RU2750731C1 - Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий - Google Patents

Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий Download PDF

Info

Publication number
RU2750731C1
RU2750731C1 RU2020129406A RU2020129406A RU2750731C1 RU 2750731 C1 RU2750731 C1 RU 2750731C1 RU 2020129406 A RU2020129406 A RU 2020129406A RU 2020129406 A RU2020129406 A RU 2020129406A RU 2750731 C1 RU2750731 C1 RU 2750731C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electrodeposition
parts
aqueous solution
coatings
small
Prior art date
Application number
RU2020129406A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Иванович Шастин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС)
Priority to RU2020129406A priority Critical patent/RU2750731C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2750731C1 publication Critical patent/RU2750731C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано для предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплава на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий, в том числе СВЧ-соединений. Способ включает ультразвуковую кавитационную обработку с частотой 22 кГц в 20 об.% водном растворе медного купороса в герметичной камере с избыточным гидростатическим давлением 0,25 МПа течение 10-15 мин, после чего детали подвергают травлению и последующей электролитической очистке в водном растворе щавелевой кислоты в объемном отношении 50:1, а после электролитической очистки сразу загружают в ванну для электроосаждения, сохраняя при этом наполненность внутренних объемов деталей водным раствором. Технический результат: создание способа, обеспечивающего подготовку поверхности и электроосаждение равномерного покрытия на наружные и внутренние поверхности мелкоразмерных деталей, а также повышение их износостойкости в зоне контакта, надежности и служебных характеристик, в частности СВЧ-соединителей. 3 ил., 2 табл.

Description

Способ относится к электротехнической промышленности и может быть использован для подготовки и электроосаждения металлических покрытий на поверхность мелкоразмерных деталей, в том числе СВЧ соединений, включая внутренние поверхности отверстий и пазов изготовленных из сплавов на основе меди.
С развитием устройств связи и массовых коммуникаций, в рамках реализации Указа Президента Российской Федерации от 7 мая 2018 г №204 «О национальных целях и стратегических задачах развития Российской Федерации на период до 2024 года», в том числе с целью решения задачи по обеспечение ускоренного внедрения цифровых технологий в экономике и социальной сфере. Правительством Российской Федерации на базе программы «Цифровая экономика Российской Федерации» сформирована национальная программа «Цифровая экономика Российской Федерации».
Основной тенденцией развития программы, а вместе с тем современной СВЧ-техники является продвижение в область все более высоких частот. Это обусловлено прежде всего развитием радиоэлектронных устройств связи, систем телекоммуникации, устройств беспроводной связи, военной и аэрокосмической техники, а также радиоизмерительного и медицинского оборудования, важнейшим компонентом которых являются радиочастотные соединители. С увеличением области высоких частот возрастает разрешающая способность радиотехнических систем, расширяется информационная емкость каналов связи, увеличивается скорость передачи информации и ее помехозащищенность.
Создание надежных и современных соединителей повышенной мощности в сочетании с их миниатюризацией невозможно без применения прогрессивных электроосаждаемых покрытий зачастую многослойных, в том числе с использованием драгоценных металлов. При этом прежде всего учитывается их высокая химическая стойкость тепло- и электропроводность, износостойкость, стабильное и надежное переходное сопротивление, способность к пайке и др. Одним из основных покрытий соединителей высокого качества является износостойкое золотое покрытие с небольшим содержанием кобальта или никеля. В качестве подслоя используются преимущественно покрытия на основе серебра и никеля, иногда в комплексном сочетании.
Известно, что серебро и золото отличаются высокой электропроводностью, но плохим сопротивлением механическому износу. Поэтому для получения покрытий из сплавов на основе серебра и в особенности золота их осаждают с незначительным количеством компонента, существенно повышающего сопротивление механическому износу и лишь незначительно повышающего электросопротивление.
Известны химические способы нанесения металлических покрытий без использования электрического тока. Примером может служить способ золочения изделий из никеля и его сплавов [1-2]. Согласно этому способу изделия из никеля или его сплавов обезжиривали в четыреххлористом углероде и после предварительной обработки кислотами и промывки в деионезированной воде погружали в нагретый раствор, содержащий дицианаурат калия, цианистый калий, фосфат и воду. Недостатками способа являются неудовлетворительная адгезионная прочность покрытия и экологическая опасность способа.
Основным недостатком способа является низкая адгезионная прочность, что приводит к повышенному износу покрытия, высокой отбраковке, как при изготовлении, так и в процессе эксплуатации.
Известны способы электроосаждения покрытий широкораспространеннным гальваническим способом, в котором металлическую деталь после предварительной обработки (обезжиривание, химическое травление или активирование, промывки) поляризуют (катодно) в растворе электролита, а аноды изготавливают из покрывающего металла, при этом на детали происходит электроосаждение металлического покрытия. Наиболее качественные покрытия из золота, серебра, меди получают при обязательном использовании электролитов на основе водных растворов цианидов, в том числе цианистого калия [2-3].
Недостатками гальванического способа является сложность процесса нанесения покрытия, обусловленная применением сложного энергозатратного оборудования, относительно низкой производительностью, применением агрессивных сред и высокой себестоимостью. Известны также гальванические способы нанесения покрытий из благородных металлов на металлические детали с использованием нецианистых электролитов, т.е. водных растворов нецианистых соединений благородных металлов. Однако они также не обеспечивают получение покрытия требуемого качества (неравномерность, низкая адгезионная прочность и т.д.). Поэтому в большинстве случаев в промышленности используют цианистые электролиты с присущими им недостатками [1-3].
Наиболее близким по технической сущности является способ нанесения покрытий из благородных металлов, а также никеля, меди, ртути, индия, висмута и сурьмы на металлические детали, включающий обезжиривание, химическое травление и/или активирование, промывку и обработку подготовленных деталей металлирующим раствором. При этом в качестве металлирующего раствора берут раствор нецианистых солей металлов, например нитратов, галогенидов, сульфатов, ацетатов, оксалатов в органическом растворителе. (Патент №2112077).
Недостатками данного способа являются низкая адгезионная и когезионная прочность покрытия, а также его ограниченная долговечность особенно для СВЧ соединителей, испытывающих механические нагрузки при многократных соединениях. Кроме этого данный способ подготовки и осаждения покрытий не обеспечивает стабильного и равномерного нанесения слоя покрытия из драгоценных металлов на внутренние поверхности деталей, имеющих мелкоразмерные отверстия и прорези для образования ламелей, особенно это характерно для таких деталей как цанги соединителей Фиг. 1. Это обусловлено некачественной подготовкой поверхности в виду образования заусенцев и высокой шероховатости поверхности при механической обработке деталей, ограничивающих стабильный доступ раствора к их внутренним поверхностям.
Задача изобретения заключается в создании способа, обеспечивающего подготовку поверхности и электроосаждение равномерного покрытия на наружные и внутренние поверхности мелкоразмерных деталей, а также повышение их износостойкости в зоне контакта, надежности и служебных характеристик СВЧ соединителей.
Для решения задачи наиболее полного удаления заусенцев нами был применен метод кавитационной обработки путем возбуждения ультразвуковых колебаний высокой интенсивности в жидкой среде. С этой целью была разработана и изготовлена лабораторная экспериментальная ультразвуковая установка Фиг. 2. (Для промышленного применения необходимо использовать более мощные и современные магнитострикционные ультразвуковые генераторы).
Для интенсификации кавитационных явлений и снижения времени на обработку деталей, в рабочую камеру из баллона со сжатым азотом нагнеталось избыточное гидростатическое давление 0,25 МПа. Это позволило многократно повысить эффективность удаления заусенцев. Мелкие заусенцы деталей СВЧ соединителей, изготовленных из бронзы (БрБ-2), погруженных в водный раствор 20-ти процентного медного купороса (в объемном соотношении), как дополнительного активатора, при использовании магнитострикционного излучателя с частотой 22 КГц могут быть удалены в течение нескольких минут. Для подготовки раствора использовалась дистиллированная вода.
Одновременно с этим становится возможным снизить шероховатость поверхности детали, образованной лезвийным инструментом, а также притупить острые кромки, что положительно влияет на качественные показатели наносимого электроосажденного покрытия. На Фиг. 3 показаны детали СВЧ-соединений (розетка кабельная угловая) в исходном состоянии после механической обработки и после кавитационного воздействия. Последняя, Фиг. 3а) наглядно свидетельствует о снижении шероховатости поверхности детали.
В таблице 1 представлены результаты снижения массы детали (цанга Фиг. 1) после ультразвуковой обработки в различных средах по отношению к детали, не подвергнутой обработке. В ходе эксперимента использовались различные жидкие среды: 1 - в дистиллированной воде; 2 - в абразивном водном растворе с содержанием технического мела; 3 - в водном растворе с содержанием CuSO4. Анализ полученных экспериментальных данных показал, что наиболее эффективным является состав с содержанием CuSO4.
Figure 00000001
Более равномерный слой покрытия, повторяющий рельеф основы детали, с одной стороны и притупление острых кромок, вызывающих повышенный износ в зоне контакта, с другой, позволяет повысить надежность и служебные характеристики СВЧ соединителей. Это подтверждено испытаниями реальных деталей соединений на износостойкость.
После операции удаления заусенцев и травления, возникает необходимость тщательной глубокой очистки поверхности детали. С этой целью, использовался электролитический метод очистки, заключающийся в пропускании через водный раствор щавелевой кислоты (в объемном соотношении 50: Соответственно) постоянного тока [4]. При этом происходит электролиз воды с выделением водорода на катоде и кислорода на аноде, выделяющийся при этом газ сопровождается смещением частиц загрязнения, электрохимической активацией поверхности, особенно на границе с загрязнением. Применяется как анодная, так и катодная очистка. Как показали результаты эксперимента, наиболее эффективной для нашего случая является анодная очистка. Кроме очистки поверхности детали, данный способ в результате дегазации раствора, особенно в замкнутом объеме детали, образованном глухими отверстиями обеспечивает заполнение жидкостью.
В таблице 2 представлены результаты взвешивания партии деталей (цанга) до и после ультразвуковой обработки в различных жидких средах, которые после сушки подвергались электролитической анодной очистке в водном растворе щавелевой кислоты в течение 10 мин. Из анализа полученных данных становится очевидным увеличение массы деталей подвергнутых ультразвуковой обработке по отношению к необработанным. Наибольшее увеличение массы характерно для партии деталей, обработанных в растворе CuSO4, что свидетельствует о наибольшей заполненностью замкнутых объемов деталей жидкостью, а следовательно более равномерном нанесении покрытия по всей поверхности детали.
Figure 00000002
Figure 00000003
Детали сразу после электролитической очистки необходимо, сразу поместить в электролизную ванну для электроосаждения. Заполненные жидкостью замкнутые объемы деталей перемешиваются с раствором электролита, что способствует более равномерному нанесению покрытия по всей поверхности детали с повышенными показателями износостойкости, адгезионной и когезионной прочности и улучшенными служебными характеристиками по отношению к прототипу.
Испытания полученных покрытий проводились по методике, предусматривающей моделирование процесса гидроабразивного износа контактирующих поверхностей с использованием ультразвукового магнитострикционного излучателя. Способ описан в заявке №21019115313/28(029174). (Решение о выдаче патента на изобретение от 30.01.2020 г. Способ определения адгезионной и когезионной стойкости металлических покрытий).
Сущность способа состоит в том, что деталь с покрытиями закрепляют непосредственно на рабочую поверхность ультразвукового излучателя и помещают ее в рабочую камеру с жидкой суспензией с абразивом. При возбуждении высокочастотных колебаний в жидкости возникают кавитационные процессы, вызывающие эрозию исследуемой поверхности и послойное удаление слоя покрытия до полного его удаления. Время затраченное на обработку принимается как относительный параметр адгезионной и когезионной стойкости исследуемого покрытия. Способ позволяет осуществить оценку гидроабразивной износостойкости покрытий, имитацию условий эксплуатации, диагностирование параметров износостойкости, с целью корректировки и выбора оптимальных параметров нанесения покрытий, а также определить адгезионную и когезионную прочность покрытий.
Испытания проводились на основе сравнительного анализа путем оценки исследуемых параметров, подвергнутых обработке образцов деталей по описанной выше методике и образцов в исходном состоянии, т.е. без обработки. По результатам проведенных испытаний износостойкость обработанных деталей по предлагаемой технологии увеличивается на 35-40%, а величина переходного сопротивления снижется на 15-25%.
Таким образом, наряду с повышением качества покрытия с улучшенными служебными характеристиками, обеспечивается более равномерное нанесение покрытий по всей поверхности детали, включая замкнутые объемы, существенно снижая уровень отбраковки деталей в условиях реального производства.
Источники информации:
1. П.М. Вячеславов и др. Гальванотехника благородных и редких металлов. Л.: Машиностроение. 1970.
2. Гальванотехника. / Справочник. М. Металлургия. 1987.
3. Гальванические покрытия в машиностроении. / Справочник. М.: Машиностроение. 1985. Т. 1. С. 224.
4. Ремонт летательных аппаратов: Учебник для ВУЗов ГА / А.Я. Алябьев и др.; под ред. Н.Л. Голего, - М.: Транспорт, 1984. - 422 с.

Claims (1)

  1. Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплава на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий, включающий ультразвуковую кавитационную обработку с частотой 22 кГц в 20 об.% водном растворе медного купороса в герметичной камере с избыточным гидростатическим давлением 0,25 МПа в течение 10-15 мин, после чего детали подвергают травлению и последующей электролитической очистке в водном растворе щавелевой кислоты в объемном отношении 50:1, а после электролитической очистки сразу загружают в ванну для электроосаждения, сохраняя при этом наполненность внутренних объемов деталей водным раствором.
RU2020129406A 2020-09-04 2020-09-04 Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий RU2750731C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020129406A RU2750731C1 (ru) 2020-09-04 2020-09-04 Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020129406A RU2750731C1 (ru) 2020-09-04 2020-09-04 Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2750731C1 true RU2750731C1 (ru) 2021-07-01

Family

ID=76820115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020129406A RU2750731C1 (ru) 2020-09-04 2020-09-04 Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2750731C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2112077C1 (ru) * 1996-04-11 1998-05-27 Струкова Галина Кузьминична Способ нанесения покрытия из благородных металлов, а также никеля, меди, ртути, индия, висмута и сурьмы на металлические детали
RU2242823C2 (ru) * 1995-08-21 2004-12-20 Открытое акционерное общество "НИИПП" Способ изготовления гис свч на керамических подложках
RU2254098C1 (ru) * 2004-02-10 2005-06-20 Якупов Рамиль Шамильевич Способ изготовления металлических каркасов, покрытых золотом, под облицовку керамикой и композитом
EA008676B1 (ru) * 2005-08-22 2007-06-29 Республиканское Унитарное Предприятие "Белорусский Металлургический Завод" Способ нанесения двухслойного гальванического покрытия на медные гильзы и плиты кристаллизаторов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2242823C2 (ru) * 1995-08-21 2004-12-20 Открытое акционерное общество "НИИПП" Способ изготовления гис свч на керамических подложках
RU2112077C1 (ru) * 1996-04-11 1998-05-27 Струкова Галина Кузьминична Способ нанесения покрытия из благородных металлов, а также никеля, меди, ртути, индия, висмута и сурьмы на металлические детали
RU2254098C1 (ru) * 2004-02-10 2005-06-20 Якупов Рамиль Шамильевич Способ изготовления металлических каркасов, покрытых золотом, под облицовку керамикой и композитом
EA008676B1 (ru) * 2005-08-22 2007-06-29 Республиканское Унитарное Предприятие "Белорусский Металлургический Завод" Способ нанесения двухслойного гальванического покрытия на медные гильзы и плиты кристаллизаторов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1044307A (zh) 导电材料制品的电化学处理方法
CN111455434B (zh) 复合镀覆制品及其制造方法
CN110724992B (zh) 在铝合金表面制备耐腐蚀超疏水膜层的方法
CN108950671B (zh) 一种不锈钢基耐蚀耐磨涂层结构及其制备方法和应用
CN107313080B (zh) 钕铁硼产品直接电镀铜的电镀液、制备方法及电镀方法
US8404097B2 (en) Process for plating a metal object with a wear-resistant coating and method of coating
US3616280A (en) Nonaqueous electroplating solutions and processing
KR100695999B1 (ko) 고주파펄스를 이용한 금속재의 아노다이징 공정
RU2750731C1 (ru) Способ предварительной обработки мелкоразмерных деталей из сплавов на основе меди с внутренними отверстиями и пазами для электроосаждения на них покрытий
Zhu et al. Characterization and corrosion behavior of Ni-Cr coatings by using pulse current electrodeposition
US7396446B2 (en) Magnesium anodisation methods
US3627654A (en) Electrolytic process for cleaning high-carbon steels
JPWO2019098378A1 (ja) 黒色酸化被膜を備えるマグネシウム又はアルミニウム金属部材及びその製造方法
JPH1046366A (ja) アルミニウム合金用エッチング液およびエッチング方法
CN110129855B (zh) 一种铝合金防腐的表面处理方法
Krishnan et al. Electroplating of Copper from a Non-cyanide Electrolyte
Taylor et al. A pulse/pulse reverse electrolytic approach to electropolishing and through-mask electroetching
CN115976602A (zh) 一种具有网纹结构的钛基耐磨涂层及其制备方法
KR20160100343A (ko) 알루미늄재의 전해 연마 처리 방법
Benea Electrodeposition of zirconia particles in a copper matrix
CN110129779B (zh) 一种铝合金表面化学浸镀铁的方法
US3645858A (en) Silver plating baths
WO2008099513A1 (ja) 電解酸化処理方法及び電解酸化処理金属材
Sanchez et al. Application of Nickel Deposition on Electropolishing (EP), Chempolishing (CP), and As-Built Additively Manufactured (AM) Metal Components
KR102620567B1 (ko) 내전압을 향상시키는 아노다이징 방법