RU2731216C2 - Method for complex production and processing of matrix oil - Google Patents

Method for complex production and processing of matrix oil Download PDF

Info

Publication number
RU2731216C2
RU2731216C2 RU2018138530A RU2018138530A RU2731216C2 RU 2731216 C2 RU2731216 C2 RU 2731216C2 RU 2018138530 A RU2018138530 A RU 2018138530A RU 2018138530 A RU2018138530 A RU 2018138530A RU 2731216 C2 RU2731216 C2 RU 2731216C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stage
fraction
gasoline
mixture
residue
Prior art date
Application number
RU2018138530A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2018138530A (en
RU2018138530A3 (en
Inventor
Саламбек Наибович Хаджиев
Сергей Михайлович Алдошин
Анатолий Николаевич Дмитриевский
Владимир Михайлович Капустин
Хусаин Магамедович Кадиев
Елена Александровна Чернышева
Александра Викторовна Максимова
Наталья Александровна Скибицкая
Евгений Александрович Салганский
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Газпром"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Газпром" filed Critical Публичное акционерное общество "Газпром"
Priority to RU2018138530A priority Critical patent/RU2731216C2/en
Publication of RU2018138530A publication Critical patent/RU2018138530A/en
Publication of RU2018138530A3 publication Critical patent/RU2018138530A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2731216C2 publication Critical patent/RU2731216C2/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12Inorganic carriers
    • C10G47/16Crystalline alumino-silicate carriers
    • C10G47/20Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • C10G7/02Stabilising gasoline by removing gases by fractioning
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • C10G7/04Dewatering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention relates to processing of heavy hydrocarbon material with high content of resins and can be used in processing of high-boiling fractions of matrix oil. Invention relates to an integrated method for complex production and processing of matrix oil, which includes: a) a step of extracting matrix oil from the formation using an aromatic solvent of a heavy portion of matrix oil with a weight ratio of said solvent to matrix oil of 1:1 to 2:1; b) a step for dehydration and desalting of a mixture of matrix oil with an aromatic solvent with subsequent atmospheric distillation and extraction of diesel fraction 180–350 °C, residue more than 350 °C and mixture of hydrocarbon gas, gasoline fraction and aromatic hydrocarbons; c) stage of secondary fractionation of mixture from stage b) to mixture of hydrocarbon gases with light gasoline—fraction up to 105 °C, heavy gasoline—fraction 140–180 °C and a fraction of aromatic hydrocarbons with a boiling point of 105–140 °C; d) hydroconversion of residue of more than 350 °C from step b), characterized by that an aqueous solution of a molybdenum catalyst precursor is added to said residue, the obtained mixture is dispersed to form a stable inverted emulsion, mixed with hydrogen, heated to reaction temperature 380–460 °C and performing hydrogenation in a reactor with an upward flow at said temperature and pressure of 7–10 MPa in the presence of a nanosized catalyst formed from a precursor, to obtain hydrocarbon gas, which is removed as a commercial product, gasoline fraction, diesel fraction 180–350 °C and residue more than 350 °C; e) metal extraction stage, according to which residue is more than 350 °C from step d) is directed to atmospheric vacuum distillation with separation of residue with boiling point of more than 520 °C, from which molybdenum catalyst precursor and metals are separated as a commercial product; e) a step for separating and concentrating aromatic hydrocarbons from the benzene fraction of step d) and aromatic hydrocarbons of step c) by fractionation to obtain a benzene-toluene-xylene fraction with a boiling point of 105–140 °C and content of toluene of not less than 70 wt % for use as an aromatic solvent of heavy part of matrix oil at step a) and residual heavy gasoline fraction; g) stage of hydro-enrichment of mixture of diesel fractions from stages b) and d) together with heavy gasoline of stage c) and residual gasoline fraction of stage e) and hydrogen-containing gas with production of diesel fuel and sulfur as commercial products, hydrocarbon gas and gasoline distillate; h) stage of liquefaction of mixture of hydrocarbon gas and light gasoline of stage c) and hydrocarbon gas of stage g); i) stage of mixing liquefied hydrocarbon gas of stage h) and gasoline distillation of stage g) and discharge of obtained mixture as commercial product—gas condensate component.
EFFECT: technical result is maximum extraction of valuable commercial products: petroleum products, including hydrocarbon gases, sulfur and metals from heavy matrix oil by ecofriendly, non-waste method.
4 cl, 9 tbl, 1 dwg, 2 ex

Description

Изобретение относится к способам переработки тяжелого углеводородного сырья с высоким содержанием смол и асфальтенов под давлением водорода в присутствии гетерогенных наноразмерных катализаторов и может быть использовано при переработке высококипящих фракций матричной нефти.The invention relates to methods for processing heavy hydrocarbon feedstock with a high content of resins and asphaltenes under hydrogen pressure in the presence of heterogeneous nanosized catalysts and can be used in the processing of high-boiling fractions of matrix oil.

Матричная нефть газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений - это уникальное по своим свойствам природное образование, особый тип нефтей, содержащих сложные объемные высокомолекулярные соединения, связанные с плотной частью карбонатных пород, иначе говоря, карбонатной матрицей.Matrix oil of gas condensate and oil and gas condensate fields is a natural formation, unique in its properties, a special type of oils containing complex bulk high-molecular compounds associated with a dense part of carbonate rocks, in other words, a carbonate matrix.

В настоящее время матричная нефть - новый нетрадиционный источник углеводородных ресурсов и перспективное сырье для нефтехимической промышленности России.At present, matrix oil is a new unconventional source of hydrocarbon resources and a promising feedstock for the petrochemical industry in Russia.

Суммарные геологические запасы матричной нефти весьма существенны, например, запасы Оренбургского нефтегазоконденсатного месторождения составляют 2,56 млрд. т.The total geological reserves of matrix oil are very significant, for example, the reserves of the Orenburg oil and gas condensate field are 2.56 billion tons.

Физические и химические свойства, а также состав тяжелой нефти зависят от ее происхождения. Известно, что тяжелые и высоковязкие нефти обогащены тяжелыми элементами-примесями, многие из которых имеют ярко выраженные токсичные свойства. Так, углеводородный состав исходной матричной нефти содержит смолы общие (спирто-бензольные) - 22,45% масс., асфальтены - 40,64% масс., масла - 36,91% масс., в том числе 14,72% масс. твердых парафинов, в смолах и асфальтенах содержится значительное количество металлов (V, Ni, Fe и др.). Установлено, что тяжелые нефти наиболее обогащены металлокомплексами, особенно ванадием и никелем.The physical and chemical properties as well as the composition of the heavy oil depend on its origin. It is known that heavy and high-viscosity oils are enriched in heavy impurity elements, many of which have pronounced toxic properties. Thus, the hydrocarbon composition of the initial matrix oil contains general resins (alcohol-benzene) - 22.45% by weight, asphaltenes - 40.64% by weight, oils - 36.91% by weight, including 14.72% by weight. solid paraffins, resins and asphaltenes contain a significant amount of metals (V, Ni, Fe, etc.). It has been established that heavy oils are the most enriched in metal complexes, especially vanadium and nickel.

По экспертной оценке мировые потенциальные ресурсы ванадия в тяжелой нефти и битумах составляют примерно 125 млн тонн, а извлекаемые попутно с нефтью - около 20 млн тонн. Сейчас ванадий и никель теряются при сжигании нефтепродуктов, нанося большой ущерб окружающей среде. Причем, по мере исчерпания запасов легкой нефти и перехода на массовую разработку тяжелой нефти с высоким содержанием ванадия, никеля и других токсичных элементов, объемы металлокомплексов попутно извлекаемых с нефтью будут неизбежно возрастать и без соответствующих мер по их извлечению и очистке для защиты окружающей среды осваивать их будет недопустимо.According to expert estimates, the world's potential resources of vanadium in heavy oil and bitumen are about 125 million tons, and recoverable along the way with oil - about 20 million tons. Now vanadium and nickel are lost when burning oil products, causing great damage to the environment. Moreover, with the depletion of light oil reserves and the transition to the massive development of heavy oil with a high content of vanadium, nickel and other toxic elements, the volumes of metal complexes simultaneously recovered with oil will inevitably increase and, without appropriate measures for their extraction and treatment to protect the environment, they will be developed. will be invalid.

Высокомолекулярные компоненты матричной нефти (асфальтены, смолы) содержат большие концентрации микроэлементов, редких и редкоземельных металлов, причем концентрация в них галлия, целого ряда благородных, редких и редкоземельных металлов характеризуется аномально высокими значениями. Некоторые металлы, например титан, никель, хром, свинец, цинк, ванадий и галлий, содержатся в матричной нефти по предварительным оценкам в промышленных концентрацияхHigh-molecular components of matrix oil (asphaltenes, resins) contain high concentrations of trace elements, rare and rare-earth metals, and the concentration of gallium, a number of noble, rare and rare-earth metals in them is characterized by abnormally high values. Some metals, such as titanium, nickel, chromium, lead, zinc, vanadium and gallium, are tentatively found in matrix oil at commercial concentrations

В настоящее время наиболее приемлемой технологией выделения матричной нефти является технология «промыва» продуктивного пласта растворителем от нагнетательной скважины к добывающим с дополнительной прокачкой газообразного агента для вытеснения. Состав извлекаемой из скважины смеси будет меняться циклически - от 100% масс. содержания легкой части (без ВМС - 0% масс.) до смеси, содержащей 30% масс. ВМС. Содержание ароматического растворителя (толуола) изменяется также циклично: от 0% масс. до 60% масс. на извлекаемую смесь матричной нефти. Однако, на сегодняшний день нет ни одной промышленно реализованной установки или производства, перерабатывающих матричную нефть. Большинство российских НПЗ не рассчитаны на переработку тяжелых высоковязких нефтей. Некоторые тяжелые высоковязкие нефти могут быть переработаны на НПЗ в смеси с обычными нефтями по традиционным технологиям.At present, the most acceptable technology for the extraction of matrix oil is the technology of "flushing" the reservoir with a solvent from the injection well to the producing well with additional pumping of a gaseous agent for displacement. The composition of the mixture extracted from the well will change cyclically - from 100% of the mass. the content of the light part (without IUD - 0 wt%) to a mixture containing 30 wt%. Navy. The content of the aromatic solvent (toluene) also changes cyclically: from 0% of the mass. up to 60% of the mass. on the recoverable matrix oil mixture. However, to date, there is not a single commercially realized plant or production that processes matrix oil. Most Russian refineries are not designed to process heavy, high-viscosity oils. Some heavy high-viscosity oils can be processed at refineries in a mixture with conventional oils using traditional technologies.

Другие такие нефти могут перерабатываться только на специализированных предприятиях, выпускающих ограниченный ассортимент нефтепродуктов и имеющих специальные установки и процессы в своем составе.Other such oils can be processed only at specialized enterprises that produce a limited range of petroleum products and have special installations and processes in their composition.

Следует отметить, что в патентной литературе не найдены комплексные способы переработки тяжелой матричной нефти и аналогов предлагаемому изобретению нет.It should be noted that complex methods of processing heavy matrix oil have not been found in the patent literature, and there are no analogues to the proposed invention.

Задача настоящего изобретения заключается в разработке экологически безопасного, безотходного способа комплексной переработки тяжелой матричной нефти с максимальным извлечением ценных товарных продуктов: нефтепродуктов, в том числе углеводородных газов, серы и металлов.The objective of the present invention is to develop an environmentally safe, waste-free method for complex processing of heavy matrix oil with maximum recovery of valuable commodity products: petroleum products, including hydrocarbon gases, sulfur and metals.

Поставленная задача решается тем, что предложен способ комплексной добычи и переработки матричной нефти, включающий:The task is solved by the fact that the proposed method for the integrated production and processing of matrix oil, including:

а) стадию извлечения матричной нефти из пласта с помощью ароматического растворителя тяжелой части матричной нефти при массовом отношении указанного растворителя к матричной нефти от 1:1 до 2:1;a) the stage of extracting matrix oil from the formation using an aromatic solvent of the heavy part of the matrix oil at a weight ratio of said solvent to matrix oil from 1: 1 to 2: 1;

б) стадию обезвоживания и обессоливания смеси матричной нефти с ароматическим растворителем с последующей атмосферной перегонкой и выделения дизельной фракции 180-350°С, остатка более 350°С и смеси углеводородного газа, бензиновой фракции и ароматических углеводородов;b) the stage of dehydration and desalting of a mixture of matrix oil with an aromatic solvent, followed by atmospheric distillation and isolation of a diesel fraction of 180-350 ° C, a residue of more than 350 ° C and a mixture of hydrocarbon gas, gasoline fraction and aromatic hydrocarbons;

в) стадию вторичного фракционирования смеси со стадии б) на смесь углеводородных газов с легким бензином - фракцию до 105°С, тяжелый бензин - фракцию 140-180°С и фракцию ароматических углеводородов с температурой кипения 105-140°С;c) the stage of secondary fractionation of the mixture from stage b) into a mixture of hydrocarbon gases with light gasoline - a fraction up to 105 ° C, heavy gasoline - a fraction of 140-180 ° C and a fraction of aromatic hydrocarbons with a boiling point of 105-140 ° C;

г) стадию гидроконверсии остатка более 350°С со стадии б), характеризующуюся тем, что в указанный остаток вводят водный раствор прекурсора молибденсодержащего катализатора, полученную смесь диспергируют до образования устойчивой обращенной эмульсии, смешивают с водородом, нагревают до температуры реакции 380-460°С и проводят гидрогенизацию в реакторе с восходящим потоком при указанной температуре и давлении 7-10 МПа в присутствии образующегося из прекурсора наноразмерного катализатора, с получением углеводородного газа, который выводят как товарный продукт, бензиновой фракции, дизельной фракции 180-350°С и остатка более 350°С;d) the stage of hydroconversion of the residue of more than 350 ° C from stage b), characterized in that an aqueous solution of a precursor of a molybdenum-containing catalyst is introduced into the said residue, the resulting mixture is dispersed until a stable inverse emulsion is formed, mixed with hydrogen, heated to a reaction temperature of 380-460 ° C and hydrogenation is carried out in a reactor with an ascending flow at the specified temperature and pressure of 7-10 MPa in the presence of a nano-sized catalyst formed from the precursor to obtain a hydrocarbon gas, which is withdrawn as a commercial product, a gasoline fraction, a diesel fraction of 180-350 ° C and a residue of more than 350 ° C;

д) стадию извлечения металлов, согласно которой остаток более 350°С со стадии г) направляют на атмосферно-вакуумную дистилляцию с выделением остатка с температурой кипения более 520°С, из которого выделяют прекурсор молибденсодержащего катализатора и металлы как товарный продукт;e) the stage of metal extraction, according to which the residue of more than 350 ° C from stage d) is sent to atmospheric-vacuum distillation with the isolation of the residue with a boiling point of more than 520 ° C, from which the precursor of the molybdenum-containing catalyst and metals are isolated as a commercial product;

е) стадию выделения и концентрирования ароматических углеводородов из бензиновой фракции стадии г) и ароматических углеводородов стадии в) путем фракционирования с получением бензол-толуол-ксилольной (БТК) фракции с температурой кипения 105-140°С и содержанием толуола не менее 70% масс., для использования в качестве ароматического растворителя тяжелой части матричной нефти на стадии а) и остаточной тяжелой бензиновой фракции;f) the stage of separation and concentration of aromatic hydrocarbons from the gasoline fraction of stage d) and aromatic hydrocarbons of stage c) by fractionation to obtain a benzene-toluene-xylene (BTX) fraction with a boiling point of 105-140 ° C and a toluene content of at least 70 wt%. , for use as an aromatic solvent of the heavy part of the matrix oil in stage a) and the residual heavy gasoline fraction;

ж) стадию гидрооблагораживания смеси дизельных фракций со стадий б) и г) совместно с тяжелым бензином стадии в) и остаточной бензиновой фракцией стадии ж) с получением дизельного топлива и серы как товарных продуктов, углеводородного газа и бензинового отгона;g) the stage of hydrofining the mixture of diesel fractions from stages b) and d) together with heavy gasoline of stage c) and the residual gasoline fraction of stage g) to obtain diesel fuel and sulfur as marketable products, hydrocarbon gas and gasoline distillate;

з) стадию сжижения смеси углеводородного газа и легкого бензина стадии в) и углеводородного газа стадии ж);h) a stage of liquefaction of a mixture of hydrocarbon gas and light gasoline of stage c) and a hydrocarbon gas of stage g);

и) стадию смешения сжиженного углеводородного газа стадии з) и бензинового отгона стадии ж) и вывода полученной смеси как товарного продукта - компонента газового конденсата.i) the stage of mixing the liquefied hydrocarbon gas of stage h) and the gasoline distillate of stage g) and the withdrawal of the resulting mixture as a commercial product - a component of gas condensate.

Частный случай предложенного способа заключается в том, что на стадии г) углеводородный газ перед выводом в качестве товарного продукта подвергают очистке путем абсорбции амином.A particular case of the proposed method consists in the fact that at stage d) the hydrocarbon gas is purified by absorption with amine before being withdrawn as a commercial product.

Частный случай предложенного способа также состоит в том, что на стадии д) остаток более 520°С сначала подвергают газификации в сверхадиабатических условиях в режиме фильтрационного горения с получением топливного газа, после чего топливный газ сжигают с получением тепла или электроэнергии, извлекают из дымовых газов с помощью фильтра триоксид молибдена и промывают его водным раствором аммиака с получением прекурсора молибденсодержащего катализатора гидроконверсии, который направляют на стадию г), а металлы как товарный продукт выделяют из золы.A special case of the proposed method also consists in the fact that at stage e) the residue of more than 520 ° C is first subjected to gasification under superadiabatic conditions in the filtration combustion mode to obtain fuel gas, after which the fuel gas is burned to obtain heat or electricity, and is extracted from the flue gases with using a filter, molybdenum trioxide and washed with an aqueous solution of ammonia to obtain a precursor of a molybdenum-containing hydroconversion catalyst, which is directed to stage d), and metals as a commercial product are separated from the ash.

Частный случай предложенного способа также состоит в том, что на стадии е) остаточную бензиновую фракцию получают путем смешения двух выходящих из установки выделения и концентрирования ароматических углеводородов фракций, кипящих выше и ниже, чем указанная бензол-толуол-ксилольная фракция, соответственно.A particular case of the proposed method also consists in the fact that in step f) the residual gasoline fraction is obtained by mixing two fractions leaving the aromatic hydrocarbon separation and concentration unit boiling higher and lower than the specified benzene-toluene-xylene fraction, respectively.

Способ комплексной переработки матричной нефти согласно изобретению реализуется следующим образом.The method of complex processing of matrix oil according to the invention is implemented as follows.

Так как в настоящий момент извлечение «цельной» матричной нефти из нефтеобразующего пласта не представляется возможным, готовят модельные смеси матричной нефти, имитирующие матричную нефть Оренбургского газоконденсатного месторождения, состоящие из высокомолекулярных соединений, полученных экстракцией толуолом из асфальто- смоло-парафиновых отложений, и легкой части матричной нефти (газовый конденсат из скважины Оренбургского газоконденсатного месторождения, взятых в различных соотношениях.Since at the moment it is not possible to extract the "whole" matrix oil from the oil-forming formation, model mixtures of matrix oil are prepared, simulating the matrix oil of the Orenburg gas condensate field, consisting of high-molecular compounds obtained by extraction with toluene from asphalt-resin-paraffin deposits, and a light part matrix oil (gas condensate from the well of the Orenburg gas condensate field, taken in different proportions.

Готовят модельные смеси, содержащие 30, 20 и 15% масс. Тяжелой части матричной нефти. Полученные образцы, содержащие 30 и 20% масс. тяжелой части, представляют собой гелеподобные вещества черного цвета, нетекучие при комнатной температуре. Модельная смесь, содержащая 15% масс. тяжелой части, представляет собой тягучий полужидкий продукт черного цвета. Относительная плотность, измеряемая по отношению к плотности воды, для всех полученных модельных смесей составляет 0,773. Содержание металлов в остатках матричной нефти, выкипающих выше 350°С, в зависимости от состава матричной нефти, составляет в среднем от 80 до 1150 ppm: ванадий - от 40 до 300 ppm; никель - от 10 до 180 ppm; натрий - от 10 до 170 ppm; медь - от 5 до 100 ppm; цинк - от 8 до 90 ppm; хром - от 5 до 80 ppm; марганец - от 3 до 85 ppm; калий - от 3 до 45 ppm; стронций - от 1 до 45 ppm; , барий - от 1 до 25 ppm; молибден - от 1 до 20 ppm; свинец - от 1 до 10 ppm; титан - от 0 до 8 ppm; галлий - от 0 до 3 ppm; кадмий - от 0 до 2 ppm и др. Содержание серы во фракции, выкипающей выше 350°С, в зависимости от места залегания и матричной нефти в пластах ОНГКМ и ее состава, может изменяться в диапазоне от 2,0 до 11,0% масс.Prepare model mixtures containing 30, 20 and 15% of the mass. Heavy part of matrix oil. The resulting samples containing 30 and 20% of the mass. heavy parts, are gel-like black substances, non-flowing at room temperature. A model mixture containing 15% of the mass. heavy part, is a viscous semi-liquid product of black color. The relative density, measured in relation to the density of water, for all obtained model mixtures is 0.773. The content of metals in the remains of matrix oil, boiling above 350 ° C, depending on the composition of the matrix oil, averages from 80 to 1150 ppm: vanadium - from 40 to 300 ppm; nickel - from 10 to 180 ppm; sodium - from 10 to 170 ppm; copper - from 5 to 100 ppm; zinc - from 8 to 90 ppm; chromium - from 5 to 80 ppm; manganese - from 3 to 85 ppm; potassium - from 3 to 45 ppm; strontium - from 1 to 45 ppm; , barium - from 1 to 25 ppm; molybdenum - from 1 to 20 ppm; lead - from 1 to 10 ppm; titanium - from 0 to 8 ppm; gallium - 0 to 3 ppm; cadmium - from 0 to 2 ppm, etc. The sulfur content in the fraction boiling above 350 ° C, depending on the location and matrix oil in the OOGCF formations and its composition, can vary in the range from 2.0 to 11.0 wt% ...

Фракционный состав и физико-химические характеристики матричной нефти, представленные в таблице 1, оценивают с помощью метода перегонного куба Potstill.The fractional composition and physicochemical characteristics of the matrix oil, presented in table 1, are estimated using the Potstill distillation method.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Обезвоживание и обессоливание нефти могут осуществлять в сепараторах и электродегидраторах различных типов, а также путем нагрева и последующего выдерживания в отстойнике.Oil dehydration and desalting can be carried out in separators and electric dehydrators of various types, as well as by heating and subsequent holding in a settling tank.

Фракционирование осуществляют в две стадии: 1) атмосферная перегонка; 2) вторичное фракционирование. Отделение легких и ароматических углеводородов позволяет минимизировать влияние ароматической части сырья, состав которой может колебаться, на другие фракции.Fractionation is carried out in two stages: 1) atmospheric distillation; 2) secondary fractionation. The separation of light and aromatic hydrocarbons allows you to minimize the influence of the aromatic part of the feed, the composition of which can fluctuate, on other fractions.

Кубовый остаток атмосферной перегонки (фракцию более 350°С) перерабатывают по технологии гидроконверсия тяжелого нефтяного сырья в присутствии наноразмерных частиц катализатора при температуре реакции 380-460°С и давлении 7-10 МПа. Использование наноразмерного катализатора, обеспечивающего высокоразвитую поверхность контакта катализатора и компонентов сырья, позволяет достичь при сравнительно невысоком давлении водорода высокую конверсию нефтяных остатков при максимальном снижении скорости реакций полимеризации. Дополнительным преимуществом таких катализаторов является высокий выход дистиллятных продуктов, пригодных для последующей переработки традиционными методами с получением товарных моторных топлив.The bottoms of atmospheric distillation (fraction more than 350 ° C) are processed using the technology of hydroconversion of heavy oil feedstock in the presence of nanosized catalyst particles at a reaction temperature of 380-460 ° C and a pressure of 7-10 MPa. The use of a nano-sized catalyst, which provides a highly developed contact surface between the catalyst and the components of the feedstock, makes it possible to achieve a high conversion of oil residues at a relatively low hydrogen pressure with a maximum decrease in the rate of polymerization reactions. An additional advantage of such catalysts is a high yield of distillate products suitable for subsequent processing by traditional methods to obtain commercial motor fuels.

Использование технологии по выделению металлов из остаточной фракции матричной нефти позволяет получить максимальное количество ценных компонентов при ее переработке, а также прекурсор наноразмерного молибденсодержащего катализатора гидроконверсии. Выделение металлов из наиболее тяжелой фракции (более 520°С) матричной нефти могут осуществлять известными методами выделения металлов из тяжелых нефтей, например, обработкой остатка твердыми адсорбентами с последующим выделением концентрата из адсорбента, как описано в а.с. СССР №499289, или выщелачиванием остатка серной кислотой с последующей промывкой водой соединений ванадия, как описано в а.с. СССР №1177337, экстракцией и т.п. Однако для повышения степени извлечения ценных металлов предпочтительно вначале использовать сочетание двух стадий сжигания: фильтрационного горения в сверхадиабатических условиях и последующего сжигания полученного топливного газа. Под фильтрационным горением подразумевается процесс окисления слоя твердого горючего при фильтрации через него газообразного окислителя - наиболее широко распространенный случай волнового горения в гетерофазной системе.The use of technology for the separation of metals from the residual fraction of matrix oil allows obtaining the maximum amount of valuable components during its processing, as well as a precursor of a nano-sized molybdenum-containing catalyst for hydroconversion. The separation of metals from the heaviest fraction (more than 520 ° C) of the matrix oil can be carried out by known methods for the separation of metals from heavy oils, for example, by treating the residue with solid adsorbents followed by the separation of the concentrate from the adsorbent, as described in and.with. USSR No. 499289, or leaching the residue with sulfuric acid followed by washing with water vanadium compounds, as described in and.with. USSR No. 1177337, extraction, etc. However, to increase the recovery of valuable metals, it is preferable to first use a combination of two combustion stages: filtration combustion under superadiabatic conditions and subsequent combustion of the resulting fuel gas. Filtration combustion means the process of oxidation of a solid fuel layer when a gaseous oxidizer is filtered through it - the most widespread case of wave combustion in a heterophase system.

Выделение бензол-толуол-ксилольной фракции, которую затем возвращают на стадию извлечение нефти как ароматический растворитель, осуществляют путем фракционирования в колонне. Целевую фракцию выводят как боковой погон. Фракцию, выходящую с верха колонны, и кубовый остаток (фракции, кипящие выше и ниже, чем указанная бензол-толуол-ксилольная фракция, соответственно), предпочтительно смешивают и выводят как остаточную бензиновую фракцию. При необходимости часть указанных фракций, за исключением целевой, могут использовать для орошения колонны.The separation of the benzene-toluene-xylene fraction, which is then returned to the stage of oil recovery as an aromatic solvent, is carried out by fractionation in a column. The target fraction is taken out as a side strap. The overhead fraction and bottoms (fractions boiling higher and lower than said benzene-toluene-xylene fraction, respectively) are preferably mixed and discharged as residual gasoline fraction. If necessary, some of these fractions, with the exception of the target one, can be used for refluxing the column.

Дизельные фракции, тяжелый бензин и остаточную (тяжелую) бензиновую фракцию подвергают гидрооблагораживанию в более мягких условиях, чем условия гидроконверсии: давление в реакторе 2-4 МПа, температура 360-380°С. С установки гидрооблагораживания выводят малосернистые углеводородные фракции: дизельное топливо (товарный продукт), углеводородный газ и бензиновый отгон, а также сероводород. Сероводород улавливают в системе газоочистки и получают из него серу известными методами - например, используя процесс Клауса или его модификации.Diesel fractions, heavy gasoline and residual (heavy) gasoline fraction are subjected to hydrotreating under milder conditions than the conditions of hydroconversion: reactor pressure 2-4 MPa, temperature 360-380 ° C. Low-sulfur hydrocarbon fractions are removed from the hydrofining unit: diesel fuel (commercial product), hydrocarbon gas and gasoline distillation, as well as hydrogen sulfide. Hydrogen sulfide is captured in the gas cleaning system and sulfur is obtained from it by known methods - for example, using the Claus process or its modifications.

Углеводородный газ сжижают вместе со смесью углеводородного газа и легкого бензина со стадии вторичного фракционирования. Затем сжиженный углеводородный газ смешивают с бензиновым отгоном. Полученная смесь представляет собой товарный продукт - компонент газового конденсата.The hydrocarbon gas is liquefied together with a mixture of hydrocarbon gas and light gasoline from the secondary fractionation stage. Then the liquefied petroleum gas is mixed with gasoline distillate. The resulting mixture is a commercial product - a component of gas condensate.

Возможность осуществления изобретения подтверждается примерами.The possibility of carrying out the invention is confirmed by examples.

Пример 1. Модельную смесь - матричную нефть с содержанием тяжелой части 20% масс. - смешивают с ароматическим растворителем, содержащим 90% масс. толуола, в массовом отношении растворитель : нефть 1:1. Смесь матричной нефти с ароматическим растворителем проходит обезвоживание и обессоливание путем отделения воды в электродегидраторе на блоке ЭЛОУ (электрообессоливающей установки).Example 1. Model mixture - matrix oil with a heavy part content of 20 wt%. - mixed with an aromatic solvent containing 90% of the mass. toluene, in a mass ratio solvent: oil 1: 1. A mixture of matrix oil with an aromatic solvent is dehydrated and desalted by separating water in an electric dehydrator at the ELOU unit (electric desalting unit).

Далее обезвоженное и обессоленное сырье поступает в блок атмосферной перегонки - колонну частичного отбензинивания, в которой разделяется на три фракции:Further, the dehydrated and demineralized raw material enters the atmospheric distillation unit - a partial topping column, in which it is divided into three fractions:

углеводородные газы С14, выделившиеся при стабилизации и являющиеся верхним продуктом колонны, бензиновая фракция и ароматические углеводороды - смесь этих фракций (легкая фракция) одним потоком уходит в следующую фракционирующую колонну;hydrocarbon gases С 14 , released during stabilization and being the top product of the column, gasoline fraction and aromatic hydrocarbons - a mixture of these fractions (light fraction) in one stream goes into the next fractionation column;

- дизельная фракция (180-350°С), которую направляют на гидрооблагораживание;- diesel fraction (180-350 ° C), which is sent for hydrotreating;

- кубовый остаток - фракция более 350°С, который направляют на гидроконверсию.- VAT residue - a fraction of more than 350 ° C, which is sent to hydroconversion.

Характеристики полученных фракций (легкой, дизельной и кубового остатка более 350°С) приведены в табл. 2-4.The characteristics of the obtained fractions (light, diesel and still bottoms over 350 ° C) are given in table. 2-4.

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

Figure 00000006
Figure 00000006

Figure 00000007
Figure 00000007

Во второй фракционирующей колонне осуществляют вторичное фракционирование ранее выделенной легкой фракции путем атмосферной перегонки. Из второй фракционирующей колонны выходят следующие продукты: легкий бензин и углеводородный газ как смесь (фракция до 105°С) - верхний продукт, тяжелый бензин (фракция 140-180°С) - кубовый остаток. Фракция ароматических углеводородов с температурой кипения 105-140°С, являющаяся боковым продуктом этой колонны, поступает далее, на блок выделения и концентрирования ароматических углеводородов.In the second fractionating column, secondary fractionation of the previously isolated light fraction is carried out by atmospheric distillation. The following products are discharged from the second fractionating column: light gasoline and hydrocarbon gas as a mixture (fraction up to 105 ° С) - the overhead product, heavy gasoline (fraction 140-180 ° С) - distillation residue. The fraction of aromatic hydrocarbons with a boiling point of 105-140 ° C, which is a side product of this column, is fed further to the aromatic hydrocarbon separation and concentration unit.

Остаток более 350°С со стадии атмосферной перегонки перерабатывают по технологии гидроконверсии. В остаток вводят водный раствор прекурсора молибденсодержащего наноразмерного катализатора - молибдата аммония - концентрацией 5% масс. до содержания прекурсора катализатора в сырье 2,5% масс. при температуре 100°С. Полученную смесь диспергируют с помощью диспергатора до образования устойчивой обращенной эмульсии, а затем смешивают с водородом. Водород на гидроконверсию подают в количестве 2% от массы остатка более 350°С.The remainder over 350 ° C from the atmospheric distillation stage is processed using the hydroconversion technology. An aqueous solution of a precursor of a molybdenum-containing nanoscale catalyst - ammonium molybdate - with a concentration of 5 wt% is introduced into the residue. until the content of the catalyst precursor in the feed is 2.5% of the mass. at a temperature of 100 ° C. The resulting mixture is dispersed with a dispersant until a stable inverse emulsion is formed, and then mixed with hydrogen. Hydrogen for hydroconversion is supplied in an amount of 2% by weight of the residue over 350 ° C.

Смесь сырья и водорода подают в реактор гидроконверсии с восходящим потоком, где проводят реакцию гидрогенизации при давлении 7 МПа и температуре 450°С. В условиях реакции из прекурсора образуется наноразмерный катализатор - сульфид молибдена. Продукты гидроконверсии охлаждают до 350°С с помощью введения легкого вакуумного газойля и подают в блок сепарации, где их разделяют на углеводородный газ, бензиновую фракцию, дизельную фракцию 180-350°С и остаток более 350°С. Состав продуктов гидроконверсии приведен в табл. 5.The mixture of feedstock and hydrogen is fed into an upflow hydroconversion reactor, where the hydrogenation reaction is carried out at a pressure of 7 MPa and a temperature of 450 ° C. Under the reaction conditions, a nanosized catalyst, molybdenum sulfide, is formed from the precursor. The hydroconversion products are cooled to 350 ° C by introducing light vacuum gas oil and fed to the separation unit, where they are separated into hydrocarbon gas, a gasoline fraction, a diesel fraction of 180-350 ° C and a residue of more than 350 ° C. The composition of the hydroconversion products is given in table. five.

Figure 00000008
Figure 00000008

Углеводородный газ гидроконверсии выводят как товарный продукт. Он может быть использован на нужды самого завода.Hydroconversion hydrocarbon gas is discharged as a commercial product. It can be used for the needs of the plant itself.

Остаток гидроконверсии более 350°С направляют на атмосферно-вакуумную дистилляцию с выделением остатка с температурой кипения более 520°С, из которого выделяют металлы и получают прекурсор молибденсодержащего катализатора. Для этого остаток более 520°С сначала подвергают газификации в сверхадиабатических условиях в режиме фильтрационного горения, пропуская воздух через слой остатков в смеси с инертным носителем, при 1300°С и атмосферном давлении. На выходе из газификатора получают топливный газ - сложную смесь горючих и негорючих газов (СО, Н2, CH4, другие углеводороды, N2, H2O) с туманом пиролизных смол, насыщенных соединениями молибдена, а также золу.The remainder of the hydroconversion of more than 350 ° C is sent to atmospheric-vacuum distillation with the isolation of the residue with a boiling point of more than 520 ° C, from which the metals are isolated and a precursor of the molybdenum-containing catalyst is obtained. To do this, the residue above 520 ° C is first subjected to gasification under superadiabatic conditions in the filtration combustion mode, passing air through the layer of residues mixed with an inert carrier, at 1300 ° C and atmospheric pressure. At the outlet of the gasifier, fuel gas is obtained - a complex mixture of combustible and non-combustible gases (CO, H 2 , CH 4 , other hydrocarbons, N 2 , H 2 O) with a fog of pyrolysis resins saturated with molybdenum compounds, as well as ash.

Топливный газ вместе с увлеченным ими аэрозолем соединений молибдена пиролизных смол подают в паровой котел, где сжигают с получением большого количества тепла. В процессе сжигания мельчайшие капли углеводородов пиролизных смол сгорают, а соединения молибдена переходят в форму триоксида молибдена. По мере остывания дымовых газов до 800°С триоксид молибдена конденсируется в пылевые частицы, которые извлекают путем улавливания керамическим фильтром. Извлеченный триоксид молибдена промывают водным раствором аммиака с образованием раствора молибдата аммония - прекурсора наноразмерного катализатора гидроконверсии. При этом извлекается примерно 71,5% масс. соединений молибдена, содержавшихся в остатке с температурой кипения более 520°С и поступивших в газификатор.The fuel gas together with the entrained aerosol of molybdenum compounds of pyrolysis resins is fed into a steam boiler, where it is burned to produce a large amount of heat. In the process of combustion, the smallest droplets of hydrocarbons from pyrolysis resins are burned, and molybdenum compounds are converted into the form of molybdenum trioxide. As the flue gases cool down to 800 ° C, molybdenum trioxide condenses into dust particles, which are extracted by trapping with a ceramic filter. The recovered molybdenum trioxide is washed with an aqueous ammonia solution to form an ammonium molybdate solution, a precursor of a nanosized hydroconversion catalyst. In this case, approximately 71.5% of the mass is recovered. molybdenum compounds contained in the residue with a boiling point of more than 520 ° C and supplied to the gasifier.

Состав золы от газификации представлен в табл. 6.The composition of ash from gasification is presented in table. 6.

Figure 00000009
Figure 00000009

Из этой золы выделяют металлы путем выщелачивания, фильтрования и экстракции. Степень извлечения галлия - 98.3% масс. алюминия - 100% масс. ванадия и никеля - 98% масс.Metals are isolated from this ash by leaching, filtration and extraction. The degree of extraction of gallium is 98.3% of the mass. aluminum - 100% of the mass. vanadium and nickel - 98% of the mass.

Выходящие с атмосферно-вакуумной дистилляции фракции с температурой кипения 350-520°С используют для орошения колонны атмосферно-вакуумной дистилляции и для охлаждения продуктов гидроконверсии.Fractions leaving the atmospheric-vacuum distillation with a boiling point of 350-520 ° C are used to irrigate the atmospheric-vacuum distillation column and to cool the products of hydroconversion.

Бензиновая фракция гидроконверсии содержит большое количество ароматических углеводородов. Эту фракцию и ароматические углеводороды со стадии вторичного фракционирования подают на вход установки выделения и концентрирования ароматических углеводородов в массовом отношении 93,9:6,1. Выделение ароматических углеводородов осуществляют путем фракционирования в колонне. Бензол-толуол-ксилольную фракцию выводят как боковой погон (с температурой кипения 105-140°С). Часть бензиновой фракции гидроконверсии направляют на орошение колонны фракционирования. Другую ее часть, верхнюю фракцию и кубовый остаток смешивают, получая остаточную бензиновую фракцию.The gasoline fraction of hydroconversion contains a large amount of aromatic hydrocarbons. This fraction and aromatic hydrocarbons from the secondary fractionation stage are fed to the inlet of the aromatic hydrocarbon separation and concentration unit in a mass ratio of 93.9: 6.1. The separation of aromatic hydrocarbons is carried out by fractionation in a column. The benzene-toluene-xylene fraction is withdrawn as a side cut (with a boiling point of 105-140 ° C). Part of the gasoline fraction of the hydroconversion is sent to the reflux of the fractionation column. Its other part, the top fraction and the still bottoms are mixed to obtain a residual gasoline fraction.

Выход бензол-толуол-ксилольной фракции, % масс. - 74,3, остаточной (тяжелой) бензиновой фракции - 25,7. Содержание толуола в бензол-толуол-ксилольной фракции - 90% масс.The output of benzene-toluene-xylene fraction, wt% - 74.3, residual (heavy) gasoline fraction - 25.7. The toluene content in the benzene-toluene-xylene fraction is 90% of the mass.

Степень извлечения ароматического растворителя составляет 94% масс.The recovery of the aromatic solvent is 94% of the mass.

Дизельную фракцию со стадии вторичного фракционирования перед подачей на гидрооблагораживание смешивают с дизельной фракцией гидроконверсии, получая объединенную дизельную фракцию. В установку гидрооблагораживания подают сырье, включающее 34,9% масс. объединенной дизельной фракции, 38,4% масс. остаточной тяжелой бензиновой фракции и 26.6% масс. тяжелого бензина. Водородсодержащий газ подают в установку гидрооблагораживания в количестве 1% от массы углеводородного сырья. Реакцию проводят при давлении 2 МПа и температуре 380°С.The diesel fraction from the secondary fractionation stage is mixed with the diesel fraction of the hydroconversion before being fed to the hydrotreating, to obtain a combined diesel fraction. A feedstock containing 34.9% of the mass is fed to the hydrotreating unit. combined diesel fraction, 38.4% of the mass. residual heavy gasoline fraction and 26.6% of the mass. heavy gasoline. Hydrogen-containing gas is supplied to the hydrofining unit in the amount of 1% of the hydrocarbon raw material weight. The reaction is carried out at a pressure of 2 MPa and a temperature of 380 ° C.

Состав полученных продуктов представлен в табл. 7.The composition of the obtained products is presented in table. 7.

Figure 00000010
Figure 00000010

Сероводород улавливают в системе газоочистки и получают из него серу.Hydrogen sulfide is captured in the gas cleaning system and sulfur is obtained from it.

Углеводородный газ со стадий вторичного фракционирования и гидрооблагораживания сжижают и в смеси с бензиновым отгоном гидрооблагораживания продают как компонент газового конденсата.Hydrocarbon gas from the secondary fractionation and hydrotreating stages is liquefied and sold as a component of gas condensate mixed with gasoline hydrotreating reagent.

Пример 2Example 2

Модельную смесь - матричную нефть с содержанием тяжелой части 30% масс - смешивают с ароматическим растворителем, содержащим 90% масс. толуола, в массовом отношении растворитель : нефть 1.5:1. Смесь матричной нефти с ароматическим растворителем проходит обезвоживание и обессоливание путем ее нагрева до 220°С и выдерживания в емкости-отстойнике. Атмосферную перегонку и вторичное фракционирование легкой фракции проводят аналогично примеру 1.The model mixture - matrix oil with a heavy part content of 30% by weight - is mixed with an aromatic solvent containing 90% by weight. toluene, in a mass ratio solvent: oil 1.5: 1. A mixture of matrix oil with an aromatic solvent is dehydrated and desalted by heating it to 220 ° C and keeping it in a settling tank. Atmospheric distillation and secondary fractionation of the light fraction is carried out analogously to example 1.

Состав и свойства легкой и дизельной фракций атмосферной перегонки близки к приведенным в примере 1. Характеристики кубового остатка более 350°С приведены в таблице 8.The composition and properties of the light and diesel fractions of atmospheric distillation are close to those shown in example 1. The characteristics of the distillation residue over 350 ° C are shown in table 8.

Figure 00000011
Figure 00000011

Figure 00000012
Figure 00000012

Остаток более 350°С перерабатывают по технологии гидроконверсии. В остаток вводят водный раствор прекурсора молибденсодержащего наноразмерного катализатора - тетрамолибдата аммония - концентрацией 5% масс. до содержания прекурсора катализатора в сырье 2,5% масс. при температуре 100°С. Полученную смесь диспергируют с помощью диспергатора до образования устойчивой обращенной эмульсии, а затем смешивают с водородом. Водород на гидроконверсию подают в количестве 2% от массы остатка более 350°С.The remainder over 350 ° C is processed by the hydroconversion technology. An aqueous solution of a precursor of a molybdenum-containing nanoscale catalyst - ammonium tetramolybdate - with a concentration of 5 wt% is introduced into the residue. until the content of the catalyst precursor in the feed is 2.5% of the mass. at a temperature of 100 ° C. The resulting mixture is dispersed with a dispersant until a stable inverse emulsion is formed, and then mixed with hydrogen. Hydrogen for hydroconversion is supplied in an amount of 2% by weight of the residue over 350 ° C.

Смесь сырья и водорода подают в реактор гидроконверсии с восходящим потоком, где проводят реакцию гидрогенизации при давлении 8 МПа и температуре 420°С. В условиях реакции из прекурсора образуется наноразмерный катализатор - сульфид молибдена. Продукты гидроконверсии охлаждают до 350°С с помощью введения дизельной фракции и подают в блок сепарации, где их разделяют на углеводородный газ, бензиновую фракцию, дизельную фракцию 180-350°С и остаток более 350°С.The mixture of feedstock and hydrogen is fed into an upflow hydroconversion reactor, where the hydrogenation reaction is carried out at a pressure of 8 MPa and a temperature of 420 ° C. Under the reaction conditions, a nanosized catalyst, molybdenum sulfide, is formed from the precursor. The hydroconversion products are cooled to 350 ° C by introducing a diesel fraction and fed to a separation unit, where they are separated into hydrocarbon gas, a gasoline fraction, a diesel fraction of 180-350 ° C and a residue of more than 350 ° C.

Состав продуктов гидроконверсии не отличается от состава продуктов, полученных по примеру 1.The composition of the hydroconversion products does not differ from the composition of the products obtained in Example 1.

Углеводородный газ гидроконверсии очищают путем абсорбции амином и выводят как товарный продукт.Hydroconversion hydrocarbon gas is purified by absorption with amine and discharged as a commercial product.

Остаток гидроконверсии более 350°С направляют на атмосферно-вакуумную дистилляцию с выделением остатка с температурой кипения более 520°С. Из последнего выделяют металлы путем сжигания остатка и выщелачивания золы. Степени извлечения молибдена, галлия и алюминия равны 98% масс., степень извлечения ванадия 90% масс.The remainder of the hydroconversion over 350 ° C is sent to atmospheric vacuum distillation with the isolation of the residue with a boiling point of more than 520 ° C. Metals are isolated from the latter by incineration of the residue and ash leaching. The degrees of extraction of molybdenum, gallium and aluminum are equal to 98% by mass, the degree of extraction of vanadium is 90% of the mass.

Бензиновая фракция гидроконверсии содержит большое количество ароматических углеводородов, поэтому может быть отправлена в установку выделения и концентрирования ароматических углеводородов. Бензиновую фракцию со стадии гидроконверсии и ароматические углеводороды со стадии вторичного фракционирования подают на вход установки выделения и концентрирования ароматических углеводородов в массовом отношении 94,8:5,2. Выделение ароматических углеводородов осуществляют путем фракционирования в колонне. Бензол-толуол-ксилольную фракцию выводят как боковой погон (с температурой кипения 105-140°С). Верхнюю фракцию направляют на орошение колонны, а кубовый остаток выводят как остаточную тяжелую бензиновую фракцию.The gasoline fraction of hydroconversion contains a large amount of aromatic hydrocarbons, therefore it can be sent to the aromatic hydrocarbon recovery and concentration unit. The gasoline fraction from the hydroconversion stage and aromatic hydrocarbons from the secondary fractionation stage are fed to the inlet of the aromatic hydrocarbon separation and concentration unit in a mass ratio of 94.8: 5.2. The separation of aromatic hydrocarbons is carried out by fractionation in a column. The benzene-toluene-xylene fraction is withdrawn as a side cut (with a boiling point of 105-140 ° C). The upper fraction is sent to the reflux of the column, and the bottom residue is taken out as a residual heavy gasoline fraction.

Выход бензол-толуол-ксилольной фракции, % масс - 80,4, остаточной бензиновой фракции - 19,6. Содержание толуола в бензол-толуол- ксилольной фракции - 90% масс.The output of benzene-toluene-xylene fraction, wt% - 80.4, residual gasoline fraction - 19.6. The toluene content in the benzene-toluene-xylene fraction is 90% of the mass.

Степень извлечения ароматического растворителя составляет 94% масс.The recovery of the aromatic solvent is 94% of the mass.

Дизельную фракцию со стадии вторичного фракционирования перед подачей на гидрооблагораживание смешивают с дизельной фракцией гидроконверсии, получая объединенную дизельную фракцию. В установку гидрооблагораживания подают сырье, включающее 38,5% мас. объединенной дизельной фракции, 38,2% масс. остаточной бензиновой фракции и 23,3% масс. тяжелого бензина. Водородсодержащий газ подают в установку гидрооблагораживания в количестве 1% от массы углеводородного сырья. Реакцию проводят при давлении 42 МПа и температуре 360°С. Состав полученных продуктов представлен в таблице 9.The diesel fraction from the secondary fractionation stage is mixed with the diesel fraction of the hydroconversion before being fed to the hydrotreating, to obtain a combined diesel fraction. A feedstock containing 38.5% wt. Is fed to the hydrotreating unit. combined diesel fraction, 38.2% of the mass. residual gasoline fraction and 23.3% of the mass. heavy gasoline. Hydrogen-containing gas is supplied to the hydrofining unit in the amount of 1% of the hydrocarbon raw material weight. The reaction is carried out at a pressure of 42 MPa and a temperature of 360 ° C. The composition of the obtained products is presented in table 9.

Figure 00000013
Figure 00000013

Сероводород улавливают в системе газоочистки и получают из него серу.Hydrogen sulfide is captured in the gas cleaning system and sulfur is obtained from it.

Углеводородный газ со стадий вторичного фракционирования и гидрооблагораживания сжижают и в смеси с бензиновым отгоном гидрооблагораживания продают как компонент газового конденсата.Hydrocarbon gas from the secondary fractionation and hydrotreating stages is liquefied and sold as a component of gas condensate mixed with gasoline hydrotreating reagent.

Схема способа комплексной переработки матричной нефти представлена на Фиг. 1.A schematic diagram of a method for complex processing of matrix oil is shown in Fig. 1.

Claims (13)

1. Способ комплексной добычи и переработки матричной нефти, включающий:1. A method of complex production and processing of matrix oil, including: а) стадию извлечения матричной нефти из пласта с помощью ароматического растворителя тяжелой части матричной нефти при массовом отношении указанного растворителя к матричной нефти от 1:1 до 2:1;a) the stage of extracting matrix oil from the formation using an aromatic solvent of the heavy part of the matrix oil at a weight ratio of said solvent to matrix oil from 1: 1 to 2: 1; б) стадию обезвоживания и обессоливания смеси матричной нефти с ароматическим растворителем с последующей атмосферной перегонкой и выделения дизельной фракции 180-350°С, остатка более 350°С и смеси углеводородного газа, бензиновой фракции и ароматических углеводородов;b) the stage of dehydration and desalting of a mixture of matrix oil with an aromatic solvent, followed by atmospheric distillation and isolation of a diesel fraction of 180-350 ° C, a residue of more than 350 ° C and a mixture of hydrocarbon gas, gasoline fraction and aromatic hydrocarbons; в) стадию вторичного фракционирования смеси со стадии б) на смесь углеводородных газов с легким бензином - фракцию до 105°С, тяжелый бензин - фракцию 140-180°С и фракцию ароматических углеводородов с температурой кипения 105-140°С;c) the stage of secondary fractionation of the mixture from stage b) into a mixture of hydrocarbon gases with light gasoline - a fraction up to 105 ° C, heavy gasoline - a fraction of 140-180 ° C and a fraction of aromatic hydrocarbons with a boiling point of 105-140 ° C; г) стадию гидроконверсии остатка более 350°С со стадии б), характеризующуюся тем, что в указанный остаток вводят водный раствор прекурсора молибденсодержащего катализатора, полученную смесь диспергируют до образования устойчивой обращенной эмульсии, смешивают с водородом, нагревают до температуры реакции 380-460°С и проводят гидрогенизацию в реакторе с восходящим потоком при указанной температуре и давлении 7-10 МПа в присутствии образующегося из прекурсора наноразмерного катализатора, с получением углеводородного газа, который выводят как товарный продукт, бензиновой фракции, дизельной фракции 180-350°С и остатка более 350°С;d) the stage of hydroconversion of the residue of more than 350 ° C from stage b), characterized in that an aqueous solution of a precursor of a molybdenum-containing catalyst is introduced into the said residue, the resulting mixture is dispersed until a stable inverse emulsion is formed, mixed with hydrogen, heated to a reaction temperature of 380-460 ° C and hydrogenation is carried out in a reactor with an ascending flow at the specified temperature and pressure of 7-10 MPa in the presence of a nano-sized catalyst formed from the precursor to obtain a hydrocarbon gas, which is withdrawn as a commercial product, a gasoline fraction, a diesel fraction of 180-350 ° C and a residue of more than 350 ° C; д) стадию извлечения металлов, согласно которой остаток более 350°С со стадии г) направляют на атмосферно-вакуумную дистилляцию с выделением остатка с температурой кипения более 520°С, из которого выделяют прекурсор молибденсодержащего катализатора и металлы как товарный продукт;e) the stage of metal extraction, according to which the residue of more than 350 ° C from stage d) is sent to atmospheric-vacuum distillation with the release of the residue with a boiling point of more than 520 ° C, from which the precursor of the molybdenum-containing catalyst and metals are isolated as a commercial product; е) стадию выделения и концентрирования ароматических углеводородов из бензиновой фракции стадии г) и ароматических углеводородов стадии в) путем фракционирования с получением бензол-толуол-ксилольной фракции с температурой кипения 105-140°С и содержанием толуола не менее 70 мас.% для использования в качестве ароматического растворителя тяжелой части матричной нефти на стадии а) и остаточной тяжелой бензиновой фракции;f) the stage of separation and concentration of aromatic hydrocarbons from the gasoline fraction of stage d) and aromatic hydrocarbons of stage c) by fractionation to obtain a benzene-toluene-xylene fraction with a boiling point of 105-140 ° C and a toluene content of at least 70 wt% for use in as an aromatic solvent for the heavy part of the matrix oil in stage a) and the residual heavy gasoline fraction; ж) стадию гидрооблагораживания смеси дизельных фракций со стадий б) и г) совместно с тяжелым бензином стадии в) и остаточной бензиновой фракцией стадии е) и водородсодержащим газом с получением дизельного топлива и серы как товарных продуктов, углеводородного газа и бензинового отгона;g) the stage of hydrofining the mixture of diesel fractions from stages b) and d) together with heavy gasoline of stage c) and the residual gasoline fraction of stage e) and hydrogen-containing gas to obtain diesel fuel and sulfur as marketable products, hydrocarbon gas and gasoline distillate; з) стадию сжижения смеси углеводородного газа и легкого бензина стадии в) и углеводородного газа стадии ж);h) a stage of liquefaction of a mixture of hydrocarbon gas and light gasoline of stage c) and a hydrocarbon gas of stage g); и) стадию смешения сжиженного углеводородного газа стадии з) и бензинового отгона стадии ж) и вывода полученной смеси как товарного продукта - компонента газового конденсата.i) the stage of mixing the liquefied hydrocarbon gas of stage h) and the gasoline distillate of stage g) and the withdrawal of the resulting mixture as a commercial product - a component of gas condensate. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии г) углеводородный газ перед выводом в качестве товарного продукта подвергают очистке путем абсорбции амином.2. The method according to claim 1, characterized in that at stage d) the hydrocarbon gas is purified by absorption with amine before being withdrawn as a commercial product. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии д) остаток более 520°С сначала подвергают газификации в сверхадиабатических условиях в режиме фильтрационного горения с получением топливного газа, после чего топливный газ сжигают с получением тепла или электроэнергии, извлекают из дымовых газов с помощью фильтра триоксид молибдена и промывают его водным раствором аммиака с получением прекурсора молибденсодержащего катализатора гидроконверсии, который направляют на стадию г), а металлы как товарный продукт выделяют из золы.3. The method according to claim 1, characterized in that at stage e) the residue of more than 520 ° C is first subjected to gasification under superadiabatic conditions in the filtration combustion mode to obtain fuel gas, after which the fuel gas is burned to obtain heat or electricity, is extracted from the flue gas gases using a filter of molybdenum trioxide and washed with an aqueous solution of ammonia to obtain a precursor of a molybdenum-containing hydroconversion catalyst, which is directed to stage d), and metals as a commercial product are separated from the ash. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии е) остаточную бензиновую фракцию получают путем смешения двух выходящих из установки выделения и концентрирования ароматических углеводородов фракций, кипящих выше и ниже, чем указанная бензол-толуол- ксилольная фракция, соответственно.4. The method according to claim 1, characterized in that in step f) the residual gasoline fraction is obtained by mixing two fractions leaving the aromatic hydrocarbon separation and concentration unit boiling higher and lower than said benzene-toluene-xylene fraction, respectively.
RU2018138530A 2018-10-31 2018-10-31 Method for complex production and processing of matrix oil RU2731216C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018138530A RU2731216C2 (en) 2018-10-31 2018-10-31 Method for complex production and processing of matrix oil

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018138530A RU2731216C2 (en) 2018-10-31 2018-10-31 Method for complex production and processing of matrix oil

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018138530A RU2018138530A (en) 2020-04-30
RU2018138530A3 RU2018138530A3 (en) 2020-04-30
RU2731216C2 true RU2731216C2 (en) 2020-08-31

Family

ID=70552372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018138530A RU2731216C2 (en) 2018-10-31 2018-10-31 Method for complex production and processing of matrix oil

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2731216C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2809364C1 (en) * 2023-04-23 2023-12-11 Игорь Анатольевич Мнушкин Method for extracting oil, condensate and hydrocarbon gas

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8431016B2 (en) * 2004-04-28 2013-04-30 Headwaters Heavy Oil, Llc Methods for hydrocracking a heavy oil feedstock using an in situ colloidal or molecular catalyst and recycling the colloidal or molecular catalyst
WO2014004495A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 Shell Oil Company Petroleum recovery process and system
RU2556997C2 (en) * 2013-12-02 2015-07-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Method for hydroconversion of heavy oil fractions
RU2614140C1 (en) * 2016-03-09 2017-03-23 Публичное акционерное общество "Газпром" Method of hydroconversion of heavy part of matrix oil

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8431016B2 (en) * 2004-04-28 2013-04-30 Headwaters Heavy Oil, Llc Methods for hydrocracking a heavy oil feedstock using an in situ colloidal or molecular catalyst and recycling the colloidal or molecular catalyst
WO2014004495A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 Shell Oil Company Petroleum recovery process and system
RU2556997C2 (en) * 2013-12-02 2015-07-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Method for hydroconversion of heavy oil fractions
RU2614140C1 (en) * 2016-03-09 2017-03-23 Публичное акционерное общество "Газпром" Method of hydroconversion of heavy part of matrix oil

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2809364C1 (en) * 2023-04-23 2023-12-11 Игорь Анатольевич Мнушкин Method for extracting oil, condensate and hydrocarbon gas

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018138530A (en) 2020-04-30
RU2018138530A3 (en) 2020-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6912613B2 (en) A system that removes metals from petroleum
US4324643A (en) Pyrolysis process for producing condensed stabilized hydrocarbons
RU2561625C2 (en) Method of separating and purifying sodium sulphide
EA015209B1 (en) Enhanced solvent deasphalting process for heavy hydrocarbon feedstocks
JP6062936B2 (en) Reforming petroleum raw materials using alkali metals
EP0073355B1 (en) Production of liquid hydrocarbons
JPS5884046A (en) Recovery of coal liquefying catalyst
KR20120114227A (en) Upgrading of petroleum oil feedstocks using alkali metals and hydrocarbons
JP2011147925A (en) Metal recovery method for recovering metal from hydrocracked heavy effluent
RU2007126831A (en) SEQUENCE OF HYDROCONVERSION AND CONVERSION PROCESSES WITH WATER STEAM IN ORDER TO OPTIMIZE HYDROGEN PRODUCTION AT DEVELOPED DEPOSITS
JPS60231792A (en) Manufacture of hydrocarbon from clarified sludge
CN111479904B (en) Process and apparatus for stripping products of slurry hydrocracking
SU1075982A3 (en) Method for removing mercaptanes from hydrocarbon feedstock
US3668109A (en) Process for hydroconversion of organic materials
RU2731216C2 (en) Method for complex production and processing of matrix oil
US1881534A (en) Process of refining hydrocarbon oils
US2929776A (en) Process for removal of sulfur, metals and asphalt from petroleum crudes
US4465589A (en) Removal of contaminants from organic compositions
US2996442A (en) Process for electrically treating a metallic contaminated residual petroleum fraction
SU1029830A3 (en) Process for producing hydrocarbon fraction from carbonaceous feedstock
US4247385A (en) Method for hydrocracking a heavy polynuclear hydrocarbonaceous feedstock in the presence of a molten metal halide catalyst
US3755136A (en) System for removing solids from coal liquefaction reactor effluents
CN103842481B (en) Use the sulfone cracking of supercritical water
RU2550843C1 (en) Oil sludge processing facility
JPH0238629B2 (en)