RU2735284C1 - Method of producing hardeners of epoxy resins - Google Patents
Method of producing hardeners of epoxy resins Download PDFInfo
- Publication number
- RU2735284C1 RU2735284C1 RU2019124718A RU2019124718A RU2735284C1 RU 2735284 C1 RU2735284 C1 RU 2735284C1 RU 2019124718 A RU2019124718 A RU 2019124718A RU 2019124718 A RU2019124718 A RU 2019124718A RU 2735284 C1 RU2735284 C1 RU 2735284C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy
- component
- cycloaliphatic
- amine
- aliphatic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения отвердителей эпоксидных смол и их производных.The invention relates to the field of obtaining hardeners for epoxy resins and their derivatives.
Известны отвердители эпоксидных смол, получаемые путем взаимодействия алифатических аминов с окисью пропилена.Known hardeners for epoxy resins obtained by reacting aliphatic amines with propylene oxide.
(См. Справочник по пластическим массам под редакцией В.М. Катаева, 2изд., М., Химия, 1975, Т2).(See Handbook on plastics edited by V.M.Kataev, 2nd edition, M., Chemistry, 1975, T2).
Описанные в справочнике отвердители обеспечивают улучшение технологических свойств эпоксидных композиций, но одновременно приводят к снижению деформационной теплостойкости отвержденных полимеров.The hardeners described in the handbook provide an improvement in the technological properties of epoxy compositions, but at the same time lead to a decrease in the deformational heat resistance of the cured polymers.
Ближайшим прототипом заявляемого изобретения является способ получения отвердителей эпоксидных смол, включающий операцию взаимодействия различных ди- и полиаминов с циклоалифатическими или алифатически-циклоалифатическими диокисями, с последующим введением в состав акрилата и аминоспирта (Патент RU 2.507.226 С2 от 28.12.2011 г).The closest prototype of the claimed invention is a method for producing epoxy resin hardeners, including the operation of interaction of various di- and polyamines with cycloaliphatic or aliphatic-cycloaliphatic dioxides, followed by the introduction of acrylate and amino alcohol into the composition (Patent RU 2.507.226 C2 dated December 28, 2011).
Известный способ позволяет получать эпоксидные полимеры с улучшенными диэлектрическими показателями при температуре до +200°С, сохраняющимися после воздействия горячей перегретой воды и повышенным показателем теплостойкости по Мартенсу - до 220°С. Недостатками указанного способа являются сравнительно невысокие упруго-прочностные показатели при температурах от +150 до 250°С, а также недостаточно высокие показатели тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости (Е), характеризующие радиопрозрачность получаемых материалов, а также их сохранение после воздействия солнечной радиации.The known method makes it possible to obtain epoxy polymers with improved dielectric properties at temperatures up to + 200 ° C, which are preserved after exposure to hot superheated water and an increased Martens heat resistance index - up to 220 ° C. The disadvantages of this method are relatively low elastic and strength indicators at temperatures from +150 to 250 ° C, as well as insufficiently high values of the tangent of the dielectric loss angle and dielectric constant (E), which characterize the radio transparency of the materials obtained, as well as their preservation after exposure to solar radiation.
Недостатками известного способа является сравнительно невысокие прочностные показатели отвержденных эпоксидных полимеров при температуре 150-200°С.The disadvantages of this method is the relatively low strength characteristics of cured epoxy polymers at a temperature of 150-200 ° C.
Целью заявляемого способа является получение отвердителей, обеспечивающих изготовление эпоксидных полимеров с повышенными прочностными показателями в интервале температур от +150°С до 200°С, улучшенной радиопрозрачностью, то есть с улучшенными показателями тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости, а также повышенной дугостойкостью.The purpose of the proposed method is to obtain hardeners that provide the production of epoxy polymers with increased strength indicators in the temperature range from + 150 ° C to 200 ° C, improved radio transparency, that is, with improved values of the dielectric loss tangent and dielectric constant, as well as increased arc resistance.
Поставленная цель достигается тем, что при получении отвердителя продукта взаимодействия алифатических, ароматических, циклоалифатических или алкиленароматических ди-, или поли- аминов с моно-, диокисями олефинов, включая цикло-алифатические или алифатически-циклоалифатические диэпоксиды или их смеси (А), в состав последних предварительно вводят соединения, содержащие триазиновый цикл (Б) при соотношении А:Б от 95:5 до 40:60, а в процессе получения отвердителя в реактор вначале вводят аминный компонент, а затем к нему прибавляют эпоксидный компонент (А+Б) из расчета мольного превышения амина над эпоксидным компонентом в 5-25 раз, после чего вводят третичный амин в количестве 0,1÷5 мас. ч на 100 мас. ч реакционной массы и далее состав перемешивают при температуре от 20°С до 160°С в течении от 15 до 200 минут.This goal is achieved by the fact that when obtaining a hardener product of the interaction of aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or alkylene aromatic di-, or polyamines with mono-, olefin dioxides, including cyclo-aliphatic or aliphatic-cycloaliphatic diepoxides or mixtures thereof (A), in the composition of the latter, compounds containing the triazine cycle (B) are preliminarily introduced at a ratio A: B from 95: 5 to 40:60, and in the process of obtaining the hardener, the amine component is first introduced into the reactor, and then the epoxy component (A + B) from calculating the molar excess of the amine over the epoxy component by 5-25 times, after which the tertiary amine is introduced in an amount of 0.1 ÷ 5 wt. h per 100 wt. h of the reaction mass and then the composition is stirred at a temperature of 20 ° C to 160 ° C for 15 to 200 minutes.
Указанное подтверждается примерами.This is confirmed by examples.
Пример 1.Example 1.
В реактор, снабженный обогревом-охлаждением и быстроходной мешалкой 1500 об/мин, загружают 1000 мас. ч. мета-фенилендиамина в расплавленном состоянии (Тпл. +63°С), затем к нему в течении 15 минут прибавляют предварительно приготовленную смесь диокиси циклического эфира на основе тетрагидробензальдегида (промышленная марка смола УП-632) компонент А с триглицидилциануратом (промышленная марка смола ЭЦ) - компонент Б, в соотношении А:Б = 65:35, содержание эпоксидных групп в смеси 32% в количестве 330 мас. ч., обеспечивая таким образом 15 кратный мольный избыток мета-фенилендиамина по отношению к эпоксидному компоненту. К подогретой до +80°С смеси в реактор добавляют 3,325 мас. ч третичного амина-триэтаноламинотитаната (из расчета 0,25 мас. ч на 100 мас. ч реакционной смеси) и перемешивают в течении 110 минут.In a reactor equipped with heating-cooling and a high-speed stirrer 1500 rpm, load 1000 wt. including meta-phenylenediamine in a molten state (Tm. + 63 ° C), then a pre-prepared mixture of cyclic ether dioxide based on tetrahydrobenzaldehyde (industrial grade resin UP-632) component A with triglycidyl cyanurate (industrial grade resin) is added to it within 15 minutes EC) - component B, in the ratio A: B = 65:35, the content of epoxy groups in the mixture is 32% in the amount of 330 wt. including, thus providing a 15-fold molar excess of meta-phenylenediamine in relation to the epoxy component. To the mixture heated to + 80 ° C, 3.325 wt. h of tertiary amine-triethanolaminotitanate (based on 0.25 wt. h per 100 wt. h of the reaction mixture) and stirred for 110 minutes.
Полученный таким образом отвердитель охлаждают до температуры окружающей среды и сливают в металлические емкости.The hardener thus obtained is cooled to ambient temperature and poured into metal containers.
Условия получения отвердителя по примерам 2-5 приведены в таблице 1, а свойства полимеров в таблице 2.The conditions for obtaining the hardener according to examples 2-5 are shown in table 1, and the properties of the polymers in table 2.
Свойства отвердителя и отвержденных им полимеров на основе эпоксидной смолы - диокиси винилциклогексена приведены в таблице 2.The properties of the hardener and polymers cured by it based on epoxy resin - vinylcyclohexene dioxide are shown in Table 2.
Как видно из таблицы 2 заявляемый способ получения отвердителей эпоксидных смол позволяет получить отвердители, не уступающие по технологическим свойствам прототипу, но обеспечивает существенное повышение прочностных показателей отвержденных эпоксидных смол в интервале температур +150÷200°С, возрастание дугостойкости в 2÷3 раза, а также улучшение показателей тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости, характеризующих радиопрозрачность получаемых на их основе композитных изделий, например, радиопрозрачных укрытий, радаров.As can be seen from table 2, the claimed method for producing epoxy resin hardeners allows obtaining hardeners that are not inferior in technological properties to the prototype, but provides a significant increase in the strength characteristics of cured epoxy resins in the temperature range + 150 ÷ 200 ° C, an increase in arc resistance by 2 ÷ 3 times, and also the improvement of the indices of the tangent of the angle of dielectric losses and the permittivity, which characterize the radio transparency of the composite products obtained on their basis, for example, radio-transparent shelters, radars.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019124718A RU2735284C1 (en) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | Method of producing hardeners of epoxy resins |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019124718A RU2735284C1 (en) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | Method of producing hardeners of epoxy resins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2735284C1 true RU2735284C1 (en) | 2020-10-29 |
Family
ID=73398211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019124718A RU2735284C1 (en) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | Method of producing hardeners of epoxy resins |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2735284C1 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU167300A1 (en) * | Институт химии полимеров , мономеров УССР | METHOD OF CURING EPOXY RESINS WITH AMINO-TRIAZINES | ||
EP0834523A1 (en) * | 1995-06-15 | 1998-04-08 | Nissan Chemical Industries, Limited | Epoxy/acid anhydride composition |
RU2652797C1 (en) * | 2017-12-12 | 2018-05-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Amine curing agent for epoxy paint and varnish compositions |
RU2674676C2 (en) * | 2014-08-13 | 2018-12-12 | Сикэ Текнолоджи Аг | Amine for low-emission epoxy resin compositions |
-
2019
- 2019-08-05 RU RU2019124718A patent/RU2735284C1/en active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU167300A1 (en) * | Институт химии полимеров , мономеров УССР | METHOD OF CURING EPOXY RESINS WITH AMINO-TRIAZINES | ||
EP0834523A1 (en) * | 1995-06-15 | 1998-04-08 | Nissan Chemical Industries, Limited | Epoxy/acid anhydride composition |
RU2674676C2 (en) * | 2014-08-13 | 2018-12-12 | Сикэ Текнолоджи Аг | Amine for low-emission epoxy resin compositions |
RU2652797C1 (en) * | 2017-12-12 | 2018-05-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Amine curing agent for epoxy paint and varnish compositions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2961785B1 (en) | Anhydride accelerators for epoxy resin systems | |
CA2990505C (en) | A thermosetting epoxy resin composition for the preparation of outdoor articles, and the articles obtained therefrom | |
CN102286138A (en) | Heat-resistant epoxide resin composition for rapid pultrusion | |
US11130836B2 (en) | Cycloaliphatic carbonates as reactive diluents in epoxy resins | |
EP3083771A1 (en) | Curable compositions | |
RU2735284C1 (en) | Method of producing hardeners of epoxy resins | |
Mazzocchetti et al. | Evaluation of Tryptophan–Late curing agent systems as hardener for epoxy resin | |
US3294749A (en) | Latent catalysts for curing epoxy resins | |
US3036975A (en) | Rapid-curing epoxy resin compositions and method of making | |
CN106381017B (en) | A kind of low-temperature setting antimicrobial form epoxy coating and preparation method thereof | |
CN106700487B (en) | One kind can injection molding, high wave-penetrating composite material and preparation method thereof | |
RU2705332C1 (en) | Siloxane-containing epoxy composition | |
RU2769911C2 (en) | Polymer composition | |
US3214409A (en) | Epoxidized novolac-fatty guanamine composition | |
SU413824A1 (en) | Process for producing polymeric materials | |
Maiorana et al. | Bio-Based Epoxy Resins from Diphenolate Esters—Replacing the Diglycidyl Ether of Bisphenol A | |
RU2775468C1 (en) | Polymer composition | |
RU2528681C2 (en) | Polymer composition | |
CA1315430C (en) | Fortifiers for anhydride-cured epoxy resins | |
RU2507227C2 (en) | Polymer composition | |
US2989500A (en) | Epoxy resin compositions | |
RU2478670C1 (en) | Method of producing curing agents of epoxy resins | |
CN116113653B (en) | Epoxy resin curing agent, epoxy resin composition and use of amine composition | |
DE1720911A1 (en) | Process for the production of molding compounds based on epoxy compounds | |
SU412214A1 (en) | EPOXY COMPOSITION |