RU2768022C1 - Method for producing acid and average calcium phosphates - Google Patents

Method for producing acid and average calcium phosphates Download PDF

Info

Publication number
RU2768022C1
RU2768022C1 RU2021122931A RU2021122931A RU2768022C1 RU 2768022 C1 RU2768022 C1 RU 2768022C1 RU 2021122931 A RU2021122931 A RU 2021122931A RU 2021122931 A RU2021122931 A RU 2021122931A RU 2768022 C1 RU2768022 C1 RU 2768022C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nitric
hydrochloric acid
calcium
acid
phosphate
Prior art date
Application number
RU2021122931A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
Тураев Дмитрий Юрьевич
Почиталкина Ирина Александровна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тураев Дмитрий Юрьевич, Почиталкина Ирина Александровна filed Critical Тураев Дмитрий Юрьевич
Priority to RU2021122931A priority Critical patent/RU2768022C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2768022C1 publication Critical patent/RU2768022C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/06—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using nitric acid (nitrophosphates)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/10—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using orthophosphoric acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

FIELD: agriculture.
SUBSTANCE: invention relates to agriculture. The method for producing dihydrophosphate, hydrophosphate and calcium phosphate as fertilizers is characterized in that a solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid is subjected to heating and boiling at t=50-150°C, adding a volume of distilled water with stirring , equal to the volume of the evaporated solution, or first evaporate a solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid until a mixture of wet salts is formed, and then the resulting mixture of wet salts is heated at t=100-200°C, or a solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid is evaporated by heating until a mixture of wet salts is formed, and then this mixture is heated until dry salts are formed, which are then heated-calcined at t=150-600°C, at the same time, vapors of nitric or hydrochloric acid, together with water vapor, are distilled off and condensed to obtain a solution of nitric or hydrochloric acid, which is reused, and the residue remaining after distillation is mixed with water, and a precipitate of sparingly soluble calcium dihydrogen phosphate, poorly soluble calcium hydrogen phosphate and insoluble calcium phosphate, which is separated by filtration.
EFFECT: invention makes it possible to obtain acidic and medium calcium phosphates as fertilizers, as well as to significantly reduce the consumption of hydrochloric or nitric acid.
2 cl, 4 ex

Description

Использование: в производстве удобрений и химикатов.Usage: in the production of fertilizers and chemicals.

Изобретение относится к способу получения кислых и среднего фосфатов кальция (дигидрофосфата, гидрофосфата и фосфата кальция) путем термической обработки соляно- или азотнокислых растворов, полученных путем взаимодействия растворов соляной или азотной кислоты с фосфатными рудами или отходами их переработки, содержащими фосфат кальция и нерастворимые в указанных кислотах примесями.The invention relates to a method for producing acidic and medium calcium phosphates (dihydrogen phosphate, hydrophosphate and calcium phosphate) by thermal treatment of hydrochloric or nitric acid solutions obtained by reacting solutions of hydrochloric or nitric acid with phosphate ores or waste from their processing containing calcium phosphate and insoluble in the specified acids with impurities.

Предлагаемый способ позволяет из соляно- или азотнокислотных растворов, содержащих фосфорную кислоту, ионы кальция, нитрат или хлорид-ионы, а также соляную или азотную кислоту получить кислые или средний фосфаты кальция.The proposed method allows to obtain acid or medium calcium phosphates from hydrochloric or nitric acid solutions containing phosphoric acid, calcium ions, nitrate or chloride ions, as well as hydrochloric or nitric acid.

Цель изобретения: разработать способ получения кислых и среднего фосфатов кальция, которые можно использовать как минеральные удобрения, либо как реагенты для производства минеральных удобрений. Способ позволяет существенно снизить расход соляной или азотной кислоты, а также аммиака, используемых при производстве кислых фосфатов кальция соляно- или азотнокислым методом.The purpose of the invention: to develop a method for producing acidic and medium calcium phosphates, which can be used as mineral fertilizers, or as reagents for the production of mineral fertilizers. The method allows to significantly reduce the consumption of hydrochloric or nitric acid, as well as ammonia used in the production of acidic calcium phosphates by the hydrochloric or nitric acid method.

В известном соляно- или азотнокислотном методе [1] действием избытка раствора соляной или азотной кислоты на фосфатную руду, содержащую фосфат кальция, получают раствор, содержащий остаток соляной или азотной кислоты, хлорид или нитрат кальция и фосфорную кислоту:In the well-known hydrochloric or nitric acid method [1] by the action of an excess solution of hydrochloric or nitric acid on phosphate ore containing calcium phosphate, a solution is obtained containing a residue of hydrochloric or nitric acid, calcium chloride or nitrate and phosphoric acid:

Figure 00000001
Figure 00000001

Реакция (1) протекает в прямом направлении, поскольку соляная или азотная кислота являются сильными кислотами, а фосфорная кислота является кислотой средней силы.Reaction (1) proceeds in the forward direction, since hydrochloric or nitric acid are strong acids, and phosphoric acid is a moderately strong acid.

Необходимо отметить, что в большинстве случаев в фосфатных рудах мольное отношение Са:Р больше, чем 1,5, что характерно для Са3(PO4)2, и обусловлено присутствием в руде примеси СаСО3.It should be noted that in most cases in phosphate ores the Ca:P molar ratio is greater than 1.5, which is typical for Ca 3 (PO 4 ) 2 , and is due to the presence of CaCO 3 impurities in the ore.

После отделения нерастворимых примесей соляно- или азотнокислотный раствор подвергают взаимодействию с щелочными реагентами (чаще всего применяют газообразный аммиак, реже водный раствор аммиака гидроксида натрия или калия) для повышения рН до необходимых значений за счет нейтрализации кислоты, при которых осаждается малорастворимый гидрофосфат кальция, применяемый далее в качестве удобрения [1]:After separation of insoluble impurities, the hydrochloric or nitric acid solution is subjected to interaction with alkaline reagents (gaseous ammonia is most often used, less often an aqueous solution of ammonia, sodium or potassium hydroxide) to increase the pH to the required values by neutralizing the acid, at which poorly soluble calcium hydrogen phosphate is precipitated, which is used further as fertilizer [1]:

Figure 00000002
Figure 00000002

Для извлечения соединений P(V) из руды, содержащей фосфат кальция, используют расход азотной (или соляной) кислоты, превышающий расход, задаваемый уравнением:To extract P(V) compounds from an ore containing calcium phosphate, a flow rate of nitric (or hydrochloric) acid is used that exceeds the flow rate given by the equation:

Figure 00000003
Figure 00000003

и тем более уравнением:and especially the equation:

Figure 00000004
Figure 00000004

что связано с ограниченной растворимостью дигидрофосфата кальция Са(H2PO4)2 (растворимость 18 г/л [2]) и с необходимостью наиболее полного и быстрого извлечения соединений P(V) из руды, содержащей фосфат кальция, в производственных условиях.which is associated with the limited solubility of calcium dihydrogen phosphate Ca(H 2 PO 4 ) 2 (solubility 18 g/l [2]) and the need for the most complete and rapid extraction of P(V) compounds from ore containing calcium phosphate under production conditions.

Необходимо отметить, что минимальный расход азотной кислоты для получения гидрофосфата кальция CaHPO4 (растворимость 0,2 г/л [2]) определяется уравнением:It should be noted that the minimum consumption of nitric acid to obtain calcium hydrogen phosphate CaHPO 4 (solubility 0.2 g/l [2]) is determined by the equation:

Figure 00000005
Figure 00000005

и этот расход в три раза меньше, чем по уравнению (3). Для получения CaHPO4 этот избыток азотной кислоты приходиться нейтрализовать, например, газообразным аммиаком или водным раствором аммиака, используя уравнение (2).and this consumption is three times less than according to equation (3). To obtain CaHPO 4 this excess of nitric acid has to be neutralized, for example, with gaseous ammonia or aqueous ammonia using equation (2).

Предлагаемый метод получения кислых и среднего фосфатов кальция позволяет существенно сократить расход азотной или соляной кислоты и щелочных реагентов (раствора аммиака или гидроксида натрия или калия).The proposed method for obtaining acid and medium calcium phosphates can significantly reduce the consumption of nitric or hydrochloric acid and alkaline reagents (ammonia solution or sodium or potassium hydroxide).

Сущность изобретения.The essence of the invention.

После действия избытка раствора соляной или азотной кислоты на природную руду, содержащую фосфат кальция, и отделения нерастворимых примесей (см. реакцию (1)), получают водный раствор, содержащий остаток соляной или азотной кислоты, хлорид или нитрат кальция и фосфорную кислоту. Полученный фильтрат подвергают нагреванию и кипячению, при этом соляная или азотная кислота отгоняется с водяным паром и конденсируется в виде соответствующего раствора кислоты, поскольку эти кислоты, в отличие от фосфорной кислоты, являются летучими кислотами:After the action of an excess solution of hydrochloric or nitric acid on a natural ore containing calcium phosphate, and the separation of insoluble impurities (see reaction (1)), an aqueous solution is obtained containing a residue of hydrochloric or nitric acid, calcium chloride or nitrate and phosphoric acid. The resulting filtrate is subjected to heating and boiling, while hydrochloric or nitric acid is distilled off with water vapor and condenses in the form of an appropriate acid solution, since these acids, unlike phosphoric acid, are volatile acids:

Figure 00000006
Figure 00000006

Реакции (6), (7), (8) описывают последовательность процессов, а реакции (6), (9), (10) описывают итоговые реакции.Reactions (6), (7), (8) describe the sequence of processes, and reactions (6), (9), (10) describe the final reactions.

Figure 00000007
Figure 00000007

Для протекания реакций (6), (7), (8) рекомендуется использовать перемешивание. Конец реакций (6), (7), (8) определяют как по анализу реакционной смеси, так и по количеству отогнанной азотной (соляной) кислоты. Процесс можно прекратить (прервать) на любой стадии. Сконденсировавшийся раствор азотной или соляной кислоты используется повторно в реакции (1).For reactions (6), (7), (8) it is recommended to use stirring. The end of reactions (6), (7), (8) is determined both by the analysis of the reaction mixture and by the amount of distilled nitric (hydrochloric) acid. The process can be stopped (interrupted) at any stage. The condensed solution of nitric or hydrochloric acid is reused in reaction (1).

Необходимо отметить, что соляно- и азотнокислые растворы, полученные при обработке природных руд, содержащих фосфат кальция, будут содержать избыток ионов кальция, по отношению к ионам P(V), что будет благоприятно сказываться на смещении протекания реакций слева направо по уравнениям (6-8). При нагревании (кипячении) происходит концентрирование раствора по нитрату или хлориду кальция, и так как концентрированные растворы нитрата и, особенно, хлорида кальция имеют повышенную температуру кипения (большую, чем у воды и большую, чем температура кипения азеотропных растворов соляной и азотной кислот), то это также приведет к смещению протекания прямой реакции по уравнениям (6-8). Кроме того, согласно выполнению ионного равновесия, задаваемого значением произведения растворимости малорастворимых и нерастворимых веществ (ПР), концентрирование раствора по ионам кальция также приведет к смещению протекания реакций слева направо по уравнениям (6-8), т.к. дигидрофосфат кальция ограниченно растворимое вещество, гидрофосфат кальция малорастворимое, а фосфат кальция нерастворимое в воде вещество.It should be noted that hydrochloric and nitric acid solutions obtained during the processing of natural ores containing calcium phosphate will contain an excess of calcium ions in relation to P(V) ions, which will favorably affect the shift in the course of reactions from left to right according to equations (6- 8). When heated (boiled), the solution is concentrated by nitrate or calcium chloride, and since concentrated solutions of nitrate and, especially, calcium chloride have an elevated boiling point (greater than that of water and greater than the boiling point of azeotropic solutions of hydrochloric and nitric acids), then this will also lead to a shift in the flow of the direct reaction according to equations (6-8). In addition, according to the implementation of the ionic equilibrium, given by the value of the solubility product of poorly soluble and insoluble substances (PR), the concentration of the solution by calcium ions will also lead to a shift in the course of reactions from left to right according to equations (6-8), because calcium dihydrogen phosphate is sparingly soluble, calcium hydrogen phosphate is sparingly soluble, and calcium phosphate is insoluble in water.

Реакцию (6) и (7) можно осуществить при нагреве (кипячении) водных растворов (смесей) при t=50-150°C (рекомендуется при t=120-130°C) (при пониженном, атмосферном и повышенном давлении), в том числе добавляя при перемешивании объем дистиллированной воды, равный объему испарившегося раствора, реакцию (6) и (7) также можно осуществить, нагревая смесь влажных солей (соединений) при t=100-200°C (рекомендуется при 140-160°С), а реакцию (8) рекомендуется проводить при интенсивном нагревании (прокаливании) смеси твердых сухих солей при t=150-600°C (рекомендуется при 350-450°С). Контролировать ход и завершение реакций (6-10) рекомендуется по количеству отогнанной азотной или соляной кислоты.Reaction (6) and (7) can be carried out by heating (boiling) aqueous solutions (mixtures) at t=50-150°C (recommended at t=120-130°C) (at reduced, atmospheric and elevated pressure), in including adding with stirring a volume of distilled water equal to the volume of the evaporated solution, the reaction (6) and (7) can also be carried out by heating a mixture of wet salts (compounds) at t=100-200°C (recommended at 140-160°C) , and the reaction (8) is recommended to be carried out with intensive heating (calcination) of a mixture of solid dry salts at t=150-600°C (recommended at 350-450°C). It is recommended to control the course and completion of reactions (6-10) by the amount of distilled nitric or hydrochloric acid.

Если для протекания реакции используется водная среда, то после завершения соответствующей реакции осадки дигидрофосфата, гидрофосфата или фосфата кальция отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат. Фильтрат, содержащий нитрат (хлорид) кальция, в случае необходимости перерабатывают на другие соединения кальция, либо на другие соединения хлорид- или нитрат ионов, либо концентрируют для получения кристаллического хлорида или нитрата кальция.If an aqueous medium is used for the reaction, then after completion of the corresponding reaction, the precipitates of dihydrogen phosphate, hydrophosphate or calcium phosphate are separated by filtration, washed with cold water and dried. The filtrate containing calcium nitrate (chloride) is, if necessary, processed into other calcium compounds, or into other compounds of chloride or nitrate ions, or concentrated to obtain crystalline calcium chloride or nitrate.

Если для получения дигидрофосфата, гидрофосфата или фосфата кальция используется твердофазная реакция в смеси влажных или сухих солей, то полученный продукт, который сам по себе уже может служить хорошим фосфорно-азотнокислым удобрением (в случае использования для синтеза раствора, содержащего фосфат- и нитрат ионы), смешивается с необходимым количеством воды для отделения (растворения) хлорида или нитрата кальция. Осадок дигидрофосфата, гидрофосфата или фосфата кальция отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат. Фильтрат, содержащий нитрат (хлорид) кальция, в случае необходимости перерабатывают на другие соединения кальция, либо на другие соединения хлорид- или нитрат ионов, либо концентрируют для получения кристаллического хлорида или нитрата кальция.If a solid-phase reaction in a mixture of wet or dry salts is used to obtain dihydrophosphate, hydrophosphate or calcium phosphate, then the resulting product, which in itself can already serve as a good phosphorus-nitric acid fertilizer (in the case of using a solution containing phosphate and nitrate ions for the synthesis) , mixed with the necessary amount of water to separate (dissolve) chloride or calcium nitrate. The precipitate of dihydrogen phosphate, hydrophosphate or calcium phosphate is separated by filtration, washed with cold water and dried. The filtrate containing calcium nitrate (chloride) is, if necessary, processed into other calcium compounds, or into other compounds of chloride or nitrate ions, or concentrated to obtain crystalline calcium chloride or nitrate.

С целью экономии тепловой и электрической энергии процесс отгонки паров азотной (соляной) кислоты при протекании реакций (6-10) можно проводить и при уменьшенном давлении, в том числе и с использованием принципа теплового насоса.In order to save thermal and electrical energy, the process of distillation of nitric (hydrochloric) acid vapors during reactions (6-10) can be carried out at reduced pressure, including using the heat pump principle.

Предлагаемый способ позволяет получать кислые и средний фосфаты кальция из природной руды, загрязненной соединениями железа и алюминия, которые сильно мешают получению гидрофосфата кальция по соляно- и азотнокислому способу, указанному в [1].The proposed method makes it possible to obtain acid and medium calcium phosphates from natural ore contaminated with iron and aluminum compounds, which greatly interfere with the production of calcium hydrogen phosphate by the hydrochloric and nitrate method specified in [1].

Несмотря на возможность присутствия фосфатов железа и алюминия в получаемых по предлагаемому способу кислых и среднем фосфате кальция при переработке природной руды, содержащей фосфат кальция и загрязненной соединениями железа и алюминия, предлагаемый способ использует меньшее число операций, в отличие от способа получения гидрофосфата кальция, который можно получить, используя и сочетая патенты [3] и [4], либо используя данные, указанные в [1].Despite the possibility of the presence of iron and aluminum phosphates in the acid and medium calcium phosphate obtained by the proposed method during the processing of natural ore containing calcium phosphate and contaminated with iron and aluminum compounds, the proposed method uses fewer operations, in contrast to the method for producing calcium hydrogen phosphate, which can be obtained by using and combining patents [3] and [4], or using the data specified in [1].

Необходимо отметить, что по предлагаемому способу достигается отсутствие, либо низкое содержание фторид-ионов в получаемых кислых и среднем фосфате кальция, так как фтористоводородная (плавиковая) кислота является летучей кислотой средней силы, и она будет удаляться при кипячении фильтрата (полученного по реакции (1)), либо при нагреве соответствующей смеси влажных или сухих солей, также как и соляная и азотная кислоты по реакциям (6-10), см. выше. При наличии заметного количества примеси плавиковой кислоты в получаемой азотной (соляной) кислоте рекомендуется их очистить, например, дробной перегонкой перед их повторным использованием в реакции (1).It should be noted that the proposed method achieves the absence or low content of fluoride ions in the resulting acidic and medium calcium phosphate, since hydrofluoric (hydrofluoric) acid is a volatile acid of medium strength, and it will be removed by boiling the filtrate (obtained by reaction (1 )), or by heating the corresponding mixture of wet or dry salts, as well as hydrochloric and nitric acids according to reactions (6-10), see above. If there is a noticeable amount of hydrofluoric acid impurity in the resulting nitric (hydrochloric) acid, it is recommended to purify them, for example, by fractional distillation before they are reused in the reaction (1).

Пример 1Example 1

100 мл раствора, содержащего 2М Са(NO3)2+1М Н3РО4+2М HNO3, нагревали при 95-110°С в колбе с газоотводной трубкой, снабженной холодильником, до тех пор, пока не отогнали с водяным паром 18,9 г HNO3, которую сконденсировали в виде водного раствора. Остаток в колбе смешали с 30 мл дистиллированной воды и профильтровали. Полученный осадок промыли на фильтре холодной водой. Отделенный с фильтра осадок содержит 11 г дигидрофосфата кальция.100 ml of a solution containing 2M Ca(NO 3 ) 2 +1M H 3 PO 4 +2M HNO 3 was heated at 95-110°C in a flask with a vent tube equipped with a condenser until it was distilled off with water vapor 18 9 g HNO 3 which was condensed as an aqueous solution. The residue in the flask was mixed with 30 ml of distilled water and filtered. The resulting precipitate was washed on the filter with cold water. The precipitate separated from the filter contains 11 g of calcium dihydrogen phosphate.

Пример 2Example 2

100 мл раствора, содержащего 2М Са(NO3)2+1М Н3РО4+2М HNO3, нагревали при 100-125°С в колбе с газоотводной трубкой, снабженной холодильником, до тех пор, пока не отогнали с водяным паром 25,2 г HNO3, которую сконденсировали в виде водного раствора. Остаток в колбе смешали с 30 мл дистиллированной воды и профильтровали. Полученный осадок промыли на фильтре холодной водой. Отделенный с фильтра полученный осадок содержит 13,2 г гидрофосфата кальция.100 ml of a solution containing 2M Ca(NO 3 ) 2 +1M H 3 PO 4 +2M HNO 3 was heated at 100-125°C in a flask with a vent tube equipped with a condenser until it was distilled off with water vapor 25 .2 g HNO 3 , which was condensed as an aqueous solution. The residue in the flask was mixed with 30 ml of distilled water and filtered. The resulting precipitate was washed on the filter with cold water. The precipitate separated from the filter contains 13.2 g of calcium hydrogen phosphate.

Пример 3Example 3

100 мл раствора, содержащего 2М Са(NO3)2+1М Н3РО4+2М HNO3, нагревали до образования влажных солей, после чего грели еще в течение часа при 140-160°С. Полученный продукт содержит 16,4 г нитрата кальция и 13,6 г гидрофосфата кальция.100 ml of a solution containing 2M Ca(NO 3 ) 2 +1M H 3 PO 4 +2M HNO 3 was heated to form wet salts, after which it was heated for another hour at 140-160°C. The resulting product contains 16.4 g of calcium nitrate and 13.6 g of calcium hydrogen phosphate.

Пример 4Example 4

100 мл раствора, содержащего 2М Са(NO3)2+1М Н3РО4+2М HNO3, нагревали в колбе с газоотводной трубкой, снабженной холодильником до образования влажных солей, а далее еще грели в течение часа при 400°С до тех пор, пока не отогнали с водяным паром 31,5 г HNO3, которую сконденсировали в виде водного раствора. Остаток в колбе смешали с 30 мл дистиллированной воды и профильтровали. Полученный осадок промыли на фильтре холодной водой. Отделенный с фильтра полученный осадок содержит 15,4 г фосфата кальция.100 ml of a solution containing 2M Ca(NO 3 ) 2 +1M H 3 PO 4 +2M HNO 3 was heated in a flask with a gas outlet tube equipped with a refrigerator until wet salts were formed, and then they were heated for an hour at 400°C until until 31.5 g of HNO 3 was steam-distilled off, which was condensed as an aqueous solution. The residue in the flask was mixed with 30 ml of distilled water and filtered. The resulting precipitate was washed on the filter with cold water. The precipitate obtained from the filter contains 15.4 g of calcium phosphate.

Источники информацииSources of information

1. Технология минеральных удобрений: учебное пособие / И.А. Петропавловский, Б.А. Дмитревский, Б.В. Левин, И.А. Почиталкина. - СПб.: Проспект Науки, 2018. - 312 с.1. Technology of mineral fertilizers: textbook / I.A. Petropavlovsky, B.A. Dmitrevsky, B.V. Levin, I.A. Pochitalkin. - St. Petersburg: Prospekt Nauki, 2018. - 312 p.

2. Краткий справочник по химии. Под редакцией академика АН УССР А.Т. Пилипенко. Киев, Наукова думка, 1987, с. 829.2. Brief reference book on chemistry. Under the editorship of Academician of the Academy of Sciences of the Ukrainian SSR A.T. Pilipenko. Kyiv, Naukova Dumka, 1987, p. 829.

3. Тураев Д.Ю., Почиталкина И.А. Способ получения растворимых фосфатов (натрия, калия и аммония) (варианты). Патент RU 2701320. Заявлено 23.11.18. Опубл. 25.09.19. Бюл. №27.3. Turaev D.Yu., Pochitalkina I.A. Method for obtaining soluble phosphates (sodium, potassium and ammonium) (options). Patent RU 2701320. Claimed on 11/23/18. Published 09/25/19. Bull. No. 27.

4. Тураев Д.Ю., Почиталкина И.А. Способ получения кислых фосфатов кальция. Патент RU 2720285. Заявлено 19.08.19. Опубл. 28.04.20. Бюл. №13.4. Turaev D.Yu., Pochitalkina I.A. The method of obtaining acidic calcium phosphates. Patent RU 2720285. Claimed on 08/19/19. Published 04/28/20. Bull. No. 13.

Claims (2)

1. Способ получения дигидрофосфата, гидрофосфата и фосфата кальция в качестве удобрений, отличающийся тем, что раствор, содержащий нитрат или хлорид кальция, фосфорную кислоту, азотную или соляную кислоту, подвергают нагреванию и кипячению при t=50-150°C, добавляя при перемешивании объем дистиллированной воды, равный объему испарившегося раствора, или сначала испаряют раствор, содержащий нитрат или хлорид кальция, фосфорную кислоту, азотную или соляную кислоту, до образования смеси влажных солей, а затем нагревают полученную смесь влажных солей при t=100-200°C, или раствор, содержащий нитрат или хлорид кальция, фосфорную кислоту, азотную или соляную кислоту, испаряют путем нагревания до образования смеси влажных солей, а затем эту смесь греют до образования сухих солей, которые далее нагревают-прокаливают при t=150-600°C, при этом пары азотной или соляной кислоты вместе с парами воды отгоняются и конденсируются с получением раствора азотной или соляной кислоты, который используется повторно, а оставшийся после перегонки остаток смешивается с водой, при этом образуется осадок умеренно растворимого дигидрофосфата кальция, плохо растворимого гидрофосфата кальция и нерастворимого фосфата кальция, который отделяется фильтрованием. 1. A method for producing dihydrophosphate, hydrophosphate and calcium phosphate as fertilizers, characterized in that a solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid is subjected to heating and boiling at t=50-150°C, adding with stirring the volume of distilled water equal to the volume of the evaporated solution, or first the solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid is evaporated until a mixture of wet salts is formed, and then the resulting mixture of wet salts is heated at t=100-200°C, or a solution containing calcium nitrate or chloride, phosphoric acid, nitric or hydrochloric acid is evaporated by heating until a mixture of wet salts is formed, and then this mixture is heated until dry salts are formed, which are then heated-calcined at t=150-600°C, in this case, vapors of nitric or hydrochloric acid, together with water vapor, are distilled off and condensed to obtain a solution of nitric or hydrochloric acid, which is used for torno, and the residue remaining after distillation is mixed with water, and a precipitate of sparingly soluble calcium dihydrogen phosphate, poorly soluble calcium hydrogen phosphate and insoluble calcium phosphate is formed, which is separated by filtration. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при получении дигидрофосфата, гидрофосфата и фосфата кальция контролируют ход процесса и определяют конец соответствующей реакции по количеству отогнанной азотной или соляной кислоты.2. The method according to p. 1, characterized in that upon receipt of dihydrophosphate, hydrophosphate and calcium phosphate, the process is controlled and the end of the corresponding reaction is determined by the amount of distilled nitric or hydrochloric acid.
RU2021122931A 2021-08-02 2021-08-02 Method for producing acid and average calcium phosphates RU2768022C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021122931A RU2768022C1 (en) 2021-08-02 2021-08-02 Method for producing acid and average calcium phosphates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021122931A RU2768022C1 (en) 2021-08-02 2021-08-02 Method for producing acid and average calcium phosphates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2768022C1 true RU2768022C1 (en) 2022-03-23

Family

ID=80820546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021122931A RU2768022C1 (en) 2021-08-02 2021-08-02 Method for producing acid and average calcium phosphates

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2768022C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU735583A1 (en) * 1978-10-09 1980-05-25 Предприятие П/Я А-1676 Method of concentrating natural phosphates
RU2627403C1 (en) * 2016-03-03 2017-08-08 Акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" Solid phosphate salt and method of its production
EA038221B1 (en) * 2016-06-23 2021-07-26 Прэйон Текнолоджиз Method for producing calcium sulfate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU735583A1 (en) * 1978-10-09 1980-05-25 Предприятие П/Я А-1676 Method of concentrating natural phosphates
RU2627403C1 (en) * 2016-03-03 2017-08-08 Акционерное общество "Минерально-химическая компания "ЕвроХим" Solid phosphate salt and method of its production
EA038221B1 (en) * 2016-06-23 2021-07-26 Прэйон Текнолоджиз Method for producing calcium sulfate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102963874B (en) Method for producing industrial-grade potassium dihydrogen phosphate (KH2PO4) by wet method purified phosphoric acid and potassium sulfate
CN217350773U (en) System for coproduction iron phosphate through nitrophosphate fertilizer device
RU2768022C1 (en) Method for producing acid and average calcium phosphates
RU2634948C1 (en) Method for acid processing of lean phosphate raw materials
CA1326753C (en) Process for the manufacture of monopotassium phosphate
CN103936785B (en) A kind of preparation method of phosphoryl chloride choline calcium salt tetrahydrate
US3382035A (en) Process for production of phosphoric acid
US4132765A (en) Recovery of fluoride values
RU2118613C1 (en) Method of rare-earth elements extraction
CN111498809B (en) From H-containing 2 SiF 6 Method for recycling hydrofluoric acid from etching waste acid
CN116443832A (en) Method, product and system for co-producing ferric phosphate through nitrophosphate device
RU2720285C1 (en) Method of producing calcium acid phosphates
US3585021A (en) Process for the production of ammonium phosphate containing fertilizers by the reaction of ammonium fluoride with aluminum phosphate (fe-14)
RU2780212C1 (en) Method for purifying a solution containing calcium ions, phosphoric and nitric (hydrochloric) acid, from iron and aluminium inclusions
US3466141A (en) Process for the production of sodium phosphates
US8871170B2 (en) Polyhalite IMI process for KNO3 production
US3073677A (en) Phosphoric acid
CN217149021U (en) System for coproduction ammonium phosphate through nitrophosphate fertilizer device
RU2701907C1 (en) Method of producing acidic and medium sodium, potassium and ammonium phosphates
RU2747639C1 (en) Method for synthesis of potassium monophosphate
SU50592A1 (en) The method of obtaining concentrated phosphate fertilizer
RU2703777C1 (en) Method of producing soluble orthophosphates
US3399032A (en) Method of preparing ammonium phosphate solids
IL30194A (en) Process for manufacturing sodium tripolyphosphate
US3420623A (en) Manufacture of purified ammonium phosphates from wet process phosphoric acid