RU2764685C2 - Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" - Google Patents
Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" Download PDFInfo
- Publication number
- RU2764685C2 RU2764685C2 RU2020118790A RU2020118790A RU2764685C2 RU 2764685 C2 RU2764685 C2 RU 2764685C2 RU 2020118790 A RU2020118790 A RU 2020118790A RU 2020118790 A RU2020118790 A RU 2020118790A RU 2764685 C2 RU2764685 C2 RU 2764685C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- sulfur
- polyemulsan
- capsule
- swelling
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 86
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000005553 drilling Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 title abstract description 27
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 37
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 10
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 claims abstract description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 57
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 57
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 moreover Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 5
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 abstract 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 244000237330 gutta percha tree Species 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B33/00—Sealing or packing boreholes or wells
- E21B33/10—Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
- E21B33/12—Packers; Plugs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к созданию резиновой смеси для изготовления резиновых манжет пакерных устройств, разбухающих в буровом растворе «Полиэмульсан». Резиновая смесь для изготовления резиновых манжет, разбухающих в буровом растворе «Полиэмульсан», на основе комбинации натурального каучука и бутадиеннитрильного каучука БНКС-18 содержит целевые добавки, в том числе асбест хризотиловый, диспергированный в расплаве ε-капролактама с производными п-фенилендиамина, дисперсия которого, в свою очередь, диспергирована в двойном этиленпропиленовом или тройном этиленпропилендиеновом каучуках, а в качестве вулканизующего агента - серу, при этом сера, находящаяся в пасте с дисперсионной средой, представленной эвтектическим расплавом ε-капролактама и малеиновой кислотой, заключена в капсулу с оболочкой из коллоидной кремнекислоты при следующем соотношении компонентов серной капсулы, % масс.: сера -от 22,50 до 27,50, коллоидная кремнекислота (БС-120) - 50,00, ε-капролактам - от 13,50 до 16,5, малеиновая кислота - от 9,00 до 11,00, причем серная капсула при следующем содержании основных компонентов смеси, мас.ч.: каучук БНКС-18 - 50,00, каучук натуральный - 50,00, дисперсия этиленпропиленового или этиленпропилендиенового каучука с диспергированным асбестом хризотиловым - 130,00, серная капсула - от 3,64 до 4,44. Изобретение позволяет создать резиновую смесь, обеспечивающую манжетам пакерных устройств, помещенных в полиэмульсан с температурой 8-12°С, через 10 суток набухания, увеличение диаметра не более чем на 10%, а через 60 - не менее 30% и, в большей степени, сохранить эти свойства в набухшем состоянии. 4 табл., 3 ил., 12 пр.
Description
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к созданию резиновой смеси для изготовления резиновых манжет пакерных устройств, разбухающих в буровом растворе «Полиэмульсан» (далее полиэмульсан).
Полиэмульсан, соответствуя сертификату № ТЕКСЕРТ RU.01-12.Н0282 - состав для приготовления буровых эмульсий, представляет собой смесь продуктов олигомеризации олефинов, минеральных дистиллятных и остаточных масел. Исходя из этого, наиболее общей характеристикой полиэмульсана является относительно невысокая его полярность, если сравнивать, например, с водными рассолами, которые требуют использования в каучуковой матрице водонабухающих полярных полимеров. Тем не менее, рецептуростроение резиновых манжет пакерного устройства, работающего в полиэмульсане, также предопределяет использование комбинации полимеров разной полярности, чтобы, во-первых, обеспечить проникновение полиэмульсана по границам раздела между полимерными фазами и, во-вторых, регулируя соотношение фаз, создать вполне определенную степень набухания, через вполне определенное время, сохраняя при этом прочностные свойства манжеты в целом на должном уровне. По сути, по этому принципу построены многие решения, запатентованные в последнее время.
Так, известен патент США (US2009/0084550 А1), в примерах которого предлагаются базовые полимеры - типичные каучуки: бутадиеннитрильный, этиленпропилендиеновый, полихлоропреновый, тетрафторэтиленпропиленовый, фторкремнийорганический, бутилкаучук или их сочетания, находящиеся в смеси с модифицированной целлюлозой и акриловым полимером. Комбинация последних двух обеспечивает набухание резиновой манжете в водном рассоле, а каучуки, оставаясь практически не набухшими, - присущие резинам эластичность, прочность и необходимую твердость. Но в полиэмульсане ни один из приведенных в патенте рецептов не обеспечивает резинам нужную степень набухания.
Такой же недостаток имеет место при использовании примеров отечественного патента (патент России 2653024). Причем в композицию из разнополярных полимеров авторы используют асбест хризотиловый (АХ). Однако, использование относительно небольшого количества АХ (в указанном патенте не более 10 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука) не решает проблему набухания резиновой манжеты в полиэмульсане. Этого количества АХ оказывается недостаточно, чтобы его волокна с трубчатой структурой использовать как своеобразные артерии для протекания флюидов и заполнения ими как можно большего объема эластомерной матрицы. Только предварительное диспергирование с одновременным аппретированием волокон АХ, что, в свою очередь, явилось предметом изобретения, позволило довести содержание АХ в каучуке до 100 мас.ч. и более.
Поэтому наиболее близкой к заявляемой резиновой смеси является смесь, приведенная в патенте №2688769.
Тем не менее, манжета, изготовленная из этой резиновой смеси и при тех же условиях эксплуатации в полиэмульсане, набухает, все-таки недостаточно и, кроме того, утрачивает запорные функции, после того как манжета находится длительное время в набухшем состоянии.
Настоящее изобретение позволяет создать резиновую смесь, обеспечивающая манжетам пакерных устройств, помещенных в полиэмульсан с температурой 8-12°С, через 10 суток набухания, увеличение диаметра не более чем на 10%, а через 60 - не менее 30% и, в большей степени, сохранить эти свойства в набухшем состоянии.
Техническим результатом является создание резиновой смеси, изготовленная из которой манжета отвечает необходимым требованиям при эксплуатации в полиэмульсане.
Технический результат достигается посредством создания резиновой смеси для манжеты пакерного устройства, разбухающей в буровом растворе - полиэмульсан.
Резиновая смесь для изготовления резиновых манжет, разбухающих в буровом растворе - «Полиэмульсан», на основе натурального каучука, содержащая целевые добавки, в том числе асбест хризотиловый, диспергированный в расплаве ε-капролактама с производными п-фенилендиамина, дисперсия которого, в свою очередь, диспергирована в двойном этиленпропиленовом или тройном этиленпропилендиеновом каучуках, а в качестве вулканизующего агента - серу, отличающаяся тем, что сера, находящаяся в пасте с дисперсионной средой, представленной эвтектическим расплавом ε-капролактама и малеиновой кислоты, заключена в капсулу с оболочкой из коллоидной кремнекислоты при следующем соотношении компонентов серной капсулы, % мас.:
| Сера | 22,50-27,50 |
| Коллоидная кремнекислота (БС-120) | 50,00 |
| ε-капролактам | 13,50-16,50 |
| Малеиновая кислота | 9,00-11,00 |
а серная капсула вводится в комбинацию каучуков, в которой дополнительно используют бутадиеннитрильный каучук - БНКС-18, при следующем содержании основных компонентов смеси, мас.ч. на 100 мас.ч. комбинации каучуков:
| Каучук БНКС-18 | 50,00 |
| Каучук натуральный | 50,00 |
Дисперсия этиленпропиленовогогокаучука
| с диспергированным асбестом хризотиловым | 130,00 |
| Дисперсия этиленпропилендиеногокаучука | |
| с диспергированным асбестом хризотиловым | 130,00 |
| Серная капсула | 3,64-4,44 |
Следует еще раз привести методологию, изложенную в патенте №2686789, позволившую создать резиновую манжету, набухающую в полиэконоле. Ее основная часть базируется на тезисе о создании границ раздела между различными фазами эластомерной композиции, причем границ раздела, пронизывающих весь объем полимерной матрицы. В патенте №2686789 эти функции в достаточной степени выполняет асбест хризотиловый (АХ). Проблемы, связанные с непосредственным введением АХ каучука, а это, прежде всего, плохое распределение волокон АХ в матрице каучука из-за недостаточного смачивания неорганического материала углеводородными макромолекулами полимера, решаются посредством диспергирования АХ в эвтектическом расплаве ε-капролактама с производными п-фенилендиамина, в частности, с IPPD.
Использование диспергированного АХ (ДАХ) в резиновой смеси (указанной в патенте №2686789) для пакерной манжеты, находящейся в полиэмульсане, оказывается не вполне достаточным, чтобы вызвать необходимую степень набухания. Увеличение границ раздела с целью достижения максимального набухания, наряду с использованием ДАХ и разнополярных каучуков - хотя и эффективный технологический прием, способствующий достижению поставленной цели, но при этом углубляются недостатки, присущие практически всем эластомерным композициям подобного рецептуростроения, прежде всего из-за низкой совулканизации каучуков. При этом значительно ухудшаются физико-механические показатели, отвечающие за запорные функции: условная прочность при разрыве, твердость, эластичность. Поэтому в данном заявляемом решении, при использовании относительно несовместимых каучуков резиновой смеси - НК, БНКС, СКЭПТ или СКЭП, применение новой вулканизующей системы - капсулы с серой, позволяет в достаточной степени решить проблему совулканизации, обеспечивая при этом приемлемый уровень эксплуатационных свойств вулканизатам из заявляемой резиновой смеси, находящихся в контакте с полиэмульсаном, т.е. непосредственно набухшей манжете.
В серной капсуле капсулируемым веществом является сера, являясь дисперсной фазой, а эвтектический расплав ε-капролактама с малеиновой кислотой - дисперсионной средой. Оболочкой капсулы может служить любая коллоидная кремнекислота (силика) с удельной поверхностью более 100 м2/г. В результате опытов наиболее приемлемой оказалась уплотненная форма БС-120 (ГОСТ 18307-78), производитель которой ООО «Сода». Эта силика в меньшей степени пылит, доступна и не уступает по многим показателям импортным аналогам. Эвтектический расплав ε-капролактама и малеиновой кислоты (далее как ЭРКМ) взят в массовом соотношении 6:4. При 20-25°С, т.е., по сути, при комнатной температуре ЭРКМ подобен легкоподвижной жидкости. Причем на протяжении практически 3-х суток не происходит выкристаллизации ни одного из его компонентов. Это очень важная особенность, позволяющая использовать расплав не только как дисперсионную среду, которая в силу своих поверхностно активных свойств препятствует седиментации серы, но и создает расклинивающий эффект по спаям кристаллических образований серы. Это происходит во время капсулирования серной пасты.
В свою очередь, предварительно приготовленная серная паста, полученная смешением ЭРКМ с серой в массовом соотношении, соответственно 55-45, 45-55, капсулируется в шаровой мельнице силикой под действием хаотично движущихся керамических шаров.
Процесс капсулирования необходим не только для того, чтобы обеспечить потребительскую и товарную формы серной пасте, превращая ее в порошок, но и углубить процессы диспергирования серы в дисперсионной среде, представленной ε-капролактамом и малеиновой кислотой за счет действия ударных нагрузок со стороны шаров шаровой мельницы. Здесь нет, по-видимому, необходимости конкретизировать рамки технологического процесса капсулирования и вносить их в отличительную часть формулы изобретения. Их бесконечное множество и, вероятно, поэтому практически, невозможно изложить их определенной системой - это и объем мельницы, и скорость ее вращения, и конструктивные ее параметры, и материал, из которого она изготовлена, и геометрия, и масса шаров, и насыпная плотность капсулируемого материала. Поэтому можно считать, что сам факт капсулирования может явится предметом изобретения. В примерах будут указаны конкретные параметры технологического процесса капсулирования в лабораторных условиях.
После регистрации патента №2686789 на диспергированный асбест хризотиловый СКЭП-ДАХ -10 были разработаны технические условия (ТУ 22.19.9-046) и технологический регламент (ТР-015.01-2018) на его изготовление.
В ТУ и TP были внесены дополнения, касающиеся использования наряду со СКЭПом, тройного - этиленпропилендиенового каучука СКЭПТ-40. При этом в TP изменений технологического процесса при работе со СКЭПТ-40, не произошло. В одном из примеров также будет показано использование этого каучука в решении поставленных задач.
В заявляемых резиновых смесях содержание СКЭП-40-ДАХ-10, как и СКЭПТ-40-ДАХ-10, составляет 130 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Это наиболее оптимальное содержание, обеспечивающее как наиболее высокую степень набухания резин в полиэмульсане, так и сравнительно удовлетворительные физико-механические показатели вулканизатов как в исходном состоянии, так и после их набухания в полиэмулсане (см. табл. 4). Минимально возможное количество серы в серной капсуле - 45%, мас. продиктовано возможностью ее седиментации в дисперсионной среде при содержании меньшем указанного количества. В таком случае, пробы капсулируемого продукта могут различаться по составу и, прежде всего, содержанием серы. Максимально возможное - 55%, мас. продиктовано значительным увеличением вязкости серной пасты, что делает практически невозможным опорожнение реактора самотеком.
Изобретение поясняется фиг. 1, на которой показана зависимость изменения высоты (t, мм) образца (образец в виде шайбы высотой 24 мм.) от времени (
, сутки) набухания, где
(
) - кривая состава 12 (см. таб. 3)
(
) - кривая состава 7 (см. таб. 3)
(
) - в составе 12 комбинация каучуков НК и БНКС - 18 соответственно 80:20% мас. На фиг. 2 показана схема пакерной манжеты на стендовой установке, где 1 - колонна стенда; 2 - манжета; 3 - базовая труба. На фиг. 3 приведена схема пакерной манжеты в условиях заполнения флюидом пласта, где 1 - колонна стенда; 2 - манжета; 3 - базовая труба; 4 - пласт.
Оптимальное соотношение НК к бутадиеннитрильному каучуку (БНКС-18) составляет 50:50 мас.ч. Это следует, прежде всего, из представленных на фиг. 1 зависимостей степени набухания (косвенно по увеличению высоты набухшего образца от времени набухания). Именно это соотношение обеспечивает резиновым образцам более высокую скорость и степень набухания с образцами других соотношений каучуков (см. фиг. 1, кривая обозначена, как -О- для вулканизата с соотношением НК к БНКС-18 как 80:20%, мас.). Характер представленных на фиг. 1 зависимостей еще раз подтверждает тезис о необходимости создания наиболее протяженных границ раздела между фазами, и наглядный пример тому - это вулканизаты резиновой смеси на основе 80 мас.ч. НК и 20 мас.ч. БНКС-18. Хотя НК по степени набухания превалирует над БНКС-18, но только, как показано, соотношение 50:50 мас.ч., способствует наибольшему развитию границ раздела и может решить проблему скорости и степени набухания. Таким образом, прежде всего, увеличение границ раздела оказывает доминирующее влияние на скорость и степень набухания.
Здесь следует обратить внимание на поведение резинового образца содержащего серные капсулы (см. фиг. 1, кривая, обозначенная как 
) В начале процесса набухания увеличение его линейных размеров несколько отстает по сравнению с образцами из резиновой смеси, структурированной только серой (см. фиг. 1). Затем, по истечении 60-ти суток пребывания образцов в полиэмульсане, степени набухания практически выравниваются. Для объяснения этого явления необходимо проследить поведение малеиновой кислоты. Малеиновая кислота является не только соагентом ε-капролактама для создания дисперсионной среды при получении серной пасты. Кислота способствует образованию энергетически неравноценных связей за счет реакции карбоксильных групп с наиболее подвижными атомами водородов макромолекул каучуков: НК, БНК-18, СКЭП и СКЭПТ. Для идентификации пространственных связей готовили смеси каучуков НК, БНКС и СКЭПТ с ЭРКМ. Смеси готовили на лабораторных вальцах 320 160/160. Также готовили смеси каучуков НК, БНКС и СКЭП. На 100 мас.ч каучуков вводили 1 мас.ч. ЭРКМ. Затем готовили толуольные растворы полученных смесей. После чего выливали растворы на целлофановую подложку, а после улетучивания растворителя и удаления набухшего в воде целлофана, снимали ИК-спектры полученных пленок на ИК-спектрометре Фурье (Nicolen-6700). В спектре нетермостатированных пленок обнаруживается полоса валентных колебаний при 3520 см-1, которую можно отнести к колебаниям, сильно связанных водородными связями с 8-капролактамом карбоксильной группы. В термостатированных - при 150°С в течение 30 мин., эта полоса практически исчезает, но появляется полоса карбонильной группы при 1630 см-1. Если полоса при 3520 см-1, см-1 вполне ожидаема, то значительное смещение полосы карбонильной группы в область низких частот (для алифатического кетона [Спектрометрическая идентификация органических соединений. - Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. - Пер. с англ. - Изд. «Мир», 1977] полоса обнаруживается при 1715 см-1), как отмечают [там же] возможно за счет эффекта сопряжения.
Примеры конкретного выполнения
Пример 1
Приготовление серных капсул необходимо начать с изготовления дисперсионной среды, представленной е-капролактамом и малеиновой кислотой в массовом соотношении 6:4. Предварительное изготовление продиктовано тем, что ЭРКМ очень чувствителен к выкристализации одного из компонентов. Условием для выкристализации может быть относительно низкая температура хранения ЭРКМ. Уже через несколько часов при температуре 20°С можно наблюдать выкристаллизацию. Выкристаллизация ускоряется при хранении в металлических контейнерах из меди, олова или нержавеющей стали. Наиболее приемлема для хранения ЭРКМ фарфоровая посуда с глазированной поверхностью. В случае изготовления емкости для смешения из металлических элементов происходит комплексообразование, т.е., по сути, меняются физико-химические свойства расплава (ЭРКМ). В реактор емкостью 500 см3 одновременно загружается расчетное кол-во ε-капролактама и малеиновой кислоты общей массой 200 г. При температуре силиконовой бани 70±5°С включают фторопластовую мешалку и при ее вращении со скоростью 60 об/мин проводят смешение компонентов расплава в течение 30 мин. Реактор оставляют на хранение при температуре 20-25 С, периодически наблюдая за расплавом в течение 3-х суток и определяя при этом вязкость по Брукфильду на вискозиметре PRO-II, которая на протяжении 3-х суток хранения должна находиться в пределах 700 - 800 сПз. В таком случае и в отсутствии выкристаллизации расплав считается пригодным для приготовления серной пасты. В реактор с расплавом загружают расчетное количество (180 г - 90% мас. от массы расплава или 22,5% мас. от массы капсулы) серы производства ООО «КаспийГаз». При вращении фторопластовой мешалки со скоростью 60 об/мин при температуре 20-25°С, механическую смесь доводят до консистенции пасты с вязкостью по Брукфильду 4200-4900 сПз, на что требуется 30-35 мин. Серную пасту из реактора выливают в керамическую шаровую мельницу 3 дм3. В мельницу, также, загружают навеску БС-120 массой 380 г (50% от массы пасты) и около 1400 г. керамических шаров, каждый из которых 018 мм. Приводят во вращение мельницу и через каждые 15 мин. контролируют процесс капсулирования по значению насыпной плотности (р). После 40 мин. работы мельницы р практически не меняется и составляет 0,42 г/см. Готовый продукт - серные капсулы (SK 22,5) выгружают и направляют на участок приготовления резиновых смесей.
Примеры 2 и 3.
Отличаются от примера 1 тем, что количество серы в примере 2 по отношению к расплаву составляет 100% мас. (в составе капсулы - 25% мас.): в примере 3 - 110 % мас. (в составе капсулы 27,5% мас.). Вязкость серных паст, изготовленных по примеру 2 и 3 (SK-25 и SK 27,5) - соответственно 5100-5400 и 6700 и 7200 сПз, а насыпная плотность 0,44 и 0,47 г/см. Серная паста, изготовленная по примеру 3, в силу своей большей вязкости, требует больших затрат при выгрузке из реактора и относительно большее время при формировании капсул - 30-40 мин.
Пример 4
Проводят диспергирование АХ марки А6К30 (6-сорт) в присутствии эвтектического расплава (ЭР) ε - капролактама с N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамином (IPPD) или - ε - капролактама с N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамином в соответствие с ТР-015.01-2018. Практически, такую же информацию о процессе диспергирования можно получить в примерах патента №2686789. Полученный продукт под маркой ДАХ-10 отправляется на участок приготовления резиновых смесей.
Пример 5
Пример рассматривает диспергирование ДАХ-10 в тройном-этиленпропилендиеновом каучуке марки СКЭПТ-40. Процесс диспергирования ДАХ-10 в этом каучуке аналогичен процессу, приведенному в примере патента №2686789 или в ТР-015-01-2018 относительно двойного - СКЭП-40. Маркировка продукта - СКЭПТ-40-ДАХ-10, в котором, как и в СКЭП-40-ДАХ-10, содержится, % мас.: качука-25,00; АХ-67,50; ЭР-7,50. СКЭПТ-40-ДАХ-10 и СКЭП-40-ДАХ-10 также, отправляют на участок приготовления смесей.
Пример 6
Приготовление заявленной резиновой смеси, содержащей 4,44 мас.ч. серных капсул (SK-22,5) на 100 мас.ч. комбинации каучуков НК и БНКС-18 (50:50%, мас.) 4,44 - это содержание серных капсул из расчета, что в них содержится столько же серы (1 г.), как и в смеси прототипа. Использовался НК марки SVR-3L вьетнамского производства, а БНКС-18 бутадиеннитрильный каучук, производства АО «Красноярский завод СК». Процесс приготовления начинается с роспуска навески НК, равной 300,00 г. на вальцах 320 160/160 при температуре валков 45-50°С. После образования на переднем валке плотной «шкурки» НК небольшими порциями (по 50-70 г.) по всей длине валка загружают БНКС-18. Вальцевание проводят, подрезая смесь и направляя «куклы» во вращающийся запас. Продолжают смешение до пластичности по Карреру 0,25-0,29. После чего загружают небольшими порциями СКЭП-40-ДАХ-10. Каждый раз повторяют операции подрезки смеси, сворачивание смеси в «куклу», гомогенизации - до исчезновения «муаровых» разводов, загрузки очередной порции СКЭП-40-ДАХ-10 и т.д., до полного введения в каучук расчетного количества СКЭП-40-ДАХ-10, которое, в данном примере и в последующих, в том числе с использованием СКЭПТ-40-ДАХ-10, составляет 130 мас.ч на 100 мас.ч комбинации каучуков: НК и БНКС-18. Смешение продолжают до пластичности по Карреру 0,35-0,38. После чего вводят остальные ингредиенты, указанные в табл. 1, по общепринятой технологии приготовления смесей, обращая внимание на тот факт, что серу в контрольные смеси, как и серные капсулы - в заявляемые, следует вводить в последнюю стадию.
Приготовление резиновых смесей, как заявляемой, так и по прототипу, осуществляют либо на вальцах, либо в резиносмесителе по общепринятой технологии. Вулканизацию проводят в электропрессе при 150°С в течение 30 мин.
Пример 7
Отличается от примера 6 тем, что содержание серы в серной капсуле (SK-25,0) составляет 25% мас., а серных капсул на 100 мас.ч. комбинации каучуков - 4,00 мас.
Пример 8
Отличается от примера 6, тем, что содержание серы в серной капсуле (SK-27,5) составляет 27,5%, мас. композиций каучуков, а серных капсул на 100 мас.ч комбинаций каучуков - 3,64 мас.ч.
Пример 9
Отличается от примера 6 тем, что используется СКЭПТ-40-ДАХ-10 Приготовление резиновой смеси на вальцах, с его использованием, заканчивается по достижении пластичности по Карреру 0,37-0,39. Его содержание в смеси - 130 мас.ч. на 100 мас.ч комбинации каучуков, а серных капсул (SK-25,0) - 4,00 мас.ч.
Пример 10
Резиновая смесь по прототипу.
Пример 11
Резиновая смесь изготавливается по прототипу с использованием, вместо серы, серных капсул SK-25,00.
Пример 12
Резиновая смесь изготавливается по прототипу, но основой является комбинация каучуков, мас.ч.: 50,00 НК и 50,00 БНКС-18. Вулканизация осуществлялась серой (в отсутствии серных капсул).
Составы резиновых смесей, изготовленных по примерам 6, 7, 8, 9, 10, 11 и 12 представлены в табл. 1
Пример 13
Определялись физико-механические показатели (табл. 4) вулканизатов, резиновых смесей, изготовленных по примеру 7 и 12 после пребывания в полиэмульсане в течение 60-ти суток при 12°С в виде лопаток, пластин и шайб для определения, соответственно, условной прочности при разрыве (МПа) твердости (Шор А) и эластичности по отскоку (%) (ГОСТ 270-75).
Составы резиновых смесей
Свойства вулканизатов, изготовленных из смесей по прототипу (по примерам 10, 11 и 12), как и свойства вулканизатов из заявляемых смесей, (по примерам 6, 7, 8 и 9), представлены в табл. 2. В табл. 3 приведены данные набухания вулканизатов в полиэмульсане.
Физико-механические свойства вулканизатов
Кинетика набухания в полиэмульсане.
Приведены значения изменения высоты образцов в виде шайб, %.
В числителе, приведенных в табл. 3 значений, изменение высоты шайбы, первоначальный размер которой 9 мм, в знаменателе - 24 мм. Обе шайбы 050 мм. Параллельное испытание шайб различной высоты делалось для того, чтобы в полной мере оценить влияние малеиновой кислоты, которая находится в составе дисперсионной среды серной пасты. Влияние кислоты особенно заметно, в случае набухания шайбы высотой 24 мм (см. фиг. 1), когда возрастание внутренних напряжений способствует ускорению гидролиза связей типа: 
.
Через 60 суток, когда процесс набухания становится практически равновесным и произошла, в достаточной степени, диссипация внутренних перенапряжений, возможно, вновь, образование пространственных связей за счет малеиновой кислоты. Эти процессы протекают и в относительно не высоких шайбах или, естественно, в манжетах с относительно тонким резиновым слоем, но констатировать их гораздо сложнее. Вероятно, это происходит из-за возрастания ошибки эксперимента при определении высоты относительно тонких образцов. Поэтому, степени набухания как с обычной серой, так и с серными капсулами, как бы, выравниваются. Тем не менее, в итоге, как это следует из табл. 4 и результатов стендовых испытаний (фиг. 2) (показана манжета с ее конструктивными размерами, которая содержит 1 - колонна стенда; 2 - манжета; 3 - базовая труба), эффект использования серных капсул достаточно существенен. Это, по сути, может явиться основным выводом, свидетельствующим о новизне решения и приоритетности заявляемой резиновой смеси. Таким образом, данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют о наибольшем сохранении физико-механических свойств вулканизатами заявляемой резиновой смеси, структурированной серными капсулами. Это обстоятельство может быть особенно важным, если представить ситуацию, когда по истечении определенного времени, порожний, после эксплуатации пласт, вновь заполняется углеводородами и их проникновение на поверхность, как показано на схеме фиг. 3 (где 1- колонна стенда; 2 - манжета; 3 - базовая труба; 4 - пласт), будет вполне вероятностным, если манжета утратит свои запорные функции. Стендовые испытания пакера с манжетой из заявляемой резиновой смеси (фиг. 2), состава по примеру 7, могут, в определенной степени, засвидетельствовать о сохранении запорных функции после того, как манжета, находясь в контакте с полиэмульсаном в течение 60 суток при 12°С, выдержала давление рабочей жидкости (полиэмульсана) после 4-х циклов его нагнетания: 1 цикл - 100 атм, 10 мин.; 2 - 200 атм., 10 мин.; 3 - 300 атм., 10 мин.; 4 - 440 атм., 10 мин. После этого полиэмульсан удаляли и через 30 суток вновь повторяли испытания в прежних условиях и с прежними параметрами. При этом сброса давления ни на одном из циклов испытаний, не произошло. В то же время при испытании пакера с манжетой, изготовленной из резиновой смеси по примеру 12 (без использования серных капсул), сброс давления произошел уже при втором цикле испытаний.
Физико-механические показатели вулканизатов после 60 суток пребывания в полиэмульсане.
Как следует из представленных данных (табл. 2, 3 и 4), резины и резиновые манжеты опытного стенда, изготовленные в соответствии с заявляемыми резиновыми смесями, по всем заявленным параметрам превосходят резины, изготовленные по прототипу.
Claims (4)
- Резиновая смесь для изготовления резиновых манжет, набухающих в буровом растворе «Полиэмульсан», на основе комбинации натурального каучука и бутадиеннитрильного каучука БНКС-18, содержащая асбест хризотиловый, диспергированный в расплаве ε-капролактама с производными п-фенилендиамина, дисперсия которого, в свою очередь, диспергирована в двойном этиленпропиленовом или тройном этиленпропилендиеновом каучуках, а в качестве вулканизующего агента - серу, причем сера, находящаяся в пасте с дисперсионной средой, представленной эвтектическим расплавом ε-капролактама и малеиновой кислоты, заключена в капсулу с оболочкой из коллоидной кремнекислоты при следующем соотношении компонентов серной капсулы, % масс.:
-
Сера 22,50-27,50 Коллоидная кремнекислота (БС-120) 50,00 ε-Капролактам 13,50-16,5 Малеиновая кислота 9,00-11,00 - и серная капсула вводится в комбинацию каучуков при следующем содержании основных компонентов смеси, мас.ч.:
-
Каучук БНКС-18 50,00 Каучук натуральный 50,00 Дисперсия этиленпропиленового или этиленпропилендиенового каучука с диспергированным асбестом хризотиловым 130,00 Серная капсула 3,64-4,44
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020118790A RU2764685C2 (ru) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020118790A RU2764685C2 (ru) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020118790A RU2020118790A (ru) | 2021-12-01 |
| RU2020118790A3 RU2020118790A3 (ru) | 2021-12-01 |
| RU2764685C2 true RU2764685C2 (ru) | 2022-01-19 |
Family
ID=79171489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020118790A RU2764685C2 (ru) | 2020-06-01 | 2020-06-01 | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2764685C2 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984450B2 (en) * | 1997-11-25 | 2006-01-10 | Schill & Seilacher (Gmbh & Co.) | Microencapsulated rubber additive |
| RU2376058C2 (ru) * | 2005-07-28 | 2009-12-20 | Шилл+Зайлахер АГ | Микрокапсулированные добавки для каучуков и способ их приготовления |
| RU2653024C1 (ru) * | 2017-06-22 | 2018-05-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Водонабухающая резиновая смесь для пакерного оборудования |
| RU2688769C1 (ru) * | 2018-07-23 | 2019-05-22 | Общество с ограниченной ответственностью холдинговая компания "ПЕТРОГАЗТЕХ" (ООО ХК "ПЕТРОГАЗТЕХ") | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэконол-Флора" |
-
2020
- 2020-06-01 RU RU2020118790A patent/RU2764685C2/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984450B2 (en) * | 1997-11-25 | 2006-01-10 | Schill & Seilacher (Gmbh & Co.) | Microencapsulated rubber additive |
| RU2376058C2 (ru) * | 2005-07-28 | 2009-12-20 | Шилл+Зайлахер АГ | Микрокапсулированные добавки для каучуков и способ их приготовления |
| RU2653024C1 (ru) * | 2017-06-22 | 2018-05-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Водонабухающая резиновая смесь для пакерного оборудования |
| RU2688769C1 (ru) * | 2018-07-23 | 2019-05-22 | Общество с ограниченной ответственностью холдинговая компания "ПЕТРОГАЗТЕХ" (ООО ХК "ПЕТРОГАЗТЕХ") | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэконол-Флора" |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2020118790A (ru) | 2021-12-01 |
| RU2020118790A3 (ru) | 2021-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Facile microencapsulation of HDI for self-healing anticorrosion coatings | |
| Van Hemelrijck et al. | Interfacial elasticity and coalescence suppression in compatibilized polymer blends | |
| KR102059708B1 (ko) | 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 기재의 조성물 및 그로부터 형성되는 발포체 | |
| Xu et al. | Self‐crosslinkable epoxidized natural rubber–silica hybrids | |
| Mohamad et al. | Effects of epoxidized natural rubber (ENR‐50) and processing parameters on the properties of NR/EPDM blends using response surface methodology | |
| RU2764685C2 (ru) | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэмульсан" | |
| Nawapat et al. | Effect of UV-treatment on the properties of biodegradable rice starch films. | |
| Fang et al. | Regular film property changes of konjac glucomannan/mung bean starch blend films | |
| Molavi et al. | Dynamic rheological and textural properties of acorn (Quercus brantii Lindle.) starch: effect of single and dual hydrothermal modifications | |
| Mujal-Rosas et al. | Study on dielectric, mechanical and thermal properties of polypropylene (PP) composites with ground tyre rubber (GTR) | |
| Javadzadeh et al. | The effect of glycidyl methacrylate and styrene comonomers on compatibility, physical‐mechanical properties, and swelling behavior of SBR/NBR blends | |
| Gong et al. | Synthesis and the delayed thickening mechanism of encapsulated polymer for low permeability reservoir production | |
| Ibarra et al. | Ionic elastomers based on carboxylated nitrile rubber and calcium oxide | |
| JPH09132717A (ja) | 改良熱硬化ゴム | |
| Chen et al. | Valorization of isocyanates using castor oil-based protective strategies: Performance and comparison as waterborne adhesive additives | |
| RU2688769C1 (ru) | Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе "Полиэконол-Флора" | |
| EP2488573A1 (fr) | Solutions-mères fortement concentrées en polymère a base d'huiles d'origine végétale et/ou animale pour la préparation de compositions bitume/polymère | |
| CN103571063B (zh) | 医用橡胶 | |
| RU2558103C2 (ru) | Теплоизоляционный полимерный материал и способ его получения | |
| Zhang et al. | Differential distribution of surface proteins/lipids between wheat A-and B-starch granule contributes to their difference in pasting and rheological properties | |
| Sadeghi et al. | Study on morphological, rheological and physico/mechanical behavior of SEBS/CaCO 3 nanocomposite | |
| WO2009082264A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un copolymères perfluoré contenant des groupes fonctionnels | |
| Novakov et al. | Influence of hardener on physicochemical and dynamic properties of polyurethanes based on α, ω-di (2-hydroxypropyl)-polybutadiene Krasol LBH-3000 | |
| Zhang et al. | Rheological behavior of fumed silica filled polyethylene oxide | |
| CN112063303B (zh) | 一种橡胶沥青防水涂料及其制备方法 |