RU2723177C1 - Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза - Google Patents

Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза Download PDF

Info

Publication number
RU2723177C1
RU2723177C1 RU2019138181A RU2019138181A RU2723177C1 RU 2723177 C1 RU2723177 C1 RU 2723177C1 RU 2019138181 A RU2019138181 A RU 2019138181A RU 2019138181 A RU2019138181 A RU 2019138181A RU 2723177 C1 RU2723177 C1 RU 2723177C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
passivation
clarification
membrane
sodium
Prior art date
Application number
RU2019138181A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Юрьевич Тураев
Original Assignee
Дмитрий Юрьевич Тураев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дмитрий Юрьевич Тураев filed Critical Дмитрий Юрьевич Тураев
Priority to RU2019138181A priority Critical patent/RU2723177C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2723177C1 publication Critical patent/RU2723177C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/16—Regeneration of process solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating
    • C25F7/02—Regeneration of process liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу регенерации кислых хроматных растворов пассивации, осветления-пассивации, осветления реагентно-мембранно-электролизным методом. К отработанному раствору добавляют твердый гидроксид натрия или калия или их водные растворы с концентрацией 1-40% масс. для достижения рН раствора 4-10 для осаждения нерастворимых хроматов и/или гидроксидов тяжелых металлов. Осадки отделяют от обработанного раствора фильтрованием. Полученный фильтрат подвергают мембранному электролизу, для осуществления которого фильтрат направляется в анодное пространство с нерастворимым анодом двухкамерного мембранного электролизера с катионообменной мембраной, где в католите находится катод и раствор гидроксида натрия или калия. По достижении номинальных значений в анолите концентрации бихромата натрия, серной или смеси серной и азотной кислот, соответствующих свежему раствору пассивации, осветления-пассивации или осветления, электролиз прекращают. Технический результат заключается в повышении степени очистки и скорости процесса регенерации, а также рецикле применяемых химикатов. 3 з.п. ф-лы.

Description

Использование: в гальваническом производстве.
Изобретение относится к способу регенерации (восстановления работоспособности) кислых хроматных растворов, например, пассивации, осветления, в том числе содержащих ионы щелочных металлов, методом мембранного электролиза.
Предлагаемый способ позволяет регенерировать кислые хроматные растворы пассивации, осветления, в том числе содержащие ионы щелочных металлов. Кислые хроматные растворы осветления и пассивации применяются, соответственно, для подготовки металлической поверхности и для получения противокоррозионной хроматной пассивационной пленки на поверхности гальванически осажденных металлических покрытий чаще всего из цинка или кадмия.
Цель изобретения: разработать способ регенерации кислых хроматных растворов пассивации, осветления, в том числе содержащих ионы щелочных металлов методом мембранного электролиза. Способ должен обеспечивать высокую скорость регенерации часто используемых в промышленности кислых хроматных растворов осветления и пассивации.
Составы растворов пассивации весьма разнообразны, но основными компонентами хроматных растворов пассивации можно считать хромовую, серную и азотную кислоту, либо их натриевые или калиевые соли, при этом указанные соли и/или кислоты используются в различных концентрациях и в различных соотношениях друг с другом. Перед осуществлением процесса пассивации часто проводят процесс осветления металлического покрытия, полученного гальваническим путем, с целью сглаживания шероховатости и получения ровной поверхности. Процесс осветления проводят в растворах, содержащих, либо только азотную кислоту, либо ее смесь с серной и/или хромовой кислотой. Для совмещения (одновременного осуществления) процесса осветления и процесса пассивации в раствор пассивации вводят азотную кислоту или ее соль, при этом полученный раствор часто называется раствором осветления-пассивации. Растворы пассивации содержат Cr(VI) от нескольких единиц г/л до 50 и более г/л. Примеры составов, г/л: Na2Cr2O7 100-150, H2SO4 8-10; CrO3 80-100, H2SO4 3-4, HNO3 10-30; CrO3 4-10 (или Na2Cr2O7 25-35), Na2SO4 10-15, HNO3 3-7 [1].
Регенерация кислых хроматных растворов пассивации, не содержащих ионы щелочных металлов, к которым также можно отнести растворы осветления-пассивации, а также растворов осветления, методом мембранного электролиза известна и проводится в двухкамерном мембранном электролизере с использованием катионообменной мембраны и кислого католита [1], [2], [3]. Процесс не вызывает особых сложностей при его осуществлении. Ионы тяжелых металлов: меди, кадмия, хрома и цинка под действием электрического тока мигрируют из кислого обрабатываемого раствора - анолита через катионообменную мембрану в кислый католит, как правило, содержащий раствор серной кислоты, где восстанавливаются на катоде до металла при создании необходимых условий: рН католита, электродный потенциал катода и катодная плотность тока. Доля тока, переносимая ионами тяжелых металлов, мала, и, как правило, не превышает нескольких процентов по двум причинам: 1) в регенерируемом растворе высокая мольная эквивалентная концентрация намного более подвижных катионов водорода, 2) мольная эквивалентная концентрация удаляемых катионов металлов мала. Малая доля тока, переносимая ионами тяжелых металлов, обуславливает, по определению, низкую абсолютную и относительную скорость регенерации отработанного раствора пассивации или осветления. Необходимо отметить, что рН католита в течение длительного времени остается в области кислых значений. В процессе мембранного электролиза происходит удаление ионов тяжелых металлов из регенерируемого раствора с одновременным их замещением на эквивалентное количество катионов водорода, которые образуются на нерастворимом аноде при окислении молекул воды. Это приводит к уменьшению рН раствора до номинальных значений, отвечающих свежему раствору.
Регенерация методом мембранного электролиза кислых хроматных растворов пассивации и/или осветления-пассивации, а также осветления, содержащих ионы щелочных металлов, с использованием кислого католита будет происходить аналогично регенерации кислых хроматных растворов пассивации, осветления-пассивации, осветления, не содержащих ионы щелочных металлов, однако, осложняется следующими процессами:
1. Скорость удаления ионов тяжелых металлов из регенерируемого раствора через катионообменную мембрану в кислый католит весьма мала и уменьшается с уменьшением их концентрации, и также она значительно меньше скорости удаления ионов щелочных металлов. Удаление ионов щелочных металлов из регенерируемого раствора сопровождается заменой их эквивалентным количеством ионов водорода, что приводит к быстрому снижению рН регенерируемого раствора. Снижение рН ниже допустимых значений является критически важным, например, для растворов пассивации. В результате сочетания указанных выше двух процессов может получиться так, что в регенерируемом растворе рН уменьшится ниже минимума раньше, чем произойдет снижение концентрации удаляемых катионов тяжелых металлов (цинка, кадмия) до необходимых значений.
2. Быстрый расход катионов водорода в католите приводит к увеличению рН католита и связан с миграцией в католит катионов щелочных металлов, которые не восстанавливаются на катоде в водных растворах. Данный процесс приводит к достижению рН католита, соответствующему сначала слабокислым, затем нейтральным, а потом и щелочным значениям. При миграции в этих условиях через катионообменную мембрану катионов тяжелых металлов это приведет к образованию осадков нерастворимых гидроксидов тяжелых металлов в теле мембраны, что сопровождается блокированием мембраны и значительным падением напряжения на мембране. В этом случае скорость удаления ионов тяжелых металлов из регенерируемого раствора практически полностью прекращается.
С учетом сказанного выше, необходимо разработать такой способ регенерации кислых хроматных растворов пассивации, осветления-пассивации, осветления, содержащих ионы щелочных металлов, который решает указанные выше проблемы, а также отличается высокой степенью очистки, высокой скоростью процесса регенерации, использует рецикл применяемых химикатов и позволяет, по возможности, получать извлеченные примеси ионов тяжелых металлов в виде индивидуальных металлов или их соединений.
Сущность изобретения: к отработанному кислому хроматному раствору пассивации, осветления-пассивации, осветления добавляют твердый гидроксид натрия или калия или их водные растворы с концентрацией 1-40% мас. для достижения рН раствора 4-10 для осаждения нерастворимых хроматов и/или гидроксидов тяжелых металлов, осадки которых отделяют от обработанного таким образом раствора пассивации, осветления-пассивации, осветления фильтрованием. Реакции идут по уравнениям, например:
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
При добавлении щелочи сначала происходит нейтрализация серной кислоты (1) и азотной кислоты (1а), далее образование хромата натрия из бихромата натрия (2). Ионы тяжелых металлов: меди, кадмия, железа, хрома, цинка образуют нерастворимые осадки хроматов (3) или гидроксидов (4) или их смеси, которые отделяются фильтрованием. Удаление из раствора катионов тяжелых металлов позволяет в дальнейшем проводить обработку полученного раствора методом мембранного электролиза, при котором образуются растворы с противоположными значениями рН (щелочной и кислый раствор), не опасаясь при этом блокировки катионообменной мембраны гидроксидами тяжелых металлов в процессе электролиза.
Фильтрат, содержащий хромат натрия и сульфат натрия и еще нитрат натрия, если обрабатывается раствор осветления-пассивации или раствор осветления, подвергается мембранному электролизу, для чего фильтрат направляется в анодное пространство двухкамерного мембранного электролизера с катионообменной мембраной типа МК-40, МК-40Л или перфторированной катионообменной мембраной типа МФ4СК, где в качестве католита используется 1-40% масс. раствор гидроксида натрия или калия, в качестве катода - Ni, Fe при катодной плотности тока, iк=1-20 А/дм2. В процессе электролиза ионы натрия или калия из анолита, находящегося в анодном пространстве, мигрируют через катионообменную мембрану в католит, находящийся в катодном пространстве, где концентрация щелочи увеличивается. В анолите из раствора, содержащего хромат натрия и сульфат натрия и еще нитрат натрия, если обрабатывается раствор осветления-пассивации или раствор осветления, получают раствор, содержащий бихромат натрия и серную кислоту и еще азотную кислоту, если обрабатывается раствор осветления-пассивации или раствор осветления. В анодном пространстве электролиз ведут при анодной плотности тока, ia=1-20 А/дм2, при этом в качестве нерастворимого анода при отсутствии нитрат-ионов или азотной кислоты можно использовать Pt/Ti, Pt/Nb, а также PbO2/Pb как более дешевый и доступный материал, а в случае присутствия нитрат-ионов или азотной кислоты в концентрации не более 10-20 г/л можно использовать Pt/Ti, Pt/Nb. При наличии нитрат-ионов или азотной кислоты и, тем более, при присутствии нитрат-ионов или азотной кислоты в концентрации свыше 10-20 г/л рекомендуется использовать нерастворимый анод из PbO2, изготовленный согласно [4]. Результатами анализа периодически контролируют содержание в анолите бихромата натрия, серной или смеси серной и азотной кислот. Для расчетов конца электролиза также можно использовать изменение количества гидроксида натрия или калия в католите за время электролиза. По достижении номинальных значений концентрации бихромата натрия, серной или смеси серной и азотной кислот, соответствующих свежему раствору, электролиз прекращают. Часть раствора щелочи из катодного пространства используется повторно для протекания реакций (1)-(4) для регенерации новой порции отработанного кислого хроматного раствора пассивации, осветления-пассивации или осветления, а также для обработки осадка, содержащего хроматы тяжелых металлов, см. ниже.
Необходимо отметить, что, если технологический процесс, использующий кислые хроматные растворы пассивации, осветления-пассивации, осветления, не содержащие изначально в своем номинальном составе катионы щелочных металлов, допускает наличие солей натрия и калия (хроматов, нитратов, сульфатов) в составе этих растворов, то рассмотренным выше способом можно обрабатывать и кислые хроматные растворы пассивации, осветления-пассивации, осветления, не содержащие изначально в своем номинальном составе катионов щелочных металлов. В этом случае процесс удаления катионов натрия или калия проводится до достижения номинальной концентрации хромовой, серной и азотной кислот. Такое положение связано с тем, что для полной очистки раствора от катионов натрия или калия методом мембранного электролиза потребуется много времени.
Поскольку осадок, отделенный от регенерируемого раствора при его обработке щелочью, содержит токсичные и ценные компоненты (хроматы тяжелых металлов - меди, кадмия, железа, хрома и цинка), то его необходимо переработать с получением этих компонентов, желательно, в виде индивидуальных металлов или их соединений. Ниже приводится вариант селективной дробной переработки осадка с выделением различных компонентов.
Осадок, содержащий хроматы тяжелых металлов - меди, кадмия, железа, хрома и цинка, смешивается с ограниченным количеством раствора щелочи, в качестве которого, например, можно использовать раствор щелочи, накапливающийся в католите двухкамерного мембранного электролизера, см. выше, при этом из хроматов образуются соответствующие гидроксиды тяжелых металлов, например:
Figure 00000006
Реакция возможна, благодаря получению соединения с меньшим значением произведения растворимости [5].
После отделения раствора хромата натрия осадок гидроксидов тяжелых металлов смешивается с ограниченным количеством раствора щелочи и раствором пероксида водорода для окисления в щелочной среде гидроксида трехвалентного хрома до хромата натрия [6].
Figure 00000007
Избыток пероксида водорода самопроизвольно разлагается по реакции (7):
Figure 00000008
катализатором данного процесса являются следы тяжелых металлов.
Раствор хромата натрия, полученный по реакции (5) и (6), можно добавить к раствору, находящемуся в анодном пространстве, при проведении процесса электромембранного синтеза раствора, содержащего бихромат натрия и серную кислоту или ее смесь с азотной кислотой из раствора, содержащего хромат натрия и сульфат натрия или его смесь с нитратом натрия. Данный способ позволяет вернуть в производственный цикл соединения шестивалентного хрома.
После отделения осадка смеси гидроксидов тяжелых металлов - меди, кадмия, железа и цинка от раствора хромата натрия, осадок промывается водой и обрабатывается избытком раствора гидроксида натрия. Гидроксид трехвалентного железа, гидроксид кадмия и подавляющая часть гидроксида меди остается в осадке и отфильтровывается. Фильтрат, содержащий цинкат натрия и следы купрата натрия, подвергается электролизу с нерастворимым анодом из никеля или железа. На катоде возможно раздельное выделение металлов - сначала выделяется осадок металлической меди, а потом металлического цинка [7-8], полученный раствор щелочи используется повторно для растворения гидроксида цинка.
После отделения гидроксида цинка, осадок, содержащий смесь гидроксидов тяжелых металлов - меди, кадмия, железа промывается водой и смешивается с водным раствором аммиака. Гидроксид трехвалентного железа остается в осадке и отделяется фильтрованием. Фильтрат, содержащий аммиачные комплексные соединения кадмия и меди, очищается от ионов меди, для чего фильтрат смешивается с эквивалентным количеством порошка металлического кадмия, получающийся в результате реакции осадок металлической меди отделяется фильтрованием. Образующийся фильтрат подвергается электролизу с нерастворимым анодом (графит), в процессе которого на катоде выделяется металлический кадмий и высвобождается эквивалентное количество аммиака [7-8]. Металлический кадмий используется повторно для выделения металлической меди. Получающийся раствор аммиака, не содержащий ионов кадмия и меди, используется повторно для растворения гидроксида кадмия и меди.
Приведенный вариант последовательной обработки осадка, содержащего хроматы ионов тяжелых металлов - меди, кадмия, железа, хрома и цинка позволяет получить индивидуальные металлы или их соединения.
Пример 1. К 250 мл отработанного кислого хроматного раствора пассивации на основе бихромата натрия и серной кислоты добавляли при перемешивании твердый гидроксид натрия до достижения рН получившегося раствора равного 7. Выпавший осадок, содержащий хроматы и гидроксиды тяжелых металлов - цинка, кадмия и трехвалентного хрома отделили фильтрованием. 200 мл получившегося фильтрата, содержащего 1 моль/л хромата натрия и 0,1 моль/л сульфата натрия, поместили в анодное пространство двухкамерного электролизера с катионообменной мембраной марки МК40Л. В катодное пространство этого же электролизера поместили 200 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией 0,5 моль/л. В качестве катода использовали никель, iк=5 А/дм2, в качестве нерастворимого анода Pt/Nb, ia=5 А/дм2. Провели электролиз, который закончили после пропускания через электролизер количества электричества равного 11,6 Ач. После завершения электролиза раствор в католите содержит 1,8 моль/л гидроксида натрия, а раствор в анолите содержит 0,45 моль/л (117,9 г/л) бихромата натрия и 0,1 моль/л (9,8 г/л) серной кислоты, что отвечает составу свежеприготовленного кислого хроматного раствора пассивации, содержащего, в г/л: Na2Cr2O7 100-150, H2SO4 8-10.
Источники информации.
1. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. / Под ред. проф. В.Н. Кудрявцева. - М.: Производственно-издательское предприятие " Глобус", 1998. - 302 с.
2. Тураев Д.Ю. Излечение катионов тяжелых металлов из кислых растворов методом мембранного электролиза // Оборонный комплекс - научно-техническому прогрессу России. 2008. №3. С. 59-64.
3. Тураев Д.Ю. Исследование устойчивости нерастворимого диоксидсвинцового титанового анода в процессе регенерации раствора осветления цинкового и кадмиевого покрытий методом мембранного электролиза // Гальванотехника и обработка поверхности. 2008. Т. 16. №2. С. 34-37.
4. Тураев Д.Ю. Способ изготовления электрода из диоксида свинца. Патент RU 2318080 С1 Россия. Заявлено 12.05.06. Опубликовано 27.02.08 Бюл. №6.
5. Краткий справочник по химии. Под общ. ред. Куриленко О.Д., Киев. Наукова думка, 1974, 991 с.
6. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М. Химия. 2000, 480 с.
7. Справочник химика. т.3. Химическое равновесие и кинетика, свойства растворов, электродные процессы. М.-Л. 1965, 1004 с.
8. Справочник по электрохимии. Под A.M. Сухотина. - Л. Химия, 1981. - 488 с.

Claims (4)

1. Способ регенерации кислых хроматных растворов пассивации, осветления-пассивации, осветления реагентно-мембранно-электролизным методом, отличающийся тем, что к отработанному раствору добавляют твердый гидроксид натрия или калия или их водные растворы с концентрацией 1-40% масс. для достижения рН раствора 4-10 для осаждения нерастворимых хроматов и/или гидроксидов тяжелых металлов, осадки которых отделяют от обработанного раствора фильтрованием, а затем полученный фильтрат подвергают мембранному электролизу, для осуществления которого фильтрат направляется в анодное пространство с нерастворимым анодом двухкамерного мембранного электролизера с катионообменной мембраной, где в католите находится катод и раствор гидроксида натрия или калия, по достижении номинальных значений в анолите концентрации бихромата натрия, серной или смеси серной и азотной кислот, соответствующих свежему раствору пассивации, осветления-пассивации или осветления, электролиз прекращают.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катионообменной мембраны используют мембрану типа МК-40, МК-40Л или перфторированную мембрану типа МФ4СК.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в католите концентрация гидроксида натрия или калия равна 1-40% масс., а материал катода - Ni, Fe при катодной плотности тока iк=1-20 А/дм2.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при анодной плотности тока ia=1-20 А/дм2 в качестве нерастворимого анода при отсутствии нитрат-ионов или азотной кислоты используют Pt/Ti, Pt/Nb, или PbO2/Pb, а в случае присутствия нитрат-ионов или азотной кислоты в концентрации не более 10-20 г/л используют Pt/Ti, Pt/Nb, при наличии нитрат-ионов или азотной кислоты, особенно, в концентрации более 10-20 г/л используют нерастворимый анод из PbO2.
RU2019138181A 2019-11-26 2019-11-26 Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза RU2723177C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019138181A RU2723177C1 (ru) 2019-11-26 2019-11-26 Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019138181A RU2723177C1 (ru) 2019-11-26 2019-11-26 Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2723177C1 true RU2723177C1 (ru) 2020-06-09

Family

ID=71067666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019138181A RU2723177C1 (ru) 2019-11-26 2019-11-26 Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2723177C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2764583C1 (ru) * 2021-03-29 2022-01-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации раствора пассивирования меди и устройство для его осуществления

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1294873A1 (ru) * 1985-06-12 1987-03-07 Череповецкий Металлургический Комбинат Им.50-Летия Ссср Способ регенерации растворов хроматировани
JPS6376884A (ja) * 1986-09-18 1988-04-07 Asahi Glass Co Ltd クロメ−ト処理液の再生方法
RU2591025C1 (ru) * 2015-03-11 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Способ электромембранной регенерации раствора снятия хромовых покрытий
RU2685840C1 (ru) * 2018-10-08 2019-04-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации хроматного раствора пассивирования цинка
RU2691791C1 (ru) * 2018-09-07 2019-06-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации хроматных растворов пассивирования

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1294873A1 (ru) * 1985-06-12 1987-03-07 Череповецкий Металлургический Комбинат Им.50-Летия Ссср Способ регенерации растворов хроматировани
JPS6376884A (ja) * 1986-09-18 1988-04-07 Asahi Glass Co Ltd クロメ−ト処理液の再生方法
RU2591025C1 (ru) * 2015-03-11 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Способ электромембранной регенерации раствора снятия хромовых покрытий
RU2691791C1 (ru) * 2018-09-07 2019-06-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации хроматных растворов пассивирования
RU2685840C1 (ru) * 2018-10-08 2019-04-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации хроматного раствора пассивирования цинка

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2764583C1 (ru) * 2021-03-29 2022-01-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Способ регенерации раствора пассивирования меди и устройство для его осуществления

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4636288A (en) Electrodialytic conversion of multivalent metal salts
RU2723177C1 (ru) Регенерация кислых хроматных растворов методом мембранного электролиза
RU2691791C1 (ru) Способ регенерации хроматных растворов пассивирования
RU2481424C2 (ru) Способ регенерации раствора черного хроматирования цинковых покрытий
US4030989A (en) Electrowinning process
US6187169B1 (en) Generation of organosulfonic acid from its salts
EP0599136A1 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxid sowie dessen Verwendung
US3394068A (en) Electrodialysis of pickle liquor using sequestrants
US4439293A (en) Electrodialytic purification process
US2119560A (en) Electrolytic process for the extraction of metallic manganese
US2317153A (en) Process for the electrodeposition of manganese
US3936362A (en) Process for the manufacture of ammonium tungstate ammonium paratungstate, ammonium metatungstate and hydrated tungsten trioxide
EA018147B1 (ru) Способ и устройство для осаждения катионных гидроксидов металлов и извлечения серной кислоты из кислотных растворов
Bramer et al. Electrolytic regeneration of spent pickling solutions
US4684453A (en) Purification of dye baths
EP3426825B1 (de) Elektrolytische raffination von rohgold
CS225126B2 (en) The selective leaching
RU2823406C1 (ru) Реагентно-электролизный метод регенерации нитратно-аммонийного раствора снятия кадмиевых покрытий
DE1265153B (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxyd
EP0530872B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Titan(III)-Sulfatlösung
US2436940A (en) Method of regenerating anodizing baths
JP3043437B2 (ja) クロム酸の製造方法
DE69513611T2 (de) Verfahren zur Elektrogewinnung von schweren Metallen
SU1105515A1 (ru) Способ регенерации кислот из фторсодержащих травильных растворов
DE2216393B2 (de) Verfahren zum Regenerieren von ver brauchten galvanischen Chrombandern