RU2768741C2

RU2768741C2 - Aqueous ink, ink cartridge and jet recording method

Info

Publication number: RU2768741C2
Application number: RU2020119975A
Authority: RU
Inventors: Сухеи ТАКИГУТИ; Юки НИСИНО; Хидеюки САИТО; Рюки НАНАМИЯ
Original assignee: Кэнон Кабусики Кайся
Priority date: 2019-06-18
Filing date: 2020-06-17
Publication date: 2022-03-24
Also published as: JP2021001308A; RU2020119975A; BR102020011547A2; RU2020119975A3

Abstract

FIELD: printing equipment.

SUBSTANCE: invention can be used for inkjet recording on various media. Aqueous ink for jet printing contains a pigment — carbon black — and a fluorescent clarifier. Fluorescent clarifier is selected from the following compounds: C.I. Fluorescent Brightener 351, C.I. Fluorescent Brightener 24, C.I. Fluorescent Brightener 28, C.I. Fluorescent Brightener 71, C.I. Fluorescent Brightener 134, C.I. Fluorescent Brightener 220, C.I. Fluorescent Brightener 260, C.I. Fluorescent Brightener 52 and C.I. Fluorescent Brightener 140. Ratio of the content (wt. %) of the fluorescent clarifier to the content (wt. %) of the pigment ranges from 0.010 % or more to 3.000 % or less. Invention also discloses an ink cartridge and an inkjet printing method.

EFFECT: providing good color tone of ink with high optical density during printing.

9 cl, 2 dwg, 4 tbl

Description

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION

Область техникиTechnical field

[0001] Настоящее изобретение относится к водным чернилам, чернильному картриджу и способу струйной записи.[0001] The present invention relates to aqueous ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.

Описание предшествующего уровня техникиDescription of the prior art

[0002] Известен способ струйной записи для записи изображения путем нанесения чернил, выбрасываемых из головки струйной записи, на носитель записи. В соответствии со способом струйной записи, изображение может быть записано на различных носителях записи. Затем были сделаны различные предложения по записи изображений в соответствии с назначением на различных носителях записи в хороших условиях.[0002] An inkjet recording method for recording an image by applying ink ejected from an inkjet recording head to a recording medium is known. According to the inkjet recording method, an image can be recorded on various recording media. Then, various proposals were made to record images according to purpose on various recording media under good conditions.

[0003] В последние годы способ струйной записи также использовался для печати бизнес-документов, в том числе символов и диаграмм на носителях записи, таких как простая бумага, и частота использования таких применений существенно увеличилась. В таких применениях требуется высокий уровень проявки и прочности (устойчивости к свету, газообразному озону или воде) цвета изображения, и, таким образом, часто используются пигментные чернила, использующие пигменты в качестве красящего вещества. Пигментные чернила требуются не только для выполнения записи высокоплотного изображения, но также для регулировки цветового тона изображения. В ответ на спрос на улучшение реалистичности среди цветовых тонов, например, выложенная японская заявка на патент № H08-239610 раскрывает, что в чернилах содержатся пигмент и окрашивающая смола, и предложены чернила для записи, в которых отношение составляющих в смеси, т.е. пигмента к окрашивающей смоле (пигмент/окрашивающая смола), задано находящемся в пределах предопределенного диапазона.[0003] In recent years, the inkjet recording method has also been used to print business documents, including symbols and charts, on recording media such as plain paper, and the frequency of such applications has increased significantly. In such applications, a high level of development and strength (fastness to light, ozone gas, or water) of image color is required, and thus pigment inks are often used, using pigments as a colorant. Pigment ink is required not only to record a high-density image, but also to adjust the color tone of the image. In response to the demand for improving the realism among color tones, for example, Japanese Laid-Open Patent Application No. H08-239610 discloses that the ink contains a pigment and a coloring resin, and proposes a recording ink in which the blend ratio, i. of the pigment to the coloring resin (pigment/coloring resin) is set to be within a predetermined range.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

[0004] Однако было обнаружено, что даже когда использовались чернила для записи, предложенные в выложенной японской заявке на патент № H08-239610, оптическая плотность изображения была недостаточной и имелись возможности для улучшения.[0004] However, it was found that even when the recording ink proposed in Japanese Laid-Open Patent Application No. H08-239610 was used, the image optical density was insufficient and there was room for improvement.

[0005] Соответственно цель настоящего изобретения состоит в обеспечении водных чернил для струйной печати, которые обеспечивают хороший цветовой тон и могут записывать изображение с высокой оптической плотностью. Другая цель настоящего изобретения состоит в обеспечении чернильного картриджа, использующего водные чернила, и способа струйной записи.[0005] Accordingly, an object of the present invention is to provide an aqueous inkjet ink that provides good color tone and can record an image with high optical density. Another object of the present invention is to provide an ink cartridge using aqueous ink and an ink jet recording method.

[0006] Вышеописанные цели достигаются настоящим изобретением, описанным ниже. Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением, обеспечены водные чернила для струйной печати, содержащие пигмент и флуоресцентный осветлитель, причем пигментом является углеродная сажа, а флуоресцентным осветлителем является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, соединения диаминостильбена и соединения кумарина, и отношение (%) содержания (% по массе) флуоресцентного осветлителя к содержанию (% по массе) пигмента составляет 0,010% или более и 3,000% или менее.[0006] The above objects are achieved by the present invention described below. Thus, according to the present invention, there is provided an aqueous inkjet ink comprising a pigment and a fluorescent brightener, wherein the pigment is carbon black and the fluorescent brightener is at least one compound selected from the group consisting of a bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group , a diaminostilbene compound and a coumarin compound, and the ratio (%) of the content (% by mass) of the fluorescent brightener to the content (% by mass) of the pigment is 0.010% or more and 3.000% or less.

[0007] В соответствии с настоящим изобретением возможно обеспечить водные чернила для струйной печати, которые обеспечивают хороший цветовой тон и могут записывать изображение с высокой оптической плотностью. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением возможно обеспечить чернильный картридж, использующий водные чернила, и способ струйной записи.[0007] According to the present invention, it is possible to provide an aqueous inkjet ink that provides good color tone and can record an image with high optical density. Further, according to the present invention, it is possible to provide an ink cartridge using aqueous ink and an ink jet recording method.

[0008] Дополнительные признаки настоящего изобретения станут очевидны из последующего описания иллюстративных вариантов осуществления со ссылкой на приложенные чертежи.[0008] Additional features of the present invention will become apparent from the following description of illustrative embodiments with reference to the accompanying drawings.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0009] Фиг. 1 - вид в поперечном сечении, схематично демонстрирующий иллюстративный вариант осуществления чернильного картриджа по настоящему изобретению.[0009] FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an exemplary embodiment of the ink cartridge of the present invention.

[0010] Фиг. 2А - вид в перспективе основной части устройства струйной записи, используемого в способе струйной записи по настоящему изобретению.[0010] FIG. 2A is a perspective view of the main part of the inkjet recording apparatus used in the inkjet recording method of the present invention.

[0011] Фиг. 2B - вид в перспективе картриджа с головками устройства струйной записи, используемого в способе струйной записи по настоящему изобретению.[0011] FIG. 2B is a perspective view of an inkjet recording head cartridge used in the inkjet recording method of the present invention.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS

[0012] Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на иллюстративные варианты осуществления. В настоящем изобретении в случае, когда соединение является солью, в чернилах соль диссоциирует на ионы, но для удобства применяется выражение "содержит соль". Кроме того, водные чернила для струйной печати могут просто описываться как "чернила". Физические свойства представляют собой значения при нормальной температуре (25°C), если не указано иное.[0012] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to illustrative embodiments. In the present invention, in the case where the compound is a salt, in the ink, the salt dissociates into ions, but the expression "comprises a salt" is used for convenience. In addition, aqueous inkjet ink may simply be described as "ink". Physical properties are values at normal temperature (25°C) unless otherwise noted.

[0013] Сначала, чтобы получить изображение с хорошим цветовым тоном, авторы настоящего изобретения провели исследования, добавляя частицу смолы, окрашенную флуоресцентным осветлителем, раскрытым в выложенной японской заявке на патент № H08-239610, к чернилам, содержащим углеродную сажу. В результате было обнаружено, что цветовой тон изображения является хорошим, но оптическая плотность изображения имеет возможности для улучшения. Причина этого состоит в том, что авторы настоящего изобретения предполагают, что частицы смолы, окрашенные флуоресцентным осветлителем, агрегированы с пигментом около поверхности носителя записи и блокируют свет, поглощаемый пигментом.[0013] First, in order to obtain an image with a good color tone, the present inventors conducted studies by adding a resin particle colored with a fluorescent brightener disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. H08-239610 to inks containing carbon black. As a result, it was found that the color tone of the image is good, but the optical density of the image has room for improvement. The reason for this is that the inventors of the present invention assume that the resin particles colored with the fluorescent brightener are aggregated with the pigment near the surface of the recording medium and block the light absorbed by the pigment.

[0014] Таким образом, авторы настоящего изобретения провели исследования методики для улучшения цветового тона изображения и повышения оптической плотности. В результате было обнаружено, что использование конкретного флуоресцентного осветлителя в предопределенном отношении к пигменту может улучшить цветовой тон изображения и повысить оптическую плотность. В частности, в качестве флуоресцентного осветлителя используется по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, соединения диаминостильбена и соединения кумарина. Кроме того, требуется, чтобы отношение (%) содержания (% по массе) конкретного флуоресцентного осветлителя к содержанию (% по массе) пигмента в чернилах составляло 0,010% или более и 3,000% или менее. Авторы настоящего изобретения предполагают, что причина, по которой вышеописанные эффекты могут быть получены с помощью такой конфигурации, состоит в следующем.[0014] Thus, the inventors of the present invention conducted research on a technique for improving the color tone of an image and increasing optical density. As a result, it has been found that using a particular fluorescent brightener in a predetermined ratio to the pigment can improve the hue of an image and increase optical density. In particular, at least one compound selected from the group consisting of a bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group, a diaminostilbene compound, and a coumarin compound is used as the fluorescent brightener. In addition, the ratio (%) of the content (% by mass) of the specific fluorescent brightener to the content (% by mass) of the pigment in the ink is required to be 0.010% or more and 3.000% or less. The present inventors assume that the reason why the above-described effects can be obtained with such a configuration is as follows.

[0015] По меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, соединения диаминостильбена и соединения кумарина, которое используется в качестве флуоресцентный осветлитель имеет высокую растворимость в воде (растворим в воде). Таким образом, конкретный флуоресцентный осветлитель проникает и закрепляется от позиции вблизи поверхности носителя записи к позиции ниже в направлении толщины по мере того, как жидкий компонент проникает в носитель записи. С другой стороны, пигмент лишь едва впитывается в носитель записи и тем самым остается около его поверхности. Таким образом, поскольку пигмент и флуоресцентный осветлитель присутствуют в разных позициях в направлении толщины носителя записи, пигмент эффективно поглощает свет, и желтый цвет носителя записи подавляется синей флуоресценцией флуоресцентного осветлителя. Таким образом, носитель записи выглядит белым, и контраст с черным цветом углеродной сажи увеличивается. Кроме того, желтый цвет углеродной сажи также подавляется синей флуоресценцией. Таким образом, предполагается, что при использовании чернил, содержащих конкретное флуоресцентное осветлитель, поглощение света пигментом и синяя флуоресценция флуоресцентного осветлителя комбинируются для записи изображения с хорошим цветовым тоном и высокой оптической плотностью.[0015] At least one compound selected from the group consisting of a bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group, a diaminostilbene compound, and a coumarin compound, which is used as a fluorescent brightener, has high water solubility (water soluble). Thus, a particular fluorescent brightener penetrates and fixes from a position near the surface of the recording medium to a position below in the thickness direction as the liquid component penetrates into the recording medium. On the other hand, the pigment is only barely absorbed into the recording medium and thus remains near its surface. Thus, since the pigment and the fluorescent brightener are present at different positions in the thickness direction of the recording medium, the pigment effectively absorbs light, and the yellow color of the recording medium is suppressed by the blue fluorescence of the fluorescent brightener. Thus, the recording medium appears white and the contrast with the black of the carbon black is increased. In addition, the yellow color of carbon black is also suppressed by blue fluorescence. Thus, it is assumed that when using an ink containing a particular fluorescent brightener, the light absorption of the pigment and the blue fluorescence of the fluorescent brightener are combined to record an image with good color tone and high optical density.

[0016] Кроме того, когда отношение (%) содержания (% по массе) конкретного флуоресцентного осветлителя к содержанию (% по массе) пигмента в чернилах составляет 0,010% или более и 3,000% или менее, может быть записано изображение с хорошим цветовым тоном и высокой оптической плотностью. Когда упомянутое отношение составляет менее 0,010%, интенсивность излучения флуоресцентного света флуоресцентного осветлителя является чрезмерно низкой относительно интенсивности поглощения у пигмента, в результате чего трудно получить изображение с хорошим цветовым тоном. С другой стороны, когда отношение составляет более 3,000%, интенсивность излучения флуоресцентного света флуоресцентного осветлителя является чрезмерно высокой относительно интенсивности поглощения у пигмента, и поглощение света пигментом блокируется. В результате считается, что трудно получить изображение с высокой оптической плотностью.[0016] In addition, when the ratio (%) of the content (% by mass) of a specific fluorescent brightener to the content (% by mass) of the pigment in the ink is 0.010% or more and 3.000% or less, an image with a good color tone and high optical density. When the ratio is less than 0.010%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent brightener is excessively low relative to the absorption intensity of the pigment, so that it is difficult to obtain an image with a good color tone. On the other hand, when the ratio is more than 3.000%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent brightener is excessively high relative to the absorption intensity of the pigment, and the absorption of light by the pigment is blocked. As a result, it is believed that it is difficult to obtain an image with a high optical density.

[0017] Некоторые из носителей записи содержат флуоресцентный осветлитель. По причине, что могут быть получены вышеописанные эффекты, вполне возможно использовать носитель записи, содержащий большое количество флуоресцентного осветлителя, в качестве носителя записи. Однако, в соответствии с чернилами по настоящему изобретению, вблизи пигмента может безусловно присутствовать больше флуоресцентного осветлителя. Поэтому независимо от присутствия или отсутствия флуоресцентного осветлителя в носителе записи возможно эффективно подавлять желтый цвет участка носителя записи с нанесенными чернилами и записать изображение с хорошим цветовым тоном и высокой оптической плотностью.[0017] Some of the recording media contain a fluorescent brightener. Because the above-described effects can be obtained, it is quite possible to use a recording medium containing a large amount of fluorescent brightener as the recording medium. However, according to the ink of the present invention, more fluorescent brightener can certainly be present near the pigment. Therefore, regardless of the presence or absence of a fluorescent brightener in the recording medium, it is possible to effectively suppress the yellow color of the ink-applied portion of the recording medium and record an image with good color tone and high optical density.

<Чернила><Ink>

[0018] Чернила по настоящему изобретению являются водными чернилами для струйной печати, содержащими пигмент и флуоресцентный осветлитель. Однако, поскольку чернила по настоящему изобретению не обязательно должны быть отверждаемыми лучами с активной энергией, они не обязательно должны содержать мономер, имеющий полимеризуемую группу. В дальнейшем будут подробно описаны компоненты, составляющие чернила по настоящему изобретению, и физические свойства чернил.[0018] The ink of the present invention is an aqueous inkjet ink containing a pigment and a fluorescent brightener. However, since the ink of the present invention does not need to be an active energy beam-curable, it does not need to contain a monomer having a polymerizable group. In the following, the components constituting the ink of the present invention and the physical properties of the ink will be described in detail.

(Пигмент)(Pigment)

[0019] Углеродная сажа используется в качестве пигмента, который является красящим веществом чернил. Таким образом, чернила по настоящему изобретению являются черными чернилами (ахроматическими чернилами). В качестве пигмента может использоваться любая известная углеродная сажа, которая может использоваться для чернил для струйной печати. Примеры углеродной сажи включают в себя печную сажу, ламповую сажу, ацетиленовую сажу и канальную газовую сажу. Помимо углеродной сажи вместе с ней могут использоваться красящие вещества для тонирования и т.п. Однако, с точки зрения более надежного получения эффекта регулировки цветового тона конкретным флуоресцентным осветлителем, другие красящие вещества помимо углеродной сажи не могут использоваться вместе.[0019] Carbon black is used as a pigment, which is the colorant of the ink. Thus, the ink of the present invention is black ink (achromatic ink). The pigment can be any known carbon black that can be used for inkjet inks. Examples of carbon black include furnace black, lamp black, acetylene black, and duct black. In addition to carbon black, colorants for toning, etc. can be used with it. However, from the point of view of obtaining the hue adjustment effect of a specific fluorescent brightener more reliably, other colorants other than carbon black cannot be used together.

[0020] Когда пигменты классифицированы в соответствии со способом диспергирования, существуют самодиспергирующийся пигмент, в котором анионная группа связана с поверхностью частицы пигмента непосредственно или через другую атомную группу, и диспергированный в смоле пигмент, диспергированный диспергатором смолы. Диспергированный в смоле пигмент включает в себя пигмент микрокапсульного типа, в котором поверхность частицы пигмента покрыта смолой, и связанный со смолой пигмент, в котором органическая группа, содержащая полимер, химически связана с поверхностью частицы пигмента. Также возможно использовать пигменты, имеющие разные способы диспергирования в комбинации.[0020] When the pigments are classified according to the dispersion method, there are a self-dispersible pigment in which an anionic group is bonded to the surface of the pigment particle directly or through another atomic group, and a resin-dispersed pigment dispersed by a resin dispersant. The resin-dispersed pigment includes a microcapsule-type pigment in which the surface of the pigment particle is coated with resin, and a resin-bound pigment in which an organic group containing a polymer is chemically bonded to the surface of the pigment particle. It is also possible to use pigments having different dispersion methods in combination.

[0021] Примеры анионной группы в самодиспергирующемся пигменте включают в себя группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты, группу фосфорной кислоты и группу фосфоновой кислоты. Кроме того, другие атомные группы имеют функцию разделителя между поверхностью частицы пигмента и анионной группой и предпочтительно имеют молекулярную массу 1000 или менее. Примеры вышеописанных других атомных групп включают в себя алкиленовую группу, имеющую 1-6 атомов углерода; ариленовую группу, такую как фениленовая группа и нафтиленовая группа; группу сложного эфира; иминогруппу; амидную группу; сульфонильную группу; и группу простого эфира. Кроме того, может использоваться группа, полученная комбинированием этих групп. Анионная группа может представлять собой любой кислотный тип (тип H) и солевой тип, и предпочтителен солевой тип. В качестве противоположно заряженного иона в случае солевого типа предпочтительным является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, аммония и органического аммония. В качестве противоположно заряженного иона более предпочтительным является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из иона натрия, иона калия и иона аммония.[0021] Examples of the anionic group in the self-dispersing pigment include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group. In addition, other atomic groups have the function of a spacer between the surface of the pigment particle and the anionic group, and preferably have a molecular weight of 1000 or less. Examples of the other atomic groups described above include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group and a naphthylene group; an ester group; an imino group; an amide group; a sulfonyl group; and an ether group. In addition, a group obtained by combining these groups can be used. The anionic group may be any acid type (H type) and salt type, and the salt type is preferred. As the oppositely charged ion in the case of the salt type, at least one selected from the group consisting of alkali metal, ammonium and organic ammonium is preferable. As the oppositely charged ion, at least one selected from the group consisting of sodium ion, potassium ion and ammonium ion is more preferred.

[0022] В качестве диспергатора смолы в диспергированном в смоле пигменте предпочтительно использовать акриловую смолу, имеющую гидрофильный блок и гидрофобный блок в качестве составляющих блоков, и более предпочтительно использовать водорастворимую акриловую смолу. В настоящем описании "смола является водорастворимой” означает, что в водной среде имеются частицы, не образующие частиц, размер которых может быть измерен способом динамического рассеяния света в случае, когда смола нейтрализована щелочью в эквимолярном количестве к показателю кислотности. Далее будет описан каждый блок, составляющий акриловую смолу. В настоящем описании "(мет)акрил" означает акрил и метакрил, и “(мет)акрилат" означает акрилат и метакрилат.[0022] As the resin dispersant in the resin-dispersed pigment, it is preferable to use an acrylic resin having a hydrophilic block and a hydrophobic block as constituent blocks, and it is more preferable to use a water-soluble acrylic resin. In the present description, "the resin is water-soluble" means that there are particles in the aqueous medium that do not form particles, the size of which can be measured by the dynamic light scattering method in the case when the resin is neutralized with an alkali in an equimolar amount to the acidity index. Next, each block will be described, constituting an acrylic resin.As used herein, "(meth)acryl" means acrylic and methacrylic, and "(meth)acrylate" means acrylate and methacrylate.

[0023] Гидрофильный блок образуется полимеризацией мономера, имеющего гидрофильную группу, такую как анионная группа, гидроксигруппа и этиленоксидная группа. Примеры мономера, имеющего гидрофильную группу, включают в себя кислотный мономер, имеющий группу карбоновой кислоты, такой как (мет)акриловая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота и фумаровая кислота; кислотный мономер, имеющий группу фосфоновой кислоты, такой как этил(мет)акрилат-2-фосфонат; анионный мономер, такой как ангидриды и соли этих кислотных мономеров; мономер, имеющий гидроксигруппу, такой как 2-гидроксиэтил(мет)акрилат и 3-гидроксипропил(мет)акрилат; и мономер, имеющий группу этиленоксида, такой как метокси(моно, ди, три, поли)этиленгликоль (мет)акрилат. Примеры катионов, составляющих соль анионного мономера, включают в себя ион лития, ион натрия, ион калия, ион аммония и ион органического аммония.[0023] The hydrophilic block is formed by polymerization of a monomer having a hydrophilic group such as an anionic group, a hydroxyl group, and an ethylene oxide group. Examples of a monomer having a hydrophilic group include an acidic monomer having a carboxylic acid group such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; an acidic monomer having a phosphonic acid group such as ethyl (meth)acrylate-2-phosphonate; an anionic monomer such as anhydrides and salts of these acidic monomers; a monomer having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 3-hydroxypropyl (meth)acrylate; and a monomer having an ethylene oxide group such as methoxy(mono, di, tri, poly)ethylene glycol (meth)acrylate. Examples of the cations constituting the salt of the anionic monomer include lithium ion, sodium ion, potassium ion, ammonium ion, and organic ammonium ion.

[0024] Гидрофобный блок образуется полимеризацией гидрофобного мономера, не имеющего гидрофильной группы, такой как анионная группа, гидроксигруппа и этиленоксидная группа. Примеры гидрофобного мономера включают в себя мономеры, имеющие ароматическое кольцо, такие как стирол, α-метилстирол и бензил(мет)акрилат; и мономеры, имеющие алифатическую группу, такие как этил(мет)акрилат, метил(мет)акрилат, (изо)пропил(мет)акрилат, (н-, изо-. трет-)бутил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат.[0024] A hydrophobic block is formed by polymerization of a hydrophobic monomer having no hydrophilic group such as an anionic group, a hydroxyl group, and an ethylene oxide group. Examples of the hydrophobic monomer include monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methylstyrene, and benzyl(meth)acrylate; and monomers having an aliphatic group such as ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (n-, iso-. tert-) butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl ( meth)acrylate.

[0025] В качестве пигмента предпочтительно использовать самодиспергирующийся пигмент с той точки зрения, что цветовой тон изображения дополнительно улучшается. Авторы настоящего изобретения предполагают следующую причину этого. Когда диспергированный в смоле пигмент используется в качестве пигмента, часть флуоресцентного осветлителя может прилипать к смоле и агрегироваться с пигментом. Таким образом, предполагается, что эффект улучшения цветового тона изображения немного уменьшается, поскольку часть флуоресцентного осветлителя блокируется агрегированным пигментом, и эффективность излучения флуоресцентного света уменьшается.[0025] As a pigment, it is preferable to use a self-dispersing pigment from the point of view that the color tone of the image is further improved. The authors of the present invention assume the following reason for this. When the resin-dispersed pigment is used as a pigment, a portion of the fluorescent brightener may adhere to the resin and aggregate with the pigment. Thus, it is assumed that the effect of improving the hue of an image is slightly reduced because a portion of the fluorescent brightener is blocked by the aggregated pigment, and the fluorescent light emission efficiency is reduced.

[0026] Содержание (% по массе) пигмента в чернилах предпочтительно составляет 0,10% по массе или более и 15,00% по массе или менее, и более предпочтительно 1,00% по массе или более и 10,00% по массе или менее от общей массы чернил.[0026] The content (% by mass) of the pigment in the ink is preferably 0.10 mass% or more and 15.00 mass% or less, and more preferably 1.00 mass% or more and 10.00 mass% or less of the total mass of ink.

(Флуоресцентный осветлитель)(Fluorescent brightener)

[0027] Флуоресцентный осветлитель является соединением, которое поглощает свет в ультрафиолетовой области длин волн от 280 нм или более до менее 400 нм и испускает флуоресцентное излучение в области длин волн от 400 нм или более до 500 нм или менее со стороны коротких длин волн видимой области. Таким образом, флуоресцентный осветлитель является соединением (веществом), которое поглощает ультрафиолетовый свет и испускает сине флуоресцентное излучение. В качестве флуоресцентного осветлителя предпочтительны те, которые имеют максимальное значение коэффициента поглощения в области длин волн от 320 нм или более до 380 нм или менее и максимальное значение интенсивности излучения флуоресцентного света в области длин волн от 400 нм или более до 460 нм или менее. Обычно флуоресцентный осветлитель имеет цветовой тон от белого до одиночного желтого в случае нахождения в твердом состоянии.[0027] A fluorescent brightener is a compound that absorbs light in the ultraviolet region of wavelengths from 280 nm or more to less than 400 nm and emits fluorescent radiation in the wavelength region of 400 nm or more to 500 nm or less from the short wavelength side of the visible region . Thus, a fluorescent brightener is a compound (substance) that absorbs ultraviolet light and emits blue fluorescent light. As the fluorescent brightener, those having a maximum absorption coefficient value in the wavelength range of 320 nm or more to 380 nm or less and a maximum fluorescent light emission intensity value in the wavelength range of 400 nm or more to 460 nm or less are preferable. Typically, a fluorescent brightener has a white to single yellow hue when in the solid state.

[0028] В качестве флуоресцентного осветлителя используется по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, соединения диаминостильбена и соединения кумарина. Как описано выше, эти соединения (флуоресцентные осветлители) весьма растворимы в воде (легкорастворимы в воде) и проникают и закрепляются от позиции вблизи поверхности носителя записи в позиции, в которую впитываются в направлении толщины. С другой стороны, пигмент лишь едва впитывается в носитель записи и тем самым остается около его поверхности. Таким образом, поскольку пигмент и флуоресцентный осветлитель присутствуют в разных позициях в направлении толщины носителя записи, пигмент эффективно поглощает свет, и желтый цвет носителя записи подавляется синей флуоресценцией флуоресцентного осветлителя. Таким образом, носитель записи выглядит белым, и контраст с черным цветом углеродной сажи увеличивается. Кроме того, желтый цвет углеродной сажи также подавляется синей флуоресценцией. Таким образом, предполагается, что при использовании чернил, содержащих конкретный флуоресцентный осветлитель, поглощение света пигментом и синяя флуоресценция флуоресцентного осветлителя комбинируются для записи изображения с хорошим цветовым тоном и высокой оптической плотностью.[0028] As the fluorescent brightener, at least one compound selected from the group consisting of a bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group, a diaminostilbene compound, and a coumarin compound is used. As described above, these compounds (fluorescent brighteners) are highly water soluble (slightly soluble in water) and penetrate and fix from a position near the surface of the record carrier to a position where they are absorbed in the thickness direction. On the other hand, the pigment is only barely absorbed into the recording medium and thus remains near its surface. Thus, since the pigment and the fluorescent brightener are present at different positions in the thickness direction of the recording medium, the pigment effectively absorbs light, and the yellow color of the recording medium is suppressed by the blue fluorescence of the fluorescent brightener. Thus, the recording medium appears white and the contrast with the black of the carbon black is increased. In addition, the yellow color of carbon black is also suppressed by blue fluorescence. Thus, when using an ink containing a specific fluorescent brightener, the light absorption of the pigment and the blue fluorescence of the fluorescent brightener are expected to combine to record an image with good color tone and high optical density.

[0029] Соединение бисстирилдифенила, имеющее анионную группу, является соединением (флуоресцентным осветлителем), имеющим структуру бисстирилдифенила, имеющую анионную группу. Бисстирилдифенил представлен следующей формулой (1). Примеры соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, включают в себя соединения, имеющие структуру, в которой некоторые или все атомы водорода в бисстирилдифениле замещены анионной группой, или структуру, в которой некоторые или все атомы водорода в бисстирилдифениле замещены анионной группой и другими атомами или группами. Предпочтительно, чтобы анионная группа в соединении бисстирилдифенила, имеющем анионную группу, была связана в качестве заместителя атома водорода в бензольном кольце стириловой группы, содержащейся в бисстирилдифениле. Примеры анионной группы включают в себя группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты, группу фосфорной кислоты и группу фосфоновой кислоты. Анионная группа может иметь любой из кислотного типа (тип H) и солевого типа, и в случае солевого типа противоположно заряженный ион предпочтительно является щелочным металлом и более предпочтительно ионом натрия и ионом калия. Примеры соединения бисстирилдифенила, имеющего анионную группу, включают в себя флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 351.[0029] A bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group is a compound (fluorescent brightener) having a bisstyrylbiphenyl structure having an anionic group. Bisstyrylbiphenyl is represented by the following formula (1). Examples of a bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group include compounds having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the bisstyrylbiphenyl are replaced by an anionic group, or a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the bisstyrylbiphenyl are replaced by an anionic group and other atoms or groups. Preferably, the anionic group in the bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group is bonded as a substituent of the hydrogen atom in the benzene ring of the styryl group contained in the bisstyrylbiphenyl. Examples of the anionic group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group. The anionic group may be any of an acid type (H type) and a salt type, and in the case of a salt type, the oppositely charged ion is preferably an alkali metal, and more preferably a sodium ion and a potassium ion. Examples of the bisstyrylbiphenyl compound having an anionic group include C.I. Fluorescent Brightener 351.

[0030] Соединение диаминостильбена является соединением (флуоресцентным осветлителем), имеющим структуру диаминостильбена. Диаминостильбен представлен следующей формулой (2). Диаминостильбен для удобства описан как "амино", но структура диаминостильбена также включает в себя структуру, в которой атом водорода в аминогруппе в структуре замещен с формированием "иминогруппы". Кроме того, примеры соединения диаминостильбена включают в себя соединение, имеющее структуру, в которой некоторые или все атомы водорода в диаминостильбене замещены другими атомами или группами. Примеры соединения диаминостильбена включают в себя флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 9, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 24, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 28, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 32, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 71, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 134, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 154, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 205, флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 220 и флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 260.[0030] A diaminostilbene compound is a compound (fluorescent brightener) having a diaminostilbene structure. Diaminostilbene is represented by the following formula (2). Diaminostilbene is described as "amino" for convenience, but the structure of diaminostilbene also includes a structure in which a hydrogen atom in the amino group in the structure is replaced to form an "imino group". In addition, examples of the diaminostilbene compound include a compound having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the diaminostilbene are replaced by other atoms or groups. Examples of the diaminostilbene compound include C.I. Fluorescent Brightener 9, C.I. Fluorescent Brightener 24, C.I. Fluorescent Brightener 28, C.I. Fluorescent Brightener 32, C.I. Fluorescent Brightener 71, C.I. Fluorescent Brightener 134, C.I. Fluorescent Brightener 154, C.I. Fluorescent Brightener 205, C.I. Fluorescent Brightener 220 and C.I. Fluorescent Brightener 260.

[0031] Соединение кумарина является соединением, имеющим структуру кумарина (флуоресцентным осветлителем). Кумарин представлен следующей формулой (3). Кроме того, примеры соединения кумарина включают в себя соединение, имеющее структуру, в которой некоторые или все атомы водорода в кумарине замещены другими атомами или группами. Примеры соединения кумарина включают в себя флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 52 и флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 140.[0031] The coumarin compound is a compound having a coumarin structure (fluorescent brightener). Coumarin is represented by the following formula (3). In addition, examples of the coumarin compound include a compound having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the coumarin are replaced by other atoms or groups. Examples of the coumarin compound include C.I. Fluorescent Brightener 52 and C.I. Fluorescent Brightener 140.

[0032] Среди конкретных примеров вышеописанных флуоресцентных осветлителей предпочтительным является по меньшей мере один тип, выбранный из группы, состоящей из флуоресцентного осветлителя Fluorescent Brightener 351, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 24, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 28, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 71, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 134, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 220, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 260, флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 52 и флуоресцентного осветлителя C.I. Fluorescent Brightener 140. Кроме того, среди вышеописанных флуоресцентных осветлителей предпочтительны соединения бисстирилдифенила, имеющие анионную группу, и среди них, в частности, предпочтительным является флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightener 351. Поскольку этот флуоресцентный осветлитель, в частности, имеет высокую растворимость в воде, легко эффективно проникает в носитель записи и легко закрепляется по широкому диапазону, при использовании чернил, содержащих этот флуоресцентный осветлитель, может быть легко получено изображение с хорошим цветовым тоном и более высокой оптической плотностью.[0032] Among the specific examples of the above-described fluorescent brighteners, preferred is at least one type selected from the group consisting of Fluorescent Brightener 351, C.I. Fluorescent Brightener 24, C.I. Fluorescent Brightener 28, C.I. Fluorescent Brightener 71, C.I. Fluorescent Brightener 134, C.I. Fluorescent Brightener 220, C.I. Fluorescent Brightener 260, C.I. Fluorescent Brightener 52 and C.I. Fluorescent Brightener 140. In addition, among the above-described fluorescent brighteners, bisstyrylbiphenyl compounds having an anionic group are preferable, and among them, C.I. fluorescent brightener is particularly preferable. Fluorescent Brightener 351. Because this fluorescent brightener, in particular, has a high solubility in water, easily penetrates efficiently into the recording medium, and is easily fixed over a wide range, by using inks containing this fluorescent brightener, an image with good color tone and higher optical density.

[0033] В качестве режима использования флуоресцентного осветлителя предпочтительно использовать флуоресцентный осветлитель, который может существовать в растворенном в водной среде состоянии в чернилах вместо использования в качестве частиц смолы, окрашенных с помощью флуоресцентного осветлителя. Причина этого состоит в том, что, когда используются частицы смолы или т.п., окрашенные с помощью флуоресцентного осветлителя, флуоресцентный осветлитель лишь едва закрепляется на носителе записи и агрегируется с пигментом вблизи поверхности носителя записи, и эффект улучшения оптической плотности изображения имеет тенденцию быть низким.[0033] As a mode of using the fluorescent brightener, it is preferable to use a fluorescent brightener that can exist in an aqueous solution in the ink instead of being used as resin particles colored with the fluorescent brightener. The reason for this is that when resin particles or the like colored with a fluorescent brightener are used, the fluorescent brightener is only barely attached to the recording medium and aggregates with the pigment near the surface of the recording medium, and the image optical density improvement effect tends to be low.

[0034] Содержат ли чернила флуоресцентный осветлитель, можно определить в соответствии со следующим способом. Сначала, используя капилляр, чернилами местами капают на фильтровальную бумагу. В качестве фильтровальной бумаги подходящим образом может использоваться обычная фильтровальная бумага, сделанная главным образом из волокон целлюлозы. Затем участок с одного конца фильтровальной бумаги до позиции, куда капнули чернила, погружают в проявляющий раствор в закрытом контейнере. В качестве проявляющего раствора используют смешанный растворитель из воды и органического растворителя, который не растворяет пигмент, но может растворять флуоресцентный осветлитель. Примеры такого органического растворителя включают в себя этанол и ацетон, и предпочтительно, чтобы отношение составляющих в смеси (объемное отношение) с водой было таким, чтобы количество органического растворителя увеличивалось. Затем, когда проявляющий раствор расширился приблизительно на 5 см вверх в направлении силы тяжести, фильтровальную бумагу удаляют из проявляющего раствора и просушивают. Если фильтровальную бумагу освещают черным светом (длина волны 375 нм) светодиодного источника света и отмечают синюю флуоресценцию в позиции, отличающейся от позиции, куда капнули чернила, можно определить, что определяемые чернила содержат флуоресцентный осветлитель. Конечно, способ определения не ограничен вышеупомянутым. Следует отметить, что даже в случае чернил, содержащих флуоресцентный осветлитель, когда флуоресцентный осветлитель окрашен на частицах смолы, флуоресцентный осветлитель не перемещается из позиции, куда капнули чернила.[0034] Whether or not the ink contains a fluorescent brightener can be determined according to the following method. First, using a capillary, ink is dripped in places on filter paper. As the filter paper, conventional filter paper made mainly from cellulose fibers can be suitably used. Then, the area from one end of the filter paper to the position where the ink was dropped is immersed in the developing solution in the closed container. As the developing solution, a mixed solvent of water and an organic solvent is used, which does not dissolve the pigment, but can dissolve the fluorescent brightener. Examples of such an organic solvent include ethanol and acetone, and it is preferable that the mixing ratio (volume ratio) with water is such that the amount of the organic solvent is increased. Then, when the developing solution has expanded about 5 cm upwards in the direction of gravity, the filter paper is removed from the developing solution and dried. If the filter paper is illuminated with black light (wavelength 375 nm) from an LED light source and blue fluorescence is observed at a position different from the position where the ink was dropped, it can be determined that the detectable ink contains a fluorescent brightener. Of course, the determination method is not limited to the above. It should be noted that even in the case of inks containing a fluorescent highlighter, when the fluorescent highlighter is colored on the resin particles, the fluorescent highlighter does not move from the position where the ink has been dropped.

[0035] Кроме того, требуется, чтобы отношение (%) содержания (% по массе) флуоресцентного осветлителя к содержанию (% по массе) пигмента в чернилах составляло 0,010% или более и 3,000% или менее. Таким образом, значение {содержание F (% по массе) флуоресцентного осветлителя/содержание P (% по массе) пигмента} (%) × 100 составляет 0,010% или более и 3,000% или менее. Как описано выше, когда отношение составляет менее 0,010%, интенсивность излучения флуоресцентного света флуоресцентного осветлителя является чрезмерно низкой относительно интенсивности поглощения у пигмента, в результате чего трудно получить изображение с хорошим цветовым тоном. Кроме того, когда отношение составляет более 3,000%, интенсивность излучения флуоресцентного света флуоресцентного осветлителя является чрезмерно высокой относительно интенсивности поглощения у пигмента, и поглощение света пигментом блокируется. В результате считается, что трудно получить изображение с высокой оптической плотностью.[0035] In addition, the ratio (%) of the content (% by mass) of the fluorescent brightener to the content (% by mass) of the pigment in the ink is required to be 0.010% or more and 3.000% or less. Thus, the value of {F content (% by mass) of fluorescent brightener/P content (% by mass) of pigment} (%) × 100 is 0.010% or more and 3.000% or less. As described above, when the ratio is less than 0.010%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent brightener is excessively low relative to the absorption intensity of the pigment, making it difficult to obtain an image with a good color tone. In addition, when the ratio is more than 3.000%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent brightener is excessively high relative to the absorption intensity of the pigment, and the absorption of light by the pigment is blocked. As a result, it is believed that it is difficult to obtain an image with a high optical density.

[0036] Содержание (% по массе) флуоресцентного осветлителя в чернилах предпочтительно составляет 0,0003% по массе или более и 0,0900% по массе или менее от общей массы чернил. Содержание (% по массе) флуоресцентного осветлителя более предпочтительно составляет 0,0010% по массе или более и 0,0900% по массе или менее и еще более предпочтительно составляет 0,0050% по массе или более и 0,0500% по массе или менее.[0036] The content (% by mass) of the fluorescent brightener in the ink is preferably 0.0003 mass% or more and 0.0900 mass% or less of the total mass of the ink. The content (% by mass) of the fluorescent brightener is more preferably 0.0010 mass% or more and 0.0900 mass% or less, and even more preferably 0.0050 mass% or more and 0.0500 mass% or less .

(Водная среда)(Water environment)

[0037] Чернила могут содержать водную среду, которая является водой или смешанным растворителем из воды и водорастворимого органического растворителя. В качестве воды предпочтительно использовать деионизированную воду или ионообменную воду. Содержание (% по массе) воды в чернилах предпочтительно составляет 10,00% по массе или более и 95,00% по массе или менее и более предпочтительно составляет 50,00% по массе или более и 95,00% по массе или менее от общей массы чернил. Кроме того, содержание (% по массе) водорастворимого органического растворителя в чернилах предпочтительно составляет от 3,00% по массе или более до 50,00% по массе или менее и более предпочтительно составляет от 3,00% по массе или более до 40,00% по массе или менее от общей массы чернил. В качестве водорастворимого органического растворителя могут использоваться любые из спиртов, (поли)алкиленгликолей, гликольэфиров, азотосодержащих соединений, серосодержащих соединений и т.п., которые могут использоваться для струйных чернил.[0037] The ink may contain an aqueous medium, which is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As water, it is preferable to use deionized water or ion exchange water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.00 mass% or more and 95.00 mass% or less, and more preferably 50.00 mass% or more and 95.00 mass% or less of total mass of ink. Further, the content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.00 mass% or more to 50.00 mass% or less, and more preferably 3.00 mass% or more to 40, 00% by mass or less of the total mass of ink. As the water-soluble organic solvent, any of alcohols, (poly)alkylene glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds, and the like that can be used for inkjet ink can be used.

(Другие компоненты)(other components)

[0038] В чернилах, в дополнение к вышеописанным компонентам, при необходимости может использоваться водорастворимое органическое соединение, которое является твердым при нормальной температуре, например, многоатомный спирт, такой как триметилолпропан, или триметилолэтан, или производная мочевины, такая как мочевина или этиленмочевина. Кроме того, при необходимости, к чернилам могут быть добавлены различные добавки, такие как смола, регулятор pH, противопенный агент, ингибитор ржавчины, консервант, фунгицид, антиокислитель, ингибитор восстановления и акселератор испарения. Однако, поскольку флуоресцентный осветлитель легко адсорбируется к частице смолы (смола, размер частицы которой может быть измерен способом динамического рассеяния света в чернилах), эффект настоящего изобретения может быть немного ослаблен, если частицы смолы содержатся в чернилах в чрезмерном количестве. Таким образом, в случае, когда частицы смолы содержатся в чернилах, содержание предпочтительно невелико (1,00% по массе или менее, предпочтительно 0,50% по массе или менее), и чернила без содержания частиц смолы более предпочтительны.[0038] In the ink, in addition to the above components, if necessary, a water-soluble organic compound that is solid at normal temperature, such as a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or trimethylolethane, or a urea derivative such as urea or ethyleneurea, can be used. In addition, various additives such as resin, pH adjuster, antifoam agent, rust inhibitor, preservative, fungicide, antioxidant, reduction inhibitor, and evaporation accelerator can be added to the ink as needed. However, since the fluorescent brightener is easily adsorbed to the resin particle (resin whose particle size can be measured by the dynamic light scattering method in the ink), the effect of the present invention may be slightly weakened if the resin particles are contained in the ink in an excessive amount. Thus, in the case where resin particles are contained in the ink, the content is preferably small (1.00% by mass or less, preferably 0.50% by mass or less), and an ink without resin particles is more preferable.

[0039] Чернила могут содержать поверхностно-активное вещество. Примеры типа поверхностно-активных веществ включают в себя известное анионное поверхностно-активное вещество, неионное поверхностно-активное вещество и катионное поверхностно-активное вещество. В частности, предпочтительно включить в состав чернил неионное поверхностно-активное вещество. В качестве неионного поверхностно-активного вещества могут использоваться те, которые имеют различные структуры, такие как углеводород, кремнийорганическое соединение и фтор. Среди них предпочтительно использовать углеводородное неионное поверхностно-активное вещество. В случае, когда в чернилах содержится поверхностно-активное вещество, содержание (% по массе) поверхностно-активного вещества в чернилах предпочтительно составляет 0,01% по массе или более и 5,00% по массе или менее и более предпочтительно 0,01% по массе или более и 3,00% по массе или менее от общей массы чернил.[0039] The ink may contain a surfactant. Examples of the type of surfactants include a known anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant. In particular, it is preferable to include a non-ionic surfactant in the ink. As the non-ionic surfactant, those having various structures such as hydrocarbon, organosilicon and fluorine can be used. Among them, it is preferable to use a hydrocarbon non-ionic surfactant. In the case where the ink contains a surfactant, the content (% by mass) of the surfactant in the ink is preferably 0.01% by mass or more and 5.00% by mass or less, and more preferably 0.01%. by weight or more and 3.00% by weight or less of the total weight of the ink.

(Физические свойства чернил)(Physical properties of ink)

[0040] В чернилах по настоящему изобретению поверхностное натяжение чернил при 25°C предпочтительно составляет 32 мН/м или более. Это вызвано тем, что цветовой тон изображения дополнительно улучшается. Авторы настоящего изобретения предполагают следующую причину этого. Когда поверхностное натяжение чернил составляет менее 32 мН/м, часть пигмента впитывается в направлении толщины носителя записи вместе с флуоресцентным осветлителем. В этом случае предполагается, что эффект улучшения цветового тона немного уменьшается, поскольку оптическая плотность немного уменьшается, и часть флуоресцентного осветлителя блокируется агрегированным пигментом, и эффективность излучения флуоресцентного света уменьшается. Поверхностное натяжение чернил при 25°C предпочтительно составляет 60 мН/м или менее. Поверхностное натяжение чернил может быть измерено методом Вилхелми (методом смачивания пластины).[0040] In the ink of the present invention, the surface tension of the ink at 25°C is preferably 32 mN/m or more. This is because the color tone of the image is further improved. The authors of the present invention assume the following reason for this. When the surface tension of the ink is less than 32 mN/m, a portion of the pigment is absorbed in the thickness direction of the recording medium along with the fluorescent brightener. In this case, it is assumed that the effect of improving the hue slightly decreases because the optical density decreases slightly, and part of the fluorescent brightener is blocked by the aggregated pigment, and the fluorescent light emission efficiency decreases. The surface tension of the ink at 25°C is preferably 60 mN/m or less. The surface tension of an ink can be measured by the Wilhelmy method (plate wet method).

[0041] С точки зрения надежности чернил, применяемых к системе струйной печати, предпочтительно соответствующим образом контролировать физические свойства чернил. В частности, вязкость чернил при 25°C предпочтительно составляет 1,0 мПа ⋅ s или более и 10,0 мПа ⋅ s или менее. Кроме того, pH чернил при 25°C предпочтительно составляет 7,0 или более и 9,5 или менее, и более предпочтительно 8,0 или более и 9,5 или менее. Вязкость чернил может быть измерена ротационным вискозиметром или т.п.[0041] From the viewpoint of the reliability of the ink applied to the inkjet printing system, it is preferable to appropriately control the physical properties of the ink. In particular, the viscosity of the ink at 25°C is preferably 1.0 MPa s or more and 10.0 MPa s or less. In addition, the pH of the ink at 25°C is preferably 7.0 or more and 9.5 or less, and more preferably 8.0 or more and 9.5 or less. The viscosity of the ink can be measured with a rotational viscometer or the like.

<Чернильный картридж><Ink Cartridge>

[0042] Чернильный картридж по настоящему изобретению включает в себя чернила и хранилище чернил, в котором хранятся чернила. Чернила, содержащиеся в хранилище чернил, представляют собой вышеописанные водные чернила по настоящему изобретению. Фиг. 1 является видом в поперечном сечении, схематично демонстрирующим иллюстративный вариант осуществления чернильного картриджа по настоящему изобретению. Как проиллюстрировано на фиг. 1, на нижней поверхности чернильного картриджа обеспечен канал 12 подачи чернил для подачи чернил к головке записи. Внутренняя часть чернильного картриджа представляет собой хранилище чернил для хранения чернил. Хранилище чернил включает в себя камеру 14 хранения чернил и камеру 16 хранения поглотителя, которые сообщаются друг с другом через коммуникационное отверстие 18. Кроме того, камера 16 хранения поглотителя сообщается с каналом 12 подачи чернил. В камере 14 хранения чернил хранятся жидкие чернила 20, а в камере 16 хранения поглотителя хранятся поглотители 22 и 24, которые удерживают чернила в пропитанном состоянии. Хранилище чернил может быть выполнено без камеры хранения чернил для хранения жидких чернил и удерживать весь объем хранимых чернил поглотителем. Кроме того, хранилище чернил может иметь форму, в которой весь объем чернил хранится в жидком состоянии в отсутствие поглотителя. Кроме того, чернильный картридж может быть выполнен имеющим хранилище чернил и головку записи.[0042] The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink store in which ink is stored. The ink contained in the ink storage is the above-described aqueous ink of the present invention. Fig. 1 is a cross-sectional view schematically showing an exemplary embodiment of the ink cartridge of the present invention. As illustrated in FIG. 1, an ink supply passage 12 is provided on the bottom surface of the ink cartridge for supplying ink to the recording head. The inside of the ink cartridge is an ink storage for ink storage. The ink storage includes an ink storage chamber 14 and an absorbent storage chamber 16, which communicate with each other through a communication hole 18. In addition, the absorbent storage chamber 16 communicates with the ink supply channel 12. The ink storage chamber 14 stores the liquid ink 20, and the absorber storage chamber 16 stores the absorbers 22 and 24 that keep the ink in the impregnated state. The ink storage can be configured without an ink storage chamber for storing liquid ink and holding the entire amount of stored ink by an absorbent. In addition, the ink storage may be in a form in which the entire volume of ink is stored in a liquid state in the absence of an absorbent. Further, the ink cartridge may be configured to have an ink storage and a recording head.

<Способ струйной записи><Inkjet Recording Method>

[0043] Способ струйной записи по настоящему изобретению представляет собой способ записи изображения на носителе записи путем выпрыскивания (выброса) вышеописанных водных чернил по настоящему изобретению из головки струйной записи. Примеры способа выброса чернил включают в себя способ применения механической энергии к чернилам и способ применения тепловой энергии к чернилам. В настоящем изобретении для выброса чернил, в частности, предпочтительно использовать способ применения тепловой энергии к чернилам. Кроме использования чернил по настоящему изобретению могут быть известными этапы способа струйной записи. Однако нет никакой необходимости выполнять этап отверждения чернил или изображения путем облучения лучами с активной энергией или т.п.[0043] The inkjet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by ejecting (ejecting) the above-described aqueous ink of the present invention from an inkjet recording head. Examples of the ink ejection method include a method for applying mechanical energy to ink and a method for applying thermal energy to ink. In the present invention, for ink ejection, it is particularly preferable to use a method of applying thermal energy to the ink. In addition to using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known. However, there is no need to carry out the step of curing the ink or the image by irradiation with active energy beams or the like.

[0044] Фиг. 2А и 2B являются схемами, иллюстрирующими пример устройства струйной записи, используемого в способе струйной записи по настоящему изобретению, фиг. 2А является видом в перспективе основной части устройства струйной записи, а фиг. 2B является видом в перспективе картриджа с головками. Устройство струйной записи включает в себя транспортный блок (не показан) для транспортировки носителя 32 записи и вал 34 каретки. Картридж 36 с головками может быть установлен на вале 34 каретки. Картридж 36 с головками включает в себя головки 38 и 40 записи и выполнен с возможностью установки чернильного картриджа 42. По мере того, как картридж 36 с головками транспортируется в направлении основного сканирования вдоль вала 34 каретки, чернила (не показаны) выбрасываются из головок 38 и 40 записи на носитель 32 записи. Затем изображение записывается на носителе 32 записи при транспортировке носителя 32 записи в направлении субсканирования транспортным блоком (не показан). Носитель 32 записи не имеет конкретных ограничений, и предпочтительно используется носитель записи, использующий бумажную основу, такой как носитель записи, не имеющий слоя покрытия, такой как простая бумага, или носитель записи, имеющий слой покрытия, такой как глянцевая бумага или матовая бумага.[0044] FIG. 2A and 2B are diagrams illustrating an example of an inkjet recording apparatus used in the inkjet recording method of the present invention, FIG. 2A is a perspective view of the main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 2B is a perspective view of a head cartridge. The inkjet recorder includes a transport unit (not shown) for transporting the recording medium 32 and a carriage shaft 34 . The head cartridge 36 can be mounted on the carriage shaft 34 . The head cartridge 36 includes recording heads 38 and 40 and is configured to receive an ink cartridge 42. As the head cartridge 36 is transported in the main scanning direction along the carriage shaft 34, ink (not shown) is ejected from the heads 38 and 40 recordings on media 32 recordings. Then, the image is recorded on the recording medium 32 while transporting the recording medium 32 in the sub-scanning direction by a transport block (not shown). The recording medium 32 is not particularly limited, and a recording medium using a paper base such as a recording medium having no coating layer such as plain paper or a recording medium having a coating layer such as glossy paper or matte paper is preferably used.

[Примеры][Examples]

[0045] Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на примеры и сравнительные примеры. Однако, настоящее изобретение не ограничено следующими примерами, пока оно не выходит за границы его сущности. Компоненты, описанные как "части" и "%", относятся к массе, если не указано иное.[0045] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as it does not depart from its spirit. Components described as "parts" and "%" are by weight unless otherwise noted.

<Приготовление дисперсионной жидкости пигмента><Pigment dispersion liquid preparation>

(Дисперсионная жидкость 1 пигмента)(Dispersion liquid 1 pigment)

[0046] Раствор, полученный растворением 5,0 г концентрированной соляной кислоты в 5,5 г воды, охлаждали до 5°C, и в этом состоянии добавляли 1,6 г 4-аминофталевой кислоты (вспомогательный реагент). Контейнер, содержащий этот раствор, помещали в ледяную ванну, и раствор, полученный растворением 1,8 г нитрита натрия в 9,0 г ионообменной воды при 5°C, добавляли при перемешивании и поддержании температуры раствора 10°C или ниже. После перемешивания в течение 15 минут добавляли 6,0 г углеродной сажи (удельная площадь поверхности 260 м²/г) при перемешивании и дополнительно перемешивали смесь в течение 15 минут для получения суспензии. После этого полученную жидкую массу (суспензию) отфильтровывали через фильтровальную бумагу (торговая марка "standard filter paper No. 2", изготовлена корпорацией Advantech), частицы достаточно промывали водой и высушивали в печи при 110°C. После замены противоположно заряженного иона с иона натрия на ион калия способом ионного обмена добавляли подходящее количество ионообменной воды, регулируя содержание пигмента. Тем самым получали дисперсионную жидкость 1 пигмента, содержащую самодиспергирующийся пигмент, с содержанием пигмента 10,0% и группу фталевой кислоты, которая является противоположно заряженным ионом иона калия, связанного с поверхностью частицы углеродной сажи.[0046] A solution obtained by dissolving 5.0 g of concentrated hydrochloric acid in 5.5 g of water was cooled to 5°C, and in this state, 1.6 g of 4-aminophthalic acid (auxiliary reagent) was added. The container containing this solution was placed in an ice bath, and a solution obtained by dissolving 1.8 g of sodium nitrite in 9.0 g of ion-exchange water at 5°C was added while stirring while maintaining the temperature of the solution at 10°C or lower. After stirring for 15 minutes, 6.0 g of carbon black (specific surface area 260 m ² /g) was added with stirring, and the mixture was further stirred for 15 minutes to obtain a slurry. Thereafter, the obtained liquid mass (slurry) was filtered through filter paper (trademark "standard filter paper No. 2", manufactured by Advantech Corporation), the particles were sufficiently washed with water and dried in an oven at 110°C. After changing the oppositely charged ion from sodium ion to potassium ion by the ion exchange method, an appropriate amount of ion exchange water was added to adjust the pigment content. Thereby, a pigment dispersion liquid 1 containing a self-dispersing pigment with a pigment content of 10.0% and a phthalic acid group, which is an oppositely charged potassium ion ion bonded to the surface of the carbon black particle, was obtained.

(Дисперсионная жидкость 2 пигмента)(Dispersion liquid 2 pigments)

[0047] Ионообменную воду и углеродную сажу (удельная площадь поверхности: 260 м²/г) помещали в контейнер, оборудованный генератором озона, а углеродную сажу предварительно диспергировали. После этого pH смеси регулировали приблизительно на 7 путем добавления гидроксида калия и выполняли обработку озоном в течение 6 часов при перемешивании. Затем выполняли обработку озоном в течение 3 часов с циркуляцией смеси через диспергатор с жидкостно-жидкостным столкновением. В частности, способ выполняли со ссылкой на способ по примеру 3 в выложенной японской заявке на патент № 2003-535949. После завершения реакции выполняли очистку путем ультрафильтрации, регулировали pH на предопределенное значение с использованием гидроксида калия и регулировали содержание пигмента с использованием ионообменной воды. Тем самым получали дисперсионную жидкость 2 пигмента, содержащую самодиспергирующийся пигмент, с содержанием пигмента 10,0%, и группу карбоновой кислоты, которая является противоположно заряженным ионом иона калия, связанного с поверхностью частицы углеродной сажи.[0047] Ion-exchange water and carbon black (specific surface area: 260 m ² /g) were placed in a container equipped with an ozone generator, and the carbon black was pre-dispersed. Thereafter, the pH of the mixture was adjusted to approximately 7 by adding potassium hydroxide and ozone treatment was performed for 6 hours with stirring. Then, an ozone treatment was performed for 3 hours while circulating the mixture through a liquid-liquid impingement disperser. Specifically, the method was performed with reference to the method of Example 3 in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2003-535949. After completion of the reaction, ultrafiltration purification was performed, the pH was adjusted to a predetermined value using potassium hydroxide, and the pigment content was adjusted using ion-exchange water. Thereby, a pigment dispersion liquid 2 containing a self-dispersing pigment with a pigment content of 10.0% and a carboxylic acid group which is an oppositely charged potassium ion ion bonded to the surface of the carbon black particle was obtained.

(Дисперсионная жидкость 3 пигмента)(Dispersion liquid 3 pigments)

[0048] Углеродную сажу (удельная площадь поверхности: 260 м²/г) добавляли к ионообменной воде и в достаточной мере перемешивали. Туда по капле добавляли 21,0% гипохлорита натрия (эффективная концентрация хлора: 4%) и смесь перемешивали при 100°C в течение 10 часов. После завершения реакции выполняли очистку путем ультрафильтрации, регулировали pH на предопределенное значение с использованием гидроксида калия и регулировали содержание пигмента с использованием ионообменной воды. Тем самым получали дисперсионную жидкость 3 пигмента, содержащую самодиспергирующийся пигмент, с содержанием пигмента 10,0%, и группу карбоновой кислоты, которая является противоположно заряженным ионом иона калия, связанного с поверхностью частицы углеродной сажи.[0048] Carbon black (specific surface area: 260 m ² /g) was added to the ion exchange water and stirred sufficiently. 21.0% sodium hypochlorite (chlorine effective concentration: 4%) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 100° C. for 10 hours. After completion of the reaction, ultrafiltration purification was performed, the pH was adjusted to a predetermined value using potassium hydroxide, and the pigment content was adjusted using ion-exchange water. Thereby, a pigment dispersion liquid 3 containing a self-dispersing pigment with a pigment content of 10.0% and a carboxylic acid group which is an oppositely charged potassium ion ion bonded to the surface of the carbon black particle was obtained.

(Дисперсионная жидкость 4 пигмента)(Dispersion liquid 4 pigments)

[0049] Получали смесь путем смешивания 15,0 частей углеродной сажи, 30,0 частей водного раствора диспергатора смолы и 55,0 частей ионообменной воды. В качестве водного раствора диспергатора смолы использовали водный раствор, в котором растворяется в ионообменной воде сополимер стирола и акриловой кислоты, являющийся водорастворимой смолой, с использованием гидроксида натрия в эквимолярном количестве относительно показателя кислотности сополимера, и содержание смолы составляет 20,0%. Сополимер стирола и акриловой кислоты имел композиционное отношение (молярное) стирола к акриловой кислоте 33:67, средневесовую молекулярную массу 10000 и показатель кислотности 200 мг KOH/г. Полученную смесь помещали в пескоструйную дробилку и диспергировали в течение 1 часа. После удаления крупнодисперсных частиц центрифугированием смесь отфильтровывали под давлением с помощью микрофильтра (изготовлен корпорацией FUJIFILM Corporation) с размером пор 3,0 мкм. Содержание пигмента регулировали, добавляя подходящее количество ионообменной воды. Тем самым получали дисперсионную жидкость 4 пигмента с содержанием пигмента 10,0% и содержанием диспергатора смолы 6,0% и содержащую углеродную сажу, диспергированную в диспергаторе смолы.[0049] A mixture was prepared by mixing 15.0 parts of carbon black, 30.0 parts of an aqueous resin dispersant solution, and 55.0 parts of ion exchange water. As the aqueous solution of the resin dispersant, an aqueous solution was used in which the styrene-acrylic acid copolymer, which is a water-soluble resin, is dissolved in ion-exchange water using sodium hydroxide in an equimolar amount with respect to the acidity index of the copolymer, and the resin content is 20.0%. The styrene-acrylic acid copolymer had a composition ratio (molar) of styrene to acrylic acid of 33:67, a weight average molecular weight of 10,000, and an acidity index of 200 mg KOH/g. The resulting mixture was placed in a sandblaster and dispersed for 1 hour. After the coarse particles were removed by centrifugation, the mixture was filtered under pressure with a microfilter (manufactured by FUJIFILM Corporation) with a pore size of 3.0 μm. The pigment content was adjusted by adding an appropriate amount of ion exchange water. Thereby, a pigment dispersion liquid 4 having a pigment content of 10.0% and a resin dispersant content of 6.0% and containing carbon black dispersed in the resin dispersant was obtained.

(Дисперсионная жидкость 5 пигмента)(Dispersion liquid 5 pigment)

[0050] Дисперсионную жидкость 5 пигмента с содержанием пигмента 10,0% и содержанием диспергатора смолы 6,0% получали таким же образом, как при приготовлении дисперсионной жидкости 4 пигмента, за исключением того, что углеродную сажу заменяли на черный органический пигмент (торговая марка “Chromo Fine Black A1103”, изготовлен компанией Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).[0050] A pigment dispersion liquid 5 with a pigment content of 10.0% and a resin dispersant content of 6.0% was obtained in the same manner as in the preparation of the pigment dispersion liquid 4, except that the carbon black was replaced with a black organic pigment (trademark “Chromo Fine Black A1103”, manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).

<Характеристики флуоресцентного осветлителя><Characteristics of Fluorescent Illuminator>

[0051] [Таблица 1][0051] [Table 1]

Таблица 1: Структуры агента-осветлителяTable 1: Structures of the clarifying agent

Номер C.I. C.I number СтруктураStructure ПримечанияNotes C.I. Fluorescent Brightener 351C.I. Fluorescent Brightener 351 Соединение бисстирилдифенила с анионной группойBisstyrylbiphenyl compound with an anionic group Торговая марка “Tinopal CBS-X”, изготовитель BASFTrademark “Tinopal CBS-X”, manufactured by BASF C.I. Fluorescent Brightener 24C.I. Fluorescent Brightener 24 ДиаминостильбенDiaminostilbene Торговая марка “Kayaphor SNconc.”, изготовитель Nippon Kayaku Co.,Ltd.Trademark “Kayaphor SNconc.”, Manufactured by Nippon Kayaku Co.,Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 28C.I. Fluorescent Brightener 28 ДиаминостильбенDiaminostilbene Торговая марка “Kayaphor FB.”, изготовитель Nippon Kayaku Co.,Ltd.Trademark “Kayaphor FB.”, Manufactured by Nippon Kayaku Co.,Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 71C.I. Fluorescent Brightener 71 ДиаминостильбенDiaminostilbene Торговая марка “Tinopal AMS-GX”, изготовитель BASFTrademark “Tinopal AMS-GX”, manufactured by BASF C.I. Fluorescent Brightener 134C.I. Fluorescent Brightener 134 ДиаминостильбенDiaminostilbene Торговая марка “Kayaphor AS150.”, изготовитель Nippon Kayaku Co.,Ltd.Trademark “Kayaphor AS150.”, Manufactured by Nippon Kayaku Co.,Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 220C.I. Fluorescent Brightener 220 ДиаминостильбенDiaminostilbene изготовитель Santa Cruz Biotechnologymanufacturer Santa Cruz Biotechnology C.I. Fluorescent Brightener 260C.I. Fluorescent Brightener 260 ДиаминостильбенDiaminostilbene изготовитель Alpha Chemical Co., Ltd.manufacturer Alpha Chemical Co., Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 52C.I. Fluorescent Brightener 52 КумаринCoumarin Торговая марка “Whitex WS”, изготовитель Sumika Chemetx Co.,Ltd.Trademark “Whitex WS”, manufactured by Sumika Chemetx Co.,Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 140C.I. Fluorescent Brightener 140 КумаринCoumarin Торговая марка “Tinopal SWM”, изготовитель BASFTrademark “Tinopal SWM”, manufactured by BASF C.I. Fluorescent Brightener 363C.I. Fluorescent Brightener 363 ИмидазолImidazole Торговая марка “Uvitex ВАС”, изготовитель BASFTrademark “Uvitex BAC”, manufactured by BASF C.I. Fluorescent Brightening Agent 184C.I. Fluorescent Brightening Agent 184 ОксазолOxazol Торговая марка “Uvitex OB”, изготовитель BASFTrademark “Uvitex OB”, manufactured by BASF C.I. Fluorescent Brightening Agent 135C.I. Fluorescent Brightening Agent 135 ОксазолOxazol изготовитель Tokyo Chemical IndusFy Co., Ltd.manufacturer Tokyo Chemical IndusFy Co., Ltd. C.I. Fluorescent Brightener 367C.I. Fluorescent Brightener 367 ОксазолOxazol Торговая марка “HOSTALUX KCB, изготовитель
ClariantAGTrademark “HOSTALUX KCB, manufacturer
ClariantAG C.I. Fluorescent Brightener 162C.I. Fluorescent Brightener 162 НафталимидNaphthalimide Торговая марка “Mikawhite AT, изготовитель Nippon Kayaku Co.,Ltd.)Trademark “Mikawhite AT, manufactured by Nippon Kayaku Co.,Ltd.)

<Приготовление частиц смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем><Preparation of Resin Particles Dyed with Fluorescent Brightener>

(Частицы 1 смолы)(Particles of 1 resin)

[0052] 49,0 частей ионообменной воды, 2,5 части лаурилсульфата аммония, 40,0 частей метилакрилата, 5,0 частей акрилонитрила, 3,0 части метакрилонитрила и 0,5 частей персульфата калия загружали в реакционный контейнер, оборудованный противоточной трубой, и температуру повышали до 80° под потоком азота при перемешивании. Реакция продолжалась в течение 3 часов при поддержании температуры. После этого реакцию завершали путем охлаждения до комнатной температуры с получением эмульсионного полимера, имеющий содержание смолы (твердое содержимое) 48,0%. К 100,0 частям этого эмульсионного полимера добавляли смесь из 5,0 частей флуоресцентного осветлителя, 2,0 частей β-нафталинсульфоната натрия и 88,0 частей ионообменной воды при нормальной температуре, и их нагревали до 90°C в течение 2 часов, и температуру поддерживали в течение 1 часа и затем охлаждали до 25°C. В качестве флуоресцентного осветлителя использовали C.I. Fluorescent Brightener 351 (структура бисстирилдифенила с анионной группой, торговая марка "CBS-X Tinopal", изготовлен концерном BASF). После этого выполняли фильтрацию под давлением с помощью фильтра с размером пор 1,2 мкм (торговая марка "HDCI", изготовлен компанией Nihon Pall Manufacturing Ltd.) и затем добавляли подходящее количество ионообменной воды. Тем самым приготавливали водную дисперсию частиц 1 смолы, окрашенную флуоресцентным осветлителем. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 9,4%.[0052] 49.0 parts of ion-exchange water, 2.5 parts of ammonium lauryl sulfate, 40.0 parts of methyl acrylate, 5.0 parts of acrylonitrile, 3.0 parts of methacrylonitrile, and 0.5 parts of potassium persulfate were charged into a reaction container equipped with a countercurrent pipe, and the temperature was raised to 80° under a stream of nitrogen with stirring. The reaction was continued for 3 hours while maintaining the temperature. Thereafter, the reaction was terminated by cooling to room temperature to obtain an emulsion polymer having a resin content (solid content) of 48.0%. To 100.0 parts of this emulsion polymer was added a mixture of 5.0 parts of fluorescent brightener, 2.0 parts of sodium β-naphthalenesulfonate and 88.0 parts of ion exchange water at normal temperature, and they were heated to 90° C. for 2 hours, and the temperature was maintained for 1 hour and then cooled to 25°C. C.I. was used as a fluorescent clarifier. Fluorescent Brightener 351 (bisstyryl biphenyl structure with an anionic group, trademark "CBS-X Tinopal", manufactured by BASF). Thereafter, pressure filtration was performed with a 1.2 μm filter (trade name "HDCI", manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.), and then an appropriate amount of ion exchange water was added. Thereby, an aqueous dispersion of resin particles 1 colored with a fluorescent brightener was prepared. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 9.4%.

(Частицы 2 смолы)(2 resin particles)

[0053] Вместо флуоресцентного осветлителя, используемого для приготовления частиц 1 смолы, использовали C.I. Fluorescent Brightener 363 (структура имидазола, торговая марка “Uvitex BAC”, изготовлен концерном BASF). За исключением этого, водную дисперсию частиц 2 смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц 1 смолы. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 9,4%.[0053] C.I. was used in place of the fluorescent brightener used to prepare resin particles 1. Fluorescent Brightener 363 (imidazole structure, trademark "Uvitex BAC", manufactured by BASF). Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 2 colored with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 1. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 9.4%.

(Частицы 3 смолы)(3 resin particles)

[0054] 2,0 части порошка флуоресцентного осветлителя и 8,0 частей порошка сополимера стирола и акриловой кислоты смешивали и растворяли в 40,0 частях этилацетата с получением раствора. В качестве примера использовали флуоресцентный осветлитель C.I. Fluorescent Brightening Agent 184 (структура оксазола, торговая марка "Uvitex OB", изготовлен концерном BASF). В качестве сополимера стирола и акриловой кислоты использовали сополимер, имеющий средневесовую молекулярную массу 8100 и показатель кислотности 53 мг KOH/г (торговая марка "Joncryl 611", изготовлен концерном BASF). Вышеописанный раствор добавляли к раствору, в котором 0,15 частей додецилсульфата натрия растворяли в 90 частях ионообменной воды, и смесь перемешивали. После этого смесь эмульгировали в течение 10 минут при амплитуде 50% с использованием ультразвукового гомогенизатора (торговая марка: "Advanced Digital Sonifier 250DA", изготовлен компанией BRANSON). Этилацетат дистиллировали из эмульсии с использованием испарителя, и смеси позволяли охладиться, отфильтровывали под давлением через фильтр с размером пор 1,2 мкм (торговая марка "HDCII", изготовлен компанией Nihon Pall Manufacturing Ltd.), и затем разбавляли ионообменной водой. Тем самым приготавливали водную дисперсию частиц 3 смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 20,0%.[0054] 2.0 parts of fluorescent brightener powder and 8.0 parts of styrene-acrylic acid copolymer powder were mixed and dissolved in 40.0 parts of ethyl acetate to form a solution. C.I. fluorescent brightener was used as an example. Fluorescent Brightening Agent 184 (Oxazole structure, trademark "Uvitex OB", manufactured by BASF). As the styrene-acrylic acid copolymer, a copolymer having a weight average molecular weight of 8100 and an acidity index of 53 mg KOH/g (trade name "Joncryl 611", manufactured by BASF) was used. The above solution was added to a solution in which 0.15 parts of sodium dodecyl sulfate was dissolved in 90 parts of ion-exchange water, and the mixture was stirred. Thereafter, the mixture was emulsified for 10 minutes at an amplitude of 50% using an ultrasonic homogenizer (trade name: "Advanced Digital Sonifier 250DA", manufactured by BRANSON). Ethyl acetate was distilled from the emulsion using an evaporator, and the mixture was allowed to cool, filtered under pressure through a 1.2 µm filter (trade name "HDCII", manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.), and then diluted with ion exchange water. Thereby, an aqueous dispersion of resin particles 3 dyed with a fluorescent brightener was prepared. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 20.0%.

(Частицы 4 смолы)(Particles 4 resin)

[0055] Вместо порошка флуоресцентного осветлителя, использованного для приготовления частиц смолы 3, использовали порошок C.I. Fluorescent Brightening Agent 135 (структура оксазола, изготовлен компанией Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). За исключением этого, водную дисперсию частиц 4 смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц 3 смолы. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 20,0%.[0055] C.I powder was used instead of the fluorescent brightener powder used to prepare Resin Particles 3. Fluorescent Brightening Agent 135 (oxazole structure, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 4 colored with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 3. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 20.0%.

(Частицы 5 смолы)(5 resin particles)

[0056] Вместо порошка флуоресцентного осветлителя, использованного для приготовления частиц смолы 3, использовали порошок C.I. Fluorescent Brightener 367 (структура оксазола, торговая марка "HOSTALUX KCB", изготовлен компанией Clariant Japan). За исключением этого, водную дисперсию частиц 5 смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц смолы 3. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 20,0%.[0056] C.I powder was used instead of the fluorescent brightener powder used to prepare Resin Particles 3. Fluorescent Brightener 367 (oxazole structure, trademark "HOSTALUX KCB", manufactured by Clariant Japan). Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 5 colored with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 3. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0%, and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 20 .0%.

(Частицы 6 смолы)(6 resin particles)

[0057] Вместо порошка флуоресцентного осветлителя, использованного для приготовления частиц смолы 3, использовали порошок C.I. Fluorescent Brightener 162 (структура нафталимида, торговая марка "Mikawhite AT", изготовлен компанией Nippon Kayaku Co., Ltd.). За исключением этого, водную дисперсию частиц 6 смолы, окрашенных флуоресцентным осветлителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц смолы 3. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение флуоресцентного осветлителя к частицам смолы составляло 20,0%.[0057] C.I. powder was used instead of the fluorescent brightener powder used to prepare Resin Particles 3. Fluorescent Brightener 162 (naphthalimide structure, trademark "Mikawhite AT", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 6 colored with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 3. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0%, and the ratio of fluorescent brightener to resin particles was 20 .0%.

<Приготовление частиц смолы, окрашенных красящим веществом, отличающимся от флуоресцентного осветлителя><Preparation of Resin Particles Colored with a Coloring Matter Other than a Fluorescent Brightener>

(Частицы 7 смолы)(7 resin particles)

[0058] Вместо порошка флуоресцентного осветлителя, использованного для приготовления частиц смолы 3, использовали порошок C.I. Solvent Blue 70 (торговая марка "Orasol Blue 855", изготовлен концерном BASF), который является синим красителем. За исключением этого, водную дисперсию частиц 7 смолы, окрашенных синим красителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц смолы 3. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение синего красителя к частицам смолы составляло 20,0%.[0058] C.I. powder was used instead of the fluorescent brightener powder used to prepare Resin Particles 3. Solvent Blue 70 (trade name "Orasol Blue 855", manufactured by BASF), which is a blue dye. Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 7 dyed with blue dye was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 3. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0%, and the ratio of blue dye to resin particles was 20 .0%.

(Частицы 8 смолы)(8 resin particles)

[0059] Вместо флуоресцентного осветлителя, использованного для приготовления частиц смолы 1, использовали C.I. Solvent Yellow 160: 1, который является желтым флуоресцентным красителем. За исключением этого, водную дисперсию частиц 8 смолы, окрашенных желтым флуоресцентным красителем, приготавливали таким же образом, как при приготовлении водной дисперсии частиц 1 смолы. Содержание частиц смолы в этой водной дисперсии составляло 10,0%, и отношение желтого флуоресцентного красителя к частицам смолы составляло 9,4%.[0059] C.I. was used in place of the fluorescent brightener used to prepare Resin Particles 1. Solvent Yellow 160:1 which is a yellow fluorescent dye. Except for this, an aqueous dispersion of resin particles 8 dyed with a yellow fluorescent dye was prepared in the same manner as in the preparation of an aqueous dispersion of resin particles 1. The content of resin particles in this aqueous dispersion was 10.0%, and the ratio of yellow fluorescent dye to resin particles was 9.4%.

<Приготовление чернил><Ink preparation>

[0060] Каждый компонент (единица измерения: %), указанный в верхней части таблиц 2 и 3, смешивали, достаточно размешивали и диспергировали, и затем отфильтровывали под давлением через мембранный фильтр с размером пор 2,5 мкм (торговая марка "HDCII filter", изготовлен компанией Nihon Pall Manufacturing Ltd.), с приготовлением каждых чернил. В таблице 2 количество использованной ионообменной воды, отмеченное как "*", означает оставшееся количество, в котором общее количество компонентов становится 100,0000%. Pyranin 120 (изготовлен компанией LANXESS) является зеленым флуоресцентным красителем, а Rhodamine F4G (изготовлен концерном BASF) является красным флуоресцентным красителем, и ни один из них не является флуоресцентным осветлителем. Acetyleneol E100 является неионным поверхностно-активным веществом, изготовленным компанией Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Нижняя часть таблицы 2 показывает характеристики чернил. Поверхностное натяжение измеряли при 25°C с использованием автоматического измерителя поверхностного натяжения (торговая марка "DY-300", изготовлен компанией Kyowa Interface Science, Inc.).[0060] Each component (unit: %) listed at the top of Tables 2 and 3 was mixed, sufficiently stirred and dispersed, and then filtered under pressure through a membrane filter with a pore size of 2.5 μm (trade name "HDCII filter" , manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.), with the preparation of each ink. In Table 2, the amount of ion exchange water used, marked as "*", means the remaining amount, in which the total amount of components becomes 100.0000%. Pyranin 120 (manufactured by LANXESS) is a green fluorescent dye and Rhodamine F4G (manufactured by BASF) is a red fluorescent dye, neither of which is a fluorescent brightener. Acetyleneol E100 is a non-ionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. The lower part of Table 2 shows the characteristics of the ink. Surface tension was measured at 25° C. using an automatic surface tension meter (trade name "DY-300", manufactured by Kyowa Interface Science, Inc.).

[0061] [Таблица 2][0061] [Table 2]

Таблица 2: Свойства и состав чернилTable 2: Properties and composition of ink

ПримерыExamples 1one 22 33 44 5five 66 77 88 9nine 1010 11eleven 1212 1313 14fourteen 1515 1616 1717 18eighteen 1919 Дисперсионная жидкость 1 пигментаDispersion liquid 1 pigment 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 2 пигментаDispersion liquid 2 pigments 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 3 пигментаDispersion liquid 3 pigments 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 4 пигментаDispersion liquid 4 pigments 30,0030.00 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 5 пигментаDispersion liquid 5 pigment C.I. Fluorescent Brightener 351C.I. Fluorescent Brightener 351 0,0100.010 0,00030.0003 0,0900.090 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 24C.I. Fluorescent Brightener 24 0,0100.010 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 28C.I. Fluorescent Brightener 28 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 71C.I. Fluorescent Brightener 71 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 134C.I. Fluorescent Brightener 134 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 220C.I. Fluorescent Brightener 220 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 260C.I. Fluorescent Brightener 260 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 52C.I. Fluorescent Brightener 52 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 140C.I. Fluorescent Brightener 140 0,0100.010 C.I. Fluorescent Brightener 363C.I. Fluorescent Brightener 363 Pyranine 120Pyranine 120 Rhodamine F4GRhodamine F4G Водная дисперсия частиц 1 смолыAqueous dispersion of 1 resin particles 1,0601.060 Водная дисперсия частиц 2 смолыAqueous dispersion of 2 resin particles Водная дисперсия частиц 3 смолыAqueous dispersion of 3 resin particles Водная дисперсия частиц 4 смолыAqueous dispersion of 4 resin particles Водная дисперсия частиц 5 смолыAqueous dispersion of 5 resin particles Водная дисперсия частиц 6 смолыAqueous dispersion of 6 resin particles Водная дисперсия частиц 7 смолыAqueous dispersion of 7 resin particles Водная дисперсия частиц 8 смолыAqueous dispersion of 8 resin particles ГлицеринGlycerol 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 Триэтиленгликольtriethylene glycol 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 2-пирролидон2-pyrrolidone 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 Acetylenol E100Acetylenol E100 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,400.40 0,350.35 0,040.04 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,400.40 Ионообменная водаIon exchange water ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** Содержание F (%) флуоресцентного осветлителяF content (%) of fluorescent brightener 0,01000.0100 0,00030.0003 0,09000.0900 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 Содержание P (%) пигментаP content (%) pigment 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 F/P*100(%)F/P*100(%) 0,3330.333 0,0100.010 3,0003,000 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 Поверхностное натяжение (мН/м)Surface tension (mN/m) 4040 4040 4040 4040 4040 3131 3232 4646 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 3131

[0062] [Таблица 3][0062] [Table 3]

Таблица 3: Свойства и состав чернилTable 3: Properties and composition of ink

Сравнительный примерComparative Example 1one 22 33 44 5five 66 77 88 9nine 1010 11eleven 1212 1313 14fourteen 1515 1616 1717 18eighteen Дисперсионная жидкость 1 пигментаDispersion liquid 1 pigment 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 2 пигментаDispersion liquid 2 pigments 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 3 пигментаDispersion liquid 3 pigments Дисперсионная жидкость 4 пигментаDispersion liquid 4 pigments 30,0030.00 30,0030.00 Дисперсионная жидкость 5 пигментаDispersion liquid 5 pigment 20,0020.00 C.I. Fluorescent Brightener 351C.I. Fluorescent Brightener 351 0,0100.010 0,00010.0001 0,1000.100 C.I. Fluorescent Brightener 24C.I. Fluorescent Brightener 24 C.I. Fluorescent Brightener 28C.I. Fluorescent Brightener 28 C.I. Fluorescent Brightener 71C.I. Fluorescent Brightener 71 C.I. Fluorescent Brightener 134C.I. Fluorescent Brightener 134 C.I. Fluorescent Brightener 220C.I. Fluorescent Brightener 220 1,0001,000 C.I. Fluorescent Brightener 260C.I. Fluorescent Brightener 260 0,1000.100 C.I. Fluorescent Brightener 52C.I. Fluorescent Brightener 52 C.I. Fluorescent Brightener 140C.I. Fluorescent Brightener 140 C.I. Fluorescent Brightener 363C.I. Fluorescent Brightener 363 0,0100.010 Pyranine 120Pyranine 120 0,0100.010 Rhodamine F4GRhodamine F4G 0,0100.010 Водная дисперсия частиц 1 смолыAqueous dispersion of 1 resin particles Водная дисперсия частиц 2 смолыAqueous dispersion of 2 resin particles 1,0601.060 1,0601.060 Водная дисперсия частиц 3 смолыAqueous dispersion of 3 resin particles 0,5000.500 15,00015,000 Водная дисперсия частиц 4 смолыAqueous dispersion of 4 resin particles 0,5000.500 Водная дисперсия частиц 5 смолыAqueous dispersion of 5 resin particles 0,5000.500 Водная дисперсия частиц 6 смолыAqueous dispersion of 6 resin particles 0,5000.500 Водная дисперсия частиц 7 смолыAqueous dispersion of 7 resin particles 25,00025,000 Водная дисперсия частиц 8 смолыAqueous dispersion of 8 resin particles 1,0601.060 ГлицеринGlycerol 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 Триэтиленгликольtriethylene glycol 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 10,0010.00 2-пирролидон2-pyrrolidone 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 5,005.00 Acetylenol E100Acetylenol E100 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 0,130.13 Ионообменная водаIon exchange water ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** Содержание F(%) флуоресцентного осветлителяContent F(%) of fluorescent brightener 0,01000.0100 0,00000.0000 0,00000.0000 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,01000.0100 0,00010.0001 0,10000.1000 0,01000.0100 0,30000.3000 1,00001.0000 0,10000.1000 0,00000.0000 0,00000.0000 0,00000.0000 Содержание P(%) пигментаContent P(%) of pigment 2,002.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 F/P*100(%)F/P*100(%) 0,5000.500 0,0000.000 0,0000.000 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,3330.333 0,0030.003 3,3333.333 0,3330.333 10,00010,000 33,33333.333 3,3333.333 0,0000.000 0,0000.000 0,0000.000 Поверхностное натяжение (мН/м)Surface tension (mN/m) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040

<Оценка><Score>

[0063] С использованием приготовленных чернил оценивали следующие характеристики. Для записи изображения использовали устройство струйной записи (торговая марка "PIXUS TS5130", изготовлено компанией Canon Inc.), снабженное головкой записи для выброса жидкости под действием тепловой энергии. В настоящем примере заполняемость при записи сплошного изображения, записанного при условиях, когда две капли чернил, имеющих массу на каплю 11 нг ± 10%, наносили на единичную площадь 1/600 дюйма × 1/600 дюйма, характеризовали как 100%. В настоящем изобретении "AA", "A" и "B" приняты за допустимые уровни, а "C" принят за недопустимый уровень на основе критериев оценки каждой характеристики, указанной ниже. Таблица 4 указывает результаты оценки.[0063] Using the prepared ink, the following characteristics were evaluated. An inkjet recorder (trade name "PIXUS TS5130" manufactured by Canon Inc.) equipped with a recording head for ejecting liquid by thermal energy was used to record an image. In the present example, the recording occupancy of a solid image recorded under conditions where two drops of ink having a weight per drop of 11 ng ± 10% were applied to a unit area of 1/600 inch × 1/600 inch was characterized as 100%. In the present invention, "AA", "A", and "B" are taken as acceptable levels, and "C" is taken as an unacceptable level based on the evaluation criteria of each characteristic below. Table 4 indicates the results of the evaluation.

(Цветовой тон)(Color tone)

[0064] Три сплошных изображения размером 2 см × 2 см, имеющие заполняемость при записи 100%, записывали на трех листах носителей записи (торговая марка "CS-680 A4", изготовлены компанией Canon Inc.). Спустя один день после записи сплошное изображение измеряли на показатель b* (цветность) в цветовой системе L*a*b*, определенной Международной комиссией по освещению (CIE). Измерение выполняли с использованием спектроденситометра флуоресценции (торговая марка "FD-7", изготовлен компанией KONICA MINOLTA, INC.) при условиях освещения: M1 (D50), источник света наблюдения: D50, и поле зрения: 2°. Затем цветовой тон изображения оценивали по среднему значению b* на полученных трех листах носителей записи в соответствии со следующими критериями оценки. b* представляет собой индекс, указывающий цветовой тон от желтого до синего, и большее значение означает желтый цвет, а меньшее значение означает синеватый цветовой тон. В случае изображения (черное изображение), записанного с использованием чернил, в которых красящим веществом является углеродная сажа, можно сказать, что предпочтительно, чтобы b* было небольшим, поскольку оно распознается как более черный цвет.[0064] Three solid images of 2 cm×2 cm having a recording occupancy of 100% were recorded on three sheets of recording media (trade name "CS-680 A4", manufactured by Canon Inc.). One day after recording, the solid image was measured for b* (chrominance) in the L*a*b* color system defined by the International Commission on Illumination (CIE). Measurement was performed using a fluorescence spectrodensitometer (trade name "FD-7", manufactured by KONICA MINOLTA, INC.) under illumination conditions: M1 (D50), observation light source: D50, and field of view: 2°. Then, the color tone of the image was evaluated by the average value of b* on the obtained three sheets of recording media in accordance with the following evaluation criteria. b* is an index indicating a hue from yellow to blue, and a larger value means yellow and a smaller value means a bluish hue. In the case of an image (black image) recorded using ink in which the colorant is carbon black, it can be said that it is preferable that b* be small because it is recognized as blacker.

AA: Среднее значение b* составляло 3,90 или менее.AA: Mean b* was 3.90 or less.

A: Среднее значение b* составляло более 3,90 до 4,00 или менее.A: Mean b* was greater than 3.90 to 4.00 or less.

B: Среднее значение b* составляло более 4,00 до 4,10 или менее.B: Mean b* was greater than 4.00 to 4.10 or less.

C: Среднее значение b* составляло более 4,10.C: Mean b* was greater than 4.10.

(Оптическая плотность)(Optical density)

[0065] Три сплошных изображения размером 2 см × 2 см, имеющие заполняемость при записи 100%, записывали на трех листах носителей записи (торговая марка "CS-680 A4", изготовлены компанией Canon Inc.). Спустя один день после записи измеряли оптическую плотность сплошного изображения с использованием спектроденситометра флуоресценции (торговая марка "FD-7", изготовлен компанией KONICA MINOLTA, INC.) при условиях освещения: M1 (D50), источник света наблюдения: D50, и поле зрения: 2°. Затем оптическую плотность изображения оценивали по среднему значению оптической плотности на полученных трех листах носителей записи в соответствии со следующими критериями оценки.[0065] Three solid images of 2 cm × 2 cm having a recording occupancy of 100% were recorded on three sheets of recording media (trade name "CS-680 A4", manufactured by Canon Inc.). One day after recording, the optical density of a continuous image was measured using a fluorescence spectrodensitometer (trademark "FD-7", manufactured by KONICA MINOLTA, INC.) under illumination conditions: M1 (D50), observation light source: D50, and field of view: 2°. Then, the optical density of the image was evaluated by the average value of optical density on the obtained three sheets of recording media in accordance with the following evaluation criteria.

AA: Среднее значение оптической плотности составляло 1,26 или более.AA: The average optical density was 1.26 or more.

A: Среднее значение оптической плотности составляло 1,22 или более до менее чем 1,26.A: The average optical density was 1.22 or more to less than 1.26.

B: Среднее значение оптической плотности составляло 1,18 или более до менее чем 1,22.B: The average optical density was 1.18 or more to less than 1.22.

C: Среднее значение оптической плотности составляло менее 1,18.C: The mean optical density was less than 1.18.

[0066] [Таблица 4][0066] [Table 4]

Таблица 4: Результаты оценкиTable 4: Evaluation results

Цветовой тонColor tone Оптическая плотностьOptical density ПримерExample 1one AAAA AAAA 22 AAAA AAAA 33 AAAA AAAA 44 AAAA AAAA 5five AAAA AAAA 66 AA AA 77 AAAA AAAA 88 AAAA AAAA 9nine AA AAAA 1010 AAAA AA 11eleven AAAA AA 1212 AAAA AA 1313 AAAA AA 14fourteen AAAA AA 1515 AAAA AA 1616 AAAA AA 1717 AAAA AA 18eighteen AAAA AA 1919 ВIN ВIN Цветовой тонColor tone Оптическая плотностьOptical density Сравнительный примерComparative Example 1one CC AA 22 CC AAAA 33 CC AAAA 44 AAAA CC 5five AAAA CC 66 AAAA CC 77 AAAA CC 88 AAAA CC 9nine AAAA CC 1010 CC AAAA 11eleven AAAA CC 1212 AA CC 1313 AA CC 14
fourteen
AAAA CC 1515 AAAA CC 1616 CC AA 1717 CC AA 18eighteen CC ВIN

[0067] Хотя настоящее изобретение было описано со ссылкой на иллюстративные варианты осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми иллюстративными вариантами осуществления. Объем следующей формулы изобретения должен соответствовать самой широкой интерпретации, чтобы охватывать все такие модификации и эквивалентные структуры и функции.[0067] Although the present invention has been described with reference to illustrative embodiments, it should be understood that the invention is not limited to the disclosed illustrative embodiments. The scope of the following claims is to be accorded the broadest interpretation to cover all such modifications and equivalent structures and functions.

Claims

1. Aqueous inkjet ink containing

pigment and

fluorescent illuminator,

wherein the pigment is carbon black,

the fluorescent brightener is at least one compound selected from the group consisting of fluorescent brightener C.I. Fluorescent Brightener 351, C.I. Fluorescent Brightener 24, C.I. Fluorescent Brightener 28, C.I. Fluorescent Brightener 71, C.I. Fluorescent Brightener 134, C.I. Fluorescent Brightener 220, C.I. Fluorescent Brightener 260, C.I. Fluorescent Brightener 52 and C.I. Fluorescent Brightener 140, and

the ratio (%) of the content (% by mass) of the fluorescent brightener to the content (% by mass) of the pigment is 0.010% or more to 3.000% or less.

2. The aqueous ink according to claim 1, wherein the surface tension of the aqueous ink at 25° C. is 32 mN/m or more.

3. An aqueous ink according to claim 1, wherein the pigment is a self-dispersing pigment in which an anionic group is bonded to the surface of the pigment particle either directly or through another atomic group.

4. The aqueous ink of claim 1, wherein the fluorescent brightener is a C.I. fluorescent brightener. Fluorescent Brightener 351.

5. The aqueous ink according to claim 1, wherein the content (% by mass) of the fluorescent brightener is 0.0003 mass% or more to 0.0900 mass% or less of the total mass of the ink.

6. The aqueous ink according to claim 1, wherein the content (% by mass) of the pigment is 0.10% by mass or more to 15.00% by mass or less of the total mass of the ink.

7. Ink cartridge containing

ink and

an ink storage in which ink is stored, the ink being an aqueous ink according to any one of claims. 1-6.

8. An inkjet recording method for recording an image on a recording medium by ejecting ink from an inkjet recording head, the ink being an aqueous ink according to any one of paragraphs. 1-6.

9. The inkjet recording method according to claim 8, wherein the recording medium is a recording medium having no coating layer.