RU2750868C1 - Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами - Google Patents

Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами Download PDF

Info

Publication number
RU2750868C1
RU2750868C1 RU2020139068A RU2020139068A RU2750868C1 RU 2750868 C1 RU2750868 C1 RU 2750868C1 RU 2020139068 A RU2020139068 A RU 2020139068A RU 2020139068 A RU2020139068 A RU 2020139068A RU 2750868 C1 RU2750868 C1 RU 2750868C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silica gel
hydroxybenzaldehyde
aldehyde
aldehyde groups
functionalization
Prior art date
Application number
RU2020139068A
Other languages
English (en)
Inventor
Джамиля Наибовна Коншина
Сергей Евгеньевич Ефименко
Дарья Александровна Чупрынина
Валерий Викторович Коншин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ")
Priority to RU2020139068A priority Critical patent/RU2750868C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2750868C1 publication Critical patent/RU2750868C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения модифицированных силикагелей, которые используются как сорбционные материалы, носители катализаторов, материалы для иммобилизации биологически активных соединений, в том числе ферментов, фазы для различных видов хроматографии, гетерогенные реагенты и полупродукты для синтеза материалов для твердофазной экстракции. Предложен способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами взаимодействием предварительно функционализированного силикагеля - 3-хлорпропил-силикагеля с соединением, содержащим альдегидную группу - гидроксибензальдегидом, в среде органического растворителя в присутствии эквимольного количества основания и иодида натрия и нагреванием при 80°С в течение 12 ч. Технический результат - расширение ассортимента силикагелей с ковалентно-иммобилизованной альдегидной группой, используемых в качестве многоцелевых твердофазных материалов. 5 з.п. ф-лы, 5 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способам функционализации поверхности силикагеля с целью изменения химических свойств. Полученные материалы представляют интерес как сорбенты, носители катализаторов, материалы для иммобилизации биологически активных соединений, в том числе ферментов, фазы для различных видов хроматографии, гетерогенные реагенты и полупродукты для синтеза твердофазных экстрагентов.
Известно несколько подходов к функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами.
Первый подход заключается в окислении функциональных групп, ковалентно иммобилизованных на силикагеле.
Описан двухстадийный способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами путем озонолиза в среде дихлорметана аллил-функционализированного силикагеля I с последующим восстановительным раскрытием озонида металлическим цинком в соответствии со схемой:
Figure 00000001
(С. Congiusta, J.Y. Granleese, D. Graiver, L. Hoffman, S. Mathew, D. Clarke, M. Johnston, S.R. Clarke. Novel grafting onto silica via aldehyde functionality. Silicon, 2009, Vol. 1, p. 29 - 36.).
Известен способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами, включающий алкилирование силикагеля эпихлоргидрином, приводящем к получению эпокси-силикагеля III, который далее в присутствии воды образует диол IV, расщепляющийся под действием периодата натрия с образованием целевого материала V в соответствии со схемой:
Figure 00000002
(D. Alagoz, A. Celik, D. Yildirim, S.S. Tukeld, B. Binaye. Covalent immobilization of Candida methylica formate dehydrogenase on short spacer arm aldehyde group containing supports. Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2016, Vol. 130, p. 40-47.).
Известен способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами посредством ковалентной иммобилизации на силикагеле эпокси-группы обработкой (3-глицидилокси)-пропилтриметоксисиланом, с последующим гидролизом до диола VII и периодатным окислением, приводящим к целевому VIII в соответствии со схемой:
Figure 00000003
(P.F. Ruhn, S. Garver, D.S. Hage. Development of dihydrazide-activated silica supports for highperformance affinity chromatography. Journal of Chrdmatography A, 1994, Vol. 669, p. 9 - 19.).
Аналогичный принцип реализован при получении кремнеземальдегидов, а именно макропористых силикагельальдегидов, таких как сферосилальдегидов, порасилальдегидов, диасорбальдегидов, аэросилогельальдегидов или силохромальдегидов, заключающийся в окислении кремнеземдиолов в водной среде при рН 3-6 с использованием в качестве окислителя соединения иода (VII), выбранного из группы: дигидроортопериодат, мезоиодат или метаиодат щелочного металла или аммония при соотношении окислителя и кремнеземдиола от 1:50 до 1:1. (патент РФ 2400468 МПК С07С 47/00, С01В 33/113 (2006.01). Способ получения кремнеземальдегидов. В.М. Островская, Г.Г. Васхияров, Д.Ю. Марченко, Ф.Н. Абдуллин, В.А. Ермаков, заявка 2009115620/04; заяв. 27.04.2009; опуб. 27.09.2010.).
Второй подход к функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами основан на использовании органотриалкоксисиланов, содержащих в карбофункциональном фрагменте молекулы альдегидную группу. Известен ряд коммерчески доступных реагентов этой группы - 3-(триметоксилилил)пропаналь, 4-(триэтоксисилил)бутаналь и аналогичные соединения, (патент №6589799 США, МПК C12N 11/14 (2006.01.01); C12N 11/06 (2006.01.01); C12N 11/00 (2006.01.01); G01N 033/552 (2006.01.01); G01N 033/553 (2006.01.01); G01N 033/545 (2006.01.01); G01N 033/548 (2006.01.01); С07K 017/08 (2006.01.01); С07K 017/10 (2006.01.01); С07K 017/14 (2006.01.01),; Grobe, J.,
Figure 00000004
М. Wessels. "Aldehyde-Functionalized Silanes: New Compounds to Improve the Immobilization of Biomolecules." In Organosilicon Chemistry II: From Molecules to Materials, 1996, p. 2; заявл. 02.05.2001; опубл. 08.07.2003).
Известен способ функционализации альдегидными группами мезопористых наночастиц оксида кремния, посредством обработки 4-(триэтоксисилил)бутаналем IX в среде толуола в соответствии со схемой:
Figure 00000005
(Z. Tian, Y. Xu, Y. Zhu. Aldehyde-functionalized dendritic mesoporous silica nanoparticles as potential nanocarriers for pH-responsive protein drug delivery. Materials Science and Engineering C, 2017, Vol.71, p.452 - 459.).
Известен способ функционализации альдегидными группами нанокомпозита на основе магнетита и мезопористых частиц оксида кремния, основанный на гидролитической соконденсации тетраэтоксисилана XI с 3-(триметоксисилил)пропаналем XII в присутствии триблок сополимера Pluronic P123 и модифицированных олеиновой кислотой наночастиц Fe3O4 в соответствии со схемой:
Figure 00000006
(L. Yang, Y. Guo, W. Zhan, Y. Guo, Y. Wang, G. Lu. One-pot synthesis of aldehyde-functionalized mesoporous silica-Fe3O4 nanocomposites for immobilization of penicillin G acylase. Microporous and Mesoporous Materials, 2014, Vol. 197, p. 1-7.).
Третий подход к функционализации силикалелей альдегидными группами заключается в ковалентной иммобилизации на предварительно функционализированный силикагель соединений, содержащих альдегидную группу. Он является наиболее распространенным приемом, заключающимся в использовании алифатических диальдегидов, например глутарового альдегида. В частности, описан способ иммобилизации глутарового альдегида на 3-аминопропил-силикагеле XIV за счет образования моноимина XV в соответствии со схемой:
Figure 00000007
(H. Kim, M.-S. Kim, H. Paik, Y.-S. Chung, I.S. Hong, J. Suh. Effective artificial proteases synthesized by covering silica gel with aldehyde and various other organic groups. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2002, Vol. 12, p. 3247-3250. Automated on-line separation-preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and its application to mercury determination Pedro Can~ada Rudner, Amparo Garcia de Torres, Jose M. Cano Pavo'n, Enrique Rodriguez Castellon. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 1998, Vol. 13, p. 243-248.).
Наиболее близким к предлагаемому является способ функционализации силикагеля альдегидными группами, в котором в качестве альдегида используют ароматический диальдегид - терефталевый альдегид, а в качестве предварительно функционализированного силикагеля - 3-аминопропил-силикагель. Иммобилизация диальдегида достигается за счет образования моноимина XVI в соответствии со схемой:
Figure 00000008
(E. Sattari, Е. Moazzen, М.М. Amini, Н. Ebrahimzadeh, М. R. P. Heravi. Chromate removal using novel modified MCM-41 nanoporous silica: synthesis and characterization of novel terpyridine-modified MCM-41. Acta Chim. Slov., 2013, Vol.60, p. 124 - 130. M.M. Amini, A. Feiz, M. Dabiri, A. Bazgir. Silica-supported terpyridine palladium(II) complex as an efficient and reusable catalyst for Heck and Suzuki cross-coupling reactions. Appl. Organometal. Chem. 2014, 28, 86-90.).
Описанные способы функционализации силикагелей альдегидными группами основаны либо на применении труднодоступных и дорогостоящих реагентов, к которым относятся органотриалкоксисиланы с альдегидной группой в карбофункциональном фрагменте молекулы, либо на использовании диальдегидов, например глутарового альдегида, представляющего собой неустойчивое соединение, которое к тому же, во-первых, не однозначно реагирует с первичной аминогруппой на поверхности предварительно функционализированного силикагеля, а во-вторых, при его ковалентном закреплении образуется относительно лабильная иминная связь C=N, способная разрушаться в определенных условиях и приводить к деградации полученного материала.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа функционализации силикагеля альдегидными группами.
Техническим результатом настоящего изобретения является расширение ассортимента силикагелей функционализированных альдегидными группами, используемых в качестве многоцелевых твердофазных материалов.
Технический результат достигается путем функционализации поверхности силикагеля по реакции алкилирования гидроксибензальдегидов 3-хлорпропил-силикагелем, протекающей в среде органического растворителя в присутствии эквимольного количества основания и иодида натрия и нагревании при 80°С в течение 12 ч. в соответствии со схемой:
Figure 00000009
Реакция протекает в среде органических растворителей, например в диметилформамиде, диметилсульфоксиде или толуоле. В качестве гидроксибензальдегидов могут использоваться коммерчески доступные соединения, содержащие в ароматическом кольце одновременно альдегидную и гидроксильную группы, например 2-гидроксибензальдегид, 3-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид. В качестве основания могут быть применены органические основания, например триэтиламин или неорганические основания - карбонат калия. Иодид натрия необходим для активирования реакции алкилирования: в опыте без его использования показано, что проведение алкилирования 4-гидроксибензальдегида 3-хлорпропил-силикагелем в среде толуола приводит к снижению содержания альдегидных групп в полученном материале до 0,1 ммоль/г.
Наличие альдегидной группы в полученных функционализированных силикагелях подтверждается качественной реакцией с раствором 2,4-динитрофенилгидразина, сопровождающейся окрашиванием материала в оранжево-красный цвет (S.K. Shannon, G. Barany. Colorimetric monitoring of solid-phase aldehydes using 2.4-dinitrophenylhydrazine. J. Comb. Chem. 2004, Vol. 6, p. 165-170.). В ИК-спектрах полученных функционализированных силикагелей присутствуют полосы поглощения соответствующего колебания карбонильной группы С=O в области 1676 - 1684 см-1 и полосы колебаний ароматического кольца Csp2-Csp2 при 1600, 1512 см-1.
Количественное содержание альдегидных групп в полученном материале определено перманганатометрически и составляет 0,24 - 0,6 ммоль/г. (С. Сиггиа, Дж. Г. Ханна. Количественный органический анализ по функциональным группам. М. Химия, 1983 г. 672 с.).
Пример 1. Функционализация силикагеля альдегидными группами с использованием 4-гидроксибензальдегида в среде диметилформамида и триэтиламина в качестве основания.
В круглодонную колбу, снабженную магнитным перемешивающим элементом и обратным холодильником, помещают 50 мл диметилформамида, 5 г 3-хлорпропил-силикагеля, 1,8 г 4-гидроксибензальдегида, прибавляют 1,125 г иодида натрия и 1,07 мл триэтиламина. Полученную суспензию выдерживают при интенсивном перемешивании и температуре 80°С 12 часов. После чего силикагель отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают ацетоном, водой, 2М соляной кислотой, водой и вновь ацетоном. Сушат при 55°С в течение 12 ч и остаточном давлении 5 мм.рт.ст. Содержание альдегидных групп в полученном материале составляет 0,24 ммоль/г.
Пример 2. Функционализация силикагеля альдегидными группами с использованием 4-гидроксибензальдегида в среде толуола и триэтиламина в качестве основания.
В круглодонную колбу, снабженную магнитным перемешивающим элементом и обратным холодильником, помещают 50 мл толуола, 5 г 3-хлорпропил-силикагеля, 1,8 г 4-гидроксибензальдегида, прибавляют 1,125 г иодида натрия и 1,07 мл триэтиламина. Полученную суспензию выдерживают при интенсивном перемешивании и температуре 80°С 12 часов. После чего силикагель отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают ацетоном, водой, 2М соляной кислотой, водой и вновь ацетоном. Сушат при 55°С в течение 12 ч и остаточном давлении 5 мм.рт.ст. Содержание альдегидных групп в полученном материале составляет 0,6 ммоль/г.
Пример 3. Функционализация силикагеля альдегидными группами с использованием 4-гидроксибензальдегида в среде диметилсульфоксида и карбоната калия в качестве основания.
В круглодонную колбу, снабженную магнитным перемешивающим элементом и обратным холодильником, помещают 50 мл диметилсульфоксида, 5 г 3-хлорпропил-силикагеля, 1,8 г 4-гидроксибензальдегида, прибавляют 1,125 г иодида натрия и 1,37 г карбоната калия. Полученную суспензию выдерживают при интенсивном перемешивании и температуре 80°С 12 часов. После чего силикагель отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают ацетоном, водой, 2М соляной кислотой, водой и вновь ацетоном. Сушат при 55°С в течение 12 ч и остаточном давлении 5 мм.рт.ст. Содержание альдегидных групп в полученном материале составляет 0,57 ммоль/г.
Пример 4. Функционализация силикагеля альдегидными группами с использованием 3-гидроксибензальдегида в среде толуола и триэтиламина в качестве основания.
В круглодонную колбу, снабженную магнитным перемешивающим элементом и обратным холодильником, помещают 50 мл толуола, 5 г 3-хлорпропил-силикагеля, 1,8 г 3-гидроксибензальдегида, прибавляют 1,125 г иодида натрия и 1,07 мл триэтиламина. Полученную суспензию выдерживают при интенсивном перемешивании и температуре 80°С 12 часов. После чего силикагель отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают ацетоном, водой, 2М соляной кислотой, водой и вновь ацетоном. Сушат при 55°С в течение 12 ч и остаточном давлении 5 мм.рт.ст. Содержание альдегидных групп в полученном материале составляет 0,52 ммоль/г.
Пример 5. Функционализация силикагеля альдегидными группами с использованием 2-гидроксибензальдегида в среде толуола и триэтиламина в качестве основания.
В круглодонную колбу, снабженную магнитным перемешивающим элементом и обратным холодильником, помещают 50 мл толуола, 5 г 3-хлорпропил-силикагеля, 1,8 г 2-гидроксибензальдегида, прибавляют 1,125 г иодида натрия и 1,07 мл триэтиламина. Полученную суспензию выдерживают при интенсивном перемешивании и температуре 80°С 12 часов. После этого силикагель отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают ацетоном, водой, 2М соляной кислотой, водой и вновь ацетоном. Сушат при 55°С в течение 12 ч и остаточном давлении 5 мм.рт.ст. Содержание альдегидных групп в полученном материале составляет 0,25 ммоль/г.
В предлагаемом способе ковалентная иммобилизация достигается за счет образования эфирной связи С-О, которая является гораздо более устойчивой в химических реакциях по сравнению с C=N связью в иминах, обеспечивающей ковалентную иммобилизацию в способе-прототипе.
На основании вышеизложенного делаем вывод, что способ является новым, обладает изобретательским уровнем, и техническим результатом, т.е. является патентоспособным.

Claims (6)

1. Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами путем взаимодействия предварительно функционализированного силикагеля с соединением, содержащим альдегидную группу, отличающийся тем, что в качестве предварительно функционализированного силикагеля используют 3-хлорпропил-силикагель, а в качестве соединения с альдегидной группой - гидроксибензальдегид, их взаимодействие осуществляют в среде органического растворителя в присутствии эквимольного количества основания и йодида натрия и нагревании при 80°С в течение 12 ч.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диметилформамид, в качестве основания - триэтиламин, а в качестве соединения с альдегидной группой - 4-гидроксибензальдегид.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют толуол, в качестве основания - триэтиламин, а в качестве соединения с альдегидной группой - 4-гидроксибензальдегид.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид, в качестве основания - карбонат калия, а в качестве соединения с альдегидной группой - 4-гидроксибензальдегид.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют толуол, в качестве основания - триэтиламин, а в качестве соединения с альдегидной группой - 3-гидроксибензальдегид.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют толуол, в качестве основания - триэтиламин, а в качестве соединения с альдегидной группой - 2-гидроксибензальдегид.
RU2020139068A 2020-11-26 2020-11-26 Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами RU2750868C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020139068A RU2750868C1 (ru) 2020-11-26 2020-11-26 Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020139068A RU2750868C1 (ru) 2020-11-26 2020-11-26 Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2750868C1 true RU2750868C1 (ru) 2021-07-05

Family

ID=76755876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020139068A RU2750868C1 (ru) 2020-11-26 2020-11-26 Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2750868C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779483C1 (ru) * 2021-12-02 2022-09-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") Способ получения силикагеля с ковалентно иммобилизованными тиосемикарбазонными группами
CN116693629A (zh) * 2023-08-07 2023-09-05 杭州湃肽生化科技有限公司 替尔泊肽的纯化方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6589799B2 (en) * 2001-05-02 2003-07-08 United Chemical Technologies, Inc. Supported aldehydic silanes and method of manufacture
RU2400468C1 (ru) * 2009-04-27 2010-09-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Общей И Неорганической Химии Им. Н.С. Курнакова Ран (Ионх Ран) Способ получения кремнеземальдегидов
RU2520099C1 (ru) * 2013-02-14 2014-06-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") Способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6589799B2 (en) * 2001-05-02 2003-07-08 United Chemical Technologies, Inc. Supported aldehydic silanes and method of manufacture
RU2400468C1 (ru) * 2009-04-27 2010-09-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Общей И Неорганической Химии Им. Н.С. Курнакова Ран (Ионх Ран) Способ получения кремнеземальдегидов
RU2520099C1 (ru) * 2013-02-14 2014-06-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") Способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Elahe Sattari et al. Chromate Removal Using Novel Modified MCM-41 Nanoporous Silica: Synthesis and Characterization of Novel Terpyridine-Modified MCM-41. Acta Chim. Slov., 2013, vol.60, pp.124-130. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779483C1 (ru) * 2021-12-02 2022-09-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") Способ получения силикагеля с ковалентно иммобилизованными тиосемикарбазонными группами
CN116693629A (zh) * 2023-08-07 2023-09-05 杭州湃肽生化科技有限公司 替尔泊肽的纯化方法
CN116693629B (zh) * 2023-08-07 2023-10-31 杭州湃肽生化科技有限公司 替尔泊肽的纯化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2753408C1 (ru) Способ получения силикагеля с иммобилизованной альдегидной группой
RU2750868C1 (ru) Способ функционализации поверхности силикагеля альдегидными группами
Mejias et al. New polymers from natural phenols using horseradish or soybean peroxidase
Xu et al. Boronic acid-functionalized detonation nanodiamond for specific enrichment of glycopeptides in glycoproteome analysis
Atacan et al. Preparation of pillar [5] arene immobilized trypsin and its application in microwave-assisted digestion of Cytochrome c
US8496123B2 (en) Process for cross-linking cellulose ester membranes
Pauloehrl et al. Spatially controlled surface immobilization of nucleophiles via trapping of photo-generated thioaldehydes
US7772382B2 (en) Chitosan derivative and method of producing same
EP1859035B1 (en) Immobilised enzymes
CN114524813A (zh) 对沙林具有荧光响应的一维有机半导体纳米材料及其制备方法和应用
Zheng et al. Specific enrichment of glycoproteins with polymer monolith functionalized with glycocluster grafted β-cyclodextrin
CN113970589A (zh) 带电质量标记系统
US20100330119A1 (en) Chromatography medium, preparation method of the same, and method for producing virus vaccine using the chromatography medium
Zaidi An account on the versatility of dopamine as a functional monomer in molecular imprinting
Wu et al. Gold nanocluster composites: Preparation strategies, optical and catalytic properties, and applications
Erdemir et al. Catalytic effect of calix [n] arene based sol–gel encapsulated or covalent immobilized lipases on enantioselective hydrolysis of (R/S)-naproxen methyl ester
CN102179238B (zh) 一种固载纳米碳的硅胶固定相及其制备方法
CN108079954B (zh) 一种功能化氧化石墨烯复合纳米材料及制备和应用
US20190361011A1 (en) Molecular design to suppress desorption of self-assembled monolayers
CN113528594A (zh) 一种合成多官能团苯胺类化合物的光促酶催化方法
US7964410B2 (en) Method for preparing analysis sample, analysis sample and sugar chain capture agent
CN111398381A (zh) 一种识别非电活性氨基酸对映体的电化学识别方法
CN114409650B (zh) 对梭曼具有荧光响应的一维有机半导体纳米材料及其制备方法和应用
CN110129308B (zh) 表面电荷调控的功能化树枝状介孔SiO2固定化氯过氧化物酶反应器及其应用
JP2001294540A (ja) 不斉連続水素化のための方法における分子量増加触媒の使用、新規の分子量増加配位子および触媒