RU2743175C1 - Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer - Google Patents

Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer Download PDF

Info

Publication number
RU2743175C1
RU2743175C1 RU2019142549A RU2019142549A RU2743175C1 RU 2743175 C1 RU2743175 C1 RU 2743175C1 RU 2019142549 A RU2019142549 A RU 2019142549A RU 2019142549 A RU2019142549 A RU 2019142549A RU 2743175 C1 RU2743175 C1 RU 2743175C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adhesive
vinyl acetate
ethylene
adhesive composition
bonds
Prior art date
Application number
RU2019142549A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Георгий Анатольевич Субоч
Светлана Ивановна Левченко
Наталья Алексеевна Гаврилова
Елена Сергеевна Семиченко
Владимир Робертович Пен
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева)
Priority to RU2019142549A priority Critical patent/RU2743175C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2743175C1 publication Critical patent/RU2743175C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene

Abstract

FIELD: adhesive materials.SUBSTANCE: invention relates to adhesive compositions used as an adhesive underlayer (primer) when applying anticorrosion and protective coatings on metal surfaces, as well as adhesives-melts, sealants in other industries. Composition contains, wt %: copolymer of ethylene with vinyl acetate 78–93.5; γ-aminopropyltriethoxysilane 0.5–3; colophony 2–5; N,N'-bis-n-nitrosophenylderivative of alkane-diamine, such as 1,2-ethanediamine or 1,6-hexanediamine 3–7; mineral mica filler 1–7.EFFECT: invention enables to obtain an adhesive composition having high cohesive and adhesion strength, thermal oxidative stability, water and alkali resistance of its adhesion bonds with a metal, resistance of these bonds to thermocyclic action.1 cl, 4 tbl

Description

Изобретение относится к адгезионным композициям на основе сополимера этилена с винилацетатом, используемым в качестве клеевого подслоя (праймера) при нанесении антикоррозионных и защитных покрытий на металлические поверхности, например на трубы для магистральных нефте-водо- и газопроводов, теплопроводав, а также в качестве клеев-расплавов, герметиков в других отраслях промышленности.The invention relates to adhesive compositions based on a copolymer of ethylene with vinyl acetate, used as an adhesive underlayer (primer) when applying anticorrosive and protective coatings to metal surfaces, for example, on pipes for main oil, water and gas pipelines, heat conductors, and also as adhesives melts, sealants in other industries.

Использование адгезионных композиций в противокоррозионных покрытиях позволяет повысить их стойкость и надежность и дает возможность применять их для изоляции металлических поверхностей, эксплуатируемых в коррозионно-жестких условиях (действие воды, щелочной среды, повышенных температур, электрохимического воздействия).The use of adhesive compositions in anticorrosive coatings makes it possible to increase their durability and reliability and makes it possible to use them for the insulation of metal surfaces operated under corrosive conditions (action of water, alkaline medium, high temperatures, electrochemical action).

Известно применение для антикоррозионной защиты металлических поверхностей адгезионной композиции на основе сополимер этилена с винилацетатом (Патент США №4358557, опубл. 09.11.82, патент США №4105611, опубл. 08.08.78), а также состоящей из сополимера этилена с винилацетатом, канифоли, γ-аминопропилтриэтоксисилана [Патент США N 4133789; С09J 5/00, опубл. 09.01.79 г.].It is known to use an adhesive composition based on a copolymer of ethylene with vinyl acetate for anticorrosion protection of metal surfaces (US Patent No. 4358557, publ. 09.11.82, US patent No. 4105611, publ. 08.08.78), and also consisting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate, rosin, γ-aminopropyltriethoxysilane [US Patent No. 4133789; C09J 5/00, publ. 09/01/1979].

Недостатком использования данных композиций является высокое содержание природных смол (30-55 мас. %), что снижает прочность композиции, теплостойкость, а также недостаточная адгезионная прочность к металлам и пластмассам при сдвиге и отслаивании.The disadvantage of using these compositions is the high content of natural resins (30-55 wt.%), Which reduces the strength of the composition, heat resistance, as well as insufficient adhesive strength to metals and plastics during shear and peeling.

Использование в адгезионной композиции на основе этилена с винилацетатом модифицирующей добавки - олигомера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (RU патент №2016040, опубл. 09.09.91) позволяет увеличить адгезионную прочность к стали, но высокая температура нанесения (190-200°С) ограничивает области практического применения.The use in the adhesive composition based on ethylene with vinyl acetate of a modifying additive - the oligomer 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (RU patent No. 2016040, publ. 09.09.91) allows to increase the adhesive strength to steel, but the high application temperature ( 190-200 ° C) limits the scope of practical application.

Адгезионная композиция, состоящая из сополимера этилена с винилацетатом, γ-аминопропилтриэтоксисилана, канифоли, слюды, талька (RU патент №2139312, опубл. 10.10.99), при хороших адгезионных свойствах, получаемых при температурах нанесения (130-150°С), имеет недостатки, связанные с высоким содержанием канифоли (до 20%). А именно - низкие когезионные свойства клея, которые ограничивают прочность клеевого слоя при сдвиге как при температуре испытаний (23°С), так и при повышенных температурах. Решение этой проблемы в рамках данного патента за счет использования высокомолекулярной полимерной матрицы приводит к увеличению температуры нанесения, времени формирования покрытия и усилия прижатия склеиваемых материалов, что неэффективно, так как ограничивает область применения клея.An adhesive composition consisting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate, γ-aminopropyltriethoxysilane, rosin, mica, talc (RU patent No. 2139312, publ. 10.10.99), with good adhesion properties obtained at application temperatures (130-150 ° C), has disadvantages associated with a high content of rosin (up to 20%). Namely, the low cohesive properties of the adhesive, which limit the shear strength of the adhesive layer both at the test temperature (23 ° C) and at elevated temperatures. The solution to this problem within the framework of this patent through the use of a high molecular weight polymer matrix leads to an increase in the temperature of application, the time of formation of the coating and the pressing force of the materials to be glued, which is ineffective, since it limits the scope of application of the adhesive.

Наиболее близкой по составу, назначению, по совокупности признаков к заявленному изобретению является адгезионная композиция (RU патент №2233305, опубл. 27.07.04), состоящая из сополимера этилена с винилацетатом 80-93 мас. %; γ-аминопропилтриэтоксисилан 0,5-3; канифоль 5-10; пероксид 0,5-4; дифурфурилиденацетон 0,5-3. Использование перекиси и дифурфурилиденацетона для увеличения когезионной и адгезионной прочности позволяет использовать клеевое соединение при более высоких нагрузках и эксплуатационных температурах без увеличения температуры предварительного нагрева склеиваемых материалов. Температуре нагрева металла при этом составляет 130-150°С.The closest in composition, purpose, in terms of the totality of features to the claimed invention is an adhesive composition (RU patent No. 2233305, publ. 27.07.04), consisting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate 80-93 wt. %; γ-aminopropyltriethoxysilane 0.5-3; rosin 5-10; peroxide 0.5-4; difurfurylideneacetone 0.5-3. The use of peroxide and difurfurylideneacetone to increase the cohesive and adhesive strength allows the adhesive to be used at higher loads and operating temperatures without increasing the preheating temperature of the materials to be bonded. The heating temperature of the metal is 130-150 ° C.

Недостатком адгезионной композиции, является то, что данная композиция имеет неудовлетворительную когезионную и адгезионную прочность, а также стойкость ее адгезионных связей с металлом к действию водной и щелочной среды и термоциклическому воздействию.The disadvantage of the adhesive composition is that this composition has an unsatisfactory cohesive and adhesive strength, as well as the resistance of its adhesive bonds to the metal to the action of an aqueous and alkaline environment and thermal cycling.

Цель изобретения состоит в увеличении когезионной и адгезионной прочности клеевого соединения, а также улучшении термоокислительной стабильности, водо- и щелочестойкости ее адгезионных связей с металлом, стойкости этих связей к термоциклическому воздействию.The purpose of the invention is to increase the cohesive and adhesive strength of the adhesive bond, as well as to improve the thermo-oxidative stability, water and alkali resistance of its adhesive bonds with the metal, the resistance of these bonds to thermal cycling.

Задача, на решение которой направлено заявленное изобретение, заключается в создании такой адгезионной композиции, которая сочетала бы хорошую когезионную прочность с высокой адгезией к металлам и пластмассам за счет добавки ингредиентов, позволяющих произвести химическую сшивку макромолекул полимерной матрицы, а также повысить стойкость защитного и клеевого соединения в жестких условиях эксплуатации.The problem to be solved by the claimed invention is to create such an adhesive composition that would combine good cohesive strength with high adhesion to metals and plastics due to the addition of ingredients that make it possible to chemically crosslink the macromolecules of the polymer matrix, as well as increase the resistance of the protective and adhesive bond in harsh operating conditions.

Технический результат предлагаемого решения заключается в повышении работоспособности и улучшении эксплуатационных характеристик защитных покрытий, расширении ассортимента модификаторов адгезии. Применение предлагаемого изобретения в антикоррозионных покрытиях позволит повысить надежность соединения субстрата, например полимера - материала с низкой поверхностной энергией (полиэтилен высокой плотности, полипропилен) и изолируемого металлического материала, в том числе при повышенных температурах эксплуатации, благодаря высоким когезионным и адгезионным свойствам адгезионной композиции при сдвигающих нагрузках.The technical result of the proposed solution consists in increasing the efficiency and improving the performance of protective coatings, expanding the range of adhesion modifiers. The use of the invention in anticorrosive coatings will improve the reliability of the connection of a substrate, for example, a polymer - a material with low surface energy (high density polyethylene, polypropylene) and an insulated metal material, including at elevated operating temperatures, due to the high cohesive and adhesive properties of the adhesive composition during shear loads.

Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что композиция, состоящая из сополимера этилена с винилацетатом, γ-аминопропилтриэтоксисилана, канифоли, согласно изобретению, содержит дополнительно слюду молотую и N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводное алкан-диамина, такие как 1,2-этандиамин или 1,6-гександиамин, при следующем соотношении компонентов, мас. %:The specified technical result in the implementation of the invention is achieved in that the composition consisting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate, γ-aminopropyltriethoxysilane, rosin, according to the invention, additionally contains ground mica and N, N'-bis-n-nitrosophenyl alkane-diamine derivative, such as 1 , 2-ethanediamine or 1,6-hexanediamine, with the following ratio of components, wt. %:

Сополимер этилена с винилацетатомEthylene vinyl acetate copolymer 78-93,578-93.5 γ-аминопропилтриэтоксисиланγ-aminopropyltriethoxysilane 0,5-3,00.5-3.0 КанифольRosin 2,0-5,02.0-5.0 N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводное алкан-диаминаN, N'-bis-n-nitrosophenyl derivative of alkane diamine 3,0-7,03.0-7.0 Слюда молотаяGround mica 1,0-7,01.0-7.0

Введение в адгезионную композицию в качестве структурно-полифункциональных модификаторов адгезии N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводных алкандиамина, таких как N1,N2-бис(4-нитрозофенил)этан-1,2-диамин, или N1,N6-бис(4-нитрозофенил)гексан-1,6-диамин, позволит значительно повысить ее адгезионные свойства. Появления в композиции структур с нитрозо- и аминными функциональными группами, проявляющих высокую химическую активность, способствует пространственному структурированию адгезива и образованию на границе раздела фаз адгезив-субстрат межфазных молекулярных связей (прежде всего, наиболее энергетически прочных связей химической природы). Образование дополнительных связей влечет за собой как увеличение когезионной прочности адгезива, так и повышение прочностных характеристик граничных слоев, тем самым увеличивая прочность связи между ними. Наблюдается более глубокая диффузия участков макромолекул полимерной матрицы вглубь поверхности граничного слоя субстрата. Этим объясняется повышение прочности адгезионного покрытия и промежуточного слоя при склеивании и герметизации различных по структуре материалов.Introduction to the adhesive composition as structural and polyfunctional adhesion modifiers N, N'-bis-n-nitrosophenyl alkanediamine derivatives, such as N 1 , N 2 -bis (4-nitrosophenyl) ethane-1,2-diamine, or N 1 , N 6- bis (4-nitrosophenyl) hexane-1,6-diamine, will significantly increase its adhesive properties. The appearance in the composition of structures with nitroso and amine functional groups exhibiting high chemical activity promotes spatial structuring of the adhesive and the formation of interfacial molecular bonds at the interface between the phases of the adhesive-substrate (first of all, the most energetically strong bonds of a chemical nature). The formation of additional bonds entails both an increase in the cohesive strength of the adhesive and an increase in the strength characteristics of the boundary layers, thereby increasing the strength of the bond between them. Deeper diffusion of the regions of the polymer matrix macromolecules into the depth of the surface of the boundary layer of the substrate is observed. This explains the increase in the strength of the adhesive coating and the intermediate layer when gluing and sealing materials of different structure.

Наличие в применяемых модификаторах связанных активных аминных группировок способствует повышению стойкости адгезионной пленки к тепловому старению, и обеспечивает сохранение необходимых физико-механических показателей и прочности связи во время эксплуатации изделий в условиях воздействия влаги, растворов щелочей и др. При введении в адгезионную композицию N,N'-бис-n-нитрозофенил-производного алкандиамина не требуется дополнительного введения в состав композиции термо-светостабилизаторов без ухудшения устойчивости праймера к процессам старения.The presence of bound active amine groups in the modifiers used contributes to an increase in the resistance of the adhesive film to thermal aging, and ensures the preservation of the necessary physical and mechanical parameters and bond strength during the operation of products under conditions of exposure to moisture, alkali solutions, etc. When N, N is added to the adhesive composition '-bis-n-nitrosophenyl-alkanediamine derivative does not require additional introduction of thermo-light stabilizers into the composition without impairing the resistance of the primer to aging processes.

Минеральный наполнитель (слюда), имея повышенную дефектность поверхности, и, как следствие - активные центры, способные к образованию водородных связей с полимерной матрицей, упрочняет композицию, повышает ее теплостойкость, устойчивость к действию агрессивных сред. Смешение минерального наполнителя с полимерной матрицей в присутствии модифицирующей добавки (γ-аминопропилтриэтоксисилана) усиливает взаимодействие полимерной матрицы с наполнителем, приводит к образованию водородных связей, способствующих лучшему взаимодействию с металлами и термопластами.Mineral filler (mica), having an increased surface defectiveness, and, as a consequence, active centers capable of forming hydrogen bonds with the polymer matrix, strengthens the composition, increases its heat resistance, resistance to aggressive media. Mixing a mineral filler with a polymer matrix in the presence of a modifying additive (γ-aminopropyltriethoxysilane) enhances the interaction of the polymer matrix with the filler, leads to the formation of hydrogen bonds, which promote better interaction with metals and thermoplastics.

Применение N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводных алкандиамина способствует расширению ассортимента модификаторов адгезии для адгезионных композиций и диапазона их применения. Заявляемая адгезионная композиция отличается от композиции - прототипа количественным соотношением компонентов и дополнительным присутствием N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводных алкандиамина, что приводит к повышению как надежности защитных покрытий, так и прочности склеивания различных субстратов и долговечности защитного и клеевого соединений в коррозионно-жестких условиях. Поскольку решения со сходными признаками отсутствуют, то заявляемое изобретение отвечает критерию "существенные отличия".The use of N, N'-bis-n-nitrosophenyl derivatives of alkanediamine helps to expand the range of adhesion modifiers for adhesive compositions and the range of their application. The claimed adhesive composition differs from the prototype composition by the quantitative ratio of the components and the additional presence of N, N'-bis-n-nitrosophenyl alkanediamine derivatives, which leads to an increase in both the reliability of protective coatings and the adhesion strength of various substrates and the durability of protective and adhesive compounds in corrosion harsh conditions. Since there are no solutions with similar features, the claimed invention meets the criterion of "significant differences".

Использование в качестве отвердителей и модификаторов адгезии N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводных алкандиаминов (таких как 1,2-этилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин) в адгезионных композициях данного качественного и количественного состава не известно для других технических решений.The use of N, N'-bis-n-nitrosophenyl derivatives of alkanediamines (such as 1,2-ethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine) in adhesive compositions of this qualitative and quantitative composition is not known for other technical solutions as hardeners and adhesion modifiers.

Заявляемая совокупность существенных признаков проявляет новые свойства, позволяющие получить изменения количественной меры результата, а именно: увеличению когезионной и адгезионной прочности, улучшению термоокислительной стабильности, водо- и щелочестойкости ее адгезионных связей с металлом, стойкости этих связей к термоциклическому воздействию, позволяет использовать адгезионное соединение в широком диапазоне температур.The claimed set of essential features exhibits new properties that make it possible to obtain changes in the quantitative measure of the result, namely: an increase in cohesive and adhesive strength, an improvement in thermal-oxidative stability, water and alkali resistance of its adhesive bonds with a metal, the resistance of these bonds to thermal cyclic impact, allows the use of an adhesive connection in wide temperature range.

То есть, заявляемое решение отвечает критерию "новизна". Доказательством служит отсутствие в литературе, включая патентную, сведений о применении N1,N2-бис(4-нитрозофенил) этан-1,2-диамина, или N1,N6-бис(4-нитрозофенил) гексан-1,6-диамина в адгезионных композициях на основе сополимеров этилена с винилацетатом.That is, the proposed solution meets the "novelty" criterion. The proof is the absence in the literature, including patent, of information on the use of N 1 , N 2 -bis (4-nitrosophenyl) ethane-1,2-diamine, or N 1 , N 6 -bis (4-nitrosophenyl) hexane-1,6 -diamine in adhesive compositions based on ethylene vinyl acetate copolymers.

Изобретение иллюстрируется примерами.The invention is illustrated by examples.

Примеры 1-4Examples 1-4

Композиции, включающие сополимер этилена с винилацетатом, γ-аминопропилтриэтоксисилан, канифоль, слюду молотую, N1,N6-бис(4-нитрозофенил) гексан-1,6-диамин, готовят смешением компонентов на лабораторных вальцах при температуре 110-140°С в течение 20 минут, или на промышленных смесителях червячного, роторного типа. Составы предлагаемой адгезионной композиции, приведенные в табл. 1 (примеры 1-3), отличаются количественным соотношением компонентов. При приготовлении композиции используют сополимер этилена с винилацетатом, содержащий 5-25 мас, % винилацетатных звеньев (сэвилен марки 11306-075, ТУ 6-05-1636-78) или полиэтилен высокого давления (марка 16803-070, ГОСТ 16337-77), минеральный наполнитель - слюда молотая (марка СМФ-125, ГОСТ 855-74).Compositions containing a copolymer of ethylene with vinyl acetate, γ-aminopropyltriethoxysilane, rosin, ground mica, N 1 , N 6 -bis (4-nitrosophenyl) hexane-1,6-diamine, are prepared by mixing the components on laboratory rollers at a temperature of 110-140 ° C within 20 minutes, or on industrial mixer worm, rotary type. The compositions of the proposed adhesive composition are given in table. 1 (examples 1-3), differ in the quantitative ratio of the components. In the preparation of the composition, a copolymer of ethylene with vinyl acetate is used, containing 5-25 wt,% vinyl acetate units (sevilen grade 11306-075, TU 6-05-1636-78) or high-pressure polyethylene (grade 16803-070, GOST 16337-77), mineral filler - ground mica (grade SMF-125, GOST 855-74).

Для сравнения готовят и испытывают адгезионную композицию, принятую в качестве прототипа (пример 4).For comparison, an adhesive composition adopted as a prototype is prepared and tested (example 4).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Образцы для испытания представляют собой склеенные адгезионной композицией пластины из металла сталь, алюминий) и пластмассы -полиэтилен высокой плотности (ПЭ). Полипропилен (ПП). Склеивание пластин и испытание прочности на сдвиг производили в соответствие с методиками, описанными в патенте (патент Россия №2233305, опубл 27.07.04).Samples for testing are plates of metal (steel, aluminum) and plastic - high density polyethylene (PE) glued together with an adhesive composition. Polypropylene (PP). The gluing of the plates and the shear strength test were carried out in accordance with the methods described in the patent (Russian patent No. 2233305, publ 27.07.04).

Адгезионную прочность связей определяют методом отслаивания образца от металла под углом 90° со скоростью 50 мм/мин, согласно ГОСТ 411-77. Испытания адгезионной прочности связей проводят на образцах, представляющих собой стальные пластины, на которые наносят адгезионную композицию, сверху которой наносят слой полиэтилена. Образцы формируют при температуре 120-150°С в течение 20 мин под давлением 0,04 кгс/см2.The adhesive strength of the bonds is determined by peeling the sample from the metal at an angle of 90 ° at a speed of 50 mm / min, according to GOST 411-77. Tests of the adhesive strength of bonds are carried out on samples that are steel plates, on which an adhesive composition is applied, on top of which a layer of polyethylene is applied. Samples are formed at a temperature of 120-150 ° C for 20 minutes under a pressure of 0.04 kgf / cm 2 .

О водостойкости адгезионных связей судят по адгезионной прочности при отслаивании после выдержки в дистиллированной воде в течение 1000 ч при температурах 20 и 60°С.The water resistance of the adhesive bonds is judged by the adhesive strength during peeling after exposure in distilled water for 1000 h at temperatures of 20 and 60 ° C.

Щелочностойкость адгезионных связей определяют тем же методом после экспозиции образцов в течение 1000 ч при температуре 60°С в щелочной среде с рН=11.Alkaline resistance of adhesive bonds is determined by the same method after exposure of the samples for 1000 h at a temperature of 60 ° C in an alkaline medium with pH = 11.

Стойкость образцов к катодному отслаиванию определяют согласно ГОСТ Р 51164-98 в 3%-ном растворе хлористого натрия при температуре 20°С при напряжении 1,5 В в течение 30 суток.The resistance of samples to cathodic peeling is determined according to GOST R 51164-98 in 3% sodium chloride solution at a temperature of 20 ° C at a voltage of 1.5 V for 30 days.

Стойкость адгезионного соединения к термоциклическому воздействию характеризуют числом циклов испытаний до полного отслаивания образца от металла. При этих испытаниях цикл включает выдержку образца в течение 8 ч при температуре - 45°С, затем в течение 1 ч при комнатной температуре в воде, 14 ч при температуре 50°С также в воде и в течение 1 ч при комнатной температуре на воздухе, после чего цикл вновь повторяют.The resistance of the adhesive joint to thermal cycling is characterized by the number of test cycles until the sample completely peels off the metal. In these tests, the cycle includes holding the sample for 8 h at a temperature of -45 ° C, then for 1 h at room temperature in water, 14 h at 50 ° C also in water and for 1 h at room temperature in air, after which the cycle is repeated again.

Результаты испытаний свойств приводятся в табл. 3.The results of the property tests are shown in table 3.

Примеры 5-7Examples 5-7

Композиции, включающие сополимер этилена с винилацетатом, γ-аминопропилтриэтоксисилан, канифоль, слюду молотую, N1,N6-бис(4-нитрозофенил) гексан-1,6-диамин, готовят смешением компонентов на лабораторных вальцах или на промышленных смесителях червячного, роторного типа. Составы предлагаемой адгезионной композиции, приведенные в табл. 2 (примеры 5-7), отличаются количественным соотношением компонентов.Compositions, including a copolymer of ethylene with vinyl acetate, γ-aminopropyltriethoxysilane, rosin, ground mica, N 1 , N 6 -bis (4-nitrosophenyl) hexane-1,6-diamine, are prepared by mixing the components on laboratory rollers or on industrial worm mixers, rotary type. The compositions of the proposed adhesive composition are given in table. 2 (examples 5-7), differ in the quantitative ratio of the components.

Изготовление адгезионных композиций и их испытание проводят согласно методикам, описанным в примерах 1-4. Результаты испытаний свойств приводятся в табл. 4.The manufacture of adhesive compositions and their testing is carried out according to the methods described in examples 1-4. The results of the property tests are shown in table four.

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Адгезионная композиция заявляемого состава обладает повышенными значениями адгезионной прочности с пластмассами и металлами при сдвиге и отслаивании, более высокими эксплуатационными показателями термоокислительной стабильностью, водостойкостью и щелочестойкостью адгезионных связей с металлом, стойкостью этих связей к термоциклическим воздействиям.The adhesive composition of the claimed composition has increased values of adhesive strength with plastics and metals during shear and peeling, higher performance indicators of thermal oxidative stability, water resistance and alkali resistance of adhesive bonds with metal, resistance of these bonds to thermal cyclic effects.

Кроме того, при повышенных температурах эксплуатации адгезионная композиция предпочтительнее прототипа за счет повышенной когезионной прочности и твердости вследствие сшитой структуры.In addition, at elevated operating temperatures, the adhesive composition is preferable to the prototype due to the increased cohesive strength and hardness due to the crosslinked structure.

Использование предлагаемой адгезионной композиции в противокоррозионных покрытиях позволит повысить их надежность, даст возможность применять их для изоляции металлических сооружений, трубопроводов, эксплуатируемых в коррозионно-жестких условиях (воздействие воды, щелочной среды, повышенных температур), для электрохимической защиты, продлит срок их эксплуатации.The use of the proposed adhesive composition in anticorrosive coatings will increase their reliability, will make it possible to use them for the insulation of metal structures, pipelines operated in corrosive conditions (exposure to water, alkaline environment, high temperatures), for electrochemical protection, will extend their service life.

Заявляемая адгезионная композиция, используемая в качестве клеев-расплавов, позволит получить водостойкие и щелочестойкие соединения.The inventive adhesive composition, used as hot melt adhesives, will make it possible to obtain water-resistant and alkali-resistant compounds.

Высокие адгезионные свойства к материалам с низкой поверхностной энергией (полиэтилену высокой плотности, полипропилену) позволяют использовать данный материал для изоляции электрокабелей.High adhesion properties to materials with low surface energy (high density polyethylene, polypropylene) make it possible to use this material for insulating electrical cables.

Применение предлагаемого изобретения в антикоррозионных покрытиях позволит повысить надежность соединения субстрата (в частности, полимера) и изолируемого металлического материала, в том числе при повышенных температурах эксплуатации, благодаря высоким адгезионным и когезионным свойствам, обусловленным сшитой структурой адгезионной композиции.The use of the invention in anticorrosive coatings will improve the reliability of the connection between the substrate (in particular, the polymer) and the insulated metal material, including at elevated operating temperatures, due to the high adhesive and cohesive properties due to the crosslinked structure of the adhesive composition.

Использование композиции в качестве клеев-расплавов позволяет получить водостойкие и щелочестойкие соединения.The use of the composition as hot melt adhesives makes it possible to obtain water-resistant and alkali-resistant compounds.

Малое число компонентов, входящих в состав предлагаемой композиции, позволяет осуществить ее получение на существующих типах промышленного смесительного оборудования.The small number of components that make up the proposed composition allows it to be obtained on existing types of industrial mixing equipment.

Claims (2)

Адгезионная композиция, включающая сополимер этилена с винилацетатом, γ-аминопропилтриэтоксисилан, канифоль, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит слюду молотую, N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводное алкан-диамина, такие как 1,2-этандиамин или 1,6-гександиамин, при следующем соотношении компонентов, мас.%:An adhesive composition comprising a copolymer of ethylene with vinyl acetate, γ-aminopropyltriethoxysilane, rosin, characterized in that it additionally contains ground mica, N, N'-bis-n-nitrosophenyl alkane-diamine derivative, such as 1,2-ethanediamine or 1,6 -hexanediamine, with the following ratio of components, wt%: Сополимер этилена с винилацетатомEthylene vinyl acetate copolymer 78-93,578-93.5 γ-аминопропилтриэтоксисиланγ-aminopropyltriethoxysilane 0,5-3,00.5-3.0 КанифольRosin 2,0-5,02.0-5.0 N,N'-бис-n-нитрозофенилпроизводное алкан-диаминаN, N'-bis-n-nitrosophenyl derivative of alkane diamine 3,0-7,03.0-7.0 Слюда молотаяGround mica 1,0-7,01.0-7.0
RU2019142549A 2019-12-16 2019-12-16 Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer RU2743175C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019142549A RU2743175C1 (en) 2019-12-16 2019-12-16 Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019142549A RU2743175C1 (en) 2019-12-16 2019-12-16 Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2743175C1 true RU2743175C1 (en) 2021-02-15

Family

ID=74666281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019142549A RU2743175C1 (en) 2019-12-16 2019-12-16 Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2743175C1 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2320804A1 (en) * 1973-04-25 1974-11-14 Bayer Ag HOT GLUE
SU907031A1 (en) * 1980-05-08 1982-02-23 Сибирский технологический институт Rubber stock based on chloroprene rubber
RU2139312C1 (en) * 1998-06-23 1999-10-10 Закрытое акционерное общество "ТЕРМА" Adhesive composition
RU2233305C1 (en) * 2003-03-12 2004-07-27 Савинов Алексей Алексеевич Adhesion composition
KR20050099238A (en) * 2004-04-09 2005-10-13 주식회사 아미코트 Liquid adhesive composition for cover tape and its preparation method, and the cover tape using it
RU2689577C1 (en) * 2018-06-25 2019-05-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) Adhesive composition
RU2694841C9 (en) * 2018-05-25 2019-11-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) N1,n6-bis(4-nitrosophenyl)hexane-1,6-diamine

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2320804A1 (en) * 1973-04-25 1974-11-14 Bayer Ag HOT GLUE
SU907031A1 (en) * 1980-05-08 1982-02-23 Сибирский технологический институт Rubber stock based on chloroprene rubber
RU2139312C1 (en) * 1998-06-23 1999-10-10 Закрытое акционерное общество "ТЕРМА" Adhesive composition
RU2233305C1 (en) * 2003-03-12 2004-07-27 Савинов Алексей Алексеевич Adhesion composition
KR20050099238A (en) * 2004-04-09 2005-10-13 주식회사 아미코트 Liquid adhesive composition for cover tape and its preparation method, and the cover tape using it
RU2694841C9 (en) * 2018-05-25 2019-11-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) N1,n6-bis(4-nitrosophenyl)hexane-1,6-diamine
RU2689577C1 (en) * 2018-06-25 2019-05-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) Adhesive composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4548989A (en) Fluorocarbon polymer compositions
JPS596272A (en) Adhesive composition and use
JP2007523248A (en) Aqueous adhesive for bonding low surface energy substrates
KR20080009725A (en) Ambient curable protective sealant
RU2743175C1 (en) Adhesive composition based on ethylene and vinyl acetate copolymer
RU2729522C1 (en) Adhesive composition
RU2781891C1 (en) Adhesive composition
Starostina et al. Application of the acid-base approach to explain adhesive properties of modified rubber coatings
JPS5853672B2 (en) Fluoro rubber water-based paint
RU2435818C1 (en) Adhesive composition
RU2393194C1 (en) Adhesive composition
RU2540650C1 (en) Method of producing fireproof coating for rubber
RU2415898C2 (en) Adhesive composition
CN106318249A (en) Polyethylene anticorrosion adhesive tape with good soil stress resistance and preparation method thereof
CN110894420A (en) Boiling-resistant high-adhesion silica gel and preparation method thereof
RU2315796C1 (en) Composition used as adhesive underlayer for attaching rubber to metal at vulcanization or as adhesive for hot attaching of rubber on base of fluorine-containing rubber and acrylic rubber
JPS63130676A (en) Two-pack epoxy coating composition
GB2174994A (en) Rust preventive sealant for joints between sheet steel panels
RU2016040C1 (en) Adhesion composition
AU599315B2 (en) Metal bonding adhesive
JP5036382B2 (en) Adhesive composition
RU2503700C1 (en) Adhesive composition
CN110791253B (en) Preparation method of waterproof flame-retardant adhesive for elastic coiled material
CN112961577B (en) Surface sealing method and corrosion-resistant component
RU2708308C1 (en) Adhesive composition