RU2718083C2 - Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и способ ее получения - Google Patents

Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2718083C2
RU2718083C2 RU2017142105A RU2017142105A RU2718083C2 RU 2718083 C2 RU2718083 C2 RU 2718083C2 RU 2017142105 A RU2017142105 A RU 2017142105A RU 2017142105 A RU2017142105 A RU 2017142105A RU 2718083 C2 RU2718083 C2 RU 2718083C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
paint
composition according
group
particles
Prior art date
Application number
RU2017142105A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017142105A3 (ru
RU2017142105A (ru
Inventor
Константин ЯКОБ
Себастьян БУШЕР
Кристоф ХО
Фабрис ПРОСТ
Original Assignee
Х.Е.Ф
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Х.Е.Ф filed Critical Х.Е.Ф
Publication of RU2017142105A publication Critical patent/RU2017142105A/ru
Publication of RU2017142105A3 publication Critical patent/RU2017142105A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2718083C2 publication Critical patent/RU2718083C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances

Abstract

Изобретение относится к композиции термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и к композиции порошковой краски. Композиция термоотверждаемого связующего вещества не содержит растворителя и содержит глицидилметакрилатную акриловую смолу, функционализированную по меньшей мере одной эпоксидной группой, по меньшей мере один отверждающий агент и один катализатор реакции сшивания. Отверждающий агент выбран из группы, состоящей из поликарбоновых кислот и ангидридов кислот. Катализатор выбран из группы металлорганических соединений на основе олова и четвертичных солей аммония. Указанная смола имеет эпоксидную эквивалентную массу от 250 до 700 г/экв. и температуру стеклования от 35 до 50°С. Композиция связующего вещества такого рода имеет начальную температуру полимеризации 120°С и время желатинизации от 35 до 140 секунд при 180°С. Композиция краски содержит такую композицию термоотверждаемого связующего вещества, по меньшей мере один пигмент и необязательно, выравнивающую добавку и неорганические или органические наполнители. Изобретение обеспечивает получение композиции связующего для порошковой краски, имеющей низкую температуру полимеризации и такое время желатинизации, которое не допускает повреждения подложки и появление дефектов покрытия. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 5 пр.

Description

Настоящее изобретение в целом относится к композиции термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски, а также к ее применению в композиции краски.
В некоторых областях, таких как авиационная промышленность, необходимо использовать краски с низкой температурой полимеризации (в частности, не более 120°С).
Композиции краски с низкой температурой полимеризации известны специалистам в данной области техники.
Так, в европейской патентной заявке ЕР 1050565 описана композиция порошкового термоотверждаемого покрытия, содержащая эпоксидную смолу на основе бисфенола типа А, температура стеклования которой составляет 55°С и которая имеет эпоксидный эквивалент от 650 до 725 г/экв.
Кроме того, в заявке на патент США US 2003/149233 описана композиция порошкового покрытия, которая может полимеризоваться при температурах от 107°С до 149°С (от 225°F до 300°F). Композиция такого покрытия содержит эпоксидную смолу, которая имеет эпоксидный эквивалент от 100 до 700 и температуру стеклования от 35°С до 55°С.
С другой стороны, в указанных патентных заявках не упоминается о времени желатинизации при 180°С (или времени гелеобразования) указанных композиций для нанесения покрытий, когда они переходят из расплавленного состояния в твердое состояние, ни тем более о том факте, что это время желатинизации является коротким, не будучи, однако, слишком коротким.
Для целей настоящего изобретения подразумевается, что термин «время желатинизации» означает время, необходимое порошковой краске определенного объема после расплавления, чтобы стать нетекучей в данных условиях. Время желатинизации измеряют согласно способу исследования покрывающих порошков в соответствии со стандартом ISO 8130-6:1992.
Фактически, чем короче время желатинизации композиции, тем более реакционноспособной будет указанная композиция и тем короче будет время, необходимое для ее полимеризации.
Однако слишком быстрая полимеризация приведет к появлению в покрытии значительного количества дефектов, тогда как слишком большое время желатинизации будет указывать на то, что композиция не является достаточно реакционноспособной для протекания низкотемпературной полимеризации. Кроме того, при слишком большом времени желатинизации появляется риск возникновения длительного контакта компонентов композиции согласно настоящему изобретению с подложкой, на которую она нанесена, причем указанные компоненты способны химически модифицировать компоненты материала подложки (например, подложки, выполненной из композиционного материала).
Для решения описанных выше проблем заявитель разработал композицию связующего вещества для порошковой краски, которая не содержит растворителя и имеет низкую температуру полимеризации и достаточно короткое время желатинизации при 180°С, от 35 секунд до 140 секунд. Низкая начальная температура полимеризации и время желатинизации от 35 секунд до 140 секунд при 180°С позволяют обеспечить целостность подложки.
Для целей настоящего изобретения подразумевается, что термин «температура полимеризации» означает температуру, при которой степень полимеризации составляет 80% (или, другими словами, температуру, при которой реакция полимеризации завершена на 80%).
Более конкретно, объектом настоящего изобретения является композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски, характеризующаяся тем, что она не содержит растворителя и содержит:
Figure 00000001
по меньшей мере одну первую эпоксидную смолу или одну смолу, функционализованную по меньшей мере одной эпоксидной группой, при этом указанная смола имеет эпоксидный эквивалент от 250 и 800 г/экв. и температуру стеклования от 35 до 80°С,
Figure 00000001
по меньшей мере один отверждающий агент, и
Figure 00000002
необязательно, катализатор реакции сшивания, и тем, что указанная композиция имеет начальную температуру полимеризации 80°С и время желатинизации от 35 секунд до 140 секунд при 180°С.
Для целей настоящего изобретения подразумевается, что термин «эпоксидный эквивалент» означает количество смолы, выраженное в граммах, которое содержит один моль эпоксидной группы (стандарт ISO 3001: 1999 (FR)).
Согласно первому варианту реализации композиции связующего вещества, предложенной в настоящем изобретении, указанная композиция может предпочтительно иметь следующие характеристики:
Figure 00000003
первая смола представляет собой ГМА (GMA) глицидилметакрилатную акриловую смолу, функционализированную по меньшей мере одной эпоксидной группой, выбранную из группы смол и имеющую эпоксидный эквивалент от 250 до 700 г/экв, температуру стеклования от 35 до 50°С и динамическую вязкость расплава от 7 до 30 Па×сек при 150°С,
Figure 00000004
отверждающий агент выбран из группы, состоящей из поликарбоновых кислот и ангидридов кислот, и
Figure 00000005
катализатор реакции сшивания выбран из группы металлоорганических соединений на основе олова и четвертичных солей аммония,
при этом указанная композиция связующего вещества имеет температуру полимеризации примерно 120°С.
Такой первый вариант композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению имеет низкую температуру полимеризации, а также хорошую стойкость к УФ-излучению. Композиция согласно настоящему изобретению позволяет удовлетворить технические требования в отношении красок, применяемых в авиационной промышленности, например, в частности, к стойкости к УФ-излучению и температуре полимеризации (меньшей или равной 120°С), в отличие от известных в настоящее время композиций порошковых красок. Действительно, последние ограничены гидроксилированными или карбоксилированными химическими соединениями и химическими составами на основе сложных акриловых полиэфиров, не позволяющими в настоящее время обеспечить температуры сшивания, меньшие или равные 120°С при стандартных условиях.
Молярное отношение эпоксидного эквивалента первой смолы к эпоксидному эквиваленту отверждающего агента может предпочтительно составлять от 0,7 до 1,2 и предпочтительно составляет приблизительно 0,8.
Согласно второму варианту реализации композиции связующего вещества, предложенной в настоящем изобретении, указанная композиция может предпочтительно иметь следующие характеристики:
Figure 00000006
первая смола представляет собой эпоксидную смолу из диглицидилового эфира бисфенола А (обычно обозначаемого аббревиатурой ДГЭБА (BADGE)), имеющая динамическую вязкость расплава от 500 до 3000 мПа×сек при 150°С,
Figure 00000007
отверждающий агент выбран из группы, состоящей из дициандиамидов, ангидридов кислот, фенольных соединений и сложных полиэфиров, и
Figure 00000008
катализатор реакции сшивания выбран из группы имидазолов, и при этом указанная композиция связующего вещества имеет температуру полимеризации примерно 100°С.
Такой второй вариант композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению также имеет низкую температуру полимеризации, а также отличные механические свойства и характеристики химической устойчивости.
Такой второй вариант композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению может служить основой для «функциональной» технической краски и представляет собой оптимальный состав для многочисленных областей применения, например, областей, требующих особого внимания к коррозионной стойкости, химической устойчивости к органическим растворителям, механической стойкости к истиранию, твердости, термостойкости, диэлектрической прочности. Однако такой второй вариант не подходит для применений, требующих стойкости к УФ-излучению.
Предпочтительно, если композиция связующего вещества согласно второму варианту реализации настоящего изобретения также может предпочтительно содержать крезол-новолачную эпоксидную смолу, которая может предпочтительно содержаться в количестве от 10% до 50% относительно массы первой смолы в указанной композиции связующего вещества.
Присутствие такой смолы в композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению позволяет значительно улучшить характеристики химической и механической стойкости (в частности, стойкости к истиранию) слоев краски, полученных из композиции связующего вещества для порошковой краски согласно настоящему изобретению.
Объектом настоящего изобретения также является композиция краски, содержащая композицию термоотверждаемого связующего вещества, определенную согласно настоящему изобретению, и по меньшей мере один пигмент и, необязательно, также выравнивающую добавку и неорганические или органические наполнители.
Среди органических наполнителей, которые можно использовать в композиции краски согласно настоящему изобретению, можно упомянуть, в частности, полиолефиновые воски, микроизмельченный бензоин и их смеси.
Среди неорганических наполнителей, которые можно использовать в композиции краски согласно настоящему изобретению, можно упомянуть, в частности, некоторые конкретные огнеупорные наполнители. Присутствие таких наполнителей в композиции краски согласно настоящему изобретению позволяет получать краски с диэлектрическими свойствами.
С этой целью в качестве наполнителей, которые являются особенно эффективными с точки зрения придания диэлектрических свойств, можно упомянуть, в частности, огнеупорные наполнители, принадлежащие к семейству гидратированных оксидов алюминия, например, наполнители, продаваемые компанией Huber под зарегистрированной торговой маркой Micral® (Микрал) 932. При введении в состав в весовых концентрациях от 10% до 40% относительно общей массы композиции, указанные наполнители позволяют значительно повысить удельное сопротивление краски.
Аналогичным образом, композиция краски согласно настоящему изобретению может также содержать по меньшей мере один электропроводящий наполнитель, выполненный из материала, который можно выбрать из всех электропроводящих материалов, таких как металлы, металлоиды и т.п. Присутствие такого электропроводящего наполнителя в композиции краски позволяет сделать его электропроводящим.
Электропроводящий наполнитель предпочтительно может быть представлен в виде частиц-носителей, покрытых слоем металла, выбранного из меди, никеля, кобальта и серебра.
Добавление проводящего наполнителя к композиции краски согласно настоящему изобретению можно осуществить во время первоначального смешивания исходных материалов, необходимых для получения композиции краски, или путем последующего добавления (при выходе из микронайзера).
Частицы-носители электропроводящего наполнителя представляют собой, в частности, мультикомпозитные порошки различного состава, морфологии и размеров частиц, которые можно предпочтительно выбрать из:
Figure 00000009
частиц терморасширенного графита, алмазных или углеродных частиц или углеродных нанотрубок,
Figure 00000010
растительных частиц в форме (коротких или длинных) волокон, которые будут предпочтительно выбраны из волокон льна, конопли, кокоса, кенафа и мискантуса и
Figure 00000011
полимерных наполнителей. В качестве частиц-носителей с покрытием будут предпочтительно использоваться пластинчатые частицы графита, покрытые слоем серебра, при этом указанный слой серебра составляет по массе не более 15% относительно общей массы композиции краски.
Покрытие частиц-носителей (или зерен) серебром можно, в частности, осуществить путем погружения порошка в автокаталитическую химическую ванну. Серебро является оптимальным кандидатом благодаря его очень низкому удельному сопротивлению и высокой стойкости к окислению. Однако можно рассматривать все проводящие материалы, в частности, Cu, Ni, Со.
Графитовые частицы с покрытием могут быть любой гранулометрической и морфологической формы, но в контексте настоящего изобретения предпочтительно использовать пластинчатые графитовые частицы.
Частицы-носители, покрытые проводящим наполнителем, могут предпочтительно составлять от 20% до 40% по массе относительно общей массы композиции в случае частиц-носителей любого типа и приблизительно 30%, если частицы-носители представляют собой графитовые частицы. Можно предпочтительно использовать частицы волокнистой морфологии для обеспечения перколяции в случае включения частиц в малых количествах.
Например, добавление в композицию краски согласно настоящему изобретению графитового порошка (со средним размером частиц от 5 до 75 мкм) с пластинчатой морфологией и с покрытием из серебра в количестве 30% по массе относительно массы композиции позволяет получить слой краски с удельным электрическим сопротивлением, которое меньше или равно 1 Ом×см.
Преимущество применения наполнителей с покрытием состоит в уменьшении массы проводящих материалов, необходимых для достижения перколяции, возможности распределении по поверхности на контролируемую толщину и обеспечения некоторых свойств, таких как удельная электропроводность и удельная теплопроводность.
Настоящее изобретение проиллюстрировано более подробно с помощью следующих примеров.
В приведенных примерах, если не указано иное, все проценты и части выражены в массовых процентах.
ПРИМЕРЫ
Продукты
- Смолы:
Figure 00000012
эпокси-функционализированная ГМА акриловая смола (эпоксидный эквивалент: 290-340 г/экв.);
Figure 00000013
эпоксидная смола ДГЭБА (эпоксидный эквивалент: 500-550 г/экв.);
Figure 00000014
поксидная смола ДГЭБА (эпоксидный эквивалент: 580-650 г/экв.);
Figure 00000015
эпоксидная смола ДГЭБА (эпоксидный эквивалент: 710-760 г/экв.);
Figure 00000016
крезол новолачная эпоксидная смола (эпоксидный эквивалент: 200-230 г/экв.);
- Отверждающие агенты:
Figure 00000017
алифатический полиангидридный отверждающий агент (кислотное число 300-330 мг КОН/г);
Figure 00000018
фенольный отверждающий агент (масса гидроксильного эквивалента: 220-270 г/экв.);
Figure 00000019
полиэфирная смола (кислотное число: 65-90 мг KОН/г);
Figure 00000020
полигидроксил-о-крезол новолачная смола (масса гидроксильного эквивалента: 110-130 г/экв.);
Figure 00000021
отверждающий агент на основе ангидрида кислоты (кислотное число: 500-550 мг КОН/г);
- Органические добавки (для облегчения дегазирования):
Figure 00000022
микроизмельченный бензоин (с частицами диаметром<50 мкм);
Figure 00000023
полиолефиновый воск;
- Катализаторы реакции сшивания:
Figure 00000024
2-метилимидазол;
Figure 00000025
четвертичная соль аммония;
- Выравнивающие добавки
Figure 00000026
смола, продаваемая компанией Estron Chemical под торговым наименованием PV88;
- Пигменты:
Figure 00000027
TiO2.
ПРИМЕР 1
Состав композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе ГМА акрила
Получали композицию связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе ГМА акриловой смолы, различные компоненты которой и их соответствующие количества указаны ниже в таблице 1 в виде массовых процентов относительно общей массы композиции:
Figure 00000028
Figure 00000029
В этом примере молярное отношение эпоксидного эквивалента смолы и отверждающего агента составляло приблизительно 0,8. Конечно, такое стехиометрическое отношение можно изменять (предпочтительно в диапазоне от 0,7 до 1,2) в зависимости от требуемых характеристик.
Указанная композиция особенно подходит для применений при низкой температуре, поскольку она имеет низкую температуру полимеризации (составляющую 100°С, температура, при которой 80% композиции является сшитой). Время желатинизации, измеренное при 180°С, составляет от 110 до 120 секунд.
Кроме того, такая композиция обладает очень хорошей стойкостью к УФ-излучению. Ее стойкость к УФ-излучению превышает 1000 часов в QUV камере старения под воздействием ультрафиолетовых лучей спектра А при интенсивности излучения 0,77 Вт/м2 и температуре 55°С.
Указанная композиция также особенно подходит для окрашивания термочувствительных композитных подложек, имеющих сильную дегазирующую природу вследствие присутствия полиолефинового воска, который значительно продлевает время желатинизации композиции.
ПРИМЕР 2 согласно настоящему изобретению
Состав композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксида ДГЭБА
Получали первую композицию связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксидной смолы, различные компоненты которой и их соответствующие количества указаны ниже в таблице 2 в виде массовых процентов:
Figure 00000030
Такая композиция особенно подходит для применений при низкой температуре, поскольку она имеет низкую температуру полимеризации, составляющую примерно 100°С. Время желатинизации, измеренное при 180°С, составляет от 40 до 50 секунд. Кроме того, такая композиция обладает отличными механическими свойствами и характеристиками химической устойчивости слоев краски, полученных из указанной композиции.
Указанная композиция, в частности, позволяет удовлетворить технические требования авиационной промышленности в отношении стойкости к воздействию топлива (1000 часов при температуре окружающей среды), стойкости к воздействию минеральных и синтетических масел (250 часов при 70°С) и стойкости к воздействию обезжиривающих средств. Стойкость к воздействию обезжиривающих средств оценивают путем протирания краски тканью, пропитанной обезжиривающим средством (метилэтилкетоном, растворителем марки diestone и т.п.). После 30 протираний (назад и вперед по поверхности с применением пропитанной ткани), не наблюдалось изменения цвета или блеска краски или какого-либо изменения внешнего вида слоя краски.
Характеристики механической устойчивости и эластичности (сгибание на 8 мм дорне, падение массы 1 кг/25 см) и стойкость к царапанию соответствовали техническим требованиям авиационной промышленности (не наблюдалось растрескивания или отслоения краски).
ПРИМЕР 3 согласно настоящему изобретению
Состав композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксида ДГЭБА
Получали вторую композицию связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксидной смолы, различные компоненты которой их их соответствующие количества указаны в таблице 3 ниже в виде массовых процентов:
Figure 00000031
Такая композиция особенно подходит для применений при низкой температуре, поскольку она имеет низкую температуру полимеризации, составляющую примерно 110°С. Время желатинизации, измеренное при 180°С, составляет от 50 до 60 секунд. Кроме того, такая композиция обладает отличными механическими свойствами и характеристиками химической устойчивости слоев краски, полученных из указанной композиции, того же порядка, что и в предыдущем примере.
Указанный состав можно также использовать при быстрой полимеризации в течение 1 минуты при 160°С.
ПРИМЕР 4 согласно настоящему изобретению
Состав композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению, на основе эпоксида ДГЭБА
Получали вторую композицию связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксидной смолы, различные компоненты которой и их соответствующие количества указаны ниже в таблице 4 в виде массовых процентов:
Figure 00000032
Такая композиция особенно подходит для применений при низкой температуре, поскольку она имеет низкую температуру полимеризации, составляющую примерно 110°С. Время желатинизации, измеренное при 180°С, составляет от 35 до 70 секунд. Кроме того, такая композиция обладает отличными механическими свойствами и характеристиками химической устойчивости слоев краски, полученных из указанной композиции. Свойства такой композиции сравнимы со свойствами композиций, описанных в предыдущих примерах.
ПРИМЕР 5 согласно настоящему изобретению
Состав композиции связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксида ДГЭБА в присутствии крезол-новолачной эпоксидной смолы
Получали пятую композицию связующего вещества согласно настоящему изобретению на основе эпоксидной смолы, различные компоненты которой и их соответствующие количества указаны ниже в таблице 5 в виде массовых процентов:
Figure 00000033
Благодаря присутствию крезол новолачной эпоксидной смолы такая композиция обладает отличными механическими свойствами (стойкостью к истиранию) и характеристиками химической устойчивости слоев краски, полученных из указанной композиции. В частности, указанная композиция представляет собой композицию, разработанную для обеспечения исключительной химической устойчивости к некоторым особенно агрессивным гидравлическим жидкостям, применяемым в области авиационной промышленности. При температуре 140°С такая композиция является сшитой на 80%. Время желатинизации, измеренное при 180°С, составляет от 70 до 80 секунд.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР
Состав композиции связующего вещества на основе эпоксида ДГЭБА
Получали композицию связующего вещества на основе эпоксидной смолы, различные компоненты которой их их соответствующими количества указаны ниже в таблице 6 в виде массовых процентов:
Figure 00000034
Время желатинизации такой композиции, измеренной при 180°С, составляет от 250 до 260 секунд.
Применение указанного состава при температурах ниже 140°С не позволяет обеспечить степень сшивания большую, чем 80%. Механические характеристики полученных таким образом слоев краски являются неудовлетворительными, что делает указанную композицию неподходящей для низких температур полимеризации.

Claims (15)

1. Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски, характеризующаяся тем, что указанная композиция не содержит растворителя и содержит:
• глицидилметакрилатную (ГМА) акриловую смолу, функционализированную по меньшей мере одной эпоксидной группой, выбранную из группы смол и имеющую эпоксидный эквивалент от 250 до 700 г/экв., температуру стеклования от 35 до 50°C и динамическую вязкость расплава от 7 до 30 Па⋅с при 150°C,
• по меньшей мере один отверждающий агент, выбранный из группы, состоящей из поликарбоновых кислот и ангидридов кислот, и
• катализатор реакции сшивания, выбранный из группы металлоорганических соединений на основе олова и четвертичных солей аммония,
а также тем, что указанная композиция имеет начальную температуру полимеризации 120°C, где начальная температура полимеризации представляет собой температуру, при которой реакция полимеризации завершена на 80%, и время желатинизации от 35 секунд до 140 секунд при 180°C, где время желатинизации означает время, необходимое указанной композиции термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски некоторого объема после расплавления, чтобы стать нетекучей в данных условиях.
2. Композиция связующего вещества по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение эпоксидного эквивалента смолы к эпоксидному эквиваленту отверждающего агента составляет от 0,7 до 1,2 и предпочтительно составляет приблизительно 0,8.
3. Композиция краски, содержащая композицию термоотверждаемого связующего вещества по любому из пп. 1 или 2 и по меньшей мере один пигмент и, необязательно, также выравнивающую добавку и неорганические или органические наполнители.
4. Композиция краски по п. 3, дополнительно содержащая по меньшей мере один электропроводящий наполнитель.
5. Композиция краски по п. 4, отличающаяся тем, что электропроводящий наполнитель представлен в форме частиц-носителей, покрытых слоем металла, выбранного из меди, никеля, кобальта и серебра.
6. Композиция краски по п. 5, отличающаяся тем, что частицы-носители электропроводящего наполнителя выбраны из:
Figure 00000035
частиц терморасширенного графита, алмазных или углеродных частиц или углеродных нанотрубок,
Figure 00000035
растительных частиц в форме волокон, предпочтительно выбранных из волокон льна, конопли, кокоса, кенафа и мискантуса, и
Figure 00000035
полимерных наполнителей.
7. Композиция краски по п. 6, отличающаяся тем, что указанные частицы-носители с покрытием представляют собой пластинчатые графитовые частицы, покрытые слоем серебра, при этом указанный слой серебра составляет по меньшей мере 15% по массе относительно общей массы композиции краски.
8. Композиция краски по любому из пп. 3-7, дополнительно содержащая огнеупорный наполнитель, предпочтительно выбранный из гидратированных оксидов алюминия, в количестве от 10 до 40% по массе относительно общей массы композиции.
RU2017142105A 2015-06-17 2016-06-17 Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и способ ее получения RU2718083C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1555554 2015-06-17
FR1555554A FR3037594B1 (fr) 2015-06-17 2015-06-17 Composition de liant thermodurcissable pour peinture en poudre et procede de fabrication
PCT/FR2016/051486 WO2016203177A1 (fr) 2015-06-17 2016-06-17 Composition de liant thermodurcissable pour peinture en poudre et procédé de fabrication

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017142105A RU2017142105A (ru) 2019-07-17
RU2017142105A3 RU2017142105A3 (ru) 2019-07-26
RU2718083C2 true RU2718083C2 (ru) 2020-03-30

Family

ID=54007878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017142105A RU2718083C2 (ru) 2015-06-17 2016-06-17 Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и способ ее получения

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10626277B2 (ru)
EP (1) EP3310862A1 (ru)
JP (1) JP6812991B2 (ru)
KR (1) KR102555316B1 (ru)
CN (1) CN107735462B (ru)
BR (1) BR112017026955B1 (ru)
CA (1) CA2989774C (ru)
FR (1) FR3037594B1 (ru)
MX (1) MX2017016403A (ru)
RU (1) RU2718083C2 (ru)
WO (1) WO2016203177A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109280466A (zh) * 2018-09-17 2019-01-29 常州市源长新材料科技有限公司 一种低温热障粉末涂料及其制备方法
EP3696864A1 (en) * 2019-02-13 2020-08-19 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Housing material
US11856860B1 (en) * 2019-10-11 2023-12-26 Meta Platforms Technologies, Llc Extruded multilayer with electrodes

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0916709A2 (en) * 1997-11-04 1999-05-19 Morton International, Inc. A one-component, low temperature curable coating powder
EP1050564A2 (en) * 1999-05-07 2000-11-08 Morton International, Inc. Thermosetting epoxy powder coatings having improved degassing properties
US20020102406A1 (en) * 2000-12-05 2002-08-01 Jeno Muthiah Coating powders having enhanced electrostatic chargeability
US20030149233A1 (en) * 1997-11-04 2003-08-07 Jeno Muthiah One-component, low temperature curable coating powder
RU2303616C2 (ru) * 2001-10-25 2007-07-27 Басф Коатингс Аг Порошковый материал для нанесения покрытий и функциональные покрытия для длительной эксплуатации при высоких рабочих температурах

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4066613A (en) * 1973-08-20 1978-01-03 Ford Motor Company Method of preparing homogeneous thermosetting powder paint compositions
JPS5833033B2 (ja) * 1978-01-11 1983-07-16 日東電工株式会社 エポキシ樹脂粉末の塗装方法
US4734468A (en) * 1986-02-28 1988-03-29 Shell Oil Company Epoxy resin composition
US5244944A (en) * 1991-06-05 1993-09-14 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
US5728779A (en) * 1992-12-01 1998-03-17 Dsm N.V. Powder paint of epoxy-reactive polymer and aliphatic chain-containing polyepoxide
JPH07216297A (ja) * 1994-01-31 1995-08-15 Somar Corp 強靭性粉体塗料組成物
EP0857742B1 (de) * 1997-02-07 2003-12-10 Vantico AG Pulverlack
US6093774A (en) * 1997-09-26 2000-07-25 Reichhold Chemicals, Inc. Low gloss powder coating composition
DE19920967A1 (de) 1999-05-06 2000-11-09 Basf Ag Verfahren zur Hydrophobierung und Zubereitungen zur Durchführung des Verfahrens
US7034075B1 (en) * 2000-11-28 2006-04-25 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Low gloss powder coating compositions
JP2003138200A (ja) * 2001-11-06 2003-05-14 Shikoku Chem Corp 熱硬化性アクリル樹脂系粉体塗料組成物
JP4225754B2 (ja) * 2002-08-20 2009-02-18 旭化成ケミカルズ株式会社 硬化性組成物
JP2006016542A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Nippon Soda Co Ltd エポキシ・ポリエステル系粉体塗料組成物
JP4820208B2 (ja) * 2006-04-27 2011-11-24 株式会社巴川製紙所 粉体塗料とその製造方法およびそれを用いた塗膜
JP5832402B2 (ja) * 2012-09-21 2015-12-16 三菱電機株式会社 絶縁膜、固定子コイル及びガス絶縁開閉装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0916709A2 (en) * 1997-11-04 1999-05-19 Morton International, Inc. A one-component, low temperature curable coating powder
US20030149233A1 (en) * 1997-11-04 2003-08-07 Jeno Muthiah One-component, low temperature curable coating powder
EP1050564A2 (en) * 1999-05-07 2000-11-08 Morton International, Inc. Thermosetting epoxy powder coatings having improved degassing properties
US20020102406A1 (en) * 2000-12-05 2002-08-01 Jeno Muthiah Coating powders having enhanced electrostatic chargeability
RU2303616C2 (ru) * 2001-10-25 2007-07-27 Басф Коатингс Аг Порошковый материал для нанесения покрытий и функциональные покрытия для длительной эксплуатации при высоких рабочих температурах

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
А.А. БЛАГОНРАВОВА и др. "Эпоксидные лаковые смолы". М.: "Химия", 1970, с.16-17,110,134-142. *
А.Д. ЯКОВЛЕВ "Порошковые краски". Ленинград: "Химия", 1987, с. 46-49,51, 96-99. *
А.Д. ЯКОВЛЕВ "Порошковые краски". Ленинград: "Химия", 1987, с. 46-49,51, 96-99. Х.ЛИ, К.НЕВИЛЛ "Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: "Энергия", с.15, 39-40, 270-274. А.А. БЛАГОНРАВОВА и др. "Эпоксидные лаковые смолы". М.: "Химия", 1970, с.16-17,110,134-142. *
Х.ЛИ, К.НЕВИЛЛ "Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: "Энергия", с.15, 39-40, 270-274 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3037594B1 (fr) 2019-11-29
CA2989774C (fr) 2024-01-02
BR112017026955B1 (pt) 2024-01-30
RU2017142105A3 (ru) 2019-07-26
JP2018525459A (ja) 2018-09-06
CN107735462B (zh) 2021-06-08
MX2017016403A (es) 2018-03-02
CA2989774A1 (fr) 2016-12-22
BR112017026955A2 (ru) 2018-08-21
CN107735462A (zh) 2018-02-23
KR102555316B1 (ko) 2023-07-14
FR3037594A1 (fr) 2016-12-23
US10626277B2 (en) 2020-04-21
RU2017142105A (ru) 2019-07-17
US20180179396A1 (en) 2018-06-28
EP3310862A1 (fr) 2018-04-25
JP6812991B2 (ja) 2021-01-13
KR20180019110A (ko) 2018-02-23
WO2016203177A1 (fr) 2016-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2718083C2 (ru) Композиция термоотверждаемого связующего вещества для порошковой краски и способ ее получения
CN103764713B (zh) 树脂组合物、树脂片、带金属箔的树脂片、树脂固化物片、结构体、以及动力用或光源用半导体装置
CN101880505B (zh) 厚膜型防锈涂料及其制备方法
JP2007269010A (ja) 塗装鋼板、加工品および薄型テレビ用パネルならびに塗装鋼板の製造方法
HUE024566T2 (hu) Korrózió- és lepattogzásálló por bevonat
CN106459718A (zh) 导热性导电性粘接剂组合物
JP6527469B2 (ja) 超低硬化性粉体コーティング
CN104364290A (zh) 固化性树脂组合物、树脂组合物、树脂片、及这些组合物和树脂片的固化物
CN110003763A (zh) 双组分水性环氧树脂漆
Sreehari et al. Bio epoxy coatings: an emergent green anticorrosive coating for the future
JP7055045B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂が含浸されたトウプリプレグ及び炭素繊維強化プラスチック
CN108715724A (zh) 耐化学酚醛环氧储衬涂料、其形成的涂层及包括该涂层的金属结构物
JPS58125760A (ja) 金属被覆用塗料
CA2006536C (en) Coating processes and curable compositions
KR20180114800A (ko) 에폭시 바인더를 기초로 한 고경도 하이브리드 수지 표면코팅 조성물
JP6676021B2 (ja) 低塗布温度粉体コーティング
CN106674602A (zh) 一种包覆型填料浆料组合物的制备方法、包含该浆料组合物的预浸料、层压板和印刷电路板
JPS59100169A (ja) 耐熱性塗料
CN110218448A (zh) 呋喃/有机硅树脂共混体系及其在耐热防腐涂料中的应用
CN105339442A (zh) 涂料组合物
KR102215874B1 (ko) 분체도료 조성물
KR102175053B1 (ko) 분체도료 조성물
JP2018172520A (ja) エポキシ樹脂組成物および親水性コーティング剤
CN114085363B (zh) 一种高填充粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、高填充粉末涂料
Alam et al. Preparation of Co (II)/Cu (II) Metal-Based Metallopolymer Nanocomposites: A Protective Coating for Carbon Steel