BR102020011547A2

BR102020011547A2 - aqueous ink, ink cartridge and inkjet registration method

Info

Publication number: BR102020011547A2
Application number: BR102020011547-2A
Authority: BR
Inventors: Shuhei Takigushi; Yuki Nishino; Hideyuki Saito; Ryuki Nanamiya
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2019-06-18
Filing date: 2020-06-09
Publication date: 2020-12-29
Also published as: RU2020119975A; RU2020119975A3; RU2768741C2; JP2021001308A

Abstract

É provida uma tinta aquosa para jato de tinta que tem um bom tom de cor e pode registrar uma imagem tendo uma densidade óptica alta. Existe uma tinta aquosa para jato de tinta incluindo um pigmento; e um abrilhantador fluorescente. O abrilhantador fluorescente é pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de um composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, um composto de diaminoestilbeno e um composto de coumarina. Uma razão (%) de um conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente com base em um conteúdo (% em massa) do pigmento é de 0,010% ou mais a 3.000% ou menos.

An aqueous inkjet ink is provided which has a good color tone and can register an image having a high optical density. There is an aqueous inkjet ink including a pigment; and a fluorescent brightener. The fluorescent brightener is at least one compound selected from the group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound. A ratio (%) of a content (% by mass) of the fluorescent brightener based on a content (% by mass) of the pigment is 0.010% or more to 3,000% or less.

Description

WATER INK, INK CARTRIDGE AND METHOD OF REGISTRATION WITH INK JET

BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention

[0001] A presente invenção se refere a uma tinta aquosa, um cartucho de tinta e um método de registro com jato de tinta.[0001] The present invention relates to an aqueous ink, an ink cartridge and an inkjet registration method.

Description of the Related Art

[0002] É conhecido um método de registro com jato de tinta para registrar uma imagem pela aplicação de tinta ejetada de uma cabeça de registro de jato de tinta a um meio de registro. De acordo com o método de registro com jato de tinta, uma imagem pode ser registrada sobre vários meios de registro. Depois, várias propostas foram feitas para registrar imagens de acordo com o propósito sobre vários meios de registro em boas condições.[0002] An inkjet registration method is known for registering an image by applying ink ejected from an inkjet registration head to a registration medium. According to the inkjet registration method, an image can be registered over various means of registration. Then, several proposals were made to record images according to the purpose on various means of recording in good condition.

[0003] Em anos recentes, um método de registro com jato de tinta também foi usado para a impressão de documentos comerciais incluindo caracteres e gráficos sobre os meios de registro tais como papel comum e a frequência de uso para tais aplicações foi dramaticamente aumentada. Em tais aplicações, um alto nível de desenvolvimento e estabilidade de cor de imagem (resistência à luz, gás ozona ou água) é requerido e, portanto, tintas de pigmento usando pigmentos como materiais de cor são frequentemente usados. A tinta de pigmento é requerida não apenas para registrar uma imagem de alta densidade, mas também ajustar o tom de cor da imagem. Em resposta à demanda para melhorar a vivacidade entre os tons de cor, por exemplo, o Pedido de Patente Japonês Aberto ao Público No. H08-239610 divulga que um pigmento e uma resina de cor estão contidos e uma tinta de registro na qual uma razão de mistura do pigmento para a resina de cor (pigmento/resina de cor) é ajustada para estar dentro de uma faixa predeterminada foram propostos.[0003] In recent years, an inkjet registration method has also been used for printing commercial documents including characters and graphics on registration media such as plain paper and the frequency of use for such applications has been dramatically increased. In such applications, a high level of development and image color stability (resistance to light, ozone gas or water) is required and, therefore, pigment inks using pigments as color materials are often used. Pigment ink is required not only to register a high-density image, but also to adjust the color tone of the image. In response to the demand to improve vividness between color tones, for example, Japanese Patent Application Open to the Public No. H08-239610 discloses that a color pigment and resin are contained and a registration ink in which a reason mixture of pigment to color resin (pigment / color resin) is adjusted to be within a predetermined range have been proposed.

SUMMARY OF THE INVENTION

[0004] Entretanto, foi descoberto que mesmo quando a tinta de registro proposta no Pedido de Patente Japonês Aberto ao Público No. H08-239610 é usada, uma densidade óptica da imagem é insuficiente e existe espaço para melhoria.[0004] However, it has been found that even when the registration ink proposed in Japanese Open Patent Application No. H08-239610 is used, an optical density of the image is insufficient and there is room for improvement.

[0005] Consequentemente, um objetivo da presente invenção é prover uma tinta aquosa para jato de tinta que possa registrar um bom tom de cor e uma imagem tendo uma densidade óptica alta. Um outro objetivo da presente invenção é prover um cartucho de tinta usando a tinta aquosa e um método de registro com jato de tinta.[0005] Consequently, an objective of the present invention is to provide an aqueous inkjet ink that can register a good color tone and an image having a high optical density. Another objective of the present invention is to provide an ink cartridge using aqueous ink and an ink jet registration method.

[0006] O objetivo descrito acima é alcançado pela presente invenção descrita abaixo. Isto é, de acordo com a presente invenção, é provida uma tinta aquosa para jato de tinta contendo um pigmento e um abrilhantador fluorescente, no qual o pigmento é negro de fumo e o abrilhantador fluorescente é pelo menos um composto selecionado de um grupo consistindo de um composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, um composto de diaminoestilbeno e um composto de coumarina e uma razão (%) de um conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente com base no conteúdo (% em massa) do pigmento é 0,010% ou mais a 3.000% ou menos.[0006] The objective described above is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, an aqueous inkjet ink containing a pigment and a fluorescent brightener is provided, in which the pigment is carbon black and the fluorescent brightener is at least one compound selected from a group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound and a ratio (%) of a content (% by mass) of the fluorescent rinse aid based on the content (% by mass) of the pigment is 0.010% or more to 3,000% or less.

[0007] De acordo com a presente invenção, é possível prover uma tinta aquosa para jato de tinta que possa registrar um bom tom de cor e uma imagem tendo uma densidade óptica alta. Além disso, de acordo com a presente invenção, é possível prover um cartucho de tinta usando a tinta aquosa e um método de registro com jato de tinta.[0007] In accordance with the present invention, it is possible to provide an aqueous inkjet ink that can register a good color tone and an image having a high optical density. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an ink cartridge using aqueous ink and an ink jet registration method.

[0008] Traços adicionais da presente invenção tornar-se-ão evidentes a partir da seguinte descrição de modalidades exemplares com referência aos desenhos anexos.[0008] Additional features of the present invention will become apparent from the following description of exemplary embodiments with reference to the accompanying drawings.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0009] A FIG. 1 é uma vista transversal esquematicamente ilustrando uma modalidade exemplar de um cartucho de tinta da presente invenção.[0009] FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an exemplary embodiment of an ink cartridge of the present invention.

[0010] A FIG. 2A é uma vista em perspectiva de uma parte principal de um aparelho de registro com jato de tinta usado em um método de registro de jato de tinta da presente invenção.[0010] FIG. 2A is a perspective view of a main part of an inkjet recording apparatus used in an inkjet recording method of the present invention.

[0011] A FIG. 2B é uma vista em perspectiva de um cartucho de cabeça do aparelho de registro de jato de tinta usado no método de registro com jato de tinta da presente invenção.[0011] FIG. 2B is a perspective view of an ink cartridge registration head cartridge used in the inkjet registration method of the present invention.

DESCRIPTION OF THE MODALITIES

[0012] A seguir, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência às modalidades exemplares. Na presente invenção, em um caso onde um composto é um sal, o sal é dissociado em íons na tinta, mas é expresso como "contém um sal” por conveniência. Além disso, a tinta aquosa para jato de tinta pode ser simplesmente descrita como "tinta”. As propriedades físicas são valores na temperatura normal (25°C) a menos que de outro modo especificado.[0012] In the following, the present invention will be described in more detail with reference to the exemplary modalities. In the present invention, in a case where a compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as "contains a salt" for convenience. In addition, the aqueous inkjet ink can simply be described as "ink". Physical properties are values at normal temperature (25 ° C) unless otherwise specified.

[0013] Primeiro, de modo a obter uma imagem tendo um bom tom de cor, os inventores da presente invenção conduziram investigações pela adição de uma partícula de resina tingida com um abrilhantador fluorescente divulgado no Pedido de Patente Japonês Aberto ao Público No. H08-239610 a uma tinta contendo negro de fumo. Como um resultado, foi descoberto que o tom de cor da imagem é bom, mas a densidade óptica da imagem tem espaço para melhoria. A razão disto é que os inventores da presente invenção presumem que as partículas de resina tingidas com o abrilhantador fluorescente são agregadas com o pigmento na vicinidade da superfície do meio de registro e bloqueiam a luz absorvida pelo pigmento.[0013] First, in order to obtain an image having a good color tone, the inventors of the present invention conducted investigations by adding a particle of resin dyed with a fluorescent brightener disclosed in Japanese Open Patent Application No. H08- 239610 to an ink containing carbon black. As a result, it was found that the color tone of the image is good, but the optical density of the image has room for improvement. The reason for this is that the inventors of the present invention assume that the resin particles dyed with the fluorescent brightener are aggregated with the pigment at the vicinity of the surface of the recording medium and block the light absorbed by the pigment.

[0014] Portanto, os inventores da presente invenção conduziram investigações de uma técnica para melhorar o tom de cor de uma imagem e aumentar a densidade óptica. Como um resultado, descobriu-se que o uso de um abrilhantador fluorescente específico em uma razão predeterminada com base em um pigmento pode melhorar o tom de cor de uma imagem e aumentar a densidade óptica. Especificamente, como o abrilhantador fluorescente, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de um composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, um composto de diaminoestilbeno e um composto de coumarina é usado. Além disso, a razão (%) do conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente específico com base no conteúdo (% em massa) do pigmento na tinta é requerida ser de 0,010% ou mais a 3.000% ou menos. Os inventores da presente invenção presumem que a razão porque os efeitos descritos acima podem ser obtidos por uma tal configuração é como segue.[0014] Therefore, the inventors of the present invention have conducted investigations of a technique for improving the color tone of an image and increasing the optical density. As a result, it was found that using a specific fluorescent brightener at a predetermined ratio based on a pigment can improve the color tone of an image and increase the optical density. Specifically, as the fluorescent brightener, at least one compound selected from the group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound is used. In addition, the ratio (%) of the content (% by mass) of the specific fluorescent brightener based on the content (% by mass) of the pigment in the paint is required to be 0.010% or more to 3,000% or less. The inventors of the present invention assume that the reason why the effects described above can be obtained by such a configuration is as follows.

[0015] Pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de um composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, um composto de diaminoestilbeno e um composto de coumarina, que é usado como o abrilhantador fluorescente tem alta solubilidade em água (solúvel em água). Portanto, o abrilhantador fluorescente específico permeia e fixa a partir da vicinidade da superfície do meio de registro para uma posição penetrando na direção da espessura conforme o componente líquido permeia dentro do meio de registro. Por outro lado, o pigmento dificilmente penetra dentro do meio de registro e assim permanece na vicinidade da sua superfície. Desta maneira, visto que o pigmento e o abrilhantador fluorescente estão presentes em posições diferentes na direção da espessura do meio de registro, o pigmento eficientemente absorve luz e uma cor amarela do meio de registro é cancelada pela fluorescência azul do abrilhantador fluorescente. Portanto, o meio de registro parece branco e o contraste com o preto do negro de fumo é aumentado. Além disso, a cor amarela do negro de fumo também é cancelada pela fluorescência azul. Portanto, é presumido que usando-se a tinta contendo o abrilhantador fluorescente específico, a absorção de luz pelo pigmento e a fluorescência azul pelo abrilhantador fluorescente são combinadas para registrar uma imagem tendo bom tom de cor e densidade óptica alta.[0015] At least one compound selected from the group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound, which is used as the fluorescent rinse aid has high water solubility (soluble in water) ). Therefore, the specific fluorescent brightener permeates and fixes from the vicinity of the surface of the recording medium to a position penetrating in the direction of thickness as the liquid component permeates within the recording medium. On the other hand, the pigment hardly penetrates into the recording medium and thus remains in the vicinity of its surface. In this way, since the pigment and the fluorescent rinse aid are present in different positions in the direction of the thickness of the recording medium, the pigment efficiently absorbs light and a yellow color of the recording medium is canceled out by the blue fluorescence of the fluorescent rinse aid. Therefore, the recording medium appears white and the contrast to the black of the carbon black is increased. In addition, the yellow color of carbon black is also canceled out by blue fluorescence. Therefore, it is assumed that using the ink containing the specific fluorescent brightener, the absorption of light by the pigment and the blue fluorescence by the fluorescent brightener are combined to register an image having good color tone and high optical density.

[0016] Além disso, quando a razão (%) do conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente específico com base no conteúdo (% em massa) do pigmento na tinta é requerida ser de 0,010% ou mais a 3.000% ou menos, uma imagem tendo bom tom de cor e a densidade óptica alta pode ser registrada. Quando a razão for menor do que 0,010%, a intensidade de emissão de luz fluorescente do abrilhantador fluorescente é excessivamente baixa com respeito à intensidade de absorção do pigmento, de modo que é difícil obter uma imagem com bom tom de cor. Por outro lado, quando a razão é maior do que 3.000%, a intensidade da emissão de luz fluorescente do abrilhantador fluorescente é excessivamente alta com respeito à intensidade de absorção do pigmento, de modo que a absorção de luz pelo pigmento é bloqueada. Como um resultado, é considerado que é difícil obter uma imagem tendo uma densidade óptica alta.[0016] In addition, when the ratio (%) of the content (% by mass) of the specific fluorescent brightener based on the content (% by mass) of the pigment in the paint is required to be 0.010% or more to 3000% or less, an image having a good color tone and high optical density can be recorded. When the ratio is less than 0.010%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent rinse aid is excessively low with respect to the pigment absorption intensity, so it is difficult to obtain an image with a good color tone. On the other hand, when the ratio is greater than 3,000%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent brightener is excessively high with respect to the pigment absorption intensity, so that the light absorption by the pigment is blocked. As a result, it is considered that it is difficult to obtain an image having a high optical density.

[0017] Alguns dos meios de registro contém um abrilhantador fluorescente. Com base na razão de que os efeitos descritos acima podem ser obtidos, é concebível usar um meio de registro contendo uma grande quantidade de um abrilhantador fluorescente como um meio de registro. Entretanto, de acordo com a tinta da presente invenção, mais abrilhantador fluorescente pode de fato estar presente na vicinidade do pigmento. Por esta razão, independente da presença ou ausência do abrilhantador fluorescente no meio de registro, é possível cancelar eficazmente a cor amarela da porção aplicada com tinta do meio de registro e registrar uma imagem tendo bom tom de cor e densidade óptica alta.[0017] Some of the recording means contain a fluorescent rinse aid. Based on the reason that the effects described above can be obtained, it is conceivable to use a recording medium containing a large amount of a fluorescent rinse aid as a recording medium. However, according to the ink of the present invention, more fluorescent brightener may indeed be present in the vicinity of the pigment. For this reason, regardless of the presence or absence of the fluorescent rinse aid in the registration medium, it is possible to effectively cancel the yellow color of the ink applied portion of the registration medium and register an image having a good color tone and high optical density.

<Ink>

[0018] A tinta da presente invenção é uma tinta aquosa para jato de tinta, contendo um pigmento e um abrilhantador fluorescente. Entretanto, visto que a tinta da presente invenção não precisa ser um tipo curável por raio de energia ativa, a mesma não precisa conter um monômero tendo um grupo polimerizável. A seguir, os componentes que constituem a tinta da presente invenção e as propriedades físicas da tinta serão descritos em detalhes.[0018] The ink of the present invention is an aqueous inkjet ink, containing a pigment and a fluorescent brightener. However, since the ink of the present invention does not need to be a curable type by active energy beam, it does not need to contain a monomer having a polymerizable group. In the following, the components that make up the ink of the present invention and the physical properties of the ink will be described in detail.

(Pigment)

[0019] Negro de fumo é usado como um pigmento que é um material de cor da tinta. Isto é, a tinta da presente invenção é uma tinta preta (tinta acromática). Como o pigmento, qualquer negro de fumo conhecido que possa ser usado para tinta para jato de tinta pode ser usado. Os exemplos do negro de fumo incluem negro de forno, negro de lâmpada, negro de acetileno e negro de canal. Materiais de cor outros que não negro de fumo podem ser usados juntos para tonalidade e similares. Entretanto, do ponto de vista de mais confiabilidade de obtenção do efeito do ajuste do tom de cor pelo abrilhantador fluorescente específico, outros materiais de cor outros que não o negro de fumo pode não ser usados juntos.[0019] Carbon black is used as a pigment that is a color material of paint. That is, the ink of the present invention is a black ink (achromatic ink). Like the pigment, any known carbon black that can be used for inkjet ink can be used. Examples of carbon black include oven black, lamp black, acetylene black and channel black. Color materials other than carbon black can be used together for tint and the like. However, from the point of view of more reliability in obtaining the effect of adjusting the color tone by the specific fluorescent brightener, color materials other than carbon black may not be used together.

[0020] Quando os pigmentos são classificados de acordo com um método de dispersão, existe um pigmento autodispersável no qual um grupo aniônico é ligado à superfície da partícula do pigmento diretamente ou através de um outro grupo atômico e um pigmento disperso em resina disperso por um dispersante de resina. O pigmento disperso em resina inclui um pigmento tipo microcápsula no qual a superfície da partícula de pigmento é revestida com uma resina e um pigmento ligado à resina no qual um grupo orgânico contendo um polímero é quimicamente ligado à superfície da partícula de pigmento. Também é possível usar pigmentos tendo métodos de dispersão diferentes em combinação.[0020] When pigments are classified according to a dispersion method, there is a self-dispersing pigment in which an anionic group is bonded to the surface of the pigment particle directly or through another atomic group and a pigment dispersed in resin dispersed by a resin dispersant. The resin dispersed pigment includes a microcapsule-type pigment in which the surface of the pigment particle is coated with a resin and a resin-bonded pigment in which an organic group containing a polymer is chemically bonded to the surface of the pigment particle. It is also possible to use pigments having different dispersion methods in combination.

[0021] Os exemplos do grupo aniônico no pigmento autodispersável incluem um grupo do ácido carboxílico, um grupo do ácido sulfônico, um grupo do ácido fosfórico e um grupo do ácido fosfônico. Além disso, outros grupos atômicos têm uma função de espaçador entre a superfície da partícula de pigmento e o grupo aniônico e preferivelmente têm um peso molecular de 1.000 ou menos. Os exemplos dos outros grupos atômicos descritos acima incluem um grupo alquileno tendo 1 a 6 átomos de carbono; um grupo arileno tal como um grupo fenileno e um grupo naftileno; um grupo éster; um grupo imino; um grupo amida; um grupo sulfonila; e grupo éter. Além disso, um grupo obtido pela combinação destes grupos pode ser usado. O grupo aniônico pode ser qualquer um de um tipo ácido (tipo H) e um tipo sal e um tipo sal é preferível. Como um contraíon em um caso do tipo sal, pelo menos um selecionado do grupo consistindo de metal alcalino, amônio e amônio orgânico é preferível. Como o contraíon, pelo menos um selecionado do grupo consistindo de um íon sódio, um íon potássio e um íon amônio é mais preferível.[0021] Examples of the anionic group in the self-dispersing pigment include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and a phosphonic acid group. In addition, other atomic groups have a spacer function between the surface of the pigment particle and the anionic group and preferably have a molecular weight of 1,000 or less. Examples of the other atomic groups described above include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group and a naphthylene group; an ester group; an imino group; an amide group; a sulfonyl group; and ether group. In addition, a group obtained by combining these groups can be used. The anionic group can be any one of an acid type (type H) and a salt type and a salt type is preferable. As a counterion in a salt type case, at least one selected from the group consisting of alkali metal, ammonium and organic ammonium is preferable. Like the counterion, at least one selected from the group consisting of a sodium ion, a potassium ion and an ammonium ion is more preferable.

[0022] Como o dispersante de resina no pigmento disperso em resina, é preferível usar uma resina acrílica tendo uma unidade hidrofílica e uma unidade hidrofóbica como unidades constituintes e é mais preferível usar uma resina acrílica solúvel em água. No presente relatório descritivo, "a resina é solúvel em água” significa que as partículas existem em um meio aquoso sem formar partículas cujo tamanho de partícula pode ser medido pelo método de dispersão de luz dinâmica em um caso onde a resina é neutralizada com um álcali em uma quantidade equimolar ao valor de ácido. A seguir, cada unidade que constitui a resina acrílica será descrita. No presente relatório descritivo, “(met)acrílico” significa acrílico e metacrílico e “(met)acrilato” significa acrilato e metacrilato.[0022] As the resin dispersant in the resin dispersed pigment, it is preferable to use an acrylic resin having a hydrophilic unit and a hydrophobic unit as constituent units and it is more preferable to use a water-soluble acrylic resin. In this specification, "the resin is water-soluble" means that the particles exist in an aqueous medium without forming particles whose particle size can be measured by the dynamic light scattering method in a case where the resin is neutralized with an alkali in an amount equimolar to the acid value. Next, each unit that constitutes the acrylic resin will be described. In this specification, “(met) acrylic” means acrylic and methacrylic and “(met) acrylate” means acrylate and methacrylate.

[0023] A unidade hidrofílica é formada pela polimerização de um monômero tendo um grupo hidrofílico tal como um grupo aniônico, um grupo hidróxi e um grupo de óxido de etileno. Os exemplos do monômero tendo um grupo hidrofílico incluem um monômero ácido tendo um grupo de ácido carboxílico tal como ácido (met)acrílico, ácido itacônico, ácido maléico e ácido fumárico; um monômero ácido tendo um grupo de ácido fosfórico tal como (met)acrilato-2-fosfonato de etila; um monômero aniônico tal como anidridos e sais destes monômeros ácidos; um monômero tendo um grupo hidróxi tal como (met)acrilato de 2-hidroxietila e (met)acrilato de 3-hidroxipropila; e um monômero tendo um grupo de óxido de etileno tal como metóxi (met)acrilato de (mono, di, tri, poli) etileno glicol. Os exemplos dos cátions que constituem o sal do monômero aniônico incluem um íon lítio, um íon sódio, um íon potássio, um íon amônio e um íon de amônio orgânico.[0023] The hydrophilic unit is formed by the polymerization of a monomer having a hydrophilic group such as an anionic group, a hydroxy group and an ethylene oxide group. Examples of the monomer having a hydrophilic group include an acid monomer having a carboxylic acid group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid; an acid monomer having a phosphoric acid group such as ethyl (meth) acrylate-2-phosphonate; an anionic monomer such as anhydrides and salts of these acidic monomers; a monomer having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate; and a monomer having an ethylene oxide group such as (mono, di, tri, poly) ethylene glycol methoxy (meth) acrylate. Examples of the cations that make up the anionic monomer salt include a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion and an organic ammonium ion.

[0024] A unidade hidrofóbica é formada pela polimerização de um monômero hidrofóbico não tendo nenhum grupo hidrofílico tal como um grupo aniônico, um grupo hidróxi e um grupo de óxido de etileno. Os exemplos do monômero hidrofóbico inclui monômeros tendo um anel aromático tal como estireno, α-metil estireno e (met)acrilato de benzila; e monômeros tendo um grupo alifático tal como (met)acrilato de etila, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de (iso) propila, (met)acrilato de (n-, iso-, t-) butila e (met)acrilato de 2-etil hexila.[0024] The hydrophobic unit is formed by the polymerization of a hydrophobic monomer having no hydrophilic group such as an anionic group, a hydroxy group and an ethylene oxide group. Examples of the hydrophobic monomer include monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methyl styrene and benzyl (meth) acrylate; and monomers having an aliphatic group such as (meth) ethyl acrylate, (meth) methyl acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (n-, iso-, t-) butyl acrylate and ( met) 2-ethyl hexyl acrylate.

[0025] Como o pigmento, é preferível usar um pigmento autodispersável a partir do ponto de vista que o tom de cor da imagem é melhorado ainda mais. Os presentes inventores presumem a razão para isto como segue. Quando um pigmento disperso em resina é usado como um pigmento, uma parte do abrilhantador fluorescente pode ser aderida à resina e agregada com ao pigmento. Portanto, é presumido que o efeito de melhorar o tom de cor da imagem seja levemente reduzido porque uma parte do abrilhantador fluorescente é bloqueada pelo pigmento agregado e a eficiência da emissão de luz fluorescente é reduzida.[0025] Like the pigment, it is preferable to use a self-dispersing pigment from the point of view that the color tone of the image is further improved. The present inventors assume the reason for this as follows. When a pigment dispersed in resin is used as a pigment, a part of the fluorescent brightener can be adhered to the resin and added with the pigment. Therefore, it is assumed that the effect of improving the color tone of the image is slightly reduced because part of the fluorescent brightener is blocked by the aggregate pigment and the efficiency of the fluorescent light emission is reduced.

[0026] O conteúdo (% em massa) do pigmento na tinta é preferivelmente de 0,10% em massa ou mais a 15,00% em massa ou menos e mais preferivelmente 1,00% em massa ou mais a 10,00% em massa ou menos, com base na massa total da tinta.[0026] The content (% by mass) of the pigment in the paint is preferably from 0.10% by weight or more to 15.00% by weight or less and more preferably 1.00% by weight or more to 10.00% by mass or less, based on the total mass of the paint.

(Fluorescent brightener)

[0027] O abrilhantador fluorescente é um composto que absorve luz em uma região de comprimento de onda do ultravioleta de 280 nm ou mais a menos do que 400 nm e emite fluorescência em uma região de comprimento de onda de 400 nm ou mais a 500 nm ou menos no lado do comprimento de onda curto de uma região visível. Isto é, o abrilhantador fluorescente é um composto que absorve luz ultravioleta e emite fluorescência azul. Como o abrilhantador fluorescente, aqueles tendo um valor máximo de absorbância em uma região de comprimento de onda de 320 nm ou mais a 380 nm ou menos e um valor máximo de intensidade de emissão de luz fluorescente em uma região de comprimento de onda de 400 nm ou mais a 460 nm ou menos são preferíveis. Geralmente, o abrilhantador fluorescente tem um tom de cor de branco a amarelo único em um caso de estar em um estado sólido.[0027] The fluorescent brightener is a compound that absorbs light in an ultraviolet wavelength region of 280 nm or more less than 400 nm and emits fluorescence in a wavelength region of 400 nm or more at 500 nm or less on the short wavelength side of a visible region. That is, the fluorescent brightener is a compound that absorbs ultraviolet light and emits blue fluorescence. Like the fluorescent brightener, those having a maximum absorbance value in a region of wavelength of 320 nm or more at 380 nm or less and a maximum value of intensity of fluorescent light emission in a region of wavelength of 400 nm or more at 460 nm or less are preferable. Generally, the fluorescent brightener has a unique white to yellow color tone in case it is in a solid state.

[0028] Como o abrilhantador fluorescente, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de um composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, um composto de diaminoestilbeno e um composto de coumarina é usado. Como descrito acima, estes compostos (abrilhantadores fluorescentes) são altamente solúveis em água (facilmente solúveis em água) e permeiam e fixam a partir da vicinidade da superfície do meio de registro para uma posição que penetra na direção da espessura. Por outro lado, o pigmento dificilmente penetra dentro do meio de registro e assim permanece na vicinidade da sua superfície. Desta maneira, desde que o pigmento e o abrilhantador fluorescente estejam presentes em posições diferentes na direção da espessura do meio de registro, o pigmento eficientemente absorve luz e uma cor amarela do meio de registro é cancelada pela fluorescência azul do abrilhantador fluorescente. Portanto, o meio de registro parece branco e o contraste com o preto do negro de fumo é aumentado. Além disso, a cor amarela do negro de fumo também é cancelada pela fluorescência azul. Portanto, é presumido que pelo uso da tinta contendo o abrilhantador fluorescente específico, a absorção de luz pelo pigmento e a fluorescência azul pelo abrilhantador fluorescente são combinadas para registrar uma imagem tendo bom tom de cor e densidade óptica alta. O composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico é um composto (abrilhantador fluorescente) tendo uma estrutura de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico. Bis-estiril bifenila é representada pela seguinte Fórmula (1). Os exemplos do composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico incluem compostos tendo uma estrutura na qual alguns ou todos dos átomos de hidrogênio na bis-estiril bifenila são substituídos com um grupo aniônico, ou uma estrutura na qual alguns ou todos dos átomos de hidrogênio na bis-estiril bifenila são substituídos com um grupo aniônico e outros átomos ou grupos. É preferível que o grupo aniônico no composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico esteja ligado como um substituinte de um átomo de hidrogênio em um anel de benzeno de um grupo estiril contido na bis-estiril bifenila. Os exemplos do grupo aniônico incluem um grupo do ácido carboxílico, um grupo do ácido sulfônico, um grupo do ácido fosfórico e um grupo do ácido fosfônico. O grupo aniônico pode ser qualquer um de um tipo ácido (tipo H) e um tipo sal e em um caso do tipo sal, um contraíon é preferivelmente metal alcalino e mais preferivelmente um íon sódio e um íon potássio. Os exemplos do composto de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico incluem o abrilhantador fluorescente C.I. 351.

[0028] As the fluorescent brightener, at least one compound selected from the group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound is used. As described above, these compounds (fluorescent brighteners) are highly soluble in water (easily soluble in water) and permeate and fix from the vicinity of the surface of the recording medium to a position that penetrates in the direction of thickness. On the other hand, the pigment hardly penetrates into the recording medium and thus remains in the vicinity of its surface. In this way, as long as the pigment and the fluorescent brightener are present in different positions in the direction of the thickness of the recording medium, the pigment efficiently absorbs light and a yellow color of the recording medium is canceled out by the blue fluorescence of the fluorescent brightener. Therefore, the recording medium appears white and the contrast to the black of the carbon black is increased. In addition, the yellow color of carbon black is also canceled out by blue fluorescence. Therefore, it is assumed that by using the paint containing the specific fluorescent brightener, the absorption of light by the pigment and the blue fluorescence by the fluorescent brightener are combined to register an image having good color tone and high optical density. The bis-styrene biphenyl compound having an anionic group is a compound (fluorescent brightener) having a bis-styrene biphenyl structure having an anionic group. Bis-styryl biphenyl is represented by the following Formula (1). Examples of the bis-styrene biphenyl compound having an anionic group include compounds having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the bis-styrene biphenyl are replaced with an anionic group, or a structure in which some or all of the atoms in hydrogen in bis-styryl biphenyl are replaced with an anionic group and other atoms or groups. It is preferred that the anionic group in the bis-styrene biphenyl compound having an anionic group is attached as a substituent for a hydrogen atom in a benzene ring of a styrene group contained in the bis-styrene biphenyl. Examples of the anionic group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and a phosphonic acid group. The anionic group can be any one of an acid type (type H) and a salt type and in a case of the salt type, a counterion is preferably alkali metal and more preferably a sodium ion and a potassium ion. Examples of the bis-styryl biphenyl compound having an anionic group include the fluorescent rinse aid CI 351.

[0029] O composto de diaminoestilbeno é um composto (abrilhantador fluorescente) tendo uma estrutura de diaminoestilbeno. Diaminoestilbeno é representado pela seguinte Fórmula (2). O diaminoestilbeno é descrito como "amino” por conveniência, mas uma estrutura de diaminoestilbeno também inclui uma estrutura na qual um átomo de hidrogênio em um grupo amino na estrutura é substituído para formar um "grupo imino”. Além disso, exemplos do composto de diaminoestilbeno incluem um composto tendo uma estrutura na qual alguns ou todos dos átomos de hidrogênio no diaminoestilbeno são substituídos com outros átomos ou grupos. Os exemplos do composto de diaminoestilbeno incluem Abrilhantador fluorescente C.I. 9, Abrilhantador fluorescente C.I. 24, Abrilhantador fluorescente C.I. 28, Abrilhantador fluorescente C.I. 32, Abrilhantador fluorescente C.I. 71, Abrilhantador fluorescente C.I. 134, Abrilhantador fluorescente C.I. 154, Abrilhantador fluorescente C.I. 205, Abrilhantador fluorescente C.I. 220 e Abrilhantador fluorescente C.I. 260.

[0029] The diamino-stilbene compound is a compound (fluorescent brightener) having a diamino-stilbene structure. Diamino-stilbene is represented by the following Formula (2). Diamino-stilbene is described as "amino" for convenience, but a diamino-stilbene structure also includes a structure in which a hydrogen atom in an amino group in the structure is replaced to form an "imino group". In addition, examples of the diamino-stilbene compound include a compound having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the diamino-stilbene are replaced with other atoms or groups. Examples of the diamino-stilbene compound include fluorescent brightener CI 9, fluorescent brightener CI 24, fluorescent brightener CI 28, fluorescent brightener CI 32, fluorescent brightener CI 71, fluorescent brightener CI 134, fluorescent brightener CI 154, fluorescent brightener CI 154, fluorescent brightener CI 205, fluorescent brightener CI 220 and Fluorescent Brightener CI 260.

[0030] Um composto de coumarina é um composto tendo uma estrutura de coumarina (abrilhantador fluorescente). A coumarina é representada pela seguinte Fórmula (3). Além disso, exemplos do composto de coumarina incluem um composto tendo uma estrutura na qual alguns ou todos dos átomos de hidrogênio na coumarina são substituídos com outros átomos ou grupos. Os exemplos do composto de coumarina incluem Abrilhantador fluorescente C.I. 52 e Abrilhantador fluorescente C.I. 140.

[0030] A coumarin compound is a compound having a coumarin structure (fluorescent brightener). Coumarin is represented by the following Formula (3). In addition, examples of the coumarin compound include a compound having a structure in which some or all of the hydrogen atoms in the coumarin are replaced with other atoms or groups. Examples of the coumarin compound include fluorescent brightener CI 52 and fluorescent brightener CI 140.

[0031] Entre os exemplos específicos dos abrilhantadores fluorescentes descritos acima, pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo de Abrilhantador fluorescente C.I. 351, Abrilhantador fluorescente C.I. 24, Abrilhantador fluorescente C.I. 28, Abrilhantador fluorescente C.I. 71, Abrilhantador fluorescente C.I. 134, Abrilhantador fluorescente C.I. 220, Abrilhantador fluorescente C.I. 260, Abrilhantador fluorescente C.I. 52 e Abrilhantador fluorescente C.I. 140 é preferível. Também, entre os abrilhantadores fluorescentes descritos acima, compostos de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico são preferíveis e entre estes, o Abrilhantador fluorescente C.I. 351 é particularmente preferível. Visto que este abrilhantador fluorescente é particularmente alto na solubilidade em água, facilmente permeia dentro de um meio de registro eficientemente e é facilmente fixado em uma ampla faixa, uma imagem tendo um bom tom de cor e uma densidade óptica mais alta pode ser facilmente obtida usando-se uma tinta contendo este abrilhantador fluorescente.[0031] Among the specific examples of the fluorescent brighteners described above, at least one type selected from the group consisting of Fluorescent Brightener CI 351, Fluorescent Brightener CI 24, Fluorescent Brightener CI 28, Fluorescent Brightener CI 71, Fluorescent Brightener CI 134, Fluorescent Brightener CI 134 220, Fluorescent brightener CI 260, Fluorescent brightener CI 52 and Fluorescent brightener CI 140 is preferable. Also, among the fluorescent brighteners described above, bis-styryl biphenyl compounds having an anionic group are preferred and among these, the C.I. 351 fluorescent brightener is particularly preferable. Since this fluorescent brightener is particularly high in water solubility, it easily permeates within a recording medium efficiently and is easily fixed over a wide range, an image having a good color tone and a higher optical density can be easily obtained using paint containing this fluorescent brightener.

[0032] Como um modo de uso do abrilhantador fluorescente, é preferível usar um abrilhantador fluorescente que possa existir em um estado de ser dissolvido em um meio aquoso em uma tinta, ao invés de usar como partículas de resina tingidas com um abrilhantador fluorescente. A razão para isto é que em um caso onde as partículas de resina ou similares tingidas com um abrilhantador fluorescente são usadas, o abrilhantador fluorescente é dificilmente fixado ao meio de registro e é agregado junto com o pigmento na vicinidade da superfície do meio de registro e o efeito de melhorar a densidade óptica da imagem tende a ser baixo.[0032] As a way of using the fluorescent rinse aid, it is preferable to use a fluorescent rinse aid that can exist in a state of being dissolved in an aqueous medium in a paint, rather than as resin particles dyed with a fluorescent rinse aid. The reason for this is that in a case where resin particles or the like dyed with a fluorescent brightener are used, the fluorescent brightener is hardly attached to the recording medium and is added together with the pigment in the vicinity of the surface of the recording medium and the effect of improving the optical density of the image tends to be low.

[0033] Se uma tinta contém ou não um abrilhantador fluorescente pode ser determinado de acordo com o seguinte método. Primeiro, usando um capilar, a tinta é pingada sobre papel de filtro em manchas. Como o papel de filtro, um papel de filtro geral principalmente fabricado de fibras de celulose pode ser adequadamente usado. Em seguida, uma porção de uma extremidade do papel de filtro a uma posição onde a tinta é pingada é imersa em uma solução de revelação em um recipiente fechado. Como a solução de revelação, um solvente misto de água e um solvente orgânico que não dissolve o pigmento, mas pode dissolver o abrilhantador fluorescente é usado. Os exemplos de um tal solvente orgânico incluem etanol e acetona e é preferível que a razão de mistura (razão em volume) com água é tal que a quantidade do solvente orgânico aumenta. Depois, quando a solução de revelação expandiu cerca de 5 cm para cima na direção da gravidade, o papel de filtro é removido da solução de revelação e seco. Se o papel de filtro é irradiado com luz negra (comprimento de onda de 375 nm) de uma fonte de luz de LED e a fluorescência azul é checada em uma posição diferente da posição onde a tinta é gotejada, pode ser determinado que a tinta a ser determinada contenha um abrilhantador fluorescente. Naturalmente, o método de determinação não é limitado ao acima. Observe que, mesmo em um caso da tinta contendo o abrilhantador fluorescente, quando o abrilhantador fluorescente é tingido sobre as partículas de resina, o abrilhantador fluorescente não se move da posição onde a tinta é pingada.[0033] Whether or not an ink contains a fluorescent brightener can be determined according to the following method. First, using a capillary, the ink is dripped onto stained filter paper. Like filter paper, a general filter paper mainly made of cellulose fibers can be used appropriately. Then, a portion of one end of the filter paper to a position where the ink is dripped is immersed in a developing solution in a closed container. As the developing solution, a mixed solvent of water and an organic solvent that does not dissolve the pigment, but can dissolve the fluorescent rinse aid is used. Examples of such an organic solvent include ethanol and acetone and it is preferable that the mixing ratio (volume ratio) with water is such that the amount of the organic solvent increases. Then, when the developing solution has expanded about 5 cm upward in the direction of gravity, the filter paper is removed from the developing solution and dried. If the filter paper is irradiated with black light (375 nm wavelength) from an LED light source and the blue fluorescence is checked in a different position from the position where the ink is dripped, it can be determined that the ink to determined to contain a fluorescent brightener. Naturally, the method of determination is not limited to the above. Note that, even in a case of the ink containing the fluorescent rinse aid, when the fluorescent rinse aid is dyed over the resin particles, the fluorescent rinse aid does not move from the position where the ink is dripped.

[0034] Além disso, a razão (%) do conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente com base no conteúdo (% em massa) do pigmento na tinta é requerida ser 0,010% ou mais a 3.000% ou menos. Isto é, o valor de {conteúdo F (% em massa) de abrilhantador fluorescente/ conteúdo P (% em massa) de pigmento} χ 100 (%) é 0,010% ou mais a 3.000% ou menos. Como descrito acima, quando a razão for menor do que 0,010%, a intensidade de emissão de luz fluorescente do abrilhantador fluorescente é excessivamente baixa com respeito à intensidade de absorção do pigmento, de modo que é difícil obter uma imagem com bom tom de cor. Além disso, quando a razão é maior do que 3.000%, a intensidade da emissão de luz fluorescente do abrilhantador fluorescente é excessivamente alta com respeito à intensidade de absorção do pigmento, de modo que a absorção de luz pelo pigmento é bloqueada. Como um resultado, é considerado que é difícil obter uma imagem tendo uma densidade óptica alta.[0034] In addition, the ratio (%) of the content (% by mass) of the fluorescent brightener based on the content (% by mass) of the pigment in the paint is required to be 0.010% or more to 3,000% or less. That is, the value of {content F (% by mass) of fluorescent rinse aid / content P (% by mass) of pigment} χ 100 (%) is 0.010% or more at 3,000% or less. As described above, when the ratio is less than 0.010%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent rinse aid is excessively low with respect to the pigment absorption intensity, so it is difficult to obtain a good color tone image. In addition, when the ratio is greater than 3,000%, the fluorescent light emission intensity of the fluorescent rinse aid is excessively high with respect to the absorption intensity of the pigment, so that the absorption of light by the pigment is blocked. As a result, it is considered that it is difficult to obtain an image having a high optical density.

[0035] O conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente na tinta é preferivelmente 0,0003% em massa ou mais a 0,0900% em massa ou menos com base na massa total da tinta. O conteúdo (% em massa) do abrilhantador fluorescente é mais preferivelmente de 0,0010% em massa ou mais a 0,0900% em massa ou menos e ainda mais preferivelmente de 0,0050% em massa ou mais a 0,0500% em massa ou menos.[0035] The content (% by mass) of the fluorescent rinse aid in the paint is preferably 0.0003% by weight or more to 0.0900% by weight or less based on the total mass of the paint. The content (% by mass) of the fluorescent brightener is more preferably from 0.0010% by weight or more to 0.0900% by weight or less and even more preferably from 0.0050% by weight or more to 0.0500% by weight. mass or less.

(Aqueous medium)

[0036] A tinta pode conter um meio aquoso que é água ou um solvente misto de água e um solvente orgânico solúvel em água. Como a água, é preferível usar água desionizada ou água ionicamente trocada. O conteúdo (% em massa) da água na tinta é preferivelmente de 10,00% em massa ou mais a 95,00% em massa ou menos e mais preferivelmente de 50,00% em massa ou mais a 95,00% em massa ou menos, com base na massa total da tinta. Além disso, o conteúdo (% em massa) do solvente orgânico solúvel em água na tinta é preferivelmente de 3,00% em massa ou mais a 50,00% em massa ou menos e mais preferivelmente de 3,00% em massa ou mais a 40,00% em massa ou menos, com base na massa total da tinta. Como o solvente orgânico solúvel em água, qualquer um de álcoois, (poli) alquileno glicóis, éteres glicólicos, compostos contendo nitrogênio, compostos contendo enxofre e similares que podem ser usados para tintas em jato de tinta podem ser usados.[0036] The ink can contain an aqueous medium which is water or a mixed water solvent and a water-soluble organic solvent. Like water, it is preferable to use deionized water or ionically exchanged water. The content (% by mass) of the water in the ink is preferably 10.00% by mass or more to 95.00% by mass or less and more preferably 50.00% by mass or more by 95.00% by mass or less, based on the total mass of the paint. In addition, the content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the paint is preferably 3.00% by weight or more to 50.00% by weight or less and more preferably 3.00% by weight or more to 40.00% by weight or less, based on the total mass of the paint. As the water-soluble organic solvent, any of alcohols, (poly) alkylene glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and the like that can be used for inkjet inks can be used.

(Other components)

[0037] Na tinta, além dos componentes descritos acima, se necessário, um composto orgânico solúvel em água que é sólido na temperatura normal, por exemplo, álcool poli-hídrico tal como trimetilolpropano ou trimetiloletano, ou um derivado de ureia tal como ureia ou etileno ureia pode ser usado. Além disso, se necessário, vários aditivos tais como uma resina, um ajustador de pH, um agente antiespumante, um inibidor de ferrugem, um preservante, um fungicida, um antioxidante, um inibidor de redução e um acelerador de evaporação podem ser adicionados à tinta. Entretanto, visto que o abrilhantador fluorescente é facilmente adsorvido pela partícula de resina (resina cujo tamanho de partícula pode ser medido por um método de dispersão de luz dinâmica na tinta), o efeito da presente invenção pode ser levemente enfraquecido se a partícula de resina estiver contida na tinta em uma quantidade excessiva. Portanto, em um caso onde a partícula de resina está contida na tinta, o conteúdo é preferivelmente pequeno (1,00% em massa ou menos, preferivelmente 0,50% em massa ou menos) e uma tinta sem conter a partícula de resina é mais preferível.[0037] In paint, in addition to the components described above, if necessary, a water-soluble organic compound that is solid at normal temperature, for example, polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or trimethylolethane, or a urea derivative such as urea or ethylene urea can be used. In addition, if necessary, various additives such as a resin, a pH adjuster, a defoaming agent, a rust inhibitor, a preservative, a fungicide, an antioxidant, a reduction inhibitor and an evaporation accelerator can be added to the paint . However, since the fluorescent brightener is easily adsorbed by the resin particle (resin whose particle size can be measured by a dynamic light scattering method in the paint), the effect of the present invention may be slightly weakened if the resin particle is contained in the ink in an excessive amount. Therefore, in a case where the resin particle is contained in the ink, the content is preferably small (1.00% by mass or less, preferably 0.50% by mass or less) and an ink without containing the resin particle is more preferable.

[0038] A tinta pode conter um tensoativo. Os exemplos do tipo dos tensoativos incluem um tensoativo aniônico conhecido, um tensoativo não iônico e um tensoativo catiônico. Em particular, é preferível incluir um tensoativo não iônico na tinta. Como o tensoativo não iônico, aqueles tendo várias estruturas tais como hidrocarboneto, silicone e flúor podem ser usados. Entre eles, é preferível usar um tensoativo de hidrocarboneto não iônico. Em um caso onde um tensoativo está contido na tinta, o conteúdo (% em massa) do tensoativo na tinta é preferivelmente de 0,01 % em massa ou mais a 5,00% em massa ou menos e mais preferivelmente de 0,01 % em massa ou mais a 3,00% em massa ou menos com base na massa total da tinta.[0038] The ink may contain a surfactant. Examples of the type of surfactants include a known anionic surfactant, a nonionic surfactant and a cationic surfactant. In particular, it is preferable to include a non-ionic surfactant in the ink. Like the non-ionic surfactant, those having various structures such as hydrocarbon, silicone and fluorine can be used. Among them, it is preferable to use a non-ionic hydrocarbon surfactant. In a case where a surfactant is contained in the paint, the content (% by mass) of the surfactant in the paint is preferably 0.01% by weight or more to 5.00% by weight or less and more preferably 0.01% by mass or more to 3.00% by mass or less based on the total mass of the paint.

(Physical properties of paint)

[0039] Na tinta da presente invenção, a tensão superficial da tinta a 25°C é preferivelmente 32 mN/m ou mais. Isto é porque o tom de cor da imagem é melhorado ainda mais. Os presentes inventores presumem a razão para isto como segue. Quando a tensão superficial da tinta é menor do que 32 mN/m, uma parte do pigmento penetra na direção da espessura do meio de registro junto com o abrilhantador fluorescente. Neste caso, é presumido que o efeito de melhorar o tom de cor é levemente reduzido porque a densidade óptica é levemente reduzida e uma parte do abrilhantador fluorescente é bloqueada pelo pigmento agregado e a eficiência da emissão de luz fluorescente é reduzida. A tensão superficial da tinta a 25°C é preferivelmente 60 mN/m ou menos. A tensão superficial da tinta pode ser medida pelo método de Wilhelmy (método da placa).[0039] In the ink of the present invention, the surface tension of the ink at 25 ° C is preferably 32 mN / m or more. This is because the color tone of the image is further improved. The present inventors assume the reason for this as follows. When the surface tension of the paint is less than 32 mN / m, a part of the pigment penetrates in the direction of the thickness of the recording medium together with the fluorescent brightener. In this case, it is assumed that the effect of improving the color tone is slightly reduced because the optical density is slightly reduced and a part of the fluorescent brightener is blocked by the aggregate pigment and the efficiency of the fluorescent light emission is reduced. The surface tension of the paint at 25 ° C is preferably 60 mN / m or less. The surface tension of the paint can be measured by the Wilhelmy method (plate method).

[0040] A partir do ponto de vista da confiabilidade da tinta aplicada ao sistema de jato de tinta, é preferível apropriadamente controlar as propriedades físicas da tinta. Especificamente, a viscosidade da tinta a 25°C é preferivelmente de 1,0 mPa • s ou mais a 10,0 mPa • s ou menos. Além disso, o pH da tinta a 25°C é preferivelmente de 7,0 ou mais a 9,5 ou menos e mais preferivelmente 8,0 ou mais a 9,5 ou menos. A viscosidade da tinta pode ser medida com um viscosímetro rotacional ou similares.[0040] From the point of view of the reliability of the ink applied to the inkjet system, it is preferable to properly control the physical properties of the ink. Specifically, the paint viscosity at 25 ° C is preferably from 1.0 mPa • s or more to 10.0 mPa • s or less. In addition, the pH of the ink at 25 ° C is preferably 7.0 or more to 9.5 or less and more preferably 8.0 or more to 9.5 or less. The viscosity of the paint can be measured with a rotational viscometer or similar.

[0041] O cartucho de tinta da presente invenção inclui uma tinta e uma porção de armazenagem de tinta que armazena a tinta. A tinta contida na porção de armazenagem de tinta é a tinta aquosa da presente invenção descrita acima. A FIG. 1 é uma vista transversal esquematicamente ilustrando uma modalidade exemplar de um cartucho de tinta da presente invenção. Como ilustrado na FIG. 1, um orifício de suprimento de tinta 12 para suprir a tinta para a cabeça de registro é provido na superfície inferior do cartucho de tinta. O lado de dentro do cartucho de tinta é uma porção de armazenagem de tinta para armazenar a tinta. A porção de armazenagem de tinta inclui uma câmara de armazenagem de tinta 14 e uma câmara de armazenagem de absorvedor 16, que se comunicam entre si por intermédio de um orifício de comunicação 18. Além disso, a câmara de armazenagem de absorvedor 16 se comunica com o orifício de suprimento de tinta 12. A câmara de armazenagem de tinta 14 armazena uma tinta líquida 20 e a câmara de armazenagem de absorvedor 16 armazena os absorvedores 22 e 24 que mantêm a tinta em um estado impregnado. A porção de armazenagem de tinta pode ser configurada para não ter nenhuma câmara de armazenagem de tinta para armazenar uma tinta líquida e manter a quantidade total da tinta armazenada pelo absorvedor. Além disso, a porção de armazenagem de tinta pode ter uma forma na qual a quantidade total de tinta é armazenada em um estado líquido sem ter um absorvedor. Além disso, o cartucho de tinta pode ser configurado para ter uma porção de armazenagem de tinta e uma cabeça de registro.[0041] The ink cartridge of the present invention includes an ink and an ink storage portion that stores the ink. The ink contained in the ink storage portion is the aqueous ink of the present invention described above. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an exemplary embodiment of an ink cartridge of the present invention. As illustrated in FIG. 1, an ink supply port 12 for supplying ink to the registration head is provided on the bottom surface of the ink cartridge. The inside of the ink cartridge is an ink storage portion for storing ink. The ink storage portion includes an ink storage chamber 14 and an absorber storage chamber 16, which communicate with each other via a communication port 18. In addition, the absorber storage chamber 16 communicates with the ink supply port 12. The ink storage chamber 14 stores a liquid ink 20 and the absorber storage chamber 16 stores the absorbers 22 and 24 which maintain the ink in an impregnated state. The ink storage portion can be configured to have no ink storage chamber for storing liquid ink and maintaining the total amount of ink stored by the absorber. In addition, the ink storage portion can take a form in which the total amount of ink is stored in a liquid state without having an absorber. In addition, the ink cartridge can be configured to have an ink storage portion and a registration head.

[0042] O método de registro com jato de tinta da presente invenção é um método de registrar uma imagem sobre um meio de registro pela ejeção da tinta aquosa da presente invenção descrita acima a partir de uma cabeça de registro de jato de tinta. Os exemplos do método de ejetar tinta incluem um método de aplicar energia mecânica à tinta e um método de aplicar energia térmica à tinta. Na presente invenção, é particularmente preferível utilizar um método de aplicar energia térmica à tinta para ejetar a tinta. Outras que não usando a tinta da presente invenção, as etapas do método de registro com jato de tinta podem ser conhecidas. Entretanto, não há nenhuma necessidade para realizar uma etapa de curar a tinta ou imagem pela irradiação com raios de energia ativa ou similares.[0042] The inkjet registration method of the present invention is a method of registering an image on a recording medium by ejecting the aqueous ink of the present invention described above from an inkjet registration head. Examples of the method of ejecting ink include a method of applying mechanical energy to the ink and a method of applying thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to use a method of applying thermal energy to the ink to eject the ink. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet registration method can be known. However, there is no need to perform a step of curing the ink or image by irradiation with rays of active energy or the like.

[0043] As FIGS. 2A e 2B são diagramas ilustrando esquematicamente um exemplo de um aparelho de registro com jato de tinta usado no método de registro com jato de tinta da presente invenção, a FIG. 2A é uma vista em perspectiva de uma parte principal de um aparelho de registro com jato de tinta e a FIG. 2B é uma vista em perspectiva de um cartucho de cabeça. O aparelho de registro com jato de tinta inclui uma unidade de transporte (não mostrada) para transportar o meio de registro 32 e um eixo do carro 34. Um cartucho de cabeça 36 pode ser montado sobre o eixo do carro 34. O cartucho de cabeça 36 inclui as cabeças de registro 38 e 40 e é configurado de modo que o cartucho de tinta 42 seja adaptado. Enquanto o cartucho de cabeça 36 é transportado em uma direção de varredura principal ao longo do eixo do carro 34, a tinta (não mostrada) é ejetada das cabeças de registro 38 e 40 para o meio de registro 32. Depois, a imagem é registrada sobre o meio de registro 32 pelo transporte do meio de registro 32 em uma direção de subvarredura pela unidade de transporte (não mostrada). O meio de registro 32 não é particularmente limitado e um meio de registro usando uma base de papel, tal como um meio de registro não tendo nenhuma camada de revestimento tal como papel comum ou um meio de registro tendo uma camada de revestimento tal como papel brilhante ou papel fosco, é preferivelmente usado.[0043] FIGS. 2A and 2B are diagrams schematically illustrating an example of an inkjet registration apparatus used in the inkjet registration method of the present invention, FIG. 2A is a perspective view of a main part of an inkjet recording apparatus and FIG. 2B is a perspective view of a cartridge head. The inkjet registration apparatus includes a transport unit (not shown) for carrying registration medium 32 and a carriage shaft 34. A head cartridge 36 can be mounted on the carriage shaft 34. The head cartridge 36 includes registration heads 38 and 40 and is configured so that the ink cartridge 42 is adapted. While the head cartridge 36 is transported in a main scanning direction along the axis of the carriage 34, the ink (not shown) is ejected from the registration heads 38 and 40 to the registration medium 32. Then, the image is registered on the recording medium 32 by transporting the recording medium 32 in a sub-sweep direction by the transport unit (not shown). The recording medium 32 is not particularly limited and a recording medium using a paper base, such as a recording medium having no coating layer such as plain paper or a recording medium having a coating layer such as glossy paper or matte paper, is preferably used.

[Examples]

[0044] A seguir, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos exemplos e exemplos comparativos. Entretanto, a presente invenção não é limitada aos seguintes exemplos a menos que os mesmos excedam a sua essência. Os componentes descritos como "partes” e "%” são com base sobre a massa a menos que de outro modo especificado.[0044] In the following, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless they exceed their essence. The components described as "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

<Preparation of pigment dispersion liquid> (Pigment dispersion liquid 1)

[0045] Uma solução obtida dissolvendo-se 5,0 g de ácido clorídrico concentrado em 5,5 g de água foi resfriada a 5°C e 1,6 g de ácido 4-aminoftálico (agente de tratamento) foi adicionado neste estado. O recipiente contendo esta solução foi colocado em um banho de gelo e uma solução obtida dissolvendo-se 1,8 g de nitrito de sódio em 9,0 g de água ionicamente trocada a 5°C foi adicionado sob agitação e mantendo a temperatura da solução a 10°C ou mais baixa. Depois de agitar durante 15 minutos, 6,0 g de negro de fumo (área de superfície específica de 260 m2/g) foram adicionados sob agitação e a mistura foi agitada ainda durante 15 minutos para se obter uma pasta fluida. Depois a pasta fluida obtida foi filtrada através de papel de filtro (nome comercial "papel de filtro padrão No. 2”, fabricado pela Advantech), as partículas foram suficientemente lavadas com água e secas em uma estufa a 110°C. Depois de substituir o contraíon de íon sódio para íon potássio por um método de troca de íon, uma quantidade apropriada de água ionicamente trocada foi adicionada para ajustar o conteúdo de pigmento. Assim, um líquido de dispersão de pigmento 1 contendo um pigmento autodispersável tendo um conteúdo de pigmento de 10,0% e um grupo do ácido ftálico, que é um contraíon de íon potássio, ligado à superfície da partícula de negro de fumo foi obtido.[0045] A solution obtained by dissolving 5.0 g of concentrated hydrochloric acid in 5.5 g of water was cooled to 5 ° C and 1.6 g of 4-aminophthalic acid (treatment agent) was added in this state. The container containing this solution was placed in an ice bath and a solution obtained by dissolving 1.8 g of sodium nitrite in 9.0 g of ionically exchanged water at 5 ° C was added with stirring and maintaining the temperature of the solution at 10 ° C or lower. After stirring for 15 minutes, 6.0 g of carbon black (specific surface area of 260 m2 / g) was added under stirring and the mixture was stirred for 15 minutes to obtain a slurry. After the obtained slurry was filtered through filter paper (trade name "standard filter paper No. 2", manufactured by Advantech), the particles were sufficiently washed with water and dried in an oven at 110 ° C. the sodium ion to potassium ion counterion by an ion exchange method, an appropriate amount of ionically exchanged water was added to adjust the pigment content, thus a pigment dispersion liquid 1 containing a self-dispersing pigment having a pigment content of 10.0% and a group of phthalic acid, which is a potassium ion counterion, attached to the surface of the carbon black particle was obtained.

(Pigment dispersion liquid 2)

[0046] Água ionicamente trocada e negro de fumo (área de superfície específica: 260 m2/g) foram colocados em um recipiente equipado com um gerador de ozona e negro de fumo foi preliminarmente disperso. Em seguida, o pH da mistura foi ajustado a cerca de 7 pela adição de hidróxido de potássio e um tratamento com ozona foi realizado durante 6 horas sob agitação. Subsequentemente, o tratamento com ozona foi realizado durante 3 horas enquanto circulando a mistura através de um dispensador tipo colisão líquido-líquido. Especificamente, o método foi realizado com referência ao método do Exemplo 3 no Pedido de Patente Japonês Aberto ao Público No. 2003-535949. Depois da conclusão da reação, a purificação foi realizada pela ultrafiltração, o pH foi ajustado a um valor predeterminado usando hidróxido de potássio e o conteúdo do pigmento foi ajustado usando água ionicamente trocada. Assim, um líquido de dispersão de pigmento 2 contendo um pigmento autodispersável tendo um conteúdo de pigmento de 10,0% e um grupo do ácido carboxílico, que é um contraíon de íon potássio, ligado à superfície da partícula de negro de fumo foi obtido.[0046] Ionically exchanged water and carbon black (specific surface area: 260 m2 / g) were placed in a container equipped with an ozone generator and carbon black was preliminarily dispersed. Then, the pH of the mixture was adjusted to about 7 by the addition of potassium hydroxide and an ozone treatment was carried out for 6 hours with stirring. Subsequently, the ozone treatment was carried out for 3 hours while circulating the mixture through a liquid-liquid collision dispenser. Specifically, the method was carried out with reference to the method of Example 3 in Japanese Open Patent Application No. 2003-535949. After completion of the reaction, purification was performed by ultrafiltration, the pH was adjusted to a predetermined value using potassium hydroxide and the pigment content was adjusted using ionically exchanged water. Thus, a pigment dispersion liquid 2 containing a self-dispersing pigment having a pigment content of 10.0% and a carboxylic acid group, which is a potassium ion counterion, attached to the surface of the carbon black particle was obtained.

(Pigment dispersion liquid 3)

[0047] Negro de fumo (área de superfície específica: 260 m2/g) foi adicionado à água ionicamente trocada e suficientemente agitados. 21,0% de hipoclorito de sódio (concentração efetiva de cloro: 4%) foram adicionados às gotas neste ponto e a mistura foi agitada a 100°C durante 10 horas. Depois da conclusão da reação, a purificação foi realizada pela ultrafiltração, o pH foi ajustado a um valor predeterminado usando hidróxido de potássio e o conteúdo do pigmento foi ajustado usando água ionicamente trocada. Assim, um líquido de dispersão de pigmento 3 contendo um pigmento autodispersável tendo um conteúdo de pigmento de 10,0% e um grupo do ácido carboxílico, que é um contraíon de íon potássio, ligado à superfície da partícula de negro de fumo foi obtido.[0047] Carbon black (specific surface area: 260 m2 / g) was added to the ionically exchanged water and sufficiently agitated. 21.0% sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 4%) was added to the drops at this point and the mixture was stirred at 100 ° C for 10 hours. After completion of the reaction, purification was performed by ultrafiltration, the pH was adjusted to a predetermined value using potassium hydroxide and the pigment content was adjusted using ionically exchanged water. Thus, a pigment dispersion liquid 3 containing a self-dispersing pigment having a pigment content of 10.0% and a carboxylic acid group, which is a potassium ion counterion, attached to the surface of the carbon black particle was obtained.

(Pigment dispersion liquid 4)

[0048] Uma mistura foi obtida misturando-se 15,0 partes de negro de fumo, 30,0 partes de uma solução aquosa de um dispersante de resina e 55,0 partes de água ionicamente trocada. Como a solução aquosa do dispersante de resina, uma solução aquosa na qual um copolímero de estireno-ácido acrílico, que é uma resina solúvel em água, é dissolvida em água ionicamente trocada usando hidróxido de sódio em uma quantidade equimolar com respeito a um valor de ácido de um copolímero e um conteúdo de resina é 20,0%, foi usada. O copolímero de estireno-ácido acrílico teve uma razão (molar) da composição de estireno para ácido acrílico de 33:67, um peso molecular médio ponderado de 10.000 e um valor de ácido de 200 mg de KOH/g. A mistura obtida foi colocada em um triturador de areia e dispersa durante 1 hora. Depois de remover as partículas grossas pela centrifugação, a mistura foi filtrada sob pressão com um microfiltro (fabricado pela FUJIFILM Corporation) tendo um tamanho de poro de 3,0 μm. O conteúdo de pigmento foi ajustado pela adição de uma quantidade apropriada de água ionicamente trocada. Deste modo, um líquido de dispersão de pigmento 4 tendo um conteúdo de pigmento de 10,0% e um conteúdo de dispersante de resina de 6,0% do dispersante de resina e contendo negro de fumo disperso no dispersante de resina foi obtido.[0048] A mixture was obtained by mixing 15.0 parts of carbon black, 30.0 parts of an aqueous solution of a resin dispersant and 55.0 parts of ionically exchanged water. Like the aqueous solution of the resin dispersant, an aqueous solution in which a copolymer of styrene-acrylic acid, which is a water-soluble resin, is dissolved in ionically exchanged water using sodium hydroxide in an equimolar amount with respect to a value of acid of a copolymer and a resin content is 20.0%, was used. The styrene-acrylic acid copolymer had a (molar) ratio of the composition of styrene to acrylic acid of 33:67, a weighted average molecular weight of 10,000 and an acid value of 200 mg KOH / g. The obtained mixture was placed in a sand crusher and dispersed for 1 hour. After removing the coarse particles by centrifugation, the mixture was filtered under pressure with a microfilter (manufactured by FUJIFILM Corporation) having a pore size of 3.0 μm. The pigment content was adjusted by adding an appropriate amount of ionically exchanged water. In this way, a pigment dispersion liquid 4 having a pigment content of 10.0% and a resin dispersant content of 6.0% of the resin dispersant and containing carbon black dispersed in the resin dispersant was obtained.

(Pigment dispersion liquid 5)

[0049] Um líquido de dispersão de pigmento 5 tendo um conteúdo de pigmento de 10,0% e um conteúdo de dispersante de resina de 6,0% foi obtido da mesma maneira como na preparação do líquido de dispersão de pigmento 4 exceto que o negro de fumo foi trocado para um pigmento orgânico preto (nome comercial “Chromo Fine Black A1103”, fabricado pela Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).
<Características de abrilhantador fluorescente>

[0049] A pigment dispersion liquid 5 having a pigment content of 10.0% and a resin dispersant content of 6.0% was obtained in the same way as in the preparation of pigment dispersion liquid 4 except that the carbon black has been changed to a black organic pigment (trade name “Chromo Fine Black A1103”, manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).
<Features of fluorescent brightener>

<Preparation of resin particle dyed with fluorescent brightener> (Resin particle 1)

[0050] 49,0 partes de água ionicamente trocada, 2,5 partes de lauril sulfato de amônio, 40,0 partes de acrilato de metila, 5,0 partes de acrilonitrila, 3,0 partes de metacrilonitrila e 0,5 parte de persulfato de potássio foram carregadas dentro de um recipiente de reação equipado com um tubo de refluxo e a temperatura foi elevada a 80°C sob uma corrente de nitrogênio sob agitação. A reação foi continuada durante 3 horas enquanto se mantém a temperatura. Em seguida, a reação foi completada resfriando-se até a temperatura ambiente para se obter um polímero de emulsão tendo um conteúdo de resina (conteúdo de sólido) de 48,0%. A 100,0 partes deste polímero de emulsão, uma mistura de 5,0 partes de um abrilhantador fluorescente, 2,0 partes de β-naftalenossulfonato de sódio e 88,0 partes de água ionicamente trocada foram adicionadas na temperatura normal e estas foram aquecidas a 90°C durante 2 horas e a temperatura foi mantida durante 1 hora e depois resfriada até 25°C. Como o abrilhantador fluorescente, o abrilhantador fluorescente C.I. 351 (estrutura de bis-estiril bifenila tendo um grupo aniônico, nome comercial “Tinopal CBS-X”, fabricado pela BASF) foi usado. Em seguida, filtração sob pressão foi realizada com um filtro tendo um tamanho de poro de 1,2 μm (nome comercial “HDCII”, fabricado pela Nihon Pall Manufacturing Ltd.) e uma quantidade apropriada de água ionicamente trocada foi ainda adicionada. Assim, uma dispersão aquosa da partícula de resina 1 tingida com o abrilhantador fluorescente foi preparada. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 9,4%.[0050] 49.0 parts of ionically exchanged water, 2.5 parts of ammonium lauryl sulfate, 40.0 parts of methyl acrylate, 5.0 parts of acrylonitrile, 3.0 parts of methacrylonitrile and 0.5 part of potassium persulfate were loaded into a reaction vessel equipped with a reflux tube and the temperature was raised to 80 ° C under a stream of nitrogen under stirring. The reaction was continued for 3 hours while maintaining the temperature. Then, the reaction was completed by cooling to room temperature to obtain an emulsion polymer having a resin content (solid content) of 48.0%. To 100.0 parts of this emulsion polymer, a mixture of 5.0 parts of a fluorescent brightener, 2.0 parts of sodium β-naphthalenesulfonate and 88.0 parts of ionically exchanged water were added at normal temperature and these were heated at 90 ° C for 2 hours and the temperature was maintained for 1 hour and then cooled to 25 ° C. As the fluorescent brightener, the C.I. 351 fluorescent brightener (bis-styryl biphenyl structure having an anionic group, trade name “Tinopal CBS-X”, manufactured by BASF) was used. Then, pressure filtration was performed with a filter having a pore size of 1.2 μm (trade name “HDCII”, manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.) and an appropriate amount of ionically exchanged water was added. Thus, an aqueous dispersion of the resin particle 1 dyed with the fluorescent rinse aid was prepared. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent rinse aid to the resin particles was 9.4%.

(Resin particle 2)

[0051] Ao invés do abrilhantador fluorescente usado para preparar a partícula de resina 1, Abrilhantador fluorescente C.I. 363 (estrutura de imidazol, nome comercial "Uvitex BAC”, fabricado pela BASF) foi usado. Exceto quanto a isto, uma dispersão aquosa de partícula de resina 2 tingida com um abrilhantador fluorescente foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 1. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 9,4%.[0051] Instead of the fluorescent rinse aid used to prepare the resin particle 1, fluorescent rinse aid CI 363 (imidazole structure, trade name "Uvitex BAC", manufactured by BASF) was used. Except for this, an aqueous particle dispersion of resin 2 dyed with a fluorescent rinse aid was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous dispersion of resin particle 1. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent rinse aid to the resin particles was 9.4%.

(Resin particle 3)

[0052] 2,0 partes de pó de abrilhantador fluorescente e 8,0 partes de pó de um copolímero de estireno-ácido acrílico foram misturados e dissolvidos em 40,0 partes de acetato de etila para se obter uma solução. Os exemplos do abrilhantador fluorescente incluem Agente Abrilhantador Fluorescente C.I. 184 (estrutura de oxazol, nome comercial "Uvitex OB”, fabricado pela BASF) foi usado. Como o copolímero de estireno-ácido acrílico, um tendo um peso molecular médio ponderado de 8.100 e um valor de ácido de 53 mg de KOH/g (nome comercial "Joncril 611”, fabricado pela BASF) foi usado. A solução descrita acima foi adicionada a uma solução na qual 0,15 parte de dodecil sulfato de sódio foi dissolvida em 90 partes de água ionicamente trocada e a mistura foi agitada. Em seguida, a mistura foi emulsificada durante 10 minutos em uma amplitude de 50% usando um homogeneizador ultrassônico (nome comercial: "Advanced Digital Sonifier 250DA”, fabricado pela BRANSON). Acetato de etila foi separado por destilação da emulsão usando um evaporador e a mistura foi deixada esfriar, filtrada sob pressão através de um filtro tendo um tamanho de poro de 1,2 μm (nome comercial "HDCII”, fabricado pela Nihon Pall Manufacturing Ltd.) e diluído ainda com água ionicamente trocada. Assim, uma dispersão aquosa da partícula de resina 3 tingida com o abrilhantador fluorescente foi preparada. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 20,0%.[0052] 2.0 parts of fluorescent rinse aid powder and 8.0 parts of powder of a styrene-acrylic acid copolymer were mixed and dissolved in 40.0 parts of ethyl acetate to obtain a solution. Examples of the fluorescent brightener include Fluorescent Brightening Agent CI 184 (oxazole structure, trade name "Uvitex OB", manufactured by BASF) .How the acrylic styrene acid copolymer, one having a weighted average molecular weight of 8,100 and one acid value of 53 mg KOH / g (trade name "Joncril 611”, manufactured by BASF) was used. The solution described above was added to a solution in which 0.15 part of sodium dodecyl sulfate was dissolved in 90 parts of ionically exchanged water and the mixture was stirred. Then, the mixture was emulsified for 10 minutes at a 50% amplitude using an ultrasonic homogenizer (trade name: "Advanced Digital Sonifier 250DA”, manufactured by BRANSON). Ethyl acetate was separated by distillation of the emulsion using an evaporator and The mixture was allowed to cool, filtered under pressure through a filter having a pore size of 1.2 μm (trade name "HDCII", manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.) and further diluted with ionically exchanged water. Thus, an aqueous dispersion of the resin particle 3 dyed with the fluorescent rinse aid was prepared. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent rinse aid to the resin particles was 20.0%.

(Resin particle 4)

[0053] Ao invés do pó de abrilhantador fluorescente usado para preparar as partículas de resina 3, pó de Agente Abrilhantador Fluorescente C.I. 135 (estrutura de oxazol, fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) foi usado. Exceto quanto a isto, uma dispersão aquosa de partícula de resina 4 tingida com um abrilhantador fluorescente foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 3. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 20,0%.[0053] Instead of the fluorescent rinse aid powder used to prepare the resin particles 3, Fluorescent Rinse Agent powder C.I. 135 (oxazole structure, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used. Except for this, an aqueous resin particle dispersion 4 dyed with a fluorescent rinse aid was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous resin particle dispersion 3. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent brightener to the resin particles was 20.0%.

(Resin particle 5)

[0054] Ao invés do pó de abrilhantador fluorescente usado para preparar as partículas de resina 3, pó de Abrilhantador fluorescente C.I. 367 (estrutura de oxazol, nome comercial "HOSTALUX KCB”, fabricado pela Clariant Japan) foi usado. Exceto quanto a isso, uma dispersão aquosa de partícula de resina 5 tingida com um abrilhantador fluorescente foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 3. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 20,0%.[0054] Instead of the fluorescent rinse aid powder used to prepare the resin particles 3, fluorescent rinse aid powder CI 367 (oxazole structure, trade name "HOSTALUX KCB", manufactured by Clariant Japan) was used. an aqueous dispersion of resin particle 5 dyed with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous dispersion of resin particle 3. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent brightener for resin particles it was 20.0%.

(Resin particle 6)

[0055] Ao invés do pó de abrilhantador fluorescente usado para preparar a partícula de resina 3, pó de Abrilhantador fluorescente C.I. 162 (estrutura de naftalimida, nome comercial "Mikawhite AT”, fabricado pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) foi usado. Exceto quanto a isso, uma dispersão aquosa de partícula de resina 6 tingida com um abrilhantador fluorescente foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 3. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do abrilhantador fluorescente para as partículas de resina foi 20,0%.[0055] Instead of the fluorescent rinse aid powder used to prepare the resin particle 3, fluorescent Rinse aid powder CI 162 (naphthalimide structure, trade name "Mikawhite AT", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was used. Except for this, an aqueous resin particle dispersion 6 dyed with a fluorescent brightener was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous resin particle dispersion 3. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the fluorescent brightener to the resin particles was 20.0%.

<Preparation of resin particle dyed with colored materials other than fluorescent brightener> (Resin particle 7)

[0056] Ao invés do pó de abrilhantador fluorescente usado para preparar a partícula de resina 3, pó de Solvente Azul C.I. 70 (nome comercial "Orasol Blue 855”, fabricado pela BASF), que é um corante azul, foi usado. Exceto quanto a isso, uma dispersão aquosa de partícula de resina 7 tingida com um corante azul foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 3. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do pigmento azul para as partículas de resina foi 20,0%.[0056] Instead of the fluorescent rinse aid powder used to prepare the resin particle 3, CI 70 Blue Solvent powder (trade name "Orasol Blue 855”, manufactured by BASF), which is a blue dye, was used. thereupon, an aqueous dispersion of resin particle 7 dyed with a blue dye was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous dispersion of resin particle 3. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the blue pigment for the resin particles was 20.0%.

(Resin particle 8)

[0057] Ao invés do abrilhantador fluorescente usado para preparar a partícula de resina 1, Solvente Amarelo C.I. 160: 1, que é um corante fluorescente amarelo, foi usado. Exceto quanto a isso, uma dispersão aquosa de partícula de resina 8 tingida com um corante fluorescente amarelo foi preparada na mesma maneira como na preparação da dispersão aquosa de partícula de resina 1. O conteúdo das partículas de resina nesta dispersão aquosa foi 10,0% e a razão do corante fluorescente amarelo para as partículas de resina foi 9,4%.[0057] Instead of the fluorescent rinse aid used to prepare the resin particle 1, Solvent Yellow C.I. 160: 1, which is a yellow fluorescent dye, was used. Except for this, an aqueous resin particle dispersion 8 dyed with a yellow fluorescent dye was prepared in the same manner as in the preparation of the aqueous resin particle dispersion 1. The content of the resin particles in this aqueous dispersion was 10.0% and the ratio of the yellow fluorescent dye to the resin particles was 9.4%.

[0058] Cada componente (unidade: %) indicado na parte superior das Tabelas 2 e 3 foi misturado, suficientemente agitado e disperso e depois filtrado sob pressão através de um filtro de membrana tendo um tamanho de poro de 2,5 μm (nome comercial "filtro HDCII”, fabricado pela Nihon Pall Manufacturing Ltd.) para preparar cada tinta. Na Tabela 2, a quantidade de água ionicamente trocada usada marcada com "*” significa a quantidade remanescente na qual o total dos componentes torna-se 100.0000%. Pyranin 120 (fabricado pela LANXESS) é um corante fluorescente verde e Rodamina F4G (fabricada pela BASF) é um corante fluorescente vermelho e nenhum dos dois é um abrilhantador fluorescente. Acetilenool E100 é um tensoativo não iônico fabricado pela Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. A parte inferior da Tabela 2 indica as características da tinta. A tensão superficial foi medida a 25°C usando um tensiômetro de superfície automático (nome comercial "DY-300”, fabricado pela Kyowa Interface Science, Inc.).

[0058] Each component (unit:%) indicated at the top of Tables 2 and 3 was mixed, sufficiently stirred and dispersed and then filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 2.5 μm (trade name "HDCII filter", manufactured by Nihon Pall Manufacturing Ltd.) to prepare each paint. In Table 2, the amount of ionically exchanged water used marked with "*" means the amount remaining in which the total components become 100.0000%. Pyranin 120 (manufactured by LANXESS) is a green fluorescent dye and Rhodamine F4G (manufactured by BASF) is a red fluorescent dye and neither is a fluorescent brightener. Acetylenool E100 is a nonionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. The bottom of Table 2 indicates the characteristics of the ink. The surface tension was measured at 25 ° C using an automatic surface tensiometer (trade name "DY-300”, manufactured by Kyowa Interface Science, Inc.).

[0059] Usando a tinta preparada, os seguintes itens foram avaliados. Para registro de imagem, um aparelho de registro com jato de tinta (nome comercial "PIXUS TS5130”, fabricado pela Canon Inc.) equipado com uma cabeça de registro para ejetar um líquido pela ação de energia térmica foi usado. No presente exemplo, a função de registro de uma imagem sólida registrada sob a condição que duas gotículas de tinta tendo uma massa por gotícula de 11 ng ± 10% são aplicadas a uma área unitária de 1/600 polegada χ 1/600 polegada (42 μm x 42 μm) foi definida como 100%. Na presente invenção, "AA”, "A” e "B” são ajustáveis a níveis aceitáveis e "C” é ajustado a um nível inaceitável com base nos critérios de avaliação de cada item indicado abaixo. A tabela 4 indica os resultados de avaliação.[0059] Using the prepared ink, the following items were evaluated. For image registration, an inkjet registration device (trade name "PIXUS TS5130”, manufactured by Canon Inc.) equipped with a registration head to eject a liquid by the action of thermal energy was used. function of registering a solid image recorded under the condition that two droplets of ink having a droplet mass of 11 ng ± 10% are applied to a unit area of 1/600 inch χ 1/600 inch (42 μm x 42 μm) was defined as 100%. In the present invention, "AA", "A" and "B" are adjustable to acceptable levels and "C" is adjusted to an unacceptable level based on the evaluation criteria for each item indicated below. The table 4 indicates the evaluation results.

(Color tone)

[0060] Três imagens sólidas de 2 cm χ 2 cm tendo uma função de registro de 100% foram registradas sobre três folhas de meios de registro (nome comercial "CS-680 A4”, fabricado pela Canon Inc.). Um dia depois do registro, a imagem sólida foi medida para b* (cromaticidade) no sistema de cor L*a*b* especificado pela International Commission on Illumination (CIE). A medição foi realizada usando um espectrodensitômetro de fluorescência (nome comercial "FD-7”, fabricado pela KONICA MINOLTA, INC.) sob as condições de condição de iluminação: M1 (D50), fonte de luz de observação: D50 e campo visual: 2°. Depois, o tom de cor da imagem foi avaliado a partir do valor médio de b* nas três folhas obtidas de meios de registro de acordo com os seguintes critérios de avaliação. b* é um índice indicando o tom de cor de amarelo para azul e um valor maior significa uma cor amarela e um valor menor significa um tom de cor azulado. No caso de uma imagem (imagem preta) registrada usando uma tinta na qual o material de cor é negro de fumo, pode ser dito que é preferível que b* seja pequeno porque é reconhecido como preto mais enegrecido.
AA: O valor médio de b* foi 3,90 ou menos.
A: O valor médio de b* foi maior do que 3,90 a 4,00 ou menos.
B: O valor médio de b* foi maior do que 4,00 a 4,10 ou menos.
C: O valor médio de b* foi maior do que 4,10.[0060] Three solid 2 cm χ 2 cm images having a 100% registration function were recorded on three sheets of registration media (trade name "CS-680 A4”, manufactured by Canon Inc.). registration, the solid image was measured for b * (chromaticity) in the L * a * b * color system specified by the International Commission on Illumination (CIE). The measurement was performed using a fluorescence spectrodensitometer (trade name "FD-7” , manufactured by KONICA MINOLTA, INC.) under lighting conditions: M1 (D50), observation light source: D50 and visual field: 2 °. Then, the color tone of the image was evaluated from the average value of b * in the three sheets obtained from means of recording according to the following evaluation criteria. b * is an index indicating the color tone from yellow to blue and a higher value means a yellow color and a lower value means a bluish color tone. In the case of an image (black image) registered using an ink in which the color material is carbon black, it can be said that it is preferable that b * is small because it is recognized as more blackish black.
AA: The average value of b * was 3.90 or less.
A: The average value of b * was greater than 3.90 to 4.00 or less.
B: The mean value of b * was greater than 4.00 to 4.10 or less.
C: The mean value of b * was greater than 4.10.

(Optical density)

[0061] Três imagens sólidas de 2 cm χ 2 cm tendo uma função de registro de 100% foram registradas sobre três folhas de meios de registro (nome comercial “CS-680 A4”, fabricado pela Canon Inc.). Um dia depois do registro, a densidade óptica da imagem sólida foi medida usando um espectrodensitômetro de fluorescência (nome comercial “FD-7”, fabricado pela KONICA MINOLTA, INC.) sob as condições de condição de iluminação: M1 (D50), fonte de luz de observação: D50 e campo visual: 2°. Depois, a densidade óptica da imagem foi avaliada a partir do valor médio da densidade óptica nas três folhas obtidas de meios de registro de acordo com os seguintes critérios de avaliação.[0061] Three solid 2 cm χ 2 cm images having a 100% registration function were recorded on three sheets of registration media (trade name “CS-680 A4”, manufactured by Canon Inc.). One day after recording, the optical density of the solid image was measured using a fluorescence spectrodensitometer (trade name “FD-7”, manufactured by KONICA MINOLTA, INC.) Under the lighting condition: M1 (D50), source observation light: D50 and visual field: 2 °. Then, the optical density of the image was evaluated from the average value of the optical density in the three sheets obtained from means of recording according to the following evaluation criteria.

[0062] AA: O valor médio da densidade óptica foi 1,26 ou mais.
A: O valor médio da densidade óptica foi 1,22 ou mais a menos do que 1,26.
B: O valor médio da densidade óptica foi 1,18 ou mais a menos do que 1,22.
C: O valor médio da densidade óptica foi menor do que 1,18.

[0062] AA: The average value of the optical density was 1.26 or more.
A: The average value of the optical density was 1.22 or more less than 1.26.
B: The average value of the optical density was 1.18 or more less than 1.22.
C: The mean value of the optical density was less than 1.18.

[0063] Embora a presente invenção tenha sido descrita com referência às modalidades exemplares, deve ser entendido que a invenção não é limitada às modalidades exemplares divulgadas. O escopo das seguintes reivindicações deve estar de acordo com a interpretação mais ampla de modo a abranger todas de tais modificações e estruturas e funções equivalentes.[0063] Although the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it should be understood that the invention is not limited to the exemplary embodiments disclosed. The scope of the following claims must be in accordance with the broadest interpretation to cover all such modifications and equivalent structures and functions.

Claims

Aqueous inkjet ink, characterized by the fact that it comprises:
a pigment; and
a fluorescent brightener,
where the pigment is carbon black,
the fluorescent brightener is at least one compound selected from a group consisting of a bis-styryl biphenyl compound having an anionic group, a diamino-stilbene compound and a coumarin compound, and
a ratio (%) of a content (% by mass) of the fluorescent brightener based on a content (% by mass) of the pigment is 0.010% or more to 3000% or less.

Aqueous paint according to claim 1,
characterized by the fact that a surface tension of the aqueous paint at 25 ° C is 32 mN / m or more.

Aqueous paint according to claim 1 or 2,
characterized by the fact that the pigment is a self-dispersing pigment in which an anionic group is attached to a surface of the pigment particle directly or through another atomic group.

Aqueous paint according to any one of claims 1 to 3,
characterized by the fact that the fluorescent rinse aid is at least one type selected from a group consisting of fluorescent rinse aid CI 351, fluorescent rinse aid CI 24, fluorescent rinse aid CI 28, fluorescent rinse aid CI 71, fluorescent rinse aid CI 134, fluorescent rinse aid IC 220, rinse aid IC 220 fluorescent CI 260, fluorescent brightener CI 52 and fluorescent brightener CI 140.

Aqueous paint according to any one of claims 1 to 4, characterized by the fact that the fluorescent brightener is the bis-styrene biphenyl compound having an anionic group.

Aqueous paint according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the fluorescent rinse aid is the C.I. 351 fluorescent rinse aid.

Aqueous paint according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the content (% by mass) of the fluorescent rinse aid is 0.0003% by weight or more to 0.0900% by weight or less based on total mass of the paint.

Ink cartridge characterized by the fact that it comprises:
an ink; and
an ink storage portion that stores the ink, wherein the ink is the aqueous ink as defined in any one of claims 1 to 7.

Inkjet registration method for registering an image on a recording medium by ejecting an ink from an inkjet registration head,
wherein the ink is the aqueous ink as defined in any one of claims 1 to 7.