетона в количестве 0,05-5,00 г в адсорбционном слое, электролиз проводят в неводном электролите в течение 2,5-13 часов при плотности тока 1-66 мА/кв.см и напряжении 10-40 Мв до полного исчезновения исходного 1,5 дикетона на основании анализа масс-спектров, а контроль процесса осуществляют по плотности тока и потенциалу электрода.
В предлагаемом способе в качестве исходного вещества используют 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандион-1,5 следующей структуры:
Электрохимический синтез протекает через стадию катодного растворения селена: 
с последующим взаимодействием образующихся адсорбированных ионов 
с ионами водорода и молекулами 1,5-дикетона в адсорбционном слое. Арилалифатические 1,5-дикетоны в процессе электрохимического синтеза претерпевают превращения по трем основным направлениям: образование арилалифатических 4Н-селенопиранов (А), образование продуктов диспропорционирования 4Н-селенопиранов (Б), присоединение селеноводорода по кратным связям селенопиранового кольца (В), отличающимся разной степенью превращения.
Поэтому нет необходимости использования газообразного селеноводорода и исключена возможность его попадания в окружающую среду.
Получение бромцинката-2,4,6-трифенилселенопирилия производится путем взаимодействия 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандиона-1,5 с селеноводородом при электролизе последнего в количестве 0,05-5,00 г. в неводном электролите в течении 5-13 часов, при плотности тока 1-66 мА/см2, и напряжении 10-40 мВ с применением селенсодержащих катодов, различных конструкций.
Осуществление изобретения
Способ получения солей 4Н-селенопирилия реализуется следующим образом.
Собирают установку для электролиза. Стеклянную электрохимическую ячейку подсоединяют к термостату, устанавливают электроды и подключают их к электрической схеме. Электролит готовят в конической колбе, охлаждаемой на ледяной бане при перемешивании магнитной мешалкой, подавая из капельной воронки 3,1 мл PCl3 в 22 мл этанола, после чего растворяют в колбе навеску 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандиона-1,5. Приготовленный электролит, представляющий собой этанольный раствор хлороводородной кислоты переносят в электрохимическую ячейку и проводят взаимодействие с термостатированием при комнатной температуре и перемешивании с последующим электролизом. Электролиз проводят до полного исчезновения исходного 1,5-дикетона на основании анализа масс-спектров. Потенциал селенового электрода контролируют с помощью потенциостата Π - 5848, при этом его значение составляет - 0,4 В относительно хлорсеребряного электрода сравнения. В качестве вспомогательного электрода (анода) использовался платиновый электрод (платиновая проволока диаметром d=0,25 мм).
Ход реакций и индивидуальность полученных соединений контролировали методом ТСХ на пластинах ПТСХ Sorbfil и Silufol UV-254 в системах: гексан-эфир-хлороформ (3:1:1), гексан-эфир (10:1), гексан-эфир (3:1), хлороформ-ацетонитрил (3:1), проявитель - пары иода и при помощи капиллярной газовой хроматографии с масс-селективным детектором HP 5890/5972.
Условия хроматографии: Тинж.=200°С; tнач=3 мин; Тнач=50°С; Ткон=280°С. Скорость подъема температуры ΔΤ=10°С/мин; газ-носитель гелий; ν=1 мл/мин. Хроматографическая колонка HP 5МС, капиллярная, с фазой 5% дифенил- и 95% диметилполисилоксан, d=0,25 мм, L=30 м.
ПМР спектры получены на спектрометре Varian FT 80А при температуре 30°С. Рабочая частота при получении ПМР спектров 80 Мгц. Внутренний стандарт ГМДС - 0,15 м.д. относительно ТМС).
Пример 1.
Плотность тока - 24 мА/см2, напряжение - 25 мВ, время электролиза - 2,5 ч. Масса 1,5-дикетона - 0,05 г. Для изготовления селенового электрода в полую трубку, длиной 
и внутренним диаметром dвн=2 мм, из тугоплавкого стекла набивают порошок селена на высоту 2 см. Затем трубку нагревают на газовой горелке до расплавления селена в трубке. С одной стороны трубки создается «капающий» селен, с другой помещается токоотвод (тонкая никелевая проволока). Трубка удерживалась на открытом воздухе до застывания селена.
Выход соли 4Н-селенопирилия - 75%.
Пример 2.
Плотность тока - 66 мА/см2, напряжение - 38 мВ, время электролиза - 8 ч. Масса 1,5-дикетона - 0,05 г. Для изготовления селенового электрода в полую трубку, длиной и внутренним диаметром dвн=5 мм, с помощью резиновой груши засасывают расплавленный селен на высоту 3 см. Удерживая трубку в вертикальном положении, создавали на одном конце трубки «капающий» селен. После застывания селена нагревали на газовой горелке среднюю часть трубки, вводили в трубку токоотвод.
Выход соли 4Н-селенопирилия - 82%.
Пример 3.
Плотность тока - 35 мА/см2, напряжение - 20 мВ, время электролиза - 5 ч. Масса 1,5-дикетона - 0,05 г. Селен наносился на никелевый электрод. Никелевый электрод представлял собой пластину из никелевой фольги площадью 5 см2 с токоотводом; медный электрод - толстую медную проволоку, диаметром (d=1,5 и 2,5 мм и длиной l=5 см с токоотводом. Нанесение на поверхность рабочего электрода селена осуществлялось следующим образом: порошок селена насыпался в керамический тигель и помещался в муфельную печь, где плавился при температуре t=273°С. В расплав селена опускались металлические электроды, выдерживались в расплаве в течение пяти секунд, затем вынимались и остывали на воздухе до полного затвердевания селена. Выход соли 4Н-селенопирилия - 68%.
Большим преимуществом электрохимического способа получения солей 4Н-селенопирилия является возможность получать чистые продукты с высокими выходами (68-82%), с точки зрения промышленной реализации предложенный способ обеспечивает мягкие условия синтеза, высокие скорости, селективность процесса, не требует дополнительных реагентов, позволяет проводить реакцию в практически замкнутой системе с минимальным количеством реагентов, достигая высокой селективности и выхода целевых продуктов, отвечает требованиям высокой чистоты, а также позволяет контролировать процесс с помощью таких параметров, как плотность тока и потенциал, поэтому электрохимические процессы легко автоматизировать.
В отличие от разработанных ранее химических синтезов предлагаемый нами способ можно использовать для получения солей 4Н-селенопирилия исключая многостадийность процесса, необходимость их выделения в виде трифторацетатов и перхлоратов и разделения этих веществ, что сильно уменьшает селективность данных способов и, как следствие, процентный выход продукта реакции по сравнению с разработанным нами.
Список используемой литературы
1. SU 1051089 А от 30.10.1983 г. Авторское свидетельство.
2. Харченко В.Г., Древко Б.И. Особенности реакции 1,5-дикетонов с селеноводородом в присутствии трифторуксусной кислоты // Химия гетероциклических соединений. - 1984, №12. - С. 1634-1637.
3. RU 1816762 А1 от 23.05.1993 г. Авторское свидетельство.
4. RU 2276150 от 10.05.2006 г. Патент РФ.
5. RU 2367658 от 20.09.2009 г. Патент РФ.
Claims (1)
- Способ получения солей 4Н-селенопирилия, включающий взаимодействие 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил)-пентандиона-1,5 (1,5-дикетона) с селеноводородом при электролизе в трехэлектродной ячейке с использованием селенсодержащего катода, где в качестве катодного материала используют селеновые электроды, электрохимический синтез осуществляют через стадию катодного растворения селена с последующим взаимодействием адсорбированных ионов селена с ионами водорода и молекулами 1,5-дикетона в количестве 0,05-5,00 г в адсорбционном слое, электролиз проводят в неводном электролите в течение 2,5-13 часов при плотности тока 1-66 мА/см2 и напряжении 10-40 мВ до полного исчезновения исходного 1,5-дикетона на основании анализа масс-спектров, а контроль процесса осуществляют по плотности тока и потенциалу электрода.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2779983C1 true RU2779983C1 (ru) | 2022-09-16 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2276150C2 (ru) * | 2004-06-03 | 2006-05-10 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты | Способ получения солей селенопирилия |
| RU2367658C2 (ru) * | 2007-07-30 | 2009-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Способ получения хлорцинкатов 2,4,6-триарилселенопирилия |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2276150C2 (ru) * | 2004-06-03 | 2006-05-10 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты | Способ получения солей селенопирилия |
| RU2367658C2 (ru) * | 2007-07-30 | 2009-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Способ получения хлорцинкатов 2,4,6-триарилселенопирилия |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| KUTHAN J. et al. Pyrane, Thiopyrans, and Selenopyrans, Advances in Heterocyclic Chemistry, 1983, v. 34, p. 145-303, doi: 10.1016/s0065-2725(08)60822-3. * |
| ХАРЧЕНКО В.Г. и др. Особенности реакции 1,5-дикетонов с селеноводородом в присутствии трифторуксусной кислоты, Химия гетероциклических соединений, 1984, N 12, c. 1634-1637. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101760971B1 (ko) | 아릴-알킬 계면활성제 전구체의 전기화학 합성 | |
| NO128490B (ru) | ||
| CN113737206A (zh) | 一种电化学下由硫醚制备亚砜类化合物的合成方法 | |
| EP0277048A1 (fr) | Procédé de synthèse électrochimique d'acides carboxyliques | |
| RU2779983C1 (ru) | Способ получения солей 4h-селенопирилия | |
| Wawzonek et al. | Polarographic Behavior of Organic Compounds in Methanesulfonic Acid | |
| JP6495925B2 (ja) | 電気化学的脱炭酸プロセスのための溶融カルボキシレート電解質 | |
| EP0288344A1 (fr) | Procédé électrochimique pour récupérer le rhodium métallique à partir de solutions aqueuses de catalyseurs usagés | |
| Little et al. | Electrochemical generation of the azo linkage. Synthesis of bicyclic azo compounds, precursors of 1, 3-diyls | |
| EP0370866B1 (fr) | Procédé d'électrosynthèse d'aldéhydes | |
| CN107653459B (zh) | 一种β-胡萝卜素的合成方法 | |
| US5271812A (en) | Electrocatalytic oxidation method for the production of cyclic sulfates and sulfamidates | |
| Kosheleva et al. | Nonanol-1 oxidation on nickel oxide electrode with the involvement of active oxygen forms | |
| CN115110104B (zh) | 一种α,α-二氯芳基酮类化合物的光电化学合成方法 | |
| RU2498938C1 (ru) | Электрокаталитический способ получения элементной серы из сероводорода | |
| Laćan et al. | Electrochemical Reduction of Intermediates in the Vitamin B6 Production. I. Reduction of 2-Methyl-3-nitro-4-methoxymethyl-5-cyano-6-chloropyridine | |
| JPS60100536A (ja) | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| US5567299A (en) | Process for the electrochemical oxidation of arylketones | |
| US20230250539A1 (en) | Electroreductive cross coupling | |
| RU2286948C1 (ru) | Способ получения особочистой мышьяковой кислоты | |
| SU1117339A1 (ru) | Способ получени гексателлурида натри | |
| ES2204310B2 (es) | Procedimiento de obtencion de 4-isoquinolinol a partir de acido 1-isoquinolinico o su carboxilato por metodos electroquimicos. | |
| Magomedova et al. | Use of an electrochemical method in the synthesis of anesthesin from p-nitrotoluene | |
| CN115821292A (zh) | 一种γ-磺酰内醚化衍生物及其制备方法 | |
| CN115786940A (zh) | 一种γ-磺酰内酯化衍生物及其制备方法 |