RU2776050C1 - Способ получения наночастиц меди - Google Patents
Способ получения наночастиц меди Download PDFInfo
- Publication number
- RU2776050C1 RU2776050C1 RU2021136539A RU2021136539A RU2776050C1 RU 2776050 C1 RU2776050 C1 RU 2776050C1 RU 2021136539 A RU2021136539 A RU 2021136539A RU 2021136539 A RU2021136539 A RU 2021136539A RU 2776050 C1 RU2776050 C1 RU 2776050C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- copper nanoparticles
- nanoparticles
- solution
- chitosan
- Prior art date
Links
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title abstract 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title abstract 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 title abstract 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 2
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 abstract 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 abstract 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L Copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Vitamin C Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 abstract 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 abstract 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 abstract 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 abstract 1
Images
Abstract
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению наночастиц меди. Может использоваться в сельском хозяйстве в качестве биологически активной добавки. Смешивают водный раствор, содержащий хлорид или ацетат меди в количестве 0,05-3 мас. %, в качестве стабилизатора хитозан или поливинилпирролидон в количестве 1-7 мас. %, в качестве восстановителя аскорбиновую кислоту в количестве 0,1-6 мас. %, а в качестве растворителя 0,1-10 мас. % раствора уксусной кислоты, или молочной кислоты, или янтарной кислоты, или их смеси. Полученную смесь облучают микроволновым излучением до образования наночастиц меди. Обеспечивается сокращение времени синтеза стабилизированных наночастиц меди, повышение усвояемости и антибактериальных свойств наночастиц. 3 ил., 1 табл., 6 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения наночастиц меди и может быть использовано в области сельского хозяйства, в частности животноводстве и птицеводстве, для применения в рационе кормов в качестве биологически активной добавки, обладающей высокой усвояемостью, и одновременно антибактериальным эффектом как альтернатива антибиотикам в кормах.
Медь является необходимым микроэлементом для птиц и животных, так как необходима для выполнения надлежащих физиологических функций - принимает участие в поддержании эластичности связок, сухожилий, костей, стенок капилляров, прочности костей, в синтезе гемоглобина, транспортировке кислорода и участвует в ферментно-коэнзимных каталитических реакциях. Медь влияет на продуктивную работу животных, выступает в качестве усилителя роста. При этом медь является сильным противомикробным агентом, эффективность которого была доказана на различных патогенных бактериях.
Наночастицы меди из-за их высокой физической активности могут стать многообещающей альтернативой антибактериальным агентам и стимуляторам роста при их использовании в гораздо меньших концентрациях в кормах для животных, чем ее неорганические соли, поэтому создание способа получения наночастиц меди является актуальной задачей.
Известен электрохимический способ получения наночастиц меди в водной среде (RU 2410472 C1, 2011 г), в данном методе осуществляют растворение стабилизирующих компонентов в растворителе, затем в полученную среду помещают электродную систему, где анодом служит пластина из меди и катодом - пластина из нержавеющей стали, и проводят электрохимическое растворение анода при пропускании через раствор постоянного тока. При этом в качестве растворителя применяют дистиллированную воду, а в качестве стабилизирующих компонентов используют двухкомпонентную систему: органические и неорганические стабилизирующие компоненты. Органическими компонентами выступают поливинилпирролидон медицинский, полиакрилат калия, полигликоли, желатин, неорганическими - цитраты калия, натрия, аммония. Процесс растворения стабилизирующих компонентов проводят в две стадии, сначала при нагревании и перемешивании осуществляют растворение органических стабилизирующих компонентов, затем после охлаждения при перемешивании - растворение неорганических стабилизирующих компонентов. Размер получаемых наночастиц меди - до 15 нм.
Данный способ получения является многокомпонентным, многостадийным и трудоемким.
Известен способ получения наночастиц меди и использования указанных частиц (WO 2017115330 A1), включающий следующие этапы: растворение, по меньшей мере, одной соли меди, оксида или гидроксида в дистиллированной воде; растворение, по меньшей мере, одного стабилизатора в дистиллированной воде; смешивание двух растворов в реакторе; добавление первичного комплексообразователя; добавление щелочи; добавление антипенного средства; добавление, по меньшей мере, одного восстановителя, снижение температуры реакции до 0°С - 25°С при сохранении перемешивания; добавление, по меньшей мере, одного антиоксиданта; добавление, по меньшей мере, одного вторичного комплексообразователя; созревание и промывка смеси. В качестве первичного комплексообразователя используются аминсодержащие органические соединения, в качестве вторичного комплексообразователя выбирают из карбоновых кислот и их производных, дикарбоновых кислот, ненасыщенных карбоновых кислот, аммиака (NH3), гидроксида аммония, первичного и вторичного аминов. В качестве стабилизаторов в процессе используют такие полимеры, как поливинилпирролидон, хитозан и его производные, поливиниловый спирт, поликарбонаты, полифенолы, полиэтиленгликоль и полиолы, алкилдиолы, поликислоты и их производные, меркаптоалканоаты и оксибензойные кислоты и др.
Недостатками известного способа являются многостадийность и трудоемкость, а использование щелочей относится к грязным производствам, а не методу зеленой химии. Также органические амины являются токсичными.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ, описанный в патенте US8864871B2, выбранный нами в качестве прототипа. В данном способе наночастицы меди синтезируют при перемешивании путем смешения раствора, включающего соль меди, диспергатор, восстановитель и органический растворитель; повышения температуры смеси до 30-50°С; облучают раствор смеси микроволновым излучением; и получают наночастицы меди путем понижения температуры раствора смеси. Соль меди представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из хлорида меди (II)(CuCl2), нитрата меди (Cu(NO3)2), сульфата меди (CuSO4), ацетата меди (CH3COO)2Cu, ацетилацетоната меди(II) Cu(O2C5H7)2, карбоната меди (II) CuCO3, стеарата меди (II) CuC36H70O4, перхлората меди (II) Cu(ClO4)2, этилендиамина меди (II) Cu(H2NCH2CH2NH2)2(OH)2 и гидроксида меди Cu(OH)2.
Диспергирующим агентом является, по меньшей мере, соединение, выбранное из группы, состоящей из поливинилпирролидона, цетилтриметиламмония бромида, додецилсульфат натрия и карбоксиметилцеллюлоза натрия. Восстановителем является, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из гидрофосфата натрия (NaH2PO2), гидразина гидрохлорида (N2H4), гидрохлорида натрия (NaClO) и боргидрида натрия (NaBH4).
Органический растворитель представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля и полиэтиленгликоля. Также в данном способе может добавляться этап получения наночастиц меди, включающий: выделение наночастиц меди путем центрифугирования раствора смеси; промывку выделенных наночастиц меди и сушку.
Недостатки: процесс является многостадийным и трудоемким, с использованием ряда органических токсических растворителей. Так, этиленгликоль действует главным образом на центральную нервную систему и почки (сосудистый и протоплазматический яд, вызывает ацидоз). Боргидрид натрия также является токсическим веществом.
Техническая проблема, решаемая предлагаемым изобретением, - создание безопасного одностадийного способа получения наночастиц меди, не требующего последующей дополнительной очистки состава от дополнительно вводимых токсичных восстановителей, стабилизаторов и других компонентов.
Технический результат от использования изобретения заключается в упрощении и ускорении процесса синтеза наночастиц меди (максимальное время синтеза - 15 минут), отсутствии токсичных компонентов в качестве восстановителей и стабилизаторов, возможности использования полученных растворов стабилизированных наночастиц меди непосредственно после синтеза в выпойке (в том числе через дозатор медикатор), так и в высушенном виде для добавки в комбикорма.
Предлагаемый способ получения наночастиц меди относится к методам зеленой химии, т.к. в отличие от прототипа в предлагаемом патенте используется дистиллированная вода и не используются органические растворители. Стабилизированные наночастицы меди, полученные по предлагаемому способу, обладают более высокой усвояемостью по сравнению с солевыми формами меди, и эффективными антибактериальными свойствами.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения наночастиц меди, включающем смешение раствора, содержащего соль меди, стабилизатор, восстановитель и растворитель, облучение полученной смеси микроволновым излучением до образования наночастиц меди, в качестве соли меди используют хлорид меди или ацетат меди в количестве 0,05-3 масс.%, в качестве стабилизатора хитозан или поливинилпирролидон в количестве 1-7 масс.%, в качестве восстановителя аскорбиновую кислоту в количестве 0,1-6 масс.%, в качестве растворителя растворы уксусной кислоты или молочной кислоты или янтарной кислоты или их смеси в количестве 0,1-10 масс.% и воду.
В качестве стабилизатора наночастиц меди выбран биосовместимый нетоксичный гипоаллергенный полисахарид хитозан, обеспечивающий транспортировку наночастиц в кровь животных. Кроме того, сам хитозан способен увеличивать темпы роста животных за счет увеличения использования азота и усвояемости аминокислот, улучшать перистальтику кишечника.
Также в качестве стабилизатора может использоваться поливинилпирролидон, который индифферентен для организма, не поддается расщеплению ферментами и выводится в неизмененном виде почками. Поливинилпирролидон имеет выраженную способность образовывать комплексы с различными веществами и способен пролонгированно высвобождать их в организме. Использование полимеров поливинилпирролидона с разной длиной цепи позволяет контролировать скорость высвобождения активного компонента. Поливинилпирролидон способствует нормализации проницаемости клеточных мембран, результатом этого является восстановление электролитного состава, происходит нормализация функции печени и почек, усиливается диурез, восстанавливаются ферментные процессы, синтез белка и т.д.
Аскорбиновая кислота, выступающая в качестве восстановителя наночастиц меди, участвует в окислительно-восстановительных реакциях в организме, оказывает неспецифическое общестимулирующее влияние, адаптационные способности и сопротивляемость организма к инфекциям, а также способствует процессам регенерации.
Все вещества используют марки х.ч. или осч.
Способ осуществляют следующим образом.
В водно-кислотный раствор хитозана или поливинилпирролидона вносят восстановитель, затем при непрерывном перемешивании прекурсор меди. Смешивание компонентов осуществляют при комнатной температуре в заявленных интервалах. Далее полученную смесь облучают микроволновым излучением при мощности установки 400-1500 Вт в зависимости от объема раствора до образования наночастиц меди. Размеры наночастиц меди определяли методом рентгенофазового анализа. Время синтеза наночастиц меди контролировали спектрофотометрически по нарастанию и достижению постоянного значения полосы плазмонного поглощения наночастиц меди при λ ~ 590 нм.
Изобретение иллюстрируются нижеследующими примерами и иллюстрациями, на которых изображены:
Фиг. 1 - Характерная полоса плазмонного поглощения наночастиц меди;
Фиг. 2 - Рентгенофазовый анализ образца композита хитозан-наночастицы меди;
Фиг. 3 - Относительная численность патогенов в исследованных пробах, %.
Пример 1.
Наночастицы меди получали в растворе 1 мас.% хитозана в 6 мас.% уксусной кислоте. Аскорбиновую кислоту (0.1 мас.%) вводили в раствор хитозана при непрерывном перемешивании, раствор продували аргоном, выдерживали 5 минут, затем по каплям добавляли раствор CuCl2 в концентрации 0.05 мас.%. (как прекурсора наночастиц меди) и систему перемешивали в течение 5 мин, затем раствор снова продували аргоном. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения при мощности установки 900 Вт в течение 5 минут.Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%. Время синтеза наночастиц меди контролировали спектрофотометрически по нарастанию и достижению постоянного значения полосы плазмонного поглощения наночастиц меди при λ ~ 590 нм.
Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%. Ионы меди в растворе после синтеза наночастиц не обнаруживаются.
Пример 2.
Наночастицы меди получали в водном растворе 1 мас.% поливинилпирролидона. В раствор вводили 0.1 мас.% янтарной кислоты. Аскорбиновую кислоту (0.1 мас.%) вводили в раствор при непрерывном перемешивании, раствор продували аргоном, выдерживали 10 минут, затем по каплям добавляли раствор ацетата меди. Концентрация ацетата меди (как прекурсора наночастиц меди) в растворе поливинилпирролидона составляла 0.05 мас.%. Раствор перемешивали в течение 10 мин, затем снова продували аргоном. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения при мощности установки 900 Вт в течение 5 минут. Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор -100%. Ионы меди в растворе после синтеза наночастиц не обнаруживаются.
Пример 3.
Наночастицы меди получали в растворе 7 мас.% хитозана в 10 мас.% молочной кислоте. Аскорбиновую кислоту в концентрации 6 мас.% вводили в раствор хитозана при непрерывном перемешивании, выдерживали 10 минут, затем по каплям добавляли раствор ацетата меди (3 мас.%) как прекурсора наночастиц меди и систему перемешивали в течение 20 мин. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения в течение 15 минут.Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%. По окончании процесса раствор приобрел красно-кирпичный цвет.Ионы меди в растворе после синтеза наночастиц не обнаруживаются.
Пример 4.
Наночастицы меди получали в растворе 1 мас.% хитозана в 2 мас.% янтарной кислоте. Аскорбиновую кислоту в концентрации 0.2 мас.% вводили в раствор хитозана при непрерывном перемешивании, выдерживали 10 минут, затем по каплям добавляли раствор ацетата меди (0.05 мас.%) как прекурсора наночастиц меди и систему перемешивали в течение 5 мин. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения в течение 5 минут.Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%. Ионы меди в растворе после синтеза наночастиц не обнаруживаются.
Пример 5.
Наночастицы меди получали в водном растворе 1 мас.% поливинилпирролидона. В раствор вводили 0.2 мас.% молочной кислоты. Аскорбиновую кислоту в концентрации 0.2 мас.% вводили в раствор хитозана при непрерывном перемешивании, выдерживали 10 минут, затем по каплям добавляли раствор хлорида меди (0.1 мас.%) как прекурсора наночастиц меди и систему перемешивали в течение 5 мин. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения в течение 5 минут.Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%.
Пример 6.
Наночастицы меди получали в растворе 3 мас.% хитозана в 1,2 мас.% уксусной кислоте. Аскорбиновую кислоту (2 мас.%) вводили в раствор хитозана при непрерывном перемешивании, выдерживали 10 минут, затем по каплям добавляли раствор ацетата меди в концентрации 1 мас.%. (как прекурсора наночастиц меди) и систему перемешивали в течение 10 мин, затем раствор продували аргоном. Наночастицы меди были получены под действием микроволнового излучения при мощности установки 900 Вт в течение 10 минут.По окончании процесса раствор приобрел красно-кирпичный цвет.Время синтеза наночастиц меди контролировали спектрофотометрически по нарастанию и достижению постоянного значения полосы плазмонного поглощения наночастиц меди при λ ~ 590 нм. Коэффициент выхода в расчете на исходный прекурсор - 100%.
Хитозан и поливинилпирролидон в составе изобретения, а также уксусная, молочная и янтарная кислоты являются взаимозаменяемыми в соответствующих массовых процентах.
Качественным доказательством формирования наночастиц меди с выходом 100% и полным исчерпанием прекурсора меди является полоса плазмонного поглощения наночастиц меди при λ ~ 580 нм, полученная спектрофотометрическим методом.(Фиг. 1)
По данному способу изобретения по всем примерам получаются наночастицы меди, характеризующиеся средним размером ~ 30 нм. Подтверждением являются данные рентгенофазового анализа (Фиг. 2).
Смещение концентрации компонентов в сторону от указанных пределов затрудняет процесс получения продукта, поскольку ухудшается растворимость хитозана и уменьшается выход целевого продукта. Уменьшение концентрации поливинилпирролидона и хитозана ниже указанных пределов приводит к снижению стабильности дисперсии наночастиц меди в полимере. Пределы концентрации кислот оптимально подобраны для лучшего растворения полисахарида.
Высокую усвояемость разработанной биологически активной добавки по сравнению с использованием солевых форм меди обеспечивает хитозан, который способен раздвигать щелевые контакты в кишечнике и доставлять наночастицы меди в русло крови. Кроме того, усвояемость солей меди очень низкая, и примерно 80% меди выводится с фекалиями, вызывая загрязнение окружающей среды. А наночастицы меди, стабилизированные хитозаном (или поливинилпирролидоном) из-за их высокой физической реактивности могут стать многообещающей альтернативой при их использовании в гораздо меньших дозах, чем минералы (соли меди), в кормах для животных, что, как следствие, значительно увеличит эффективность их действия и рентабельность.
Наночастицы меди, комплексносвязанные с хитозаном, показали свою бактерицидную эффективность в опытах "in vitro" по отношению к культуре "Enterococcus faecalis".
Стабилизированные наночастицы меди, полученные по предлагаемому способу, обладают более высокой усвояемостью по сравнению с солевыми формами меди, эффективными антибактериальными свойствами и могут быть использованы в виде сухой биологически активной добавки для введения в комбикорма, так и в виде раствора для добавки в выпойку (в том числе через дозатор медикатор).
Показателем усвояемости, а значит и биодоступности наночастиц меди, стабилизированных полимером, являются результаты исследования переваримости и использования питательных веществ корма цыплятами-бройлерами при добавлении в корма композиции. Основные показатели представлены в таблице 1.
| Таблица 1 - Основные показатели переваримости и использования питательных веществ корма у цыплят-бройлеров в возрасте 30-35 суток (проверено по 6 опытным животным) | ||
| Показатель | Группа | |
| контроль | опытная | |
| Переваримость протеина, % | 88,0±0,32 | 91,1±0,46 |
| Использование азота, % | 50,5±0,21 | 52,7±0,20 |
| Доступность, %: лизина метионина |
81,9±0,39 80,8±0,30 |
82,9±0,36 81,9±0,33 |
| Переваримость жира, % | 75,2±0,19 | 76,7±0,29 |
| Использование, %: кальция и фосфора | 35,2±0,12 47,1±0,15 |
38,5±0,16 48,8±0,14 |
Показателем бактерицидности наночастиц меди, стабилизированных полимером, служит анализ количества патогенов из пробы ЖКТ цыплят-бройлеров (Фиг. 3). Наименьшее относительное содержание патогенов было отмечено в пробах от птиц из группы, рацион которой включал в себя наночастицы меди, стабилизированные хитозаном.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет ускорить процесс синтеза наночастиц меди (максимальное время синтеза - 15 минут), при отсутствии токсичных компонентов в качестве восстановителей и стабилизаторов.
Полученные растворы стабилизированных наночастиц меди можно использовать непосредственно после синтеза в выпойке (в том числе через дозатор медикатор), так и в высушенном виде для добавки в комбикорма.
Claims (1)
- Способ получения наночастиц меди, включающий смешение раствора, содержащего соль меди, стабилизатор, восстановитель и растворитель, и облучение полученной смеси микроволновым излучением до образования наночастиц меди, отличающийся тем, что смешивают водный раствор, содержащий 0,05-3 мас. % хлорида меди или ацетата меди, 1-7 мас. % хитозана или поливинилпирролидона в качестве стабилизатора, 0,1-6 мас. % аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя и 0,1-10 мас. % раствора уксусной кислоты, или молочной кислоты, или янтарной кислоты, или их смеси в качестве растворителя.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2776050C1 true RU2776050C1 (ru) | 2022-07-12 |
Family
ID=
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2147487C1 (ru) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
| RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
| RU2410472C1 (ru) * | 2009-09-01 | 2011-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Ликом" | Способ получения наночастиц меди в водной среде |
| US8864871B2 (en) * | 2006-09-21 | 2014-10-21 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Method for manufacturing copper nanoparticles using microwaves |
| CN103466715B (zh) * | 2013-09-16 | 2016-01-13 | 华北电力大学 | 一种微波水热法制备纳米铁酸铜复合载氧体的方法 |
| CN109807351A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-05-28 | 扬州大学 | 超小粒径纳米铜颗粒的制备方法 |
| JP2019199652A (ja) * | 2019-08-19 | 2019-11-21 | 株式会社新光化学工業所 | 銅ナノ粒子、それを用いた銅ナノ粒子ペースト、銅ナノ粒子コアシェル金属、銅ナノ粒子製造装置、銅ナノ粒子の製造方法 |
| RU2708719C1 (ru) * | 2019-07-02 | 2019-12-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский автомобильно-дорожный государственный технический университет (МАДИ)" | Способ получения дисперсных частиц меди электрохимическим методом |
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2147487C1 (ru) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Способ получения наноструктурных металлических частиц |
| RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
| US8864871B2 (en) * | 2006-09-21 | 2014-10-21 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Method for manufacturing copper nanoparticles using microwaves |
| RU2410472C1 (ru) * | 2009-09-01 | 2011-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Ликом" | Способ получения наночастиц меди в водной среде |
| CN103466715B (zh) * | 2013-09-16 | 2016-01-13 | 华北电力大学 | 一种微波水热法制备纳米铁酸铜复合载氧体的方法 |
| CN109807351A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-05-28 | 扬州大学 | 超小粒径纳米铜颗粒的制备方法 |
| RU2708719C1 (ru) * | 2019-07-02 | 2019-12-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский автомобильно-дорожный государственный технический университет (МАДИ)" | Способ получения дисперсных частиц меди электрохимическим методом |
| JP2019199652A (ja) * | 2019-08-19 | 2019-11-21 | 株式会社新光化学工業所 | 銅ナノ粒子、それを用いた銅ナノ粒子ペースト、銅ナノ粒子コアシェル金属、銅ナノ粒子製造装置、銅ナノ粒子の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6197815B1 (en) | Amino acid chelates to reduce still births and increase birth weight in non-human animals | |
| JP2006513248A (ja) | 必須金属アミノ酸錯体の溶液を動物に補足するための組成物の製造方法 | |
| CN102524540B (zh) | 节约型微量元素复合包及其制备方法和应用 | |
| CN109170228A (zh) | 一种具有强缓冲能力的液体复合酸化剂及其制备工艺 | |
| CH637913A5 (de) | Biologisch wirksame eisen(ii)-verbindung, eisenpraeparat und verfahren zur herstellung der eisen(ii)-verbindung. | |
| CN111772041A (zh) | 一种饲料用广谱缓释型酸化剂及其制备方法 | |
| RU2776050C1 (ru) | Способ получения наночастиц меди | |
| KR20060085777A (ko) | 나노 은함유 사료 첨가제 및 그의 제조방법 | |
| CN113261566B (zh) | 一种碱式次氯酸镁负载金属有机框架抑菌剂的制备方法 | |
| KR20190041751A (ko) | 키토산-미네랄 복합체를 포함하는 보조사료 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP2003530824A (ja) | 維持システムにおける水交換間隔を延ばすための水処理剤 | |
| CN112409200B (zh) | 一种异亮氨酸螯合金属的制备方法及其应用 | |
| CN111771905B (zh) | 一种固态过氧化氢及其制备方法和应用 | |
| CN112430193B (zh) | 一种酪氨酸铜的制备方法及其应用 | |
| KR20190041739A (ko) | 아미노산-미네랄 복합체를 포함하는 액상 보조사료 조성물 | |
| CN112321484B (zh) | 一种色氨酸锌配合物的制备方法 | |
| EP3054785B1 (en) | Use of ethylene diamine metal complexes to deliver highly absorbable metals for animal nutrition | |
| EP1536699B1 (en) | Use of metal chelates in human or animal feeding | |
| SU1614773A1 (ru) | Способ приготовлени корма дл рыб | |
| RU2229244C2 (ru) | Способ приготовления премикса | |
| WO2020159398A1 (ru) | Полная комплексная микроэлементная добавка в корма на основе органических соединенй железа, марганца, цинка, меди, кобальта, йода, селена и способ ее применения | |
| RU2774808C1 (ru) | Добавка кормовая минеральная для профилактики микотоксикозов у сельскохозяйственной птицы | |
| RU2824396C1 (ru) | Кормовая добавка на основе метионата хрома, комплекса аминокислот для птиц и сельскохозяйственных животных и способ ее изготовления | |
| RU2075946C1 (ru) | Способ приготовления премикса | |
| JPH03284621A (ja) | 固形組成物 |