RU2737425C1 - Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) - Google Patents
Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2737425C1 RU2737425C1 RU2020107147A RU2020107147A RU2737425C1 RU 2737425 C1 RU2737425 C1 RU 2737425C1 RU 2020107147 A RU2020107147 A RU 2020107147A RU 2020107147 A RU2020107147 A RU 2020107147A RU 2737425 C1 RU2737425 C1 RU 2737425C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mulching
- plant growth
- biodegradable
- film
- filler
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
Abstract
Description
Изобретение относится к материалам, улучшающим или стабилизирующим состояние почвы, в частности к мульчирующим биоразлагаемым полимерным пленкам, служащим для выращивания различных культур в открытом грунте, и может быть использовано в сельском хозяйстве.The invention relates to materials that improve or stabilize the condition of the soil, in particular, to mulch biodegradable polymer films used for growing various crops in the open field, and can be used in agriculture.
На сегодняшний день остро стоит вопрос накопления синтетических полимерных материалов в окружающей среде, в частности, материалов, применяемых в сельском хозяйстве. На рынке представлен ряд мульчирующих полимерных пленок из полиэтилена, в том числе мульчирующая мембрана фирмы DuPont de Nemous Inc., мульчирующая пленка «Светлица Грунт» фирмы ООО «Полисинтез», пленки «Stabilen-мульч» фирмы ООО «Стабилен» и другие. Мульчирующие пленки из полиэтилена эксплуатируются в течение одного сельскохозяйственного сезона, после чего должны утилизироваться. Наиболее предпочтительным способом утилизации, с точки зрения предотвращения загрязнения окружающей среды, является вторичная переработка. На практике малая доля полимерных отходов подвергается вторичной переработке вследствие трудоемкости, отсутствия инфраструктуры и экономической нецелесообразности.Today, there is an acute issue of the accumulation of synthetic polymer materials in the environment, in particular, materials used in agriculture. There are a number of polyethylene mulching films on the market, including a mulching membrane from DuPont de Nemous Inc., a mulching film “Svetlitsa Grunt” from LLC “Polisintez”, films “Stabilen-mulch” from LLC “Stabilen” and others. Polyethylene mulch films are used for one agricultural season, after which they must be disposed of. The most preferred method of disposal in terms of preventing environmental pollution is recycling. In practice, a small proportion of polymer waste is recycled due to labor intensity, lack of infrastructure and economic inexpediency.
Для реализации вторичной переработки полимерных пленок для мульчирования их необходимо собирать, сортировать и подвергать очистке от почвы, что является сложной задачей. Имеется предложение для облегчения сбора мульчирующей пленки, а именно, использовать для ее изготовления полимерный материал, содержащий ферромагнетик, и собирать пленку с помощью ленточного транспортера с мягкомагнитным материалом (RU 1596736).To implement the recycling of polymer films for mulching, they must be collected, sorted and cleaned from soil, which is a difficult task. There is a proposal to facilitate the collection of the mulching film, namely, to use for its manufacture a polymeric material containing a ferromagnet, and to collect the film using a belt conveyor with a soft magnetic material (RU 1596736).
Большая часть мульчирующих сельскохозяйственных пленок после выхода из эксплуатации подвергается захоронению на полигонах твердых бытовых отходов. Вследствие высокой стабильности полиэтилена к воздействию факторов окружающей среды, период его разложения составляет более 100 лет.Most of the mulch agricultural films after decommissioning are buried in solid waste landfills. Due to the high stability of polyethylene to environmental factors, its decomposition period is more than 100 years.
Одним из путей решения проблемы загрязнения окружающей среды отходами сельскохозяйственных полимерных пленок является создание мульчирующих пленок с повышенной способностью к биоразложению.One of the ways to solve the problem of environmental pollution by wastes of agricultural polymer films is to create mulch films with increased biodegradability.
Наиболее близким аналогом предлагаемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленки является биоразлагаемая мульча для использования в сельском хозяйстве, представляющая собой пленку на основе первичных и вторичных биоразлагаемых полимеров и саженаполненного каучука (RU 2646623, опубл. 06.03.2018). Согласно авторам патента, данный материал разлагается за сравнительно короткое время, становясь компостом в почве.The closest analogue of the proposed mulch biodegradable polymer film is biodegradable mulch for use in agriculture, which is a film based on primary and secondary biodegradable polymers and soot-filled rubber (RU 2646623, publ. 06.03.2018). According to the authors of the patent, this material decomposes in a relatively short time, becoming compost in the soil.
К недостаткам мульчирующей пленки-прототипа можно отнести отсутствие сведений о составе используемых биополимеров, а также отсутствие у пленки функции стимулирования роста растений.The disadvantages of the prototype mulching film include the lack of information on the composition of the biopolymers used, as well as the lack of the function of stimulating plant growth in the film.
В последние десятилетия большое внимание уделяется повышению эффективности различных биологически активных веществ путем перевода их в формы с контролируемым выделением активного вещества. При этом используется два механизма: (а) когда активное вещество химически не связано с полимерным носителем и выделяется из системы за счет диффузионных факторов или деградации носителя; (б) когда активное вещество постепенно выделяется за счет разрыва химических связей между полимерным носителем и активным веществом, входящим в состав макромолекулярной системы. Описано множество работ, в которых активное вещество в составе полимерной основы выделяется по первому механизму.In recent decades, much attention has been paid to increasing the effectiveness of various biologically active substances by converting them into forms with controlled release of the active substance. In this case, two mechanisms are used: (a) when the active substance is not chemically bound to the polymer carrier and is released from the system due to diffusion factors or degradation of the carrier; (b) when the active substance is gradually released due to the breaking of chemical bonds between the polymer carrier and the active substance that is part of the macromolecular system. Many works have been described in which the active substance in the composition of the polymer base is released according to the first mechanism.
К примеру, известны работы, где активные вещества заключены в упаковку, которая может быть водорастворимой или разлагаемой. Водорастворимые упаковки обычно изготовлены либо из поливинилового спирта, либо из биоразлагаемой бумаги. В патенте US 3892905 описывается растворимая в холодной воде упаковка из поливинилового спирта, содержащая пестицид, которая служит для введения пестицида в жидкой форме. Упаковку необходимо поместить в известное количество воды, тем самым разбавляя пестицид до нужной концентрации, и затем нанести на растение распылением или поливом.For example, works are known where active substances are enclosed in packaging that can be water-soluble or degradable. Water-soluble packaging is usually made from either polyvinyl alcohol or biodegradable paper. US Pat. No. 3,892,905 describes a cold water soluble polyvinyl alcohol package containing a pesticide that serves to administer the pesticide in liquid form. The package should be placed in a known amount of water, thereby diluting the pesticide to the desired concentration, and then applied to the plant by spraying or watering.
Наносимые на растения активные вещества могут иметь пролонгируемое действие за счет применения растворимого в воде полимера, химически связанного с регулятором роста (по второму механизму). В патенте RU 2515886 предлагается сополимер аллиламида арилалканкарбоновой и арилоксиалканкарбоновой кислот, проявляющих ауксиновую активность, и соли акриловой или метакриловой кислоты щелочного металла или аммиака, с молекулярной массой 5-500 кДа, с содержанием звеньев аллильного мономера от 1 до 50 мол. %. Препарат растворяется в воде и наносится на растительный материал путем замачивания семян и черенков, опрыскивания, введения в дражировальные и инкрустирующие оболочки и др.Active substances applied to plants can have a prolonged effect due to the use of a water-soluble polymer chemically bound to the growth regulator (by the second mechanism). Patent RU 2515886 proposes a copolymer of allyl amide of arylalkanecarboxylic and aryloxyalkanecarboxylic acids exhibiting auxin activity, and salts of acrylic or methacrylic acid of an alkali metal or ammonia, with a molecular weight of 5-500 kDa, with a content of allyl monomer units from 1 to 50 mol. %. The drug dissolves in water and is applied to plant material by soaking seeds and cuttings, spraying, introducing into coating and encrusting casings, etc.
В ряде работ представлены изобретения для улучшения всхожести семян и проращивания ростков, в большей степени применимые в частном секторе, нежели на предприятиях агропромышленного комплекса и фермерских хозяйствах. В патенте WO 2009137434 раскрывается способ изготовления упаковки для помещения ее в грунт после посадки растения либо для транспортировки растений в ней. Упаковка состоит из материала, растворимого в воде (поливиниловый спирт), или из бумаги, или из биоразлагаемой ткани, в которую помещены пестициды, удобрения в определенном количестве и влагоудерживающий материал. Упаковка защищает растение от поражения насекомыми, способствует росту, а также снижает потребность растения в воде, повышая таким образом устойчивость к стрессу. В патенте RU 2040888 раскрывается способ изготовления индивидуальных капсул с питательной смесью для растений, которые закладываются в грунт при посадке растений. Питательная смесь состоит из навоза, аммиака, бурого угля, золы и бесхлорного удобрения. Капсула сделана из синтетического полимера (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид) с целлюлозной подложкой (бумага, картон, ткань). Подложку ламинируют, закладывают питательную смесь и помещают капсулу в грунт.In a number of works, inventions are presented to improve seed germination and germination of sprouts, to a greater extent applicable in the private sector than in the agro-industrial complex and farms. The patent WO 2009137434 discloses a method of making a package for placing it in the ground after planting a plant or for transporting plants in it. The packaging consists of a material that is soluble in water (polyvinyl alcohol) or paper or biodegradable fabric, which contains pesticides, fertilizers in a certain amount and a moisture-retaining material. The packaging protects the plant from insect damage, promotes growth, and also reduces the plant's need for water, thus increasing its resistance to stress. Patent RU 2040888 discloses a method for making individual capsules with a nutrient mixture for plants, which are laid in the ground when plants are planted. The nutrient mixture consists of manure, ammonia, brown coal, ash and chlorine-free fertilizer. The capsule is made of a synthetic polymer (polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride) with a cellulose backing (paper, cardboard, cloth). The substrate is laminated, the nutrient mixture is laid and the capsule is placed in the ground.
В литературе не описаны мульчирующие полимерные пленки, стимулирующие рост растений.The literature does not describe mulching polymer films that stimulate plant growth.
Задачей заявляемого изобретения является создание мульчирующей полимерной биоразлагаемой пленки, которая, помимо основной защитной функции, будет обладать функцией стимулирования роста растений и способностью регулировать диффузионно-транспортные свойства материала, а также будет соответствовать требованиям, предъявляемым к материалам для переработки с помощью известных технологических процессов.The objective of the claimed invention is to create a mulching polymeric biodegradable film, which, in addition to the main protective function, will have the function of stimulating plant growth and the ability to regulate the diffusion-transport properties of the material, and will also meet the requirements for materials for processing using known technological processes.
Задачей изобретения является также разработка способа получения заявляемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленки, который обеспечит мульчирующей пленке дополнительную функцию стимулирования роста растений, обеспечит способность к биоразложению и позволит изготавливать изделие в современных технологических условиях с минимальными затратами на сырье и дополнительное оборудование.The objective of the invention is also to develop a method for producing the inventive mulching biodegradable polymer film, which will provide the mulching film with an additional function of stimulating plant growth, provide the ability to biodegradation and will make it possible to manufacture a product under modern technological conditions with minimal costs for raw materials and additional equipment.
Решение поставленной задачи достигается предлагаемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленкой, получаемой экструдированием состава, включающего биоразлагаемый полимерный материал, которая, согласно изобретению, обладает свойством стимулировать рост растений, при этом биоразлагаемый полимерный материал представляет собой композит на основе термопластичного полимера, природного наполнителя и активатора роста растений при следующем соотношении компонентов, мас. %:The solution to this problem is achieved by the proposed mulching biodegradable polymer film obtained by extruding a composition including a biodegradable polymer material, which, according to the invention, has the property of stimulating plant growth, while the biodegradable polymer material is a composite based on a thermoplastic polymer, a natural filler and a plant growth activator when the following ratio of components, wt. %:
при этом термопластичный полимер выбран либо из ряда полимеров с высокой биоразлагаемостью: полилактид, сополимеры полибутилена адипата и терефталата, поликапролактон и другие полимеры, либо из ряда полимеров с низкой биоразлагаемостью: сополимер этилена с винилацетатом, бутеном или октеном, полиэтилены высокой и низкой плотности, полипропилен, смеси вторичных полиолефинов и другие полимеры, а также природный наполнитель выбран из ряда: целлюлоза, льняная костра, солома, лузга подсолнечника или риса, полова пшеницы, листва и другие материалы природного происхождения с высокой удельной площадью поверхности и имеет дисперсность менее 300 мкм.the thermoplastic polymer is selected either from a range of polymers with high biodegradability: polylactide, copolymers of polybutylene adipate and terephthalate, polycaprolactone and other polymers, or from a range of polymers with low biodegradability: copolymer of ethylene with vinyl acetate, butene or octene, high and low density polyethylene, polypropylene , mixtures of secondary polyolefins and other polymers, as well as a natural filler selected from the range: cellulose, flaxseed, straw, sunflower or rice husks, wheat chaff, foliage and other materials of natural origin with a high specific surface area and has a fineness of less than 300 microns.
Активатор роста растений может быть выбран из следующего ряда: вещества класса ауксинов (индолил-3-уксусная кислота, индолил-3-масляная кислота), янтарная кислота и другие стимуляторы роста растений.A plant growth activator can be selected from the following range: substances of the class of auxins (indolyl-3-acetic acid, indolyl-3-butyric acid), succinic acid and other plant growth stimulants.
Мульчирующая биоразлагаемая полимерная пленка может иметь толщину 40-400 мкм и прочность при разрыве не менее 4 МПа.Mulching biodegradable polymer film can have a thickness of 40-400 microns and a tensile strength of at least 4 MPa.
Решение поставленной задачи достигается также предлагаемым способом получения заявляемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленки (вариантами):The solution to this problem is also achieved by the proposed method of obtaining the claimed mulching biodegradable polymer film (options):
- способом, характеризующимся тем, что природный наполнитель, имеющий дисперсность менее 300 мкм, обрабатывают при перемешивании раствором активатора роста растений до массового соотношения наполнитель : активатор 5-80:1, диспергируют ультразвуком, фильтруют, сушат, компаундируют с расплавом термопластичного полимера и из полученного композита экструдируют пленку.- a method characterized in that a natural filler having a fineness of less than 300 μm is treated with stirring with a solution of a plant growth activator to a mass ratio of filler: activator 5-80: 1, dispersed by ultrasound, filtered, dried, compounded with a thermoplastic polymer melt and from the resulting the composite is extruded into a film.
- способом, характеризующимся тем, что природный наполнитель, имеющий дисперсность менее 300 мкм, механически перемешивают с активатором роста растений в массовом соотношении 5-80:1, компаундируют с расплавом термопластичного полимера и из полученного композита экструдируют пленку.- a method characterized in that a natural filler having a fineness of less than 300 microns is mechanically mixed with a plant growth activator in a mass ratio of 5-80: 1, compounded with a thermoplastic polymer melt, and a film is extruded from the resulting composite.
Термопластичная полимерная матрица, представляющая собой полимерную основу композиции, может быть представлена различными типами полимеров и их смесями, как с высокой биоразлагаемостью (полилактид, сополимеры полибутилена адипата и терефталата, поликапролактон), так и с низкой биоразлагаемостью (сополимер этилена с винилацетатом, бутеном или октеном, полиэтилены высокой и низкой плотности, полипропилен, смеси вторичных полиолефинов). Использование в качестве матрицы полимеров с высокой способностью к биоразложению предпочтительно для ускорения процесса разложения материалов после выхода из эксплуатации.The thermoplastic polymer matrix, which is the polymer base of the composition, can be represented by various types of polymers and their mixtures, both with high biodegradability (polylactide, copolymers of polybutylene adipate and terephthalate, polycaprolactone) and with low biodegradability (copolymer of ethylene with vinyl or octane, butene , high and low density polyethylene, polypropylene, mixtures of secondary polyolefins). The use of polymers with high biodegradability as a matrix is preferable to accelerate the decomposition of materials after decommissioning.
В качестве целлюлозосодержащего наполнителя может быть использован широкий круг материалов природного происхождения с высокой удельной площадью поверхности, на основе целлюлозы или лигноцеллюлозы, не представляющие пищевой и кормовой ценности, такие как костра льна, лузга подсолнечника или риса, полова пшеницы, листва, солома и др. Стоимость этих наполнителей существенно ниже стоимости полимера матрицы, поэтому за счет их добавления в состав для изготовления пленки снижается стоимость готового изделия. В таблице 1 показано содержание углеводов и лигнина в наполнителях, которые можно использовать в предлагаемом изобретении.As a cellulose-containing filler, a wide range of materials of natural origin with a high specific surface area, based on cellulose or lignocellulose, which do not represent nutritional and forage value, such as flax, sunflower husk or rice, wheat chaff, foliage, straw, etc. can be used. The cost of these fillers is significantly lower than the cost of the polymer of the matrix, therefore, due to their addition to the composition for the manufacture of the film, the cost of the finished product is reduced. Table 1 shows the content of carbohydrates and lignin in fillers that can be used in the present invention.
Согласно настоящему изобретению, содержание природного наполнителя в пленке может варьироваться в пределах от 10 до 40 мас. %. Выбор конкретного значения зависит от требуемой толщины готовой пленки и требуемой скорости биоразложения, а также от способа технологической переработки материала. При содержании наполнителя больше 40 мас. % возможно появление дефектов пленки из-за выхода наполнителя на ее поверхность. Введение наполнителя менее 10 мас. % экономически нецелесообразно и не обеспечивает достаточный уровень биоразлагаемости композиции. Заявляемые мульчирующие пленки могут иметь толщину от 40 до 400 мкм, в зависимости от назначения, при этом рекомендуемая дисперсность наполнителя составляет менее 300 мкм и зависит от толщины получаемой пленки.According to the present invention, the content of the natural filler in the film can vary from 10 to 40 wt. %. The choice of a specific value depends on the required thickness of the finished film and the required rate of biodegradation, as well as on the method of technological processing of the material. When the filler content is more than 40 wt. % the appearance of film defects is possible due to the release of the filler onto its surface. The introduction of the filler is less than 10 wt. % is not economically feasible and does not provide a sufficient level of biodegradability of the composition. The declared mulching films can have a thickness of 40 to 400 microns, depending on the purpose, while the recommended dispersion of the filler is less than 300 microns and depends on the thickness of the resulting film.
Независимо от толщины изделия, при использовании термопластичной матрицы с высокой биоразлагаемостью содержание природного наполнителя в пленке целесообразно выбирать минимальным (10-20 мас. %) для более эффективного управления скоростью биоразложения предлагаемой мульчирующей пленки.Regardless of the thickness of the product, when using a thermoplastic matrix with high biodegradability, it is advisable to choose the minimum content of natural filler in the film (10-20 wt%) for more efficient control of the biodegradation rate of the proposed mulching film.
Активаторы роста растений, нанесенные на поверхность частиц наполнителей, обеспечивают пролонгированное высвобождение функциональных веществ в почве. Активаторы роста для заявляемой мульчирующей пленки должны характеризоваться достаточной термостабильностью, а также хорошей растворимостью во многих растворителях, что технически позволит провести процессы модификации и компаундирования. Вещества класса ауксинов и янтарная кислота показали высокую эффективность в стимулировании роста растений.Plant growth activators applied to the surface of the filler particles provide a prolonged release of functional substances in the soil. Growth activators for the inventive mulching film must be characterized by sufficient thermal stability, as well as good solubility in many solvents, which technically will allow for modification and compounding processes. Substances of the class of auxins and succinic acid have shown high efficiency in stimulating plant growth.
Варианты предлагаемого способа получения заявляемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленки отличаются технологией модификации наполнителя. Согласно изобретению, предлагаются две технологии модификации: предварительная обработка наполнителя при перемешивании раствором активатора роста растений или механическое перемешивание наполнителя с активатором роста растений. Подготовка наполнителя в обеих технологиях включает в себя сушку, измельчение, рассев и отбор необходимой фракции.Variants of the proposed method for producing the inventive mulching biodegradable polymer film differ in the filler modification technology. According to the invention, two modification technologies are proposed: pretreatment of the filler with stirring with a solution of a plant growth activator or mechanical mixing of the filler with a plant growth activator. Filler preparation in both technologies includes drying, crushing, screening and selection of the required fraction.
Компаундирование всех компонентов осуществляется с нагревом в расплаве полимера любым известным методом (с помощью смесительных вальцев, компаундирующего экструдера, кулачкового или роторного смесителя и т.п.). Полученный композит дробят или изготавливают гранулы, или пеллеты, из которых затем получают пленку рукавной или плоскощелевой экструзией. В предпочтительном варианте исполнения целесообразно использовать двухшнековый компаундирующий экструдер. Готовая мульчирующая пленка может иметь темный цвет за счет содержания в ряде наполнителей природного темного пигмента (лузга подсолнечника, древесная мука и др.) или белый цвет за счет введения светлых наполнителей (целлюлоза, крахмал) без использования токсических пигментов. Темные мульчирующие пленки предпочтительны для применения в северных регионах - обеспечивают прогрев почвы и гербицидный эффект. Белые материалы отражают ультрафиолетовые лучи и в большей степени подходят для южных регионов.Compounding of all components is carried out with heating in a polymer melt by any known method (using mixing rollers, compounding extruder, cam or rotary mixer, etc.). The resulting composite is crushed or made into granules or pellets, from which a film is then obtained by tubular or flat-slit extrusion. In a preferred embodiment, it is expedient to use a twin-screw compounding extruder. The finished mulch film can have a dark color due to the content of natural dark pigment in a number of fillers (sunflower husk, wood flour, etc.) or white due to the introduction of light fillers (cellulose, starch) without the use of toxic pigments. Dark mulch films are preferable for use in northern regions - they provide soil warming and herbicidal effect. White materials reflect ultraviolet rays and are more suitable for southern regions.
На всех этапах технологической цепи, включающей подготовку сырья и других компонентов пленки, приготовление промежуточных продуктов, получение конечных изделий, контроль технологических процессов и измерение технических характеристик изделий проводили с использованием известных приемов и оборудования.At all stages of the technological chain, including the preparation of raw materials and other components of the film, the preparation of intermediate products, the production of final products, the control of technological processes and the measurement of the technical characteristics of the products were carried out using well-known techniques and equipment.
В качестве примера функциональных мульчирующих пленок с регулируемым сроком биодеградации проанализированы технологические и эксплуатационные свойства экструзионных пленочных материалов на основе полиэтилена низкой плотности (ПЭ) марки LB 7500 (LG Chem, Южная Корея) с содержанием 20, 30 и 40 мас. % природного наполнителя лузги подсолнечника (ЛП) и активаторов роста: индолил-3-уксусная кислота (ИУК), индолил-3-масляная кислота (ИМК) и янтарная кислота (ЯК). В таблице 2 приведены характеристики использованных компонентов.As an example of functional mulching films with a controlled biodegradation period, the technological and operational properties of extrusion film materials based on low density polyethylene (PE) grade LB 7500 (LG Chem, South Korea) with a content of 20, 30, and 40 wt. % natural filler of sunflower husk (LP) and growth activators: indolyl-3-acetic acid (IAA), indolyl-3-butyric acid (IMA) and succinic acid (YA). Table 2 shows the characteristics of the components used.
Пример 1.Example 1.
Измельченную и просеянную через сито с размером ячейки 100 мкм лузгу подсолнечника (ЛП) подсушивают при 105°С в течение 3 часов, затем гомогенизируют в 2%-ном растворе ИУК в этаноле при температуре 60±5°С в течение 1 ч с помощью магнитной мешалки, затем в течение 1 ч с помощью ультразвукового диспергатора при частоте 22-28 кГц, после чего отфильтровывают суспензию и просушивают при той же температуре, массовое соотношение ЛП : ИУК составляет 20:1. Затем смешивают модифицированный наполнитель и полимерную матрицу (ПЭ) на вальцах при температуре валков 140-150°С в течение 5-7 минут до получения гомогенной композиции. Полученный компаунд охлаждают до комнатной температуры, дробят на роторной ножевой мельнице, затем экструдируют через плоскощелевую головку при температуре 140-160°С со скоростью вращения шнека 38 об/мин. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИУК составляет: 79/20/1 мас. %. Толщина полученной пленки 150±10 мкм.Crushed and sifted through a sieve with a mesh size of 100 μm sunflower husk (LP) is dried at 105 ° C for 3 hours, then homogenized in a 2% IAA solution in ethanol at a temperature of 60 ± 5 ° C for 1 hour using a magnetic stirrer, then for 1 hour using an ultrasonic disperser at a frequency of 22-28 kHz, after which the suspension is filtered and dried at the same temperature, the mass ratio of LP: IAA is 20: 1. Then the modified filler and polymer matrix (PE) are mixed on rollers at a roll temperature of 140-150 ° C for 5-7 minutes until a homogeneous composition is obtained. The resulting compound is cooled to room temperature, crushed in a rotary knife mill, and then extruded through a flat die at a temperature of 140-160 ° C with a screw rotation speed of 38 rpm. The ratio of the components in the PE / LP / IAA composite is 79/20/1 wt. %. The thickness of the resulting film is 150 ± 10 μm.
Пример 2: отличается от примера 1 другим содержанием ЛП - 30 мас. %, массовое соотношение ЛП : ИУК составляет 15:1. Технологические параметры и режим соответствует примеру 1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИУК составляет: 68/30/2 мас. %. Толщина полученной пленки 200±10 мкм.Example 2: differs from example 1 in a different content of LP - 30 wt. %, the mass ratio of LP: IAA is 15: 1. Technological parameters and mode correspond to example 1. The ratio of the components in the composite PE / LP / IAA is: 68/30/2 wt. %. The resulting film thickness is 200 ± 10 µm.
Пример 3: отличается от примера 1 другим содержанием ЛП - 40 мас. %, массовое соотношение ЛП : ИУК составляет 20:1. Технологические параметры и режим соответствует примеру 1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИУК составляет: 58/40/2 мас. %. Толщина полученной пленки 200±10 мкм.Example 3: differs from example 1 in a different content of drugs - 40 wt. %, the mass ratio of LP: IAA is 20: 1. Technological parameters and mode corresponds to example 1. The ratio of the components in the composite PE / LP / IAA is: 58/40/2 wt. %. The resulting film thickness is 200 ± 10 µm.
Пример 4: отличается от примера 1 применением другого активатора роста - индолил-3-масляной кислоты (ИМК), массовое соотношение ЛП : ИМК составляет 20:1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИМК составляет: 79/20/1 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 1. Толщина полученной пленки 150±10 мкм.Example 4: differs from example 1 by the use of another growth promoter - indolyl-3-butyric acid (IMA), the mass ratio of LP: IMA is 20: 1. The ratio of components in the PE / LP / IMC composite is 79/20/1 wt. %. Technological parameters and mode corresponds to example 1. The thickness of the resulting film is 150 ± 10 microns.
Пример 5: отличается от примера 1 применением другого активатора роста - янтарной кислоты (ЯК), массовое соотношение ЛП : ЯК составляет 20:1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ЯК составляет: 79/20/1 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 1. Толщина полученной пленки 150 мкм.Example 5: differs from example 1 by the use of another growth promoter - succinic acid (YA), the mass ratio of LP: YA is 20: 1. The ratio of the components in the PE / LP / YA composite is 79/20/1 wt. %. Technological parameters and mode correspond to example 1. The thickness of the resulting film is 150 microns.
Пример 6: отличается от примера 1 применением другого активатора роста - янтарной кислоты (ЯК), массовое соотношение ЛП : ЯК составляет 5:1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ЯК составляет: 88/10/2 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 1. Толщина полученной пленки 50±10 мкм.Example 6: differs from example 1 by the use of another growth promoter - succinic acid (YA), the mass ratio of LP: YA is 5: 1. The ratio of the components in the PE / LP / YA composite is 88/10/2 wt. %. Technological parameters and mode correspond to example 1. The thickness of the resulting film is 50 ± 10 μm.
Пример 7.Example 7.
Измельченную и просеянную через сито с размером ячейки 300 мкм ЛП подсушивают при 105°С в течение 3 часов, затем механически перемешивают, перетирая в ступке, с активатором роста растений (ИУК) при массовом соотношении ЛП : ИУК = 40:1 и сушат при температуре 60±5°С. Затем смешивают модифицированный наполнитель и полимерную матрицу (ПЭ) на вальцах, при условиях, указанных в примере 1. Далее происходит остывание, измельчение и экструзия композита при условиях, аналогичных указанным в примере 1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИУК составляет: 79,5/20/0,5 мас. %. Толщина полученной пленки 200±10 мкм.Crushed and sifted through a sieve with a mesh size of 300 μm, LP is dried at 105 ° C for 3 hours, then mechanically mixed, grinding in a mortar, with a plant growth activator (IAA) at a weight ratio of LP: IAA = 40: 1 and dried at a temperature 60 ± 5 ° C. Then the modified filler and polymer matrix (PE) are mixed on rollers under the conditions specified in example 1. Then the composite is cooled, milled and extruded under conditions similar to those specified in example 1. The ratio of the components in the PE / LP / IAA composite is: 79 , 5/20 / 0.5 wt. %. The resulting film thickness is 200 ± 10 µm.
Пример 8: отличается от примера 7 другим содержанием ЛП - 40 мас. % и использованием другого массового соотношения ЛП : ИУК = 20:1. Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИУК составляет: 58/40/2 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 7. Толщина полученной пленки 390±10 мкм.Example 8: differs from example 7 in a different content of LP - 40 wt. % and using a different mass ratio of LP: IAA = 20: 1. The ratio of the components in the PE / LP / IAA composite is: 58/40/2 wt. %. Technological parameters and mode correspond to example 7. The thickness of the resulting film is 390 ± 10 microns.
Пример 9: отличается от примера 7 применением другого активатора роста - индолил-3-масляной кислоты (ИМК). Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ИМК составляет: 79,5/20/0,5 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 7. Толщина полученной пленки 200±10 мкм.Example 9: differs from example 7 by the use of another growth promoter, indolyl-3-butyric acid (IMA). The ratio of the components in the PE / LP / BCI composite is 79.5 / 20 / 0.5 wt. %. Technological parameters and mode corresponds to example 7. The thickness of the resulting film is 200 ± 10 microns.
Пример 10: отличается от примера 7 применением другого активатора роста - янтарной кислоты (ЯК). Соотношение компонентов в композите ПЭ / ЛП / ЯК составляет: 79,5/20/0,5 мас. %. Технологические параметры и режим соответствует примеру 7. Толщина полученной пленки 200±10 мкм.Example 10: differs from example 7 by the use of another growth promoter, succinic acid (CA). The ratio of the components in the PE / LP / YA composite is 79.5 / 20 / 0.5 wt. %. Technological parameters and mode corresponds to example 7. The thickness of the resulting film is 200 ± 10 microns.
Исследованы следующие характеристики полученных пленок: физико-механические свойства, стойкость к воздействию климатических факторов окружающей среды, скорость диффузии (высвобождения) активаторов роста растений из пленок, оценка эффективности активации роста тестовых растений (биотестирование). В таблице 4 представлены физико-механические показатели полученных пленок с разным содержанием ЛП: 20, 30, 40 мас. % (примеры 1, 2, 3). Измерение физико-механических свойств пленок выполняли на универсальной испытательной машине при растяжении по методике, изложенной в ISO 527-3:2018 (образец типа 2, скорость растяжения 100 мм/мин).The following characteristics of the obtained films were investigated: physical and mechanical properties, resistance to climatic environmental factors, diffusion (release) rate of plant growth activators from films, assessment of the effectiveness of growth activation of test plants (biotesting). Table 4 shows the physical and mechanical properties of the films obtained with different LP content: 20, 30, 40 wt. % (examples 1, 2, 3). The measurement of the physical and mechanical properties of the films was carried out on a universal tensile testing machine according to the method described in ISO 527-3: 2018 (
В результате анализа влияния содержания наполнителя на физико-механические свойства пленок было установлено, что увеличение количества наполнителя повышает жесткость материала пленки (модуль упругости) при сохранении приемлемых значений прочности и эластичности материалов.As a result of analyzing the effect of the filler content on the physical and mechanical properties of the films, it was found that an increase in the amount of filler increases the rigidity of the film material (elastic modulus) while maintaining acceptable values of strength and elasticity of the materials.
Были проведены климатические испытания (три фактора воздействия: влага, УФ-излучение, температура) пленочных образцов, содержащих 20 мас. % ЛП, модифицированной либо обработкой раствором активатора роста (обозначение «р-р»), либо механическим перемешиванием с активатором. На рисунке 1 представлена характеристика индекса окисления (D1713/D2915) после 96 часов и 192 часов экспонирования пленок в климатической камере по методике ASTM D5208 (цикл В). Образцы подвергались экспонированию в климатической камере по следующему режиму: 4 часа конденсации при 50°С (90-100% относительной влажность) и 8 часов УФ излучения (340 нм, 1,35 Вт/м2) при 70°С. Первая партия образцов экспонировалась 8 циклов (96 час), вторая - 16 циклов (192 час). Стойкость материалов к воздействию климатических факторов отслеживали по изменению химического состава с помощью ИК-Фурье спектроскопии (НПВО) и деформационно-прочностных свойств пленок при растяжении (ISO 527-3:2018, образец типа 2, скорость растяжения 100 мм/мин). Индекс окисления оценивался по накоплению карбонильных и карбоксильных групп в материалах и рассчитывался по соотношению оптических плотностей на полосах поглощения 1713 и 2915 см-1 полученных ИК-спектров образцов.Climatic tests were carried out (three factors of exposure: moisture, UV radiation, temperature) of film samples containing 20 wt. % LP, modified either by treatment with a solution of a growth activator (designation "rr"), or by mechanical stirring with an activator. Figure 1 shows the characteristic of the oxidation index (D 1713 / D 2915 ) after 96 hours and 192 hours of exposure of the films in a climatic chamber according to the ASTM D5208 method (cycle B). The samples were exposed in a climatic chamber according to the following regime: 4 hours of condensation at 50 ° C (90-100% relative humidity) and 8 hours of UV radiation (340 nm, 1.35 W / m 2 ) at 70 ° C. The first batch of samples was exposed for 8 cycles (96 hours), the second - 16 cycles (192 hours). The resistance of materials to climatic factors was monitored by changes in the chemical composition using FTIR spectroscopy (ATR) and the tensile deformation and strength properties of the films (ISO 527-3: 2018,
Согласно полученным результатам, введение натурального наполнителя в полиэтиленовую матрицу приводит к более интенсивной окислительной деструкции под действием климатических факторов. В то же время, пленки, содержащие ЛП, обработанную активатором роста в растворе, подвергаются более интенсивному окислению, чем пленки, содержащие ЛП, обработанную активатором роста при перемешивании и пленки без активатора роста (80ПЭ / 20ЛП). Таким образом, активаторы роста не только обеспечивают функциональные свойства пленок, но и способствуют их окислительной деструкции.According to the results obtained, the introduction of a natural filler into a polyethylene matrix leads to a more intense oxidative destruction under the influence of climatic factors. At the same time, films containing LP treated with a growth activator in solution undergo more intense oxidation than films containing LP treated with a growth activator with stirring and films without a growth activator (80PE / 20LP). Thus, growth activators not only provide the functional properties of the films, but also contribute to their oxidative destruction.
В таблице 5 представлен анализ изменения физико-механических характеристик в процессе испытания в климатической камере. Введение активатора роста обоими методами позволяет повысить прочность и относительное удлинение при разрыве исходных композиций, так как органические кислоты работают как аппрет-пластификатор. При этом в присутствии активатора роста в материале интенсифицируется деструкция материалов под действием климатических факторов благодаря увеличению площади поверхности раздела фаз.Table 5 shows an analysis of the change in physical and mechanical characteristics during testing in a climatic chamber. The introduction of a growth activator by both methods makes it possible to increase the strength and elongation at break of the original compositions, since organic acids act as a sizing plasticizer. In this case, in the presence of a growth activator in the material, the destruction of materials under the influence of climatic factors intensifies due to an increase in the area of the interface.
Важным свойством предлагаемых мульчирующих пленок является контролируемое высвобождение активатора роста из пленки в процессе эксплуатации во влажной среде. На рисунке 2 представлена кинетика вымывания активаторов роста из пленок. Видно, что из пленок, содержащих ЛП, обработанную активатором роста в растворе, высвобождение активатора происходит с меньшей скоростью (заметный пролонгированный эффект).An important property of the proposed mulching films is the controlled release of the growth activator from the film during operation in a humid environment. Figure 2 shows the kinetics of washout of growth activators from films. It can be seen that from films containing LP treated with a growth activator in solution, the release of the activator occurs at a slower rate (noticeable prolonged effect).
Для изучения эффективности применения предлагаемых функциональных мульчирующих пленок была проведена оценка всхожести и стимуляции роста тестовых растений. Испытания проводились в соответствии с ГОСТ Р ИСО 22030. В ходе тестирования измеряли параметры прорастания и роста двух видов наземных растений: быстрорастущей редьки масличной (Brassica rapa) и овса (Avena sativa). Эксперимент заключался во внесении семян обоих растений в вегетационные сосуды со стандартизованной почвой. Экспонирование при 25±2°С при постоянном увлажнении. Для увлажнения использовался фитильный полив. Сверху почва покрывалась образцами предлагаемых биоактивных мульчирующих пленок и для сравнения образцами полиэтиленовых пленок. Через 28 суток после посева выросшие растения извлекались из почвы и измерялась их сырая масса. Результаты представлены в таблице 6. Наибольший прирост биомассы был зафиксирован для растений, которые были укрыты пленками, полученными по примеру 1 (состав, мас. %: 79 ПЭ / 20 ЛП / 1 ИУК р-р) и примеру 8 (состав, мас. %: 58 ПЭ / 40 ЛП / 2 ИУК). Стебли растений были крепкие и росли хорошо, обогнав по длине растения с другими активаторами роста. Выделяющаяся из пленок ИУК эффективно стимулирует рост тестовых растений, также ИУК является регулятором притока воды и питательных веществ в растения. Применение способа модификации наполнителя обработкой раствором активатора роста обеспечивала пролонгированное высвобождение активного вещества в окружающую среду, однако, на первом этапе вегетационного периода роста растений (28 суток) было менее эффективно по сравнению со способом механического перемешивания активатора роста с наполнителем.To study the effectiveness of the proposed functional mulch films, an assessment of germination and growth stimulation of test plants was carried out. The tests were carried out in accordance with GOST R ISO 22030. In the course of testing, the parameters of germination and growth of two species of terrestrial plants were measured: fast-growing oil radish (Brassica rapa) and oats (Avena sativa). The experiment consisted of introducing seeds of both plants into pots with standardized soil. Exposure at 25 ± 2 ° C with constant humidification. Wick irrigation was used for moistening. From above, the soil was covered with samples of the proposed bioactive mulch films and for comparison with samples of polyethylene films. In 28 days after sowing, the grown plants were removed from the soil and their wet weight was measured. The results are presented in Table 6. The greatest increase in biomass was recorded for plants that were covered with films obtained according to example 1 (composition, wt%: 79 PE / 20 LP / 1 IAA solution) and example 8 (composition, wt. %: 58 PE / 40 LP / 2 IAA). The stems of the plants were strong and grew well, outperforming plants with other growth promoters. IAA released from the films effectively stimulates the growth of test plants, and IAA is also a regulator of the flow of water and nutrients into plants. Application of the method for modifying the filler by treatment with a solution of a growth activator provided a prolonged release of the active substance into the environment, however, at the first stage of the vegetation period of plant growth (28 days) it was less effective than the method of mechanical mixing of the growth activator with the filler.
Таким образом, предлагаемая мульчирующая биоразлагаемая полимерная пленка помимо основной защитной функции обладает функцией активации роста растений и, кроме того, способна регулировать диффузионно-транспортные свойства материала и обладает высокой способностью к биоразложению. Предлагаемый способ получения заявляемой мульчирующей биоразлагаемой полимерной пленки (варианты) обеспечивает мульчирующей пленке дополнительную функцию активации роста растений, обеспечивает пленке способность к биоразложению и позволяет изготавливать изделие в современных технологических условиях с минимальными затратами на сырье и дополнительное оборудование.Thus, the proposed mulching biodegradable polymer film, in addition to the main protective function, has the function of activating plant growth and, in addition, is able to regulate the diffusion-transport properties of the material and has a high biodegradability. The proposed method of obtaining the inventive mulching biodegradable polymer film (options) provides the mulching film with an additional function of activating plant growth, provides the film with biodegradability and allows the product to be manufactured under modern technological conditions with minimal costs for raw materials and additional equipment.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020107147A RU2737425C1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020107147A RU2737425C1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2737425C1 true RU2737425C1 (en) | 2020-11-30 |
Family
ID=73792303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020107147A RU2737425C1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2737425C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220039379A1 (en) * | 2020-08-05 | 2022-02-10 | Imaflex Inc. | Pesticide-containing soil disinfestation material without use of fumigant |
| RU2786367C1 (en) * | 2022-03-18 | 2022-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский экономический университет имени Г. В. Плеханова" | Biodegradable functional material for agricultural purposes |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009137434A2 (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Lp | Fertilizer-pesticide throw-pack |
| CN102245214A (en) * | 2008-10-10 | 2011-11-16 | 仿生耳研究所 | Biodegradable polymer - bioactive moiety conjugates |
| RU2473578C1 (en) * | 2011-06-27 | 2013-01-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) | Biodegradable thermoplastic composition |
| RU2646623C2 (en) * | 2013-02-18 | 2018-03-06 | Сфиэр Груп Спейн, С.Л. | Biodegradable mulch for agricultural applications |
| CN106543668B (en) * | 2016-11-04 | 2018-10-09 | 浙江家乐蜜园艺科技有限公司 | A kind of biodegradation black mulch film and preparation method thereof |
| CN109293995A (en) * | 2018-08-23 | 2019-02-01 | 贵州省烟草公司黔西南州公司 | A kind of degradable mulch and preparation method thereof |
-
2020
- 2020-02-17 RU RU2020107147A patent/RU2737425C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009137434A2 (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Lp | Fertilizer-pesticide throw-pack |
| CN102245214A (en) * | 2008-10-10 | 2011-11-16 | 仿生耳研究所 | Biodegradable polymer - bioactive moiety conjugates |
| RU2473578C1 (en) * | 2011-06-27 | 2013-01-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) | Biodegradable thermoplastic composition |
| RU2646623C2 (en) * | 2013-02-18 | 2018-03-06 | Сфиэр Груп Спейн, С.Л. | Biodegradable mulch for agricultural applications |
| CN106543668B (en) * | 2016-11-04 | 2018-10-09 | 浙江家乐蜜园艺科技有限公司 | A kind of biodegradation black mulch film and preparation method thereof |
| CN109293995A (en) * | 2018-08-23 | 2019-02-01 | 贵州省烟草公司黔西南州公司 | A kind of degradable mulch and preparation method thereof |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220039379A1 (en) * | 2020-08-05 | 2022-02-10 | Imaflex Inc. | Pesticide-containing soil disinfestation material without use of fumigant |
| RU2786367C1 (en) * | 2022-03-18 | 2022-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский экономический университет имени Г. В. Плеханова" | Biodegradable functional material for agricultural purposes |
| RU2806644C1 (en) * | 2022-11-07 | 2023-11-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский экономический университет имени Г.В. Плеханова" | Polymer mulching material for agricultural purposes |
| RU2814316C1 (en) * | 2023-04-24 | 2024-02-28 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Method for producing plastic biodegradable polymer composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Finkenstadt et al. | Poly (lactic acid) and Osage Orange wood fiber composites for agricultural mulch films | |
| EP1275778B1 (en) | A multi-functional paper and a method of making the same | |
| EP0652707B1 (en) | Method for seed encrusting | |
| US20040060677A1 (en) | Multi-functional paper and a method making the same | |
| US11091876B2 (en) | Moisture resistant biodegradable composition | |
| KR101505936B1 (en) | Multifuntional Mulching Material and Method for Manufacturing Thereof | |
| US4705816A (en) | Liquid mulch | |
| CN1646003A (en) | Artificial seedbeds and method for making same | |
| CN104987253B (en) | A kind of organic fruit vegetable nutrient soil, and preparation method thereof | |
| CN109090073A (en) | A kind of fully bio-degradable insect-attracting board | |
| KR101454576B1 (en) | Non-woven fabric for agriculture | |
| Sarkar et al. | Agriculture: Polymers in crop production mulch and fertilizer | |
| US20100285962A1 (en) | Biodegradable, plant-based covering and premixture | |
| RU2737425C1 (en) | Mulching biodegradable polymer film and method for production thereof (embodiments) | |
| Santagata et al. | An overview of biodegradable films and spray coatings as sustainable alternative to oil-based mulching films | |
| EP1237406B1 (en) | Liquid or semifluid self sustaining mulch for protecting crops | |
| GB2170795A (en) | Composite mulch | |
| Geng et al. | Improvement on pest resistance of sprayable mulch films by fully utilizing garlic residues | |
| Santagata et al. | Biodegradable spray mulching and nursery pots: New frontiers for research | |
| KR20120021764A (en) | Biodegradable seeding pot using cellulose fiber and process for preparing the same | |
| Chiellini et al. | Environmentally degradable polymeric materials (EDPM) in agricultural applications-an overview | |
| EP2558548B1 (en) | Biodegradable materials for soil mulching based on aqueous mixtures of polysaccharides and plant waste fibers and methods for their application | |
| RU2814106C1 (en) | Composition for producing biodegradable mulch film | |
| Redondo et al. | Biodegradable plastics for improving soil and fruit quality characteristics | |
| RU2782373C1 (en) | Composition for obtaining a polymer biodegradable film |