RU2714452C1 - Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles - Google Patents
Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles Download PDFInfo
- Publication number
- RU2714452C1 RU2714452C1 RU2019130593A RU2019130593A RU2714452C1 RU 2714452 C1 RU2714452 C1 RU 2714452C1 RU 2019130593 A RU2019130593 A RU 2019130593A RU 2019130593 A RU2019130593 A RU 2019130593A RU 2714452 C1 RU2714452 C1 RU 2714452C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- zirconium
- metal salts
- water
- reaction volume
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
- C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
- C23C4/10—Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
- C23C4/11—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/18—Alkaline earth metal compounds or magnesium compounds
- C25B1/20—Hydroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF THE INVENTION
Изобретение относится к технологии получения оксидных материалов, в частности к технологии получения порошков на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц, которые могут быть использованы для получения керамики, покрытий, сорбентов и катализаторов.The invention relates to a technology for producing oxide materials, in particular to a technology for producing powders based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape, which can be used to produce ceramics, coatings, sorbents and catalysts.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ, ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ ДАННОМУ ИЗОБРЕТЕНИЮBACKGROUND OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION
Диоксид циркония широко используется при создании керамики и покрытий, сорбентов и катализаторов. Форма частиц является важной характеристикой порошковых материалов, зачастую определяющей возможность их использования в различных областях техники. Правильная форма частиц близкая к сферической обуславливает высокую сыпучесть порошковых материалов, высокую насыпную плотность, а также низкие гидро- и аэродинамические сопротивления частиц, поэтому задача формирования порошков диоксида циркония с правильной формой частиц является весьма актуальной. Zirconia is widely used in the creation of ceramics and coatings, sorbents and catalysts. Particle shape is an important characteristic of powder materials, often determining the possibility of their use in various fields of technology. The correct particle shape close to spherical determines the high flowability of powder materials, high bulk density, as well as low hydro- and aerodynamic drag of particles, therefore, the task of forming zirconia powders with the correct particle shape is very important.
Известным технологическим подходом для формирования частиц диоксида циркония с правильной формой является гранулирование золя циркония путем его диспергирования в жидкую среду. Так известен способ [Патент SU 1491561, приор. от 20.10.1987, опубл. 07.07.1989, МПК B01J20/06] получения сорбента на основе гидроксида циркония, включающий смешение раствора циркония с уротропином и мочевиной, капельное диспергирование раствора в слой водонерастворимой органической жидкости при температуре 85-950С, промывку полученных сферических гранул гидрогеля и их последующую термообработку. Недостатками способа являются необходимость использования в технологическом процессе дорогостоящих органических веществ, нагретых до высокой температуры, а также трудность получения порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм.A known technological approach for the formation of zirconia particles with the correct shape is to granulate a zirconium sol by dispersing it into a liquid medium. So the known method [Patent SU 1491561, prior. from 10.20.1987, publ. 07/07/1989, IPC B01J20 / 06] for producing a sorbent based on zirconium hydroxide, including mixing a solution of zirconium with urotropine and urea, dropping dispersing the solution into a layer of water-insoluble organic liquid at a temperature of 85-95 0 C, washing the obtained spherical granules of the hydrogel and their subsequent heat treatment . The disadvantages of the method are the necessity of using expensive organic substances heated to a high temperature in the technological process, as well as the difficulty of obtaining powders with a narrow particle size distribution at the level of 10-60 microns.
Известен способ [Патент RU 2235686, приор. от 04.01.2003, опубл. 10.09.2004, МПК C01G25/02, C25B1/00, B01J20/06] получения сферогранулированных материалов на основе гидроксида и оксида циркония, включающий электролиз водного раствора на основе хлорида циркония при температуре 50-100°С с получением золя гидроксида циркония, диспергирование золя в гелирующую среду, отделение образовавшихся гельсфер, их отмывку, сушку и термообработку. Преимуществом описанного способа является возможность использовать в качестве гелирующей среды водного раствора аммиака или щелочи, которая обеспечивается за счет получения высоковязкого золя циркония на стадиях растворения карбоната и электролиза раствора. Существенными недостатками способа являются сложность и многостадийность процесса, необходимость работы с соляной кислотой, что обуславливает необходимость тщательной отмывки полученных гельсфер от остаточных ионов хлора, а также трудности получения порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм.The known method [Patent RU 2235686, prior. dated January 4, 2003, publ. 09/10/2004, IPC C01G25 / 02, C25B1 / 00, B01J20 / 06] for producing spherical granular materials based on zirconium hydroxide and zirconium oxide, including electrolysis of an aqueous solution based on zirconium chloride at a temperature of 50-100 ° C to obtain a zirconium hydroxide sol, dispersing a sol into a gelling medium, separation of the formed gelsfer, their washing, drying and heat treatment. An advantage of the described method is the ability to use aqueous ammonia or alkali solution as a gelling medium, which is ensured by obtaining a highly viscous zirconium sol at the stages of carbonate dissolution and electrolysis of the solution. Significant disadvantages of the method are the complexity and multi-stage process, the need to work with hydrochloric acid, which necessitates a thorough washing of the obtained helspheres from residual chlorine ions, as well as the difficulty of obtaining powders with a narrow particle size distribution at the level of 10-60 microns.
Альтернативным подходом для формирования частиц диоксида циркония с правильной формой является электрооплавление частиц диоксида циркония. Известен способ [Патент US6893994, приор. от 13.08.2002, опубл. 19.02.2004, МПК C23C-004/10] формирования химически однородных частиц диоксида циркония, включающий в себя электроплавление диоксида циркония, охлаждение диоксида циркония и термическую обработку полученного порошка. Технический результат – формирование преимущественно сферических полых частиц с размером менее 200 мкм. Преимущество предложенного способа – возможность получать полые частицы. Существенными недостатками способа являются трудность получения порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм и высокие затраты электроэнергии для плавления диоксида циркония. An alternative approach for the formation of zirconia particles with the correct shape is the electrofusion of zirconia particles. The known method [Patent US6893994, prior. from 08.13.2002, publ. 02/19/2004, IPC C23C-004/10] the formation of chemically homogeneous particles of zirconium dioxide, including the electrofusion of zirconium dioxide, cooling of zirconium dioxide and heat treatment of the obtained powder. The technical result is the formation of predominantly spherical hollow particles with a size of less than 200 microns. The advantage of the proposed method is the ability to obtain hollow particles. Significant disadvantages of the method are the difficulty of obtaining powders with a narrow particle size distribution at the level of 10-60 microns and high energy costs for melting zirconium dioxide.
Другим технологическим подходом для формирования частиц диоксида циркония с правильной формой является распылительная сушка суспензий, содержащих в качестве твердой фазы частицы диоксида циркония и при необходимости частицы стабилизирующих добавок. Сферическая форма частицам придается за счет распыления суспензии частиц с последующим удалением растворителя и формированием агрегированных порошков. Известен способ [Патент JP5932072, приор. от 12.02.2015, опубл. 13.05.2016, МПК C23C-004/10] получения частиц методом распылительной сушкой и способ применения этих частиц при создании теплозащитных покрытий методом газотермического напыления. Способ включает в себя стадии формирования суспензии с содержанием твердой части в диапазоне от 75 до 85 % массовых, подачу суспензии в дисковый распылитель, регулирование скорости вылета частиц суспензии из дискового распылителя в диапазоне от 60 до 90 м/с за счет регулирования скорости вращения диска, сушку частиц суспензии с формированием порошка и финишную обработку с получением порошка в котором 50% массовых частиц находятся в диапазоне от 40 до 100 мкм. Преимущество метода – возможность повышение жаропрочности покрытий за счет подавления роста трещин. Существенными недостатками способа являются высокие затраты энергии на сушку и трудность получения порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм.Another technological approach for the formation of zirconia particles with the correct shape is spray drying of suspensions containing zirconia particles as a solid phase and, if necessary, particles of stabilizing additives. The spherical shape of the particles is given by spraying a suspension of particles, followed by removal of the solvent and the formation of aggregated powders. The known method [Patent JP5932072, prior. from 02/12/2015, publ. 05/13/2016, IPC C23C-004/10] for producing particles by spray drying and a method for using these particles to create heat-protective coatings by gas thermal spraying. The method includes the steps of forming a suspension with a solids content in the range of 75 to 85% by mass, feeding the suspension to a disk atomizer, controlling the speed of release of the suspension particles from the disk atomizer in the range of 60 to 90 m / s by adjusting the disk rotation speed drying the particles of the suspension with the formation of powder and finishing to obtain a powder in which 50% of the mass particles are in the range from 40 to 100 microns. The advantage of the method is the ability to increase the heat resistance of coatings by inhibiting crack growth. Significant disadvantages of the method are the high energy costs for drying and the difficulty of obtaining powders with a narrow particle size distribution at the level of 10-60 microns.
Таким образом технической проблемой, стоящей перед авторами настоящего изобретения, является сложность и многостадийность процесса получения материалов на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц, а также трудности получения порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм при использовании существующих способов синтеза. Thus, the technical problem facing the authors of the present invention is the complexity and multi-stage process for producing materials based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape, as well as the difficulties in obtaining powders with a narrow particle size distribution of 10-60 microns when using existing synthesis methods.
РАСКРЫТИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Технический результат, достигаемый при реализации изобретения, заключается в существенном снижении количества операций процесса получения оксида циркония со сфероидальной формой частиц, а также в получении порошков с узким распределением частиц по размерам на уровне 10-60 мкм.The technical result achieved by the implementation of the invention is to significantly reduce the number of operations of the process for producing zirconium oxide with a spheroidal particle shape, as well as to obtain powders with a narrow particle size distribution at the level of 10-60 microns.
Заявленный способ получения материалов на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц включает: The claimed method for producing materials based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape includes:
- приготовление водного раствора соли циркония;- preparation of an aqueous solution of zirconium salts;
- введение в водный раствор соли циркония соли металлов 3 группы Периодической системы химических элементов Д.И.Менделеева (ПСХЭ Д.И. Менделеева), выбранных из числа скандия, иттрия, лантана и лантаноидов с формированием общего раствора солей металлов;- introduction of a metal salt of group 3 of the Periodic Table of Chemical Elements D.I. Mendeleev (PSHE D.I. Mendeleev) selected from scandium, yttrium, lanthanum and lanthanides into an aqueous solution of zirconium salts with the formation of a common solution of metal salts;
- приготовление раствора-осадителя путем растворения гидроксидов щелочных металлов или аммиака в воде;- preparation of a precipitating solution by dissolving alkali metal or ammonia hydroxides in water;
- введение в реакционный объем водной среды;- introduction of an aqueous medium into the reaction volume;
- осаждение гидратированного оксида циркония путем дозирования общего раствора солей металлов в реакционный объем в котором поддерживается перемешивание и постоянное значение рН из диапазона значений от 4 до 6 включительно за счет контролируемого введения раствора-осадителя; - precipitation of hydrated zirconium oxide by dosing a total solution of metal salts in the reaction volume in which stirring and a constant pH value from a range of values from 4 to 6, inclusive due to the controlled introduction of a precipitating solution, are maintained;
- отделение образовавшегося осадка, сушку и термообработку.- separation of the formed precipitate, drying and heat treatment.
Заявленный технический результат достигается за счет формирования агрегатов частиц гидратированного оксида циркония со сфероидальной формой и с узким регулируемым распределением агрегатов по размерам на стадии гидролиза раствора солей циркония путем поддержания постоянного значения рН процесса гидролиза на уровне рН изоэлектрической точки гидратированного оксида циркония. The claimed technical result is achieved due to the formation of aggregates of particles of hydrated zirconium oxide with a spheroidal shape and with a narrow controlled size distribution of aggregates at the stage of hydrolysis of a solution of zirconium salts by maintaining a constant pH of the hydrolysis process at the pH of the isoelectric point of hydrated zirconium oxide.
Авторы изобретения исходили из того, что образующиеся в процессе гидролиза частицы гидратированного оксида циркония взаимодействуют с дисперсионной средой с образованием двойного электрического слоя. Образование двойного электрического слоя вызвано преимущественной адсорбцией на поверхности частиц гидроксил-ионов или ионов гидроксония и в свою очередь определяется уровнем рН дисперсионной среды. Двойной электрический слой обеспечивает электрокинетическую стабилизацию частиц, предотвращает их рост и агрегацию в процессе осаждения. Организация процесса гидролиза солей циркония при рН близком к рН изоэлектрической точки гидратированного оксида циркония приводит к образованию частиц со слабовыраженным двойным электрическим слоем. Такие частицы нестабильны, для них характерны процессы агрегационного роста в ходе гидролиза солей, что с течением процесса гидролиза в растворе за счет послойного наращивания приводит к формированию агрегатов с правильной формой близкой к сферической. Благодаря тому, что формирование агрегатов гидратированного оксида циркония при реализации заявленного способа происходит за счет послойного наращивания частиц, появляется возможность получения агрегатов с регулируемым размером. Последующая термическая обработка агрегатов гидратированного оксида циркония приводит к формированию частиц оксида циркония со сфероидальной формой и с узким распределением частиц по размеру.The inventors proceeded from the fact that the particles of hydrated zirconium oxide formed during hydrolysis interact with the dispersion medium to form a double electric layer. The formation of a double electric layer is caused by predominant adsorption on the surface of particles of hydroxyl ions or hydroxonium ions and, in turn, is determined by the pH level of the dispersion medium. The double electric layer provides electrokinetic stabilization of particles, prevents their growth and aggregation during the deposition process. The organization of the process of hydrolysis of zirconium salts at a pH close to the pH of the isoelectric point of hydrated zirconium oxide leads to the formation of particles with a weakly pronounced double electric layer. Such particles are unstable, they are characterized by processes of aggregation growth during hydrolysis of salts, which, during the process of hydrolysis in solution due to layer-by-layer growth, leads to the formation of aggregates with a regular shape close to spherical. Due to the fact that the formation of hydrated zirconia aggregates during the implementation of the claimed method occurs due to layer-by-layer particle growth, it becomes possible to obtain aggregates with an adjustable size. Subsequent heat treatment of hydrated zirconium oxide aggregates leads to the formation of particles of zirconium oxide with a spheroidal shape and with a narrow particle size distribution.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Сущность изобретения поясняется фигурами, где изображеноThe invention is illustrated by figures, which depict
- на фиг.1 - таблица параметров распределения частиц образцов по размерам,- figure 1 is a table of parameters of the distribution of particle sizes of samples,
- на фиг.2 - график распределения частиц по размерам для образца, полученного по примеру 1,- figure 2 is a graph of the distribution of particle sizes for the sample obtained in example 1,
- на фиг.3 - оптическая фотография частиц образца по примеру 1.- figure 3 is an optical photograph of the particles of the sample according to example 1.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
На первой стадии получения материалов на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц готовят раствор соли циркония в воде. В качестве соли циркония могут быть использованы водорастворимые соли неорганических кислот, в первую очередь нитрат, хлорид или сульфат циркония. Природа аниона соли не оказывает существенного влияния на возможность реализации изобретения, основными критериями для выбора являются достаточная растворимость в воде и устойчивость солей циркония к гидролизу в водном растворе. С целью приготовления раствора соли циркония соответствующую соль циркония растворяют в воде. Также возможно приготовление раствора соли циркония путем растворения соединений циркония в соответствующей неорганической кислоте. По преимущественному способу реализации изобретения для приготовления раствора соли циркония используют основной карбонат циркония и азотную кислоту.At the first stage of obtaining materials based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape, a solution of a zirconium salt in water is prepared. As the zirconium salt, water-soluble salts of inorganic acids can be used, in particular zirconium nitrate, chloride or sulfate. The nature of the salt anion does not significantly affect the feasibility of the invention, the main criteria for selection are sufficient solubility in water and the stability of zirconium salts to hydrolysis in an aqueous solution. In order to prepare a solution of zirconium salt, the corresponding zirconium salt is dissolved in water. It is also possible to prepare a solution of the zirconium salt by dissolving the zirconium compounds in the corresponding inorganic acid. According to a preferred embodiment of the invention, basic zirconium carbonate and nitric acid are used to prepare the zirconium salt solution.
На второй стадии получения материалов на основе диоксида циркония In the second stage of obtaining materials based on zirconium dioxide
в водный раствор соли циркония водят добавку солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева, выбранных из числа скандия, иттрия, лантана и лантаноидов с формированием общего раствора солей металлов. В качестве солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева могут быть использованы водорастворимые неорганические соли, в первую очередь нитраты, хлориды или сульфаты соответствующих металлов. Природа аниона соли не оказывает существенного влияния на возможность реализации изобретения, основными критериями для выбора являются достаточная растворимость в воде и устойчивость солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева, выбранных из числа скандия, иттрия, лантана и лантаноидов, к гидролизу в водном растворе. Добавка солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева может быть выполнена как путем растворения солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева в растворе соли циркония в воде, так и путем введения водного раствора солей металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева в раствор соли циркония. Предпочтительно, добавка соединения металлов III группы может составлять от 0 до 20% от массы композиции в пересчете на оксиды. При увеличении количества добавки соединения металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева выше 20% массовых возможно не полное соосаждение металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева выбранных из группы лантана, иттрия или лантаноидов с цирконием, однако это не оказывает влияние на возможность получения материалов на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц при использовании заявленного способа. in an aqueous solution of zirconium salts add an additive of metal salts of 3 groups of PSHE D.I. Mendeleev, selected from scandium, yttrium, lanthanum and lanthanides with the formation of a common solution of metal salts. As metal salts of the 3rd group PSHE D.I. Mendeleev can be used water-soluble inorganic salts, primarily nitrates, chlorides or sulfates of the corresponding metals. The nature of the salt anion does not significantly affect the feasibility of the invention, the main criteria for selection are sufficient solubility in water and the stability of metal salts of the 3rd group of PSE D.I. Mendeleev, selected from scandium, yttrium, lanthanum and lanthanides, to hydrolysis in an aqueous solution. The addition of metal salts of group 3 PSHE D.I. Mendeleev can be performed both by dissolving metal salts of the 3rd group of PSHE D.I. Mendeleev in a solution of zirconium salts in water, and by introducing an aqueous solution of metal salts of the 3rd group of PSHE D.I. Mendeleev's zirconium salt solution. Preferably, the addition of a compound of Group III metals may comprise from 0 to 20% by weight of the composition, calculated as oxides. With an increase in the amount of the additive of the compound of metals of the 3rd group Mendeleev above 20% of the mass may not fully coprecipitate metals of the 3rd group of PSE DI Mendeleev selected from the group of lanthanum, yttrium or lanthanides with zirconium, however, this does not affect the possibility of obtaining materials based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape when using the claimed method.
На третьей стадии готовят раствор-осадитель. В качестве раствора-осадителя может быть использован водный раствор гидроксидов щелочных металлов или аммиака с водородным показателем среды более 7, в том числе водный раствор аммиака, гидроксида натрия или калия. По предпочтительному способу реализации изобретения для осаждения гидратированного оксида циркония используется водный раствор аммиака. In the third stage, a precipitating solution is prepared. As the precipitating solution, an aqueous solution of alkali metal or ammonia hydroxides with a hydrogen index of more than 7, including an aqueous solution of ammonia, sodium hydroxide, or potassium, can be used. In a preferred embodiment of the invention, aqueous ammonia is used to precipitate hydrated zirconia.
На четвертой стадии получения материала на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц в реакционный объем вводят водную среду. Водная среда необходима для распределения реагентов и продуктов реакции в реакционном объеме на начальном этапе осаждения, а также для обеспечения контроля рН. Количество вводимой в реакционный объем водной среды не является принципиальным. В общем случае с целью снижения объема аппаратов в реакционный объем водят минимальное количество водной среды, необходимое для обеспечения контроля рН и распределения реагентов и продуктов реакции за счет перемешивания. В качестве водной среды может быть использована дистиллированная вода или водные растворы неорганических солей. В общем случае, тип катионов и анионов солей не оказывает существенного влияния на реализацию изобретения, однако добавка солей, обладающих буферной ёмкостью, таких как аммиачные соли, приводит к увеличению инерционности реакционного объема и облегчает поддержание постоянного значения рН в реакционном объеме на стадии осаждения. Предпочтительно, в качестве жидкой среды использовать дистиллированную воду или водный раствор нитрата или хлорида аммония с концентрацией от 0 до 5 моль/л включительно.In the fourth stage of obtaining a material based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape, an aqueous medium is introduced into the reaction volume. An aqueous medium is necessary for the distribution of reagents and reaction products in the reaction volume at the initial stage of deposition, as well as to ensure pH control. The amount of aqueous medium introduced into the reaction volume is not critical. In the General case, in order to reduce the volume of the apparatus, the minimum amount of aqueous medium necessary to ensure pH control and the distribution of reagents and reaction products due to mixing is introduced into the reaction volume. As the aqueous medium, distilled water or aqueous solutions of inorganic salts can be used. In the general case, the type of cations and anions of salts does not significantly affect the implementation of the invention, however, the addition of salts having a buffer capacity, such as ammonium salts, leads to an increase in the inertia of the reaction volume and facilitates the maintenance of a constant pH value in the reaction volume at the precipitation stage. Preferably, distilled water or an aqueous solution of ammonium nitrate or ammonium chloride with a concentration of from 0 to 5 mol / L inclusive is used as the liquid medium.
На пятой стадии получения материала на основе диоксида циркония со сфероидальной формой частиц проводят осаждение гидратированного оксида циркония путем дозирования общего раствора солей металлов, полученного на второй стадии, в реакционный объем в котором в ходе всего процесса осаждения поддерживается перемешивание и постоянное значение рН из диапазона значений от 4 до 6 единиц включительно, а еще лучше из диапазона значений от 4,5 до 5,5 единиц включительно за счет контролируемого введения раствора-осадителя, полученного на третьей стадии. Под постоянным значением рН в ходе всего процесса осаждения здесь и далее понимается значение, не отличающиеся от выбранного более чем на 0,1 ед., при этом в первые минуты осаждения отклонение рН от заданного значения может превышать значение 0,1 ед. вследствие низкой инерционности реакционного объема. Инерционность реакционного объема в процессе осаждения зависит от большого количества факторов, в первую очередь от состава начальной водной среды, от типа и концентрации используемого раствора-осадителя, от кислотности и общей концентрации солей в общем растворе солей металлов, от соотношения реакционного объема и скоростей введения компонентов. По этой причине длительность установления постоянного значения рН в реакционном объеме варьируется в значительной степени в зависимости от выбранных условий организации процесса осаждения. В общем случае в рамках предложенного способа синтеза значения рН в процессе осаждения считается постоянным, если период установления постоянного значения рН в реакционном объеме не превышает одной десятой части от общей длительности процесса осаждения. Постоянное значение рН в процессе осаждения обеспечивается за счет регулируемого независимого дозирования общего раствора солей металлов, имеющего значение рН менее 7, и раствора-осадителя, имеющего значение рН более 7. Регулируемое независимое дозирование растворов может быть выполнено при использовании перистальтических насосов, мембранных насосов, насосов прямого дозирования, центробежных насосов с регулируемой скоростью вращения, а также другими способами. Контроль рН реакционного объема ведут в течение всего процесса осаждения при помощи рН-метров с ион-селективными электродами или при помощи иных систем детектирования рН в растворе. At the fifth stage of obtaining a material based on zirconium dioxide with a spheroidal particle shape, hydrated zirconia is precipitated by dosing a common solution of metal salts obtained in the second stage, into which reaction volume is maintained during the entire deposition process and mixing at a constant pH from a range of 4 to 6 units inclusive, and even better from a range of values from 4.5 to 5.5 units inclusive due to the controlled introduction of the precipitating solution obtained in the third hundred diy. Hereinafter, a constant pH value during the entire deposition process is understood to mean a value that does not differ from the selected one by more than 0.1 units, while in the first minutes of precipitation, the deviation of the pH from the set value may exceed 0.1 due to the low inertia of the reaction volume. The inertia of the reaction volume during the deposition process depends on a large number of factors, primarily on the composition of the initial aqueous medium, on the type and concentration of the precipitating solution used, on the acidity and total concentration of salts in the total solution of metal salts, on the ratio of the reaction volume and the rates of introduction of the components . For this reason, the duration of establishing a constant pH in the reaction volume varies to a large extent depending on the selected conditions for the organization of the deposition process. In the General case, in the framework of the proposed method of synthesis, the pH during the deposition process is considered constant if the period of establishing a constant pH in the reaction volume does not exceed one tenth of the total duration of the deposition process. A constant pH value during the deposition process is ensured by controlled independent dosing of a common solution of metal salts having a pH value of less than 7, and a precipitating solution having a pH value of more than 7. Adjustable independent dosing of solutions can be performed using peristaltic pumps, diaphragm pumps, pumps direct dosing, centrifugal pumps with variable speed, as well as other methods. The pH of the reaction volume is monitored throughout the deposition process using pH meters with ion-selective electrodes or other pH detection systems in solution.
После завершения стадии осаждения (подачи всего объема общего раствора солей) проводят выдержку полученной суспензии при перемешивании. В случае использования в качестве добавки металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева иттрия, лантана или лантаноидов, для достижения полного осаждения этих компонентов после выдержки суспензии необходимо обеспечить плавное увеличение рН суспензии до значения 9 ед. Для достижения высокой однородности распределения соединений металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева в осадке операцию увеличение значения рН необходимо вести со скоростью не более 1 единица рН/час.After the completion of the precipitation step (supplying the entire volume of the total salt solution), the resulting suspension is held under stirring. In the case of using metals of the 3rd group of PSHE D.I. Mendeleev yttrium, lanthanum or lanthanides, to achieve complete precipitation of these components after the suspension is kept, it is necessary to ensure a smooth increase in the pH of the suspension to a value of 9 units. To achieve high uniformity of distribution of metal compounds of the 3rd group PSHE D.I. Mendeleev in the sediment operation, an increase in pH must be carried out at a rate of not more than 1 unit of pH / hour.
После выдержки гидратированного оксида циркония проводят операцию фильтрации, сушки и обжига осадка. Предпочтительно, сушку осадка проводить при температуре от 30 до 120°С до постоянной массы. Обжиг осадка может проводиться при температуре от 300 до 1300°С, при этом основные примеси солей возгоняются или разлагаются. After exposure to hydrated zirconium oxide, the operation of filtering, drying and calcining the precipitate is carried out. Preferably, the precipitate is dried at a temperature of from 30 to 120 ° C to constant weight. Sediment firing can be carried out at temperatures from 300 to 1300 ° C, while the main impurities of salts sublimate or decompose.
Пример 1.Example 1
Этот пример относится к композиции из 93% массовых диоксида циркония и 7% оксида иттрия.This example relates to a composition of 93% by weight zirconia and 7% yttrium oxide.
В химический стакан при перемешивании вводят 620 мл дистиллированной воды и 442,9 грамма карбоната циркония (содержание оксида циркония в карбонате циркония составляет 42% массовых). К полученной суспензии добавляют 187 мл концентрированной азотной кислоты (массовая концентрация 71,6%). После полного растворения карбоната циркония в раствор вводят 60,2 грамма нитрата иттрия шестиводного Y(NO3)3⋅6H2O. После полного растворения нитрата иттрия объем раствора доводят до 2000 мл с использованием мерной колбы. Полученный раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 часов перед началом осаждения. Параллельно с приготовлением общего раствора солей металлов готовят раствор-осадитель. Для этого в химический стакан вводят 350 мл концентрированного раствора аммиака (массовая концентрация 24%) и 438 мл дистиллированной воды.620 ml of distilled water and 442.9 grams of zirconium carbonate are introduced into a beaker with stirring (the content of zirconium oxide in zirconium carbonate is 42% by weight). To the resulting suspension was added 187 ml of concentrated nitric acid (mass concentration 71.6%). After complete dissolution of zirconium carbonate, 60.2 grams of yttrium hexahydrate Y (NO 3 ) 3 ⋅ 6H 2 O are introduced into the solution. After complete dissolution of yttrium nitrate, the solution volume is adjusted to 2000 ml using a volumetric flask. The resulting solution was kept under stirring for 2 hours before precipitation. In parallel with the preparation of a common solution of metal salts, a precipitating solution is prepared. To do this, 350 ml of concentrated ammonia solution (mass concentration of 24%) and 438 ml of distilled water are introduced into a beaker.
Для осуществления осаждения гидратированного оксида циркония со сфероидальной формой частиц в реактор, снабженный мешалкой и датчиком рН, вводят 200 мл дистиллированной воды. Далее при помощи перистальтических насосов проводят контролируемое дозированное введение общего раствора нитратов металлов и водного раствора аммиака в реакционный объём при перемешивании, причем значение рН в реакционном объеме поддерживается постоянным на уровне 5,0±0,1 ед. за счет балансировки скоростей введения обоих растворов. После введения всего объема общего раствора нитратов металлов полученную суспензию выдерживают при рН=5,0±0,1 ед. в течение 2 часов. Далее проводят фильтрацию суспензии, осадок помещают в сушильный шкаф, сушку осадка проводят при температуре 1000С в течение 12 часов. После этого осадок обжигают в муфельной печи при температуре 10000С в течение 2 часов.To carry out the deposition of hydrated zirconia with a spheroidal particle shape, 200 ml of distilled water are introduced into a reactor equipped with a stirrer and a pH sensor. Then, with the help of peristaltic pumps, a controlled dosed introduction of a total solution of metal nitrates and an aqueous solution of ammonia into the reaction volume is carried out with stirring, and the pH in the reaction volume is maintained constant at 5.0 ± 0.1 units. due to balancing the rates of introduction of both solutions. After the introduction of the entire volume of the total solution of metal nitrates, the resulting suspension is maintained at pH = 5.0 ± 0.1 units within 2 hours. Next, the suspension is filtered, the precipitate is placed in an oven, and the precipitate is dried at a temperature of 100 0 С for 12 hours. After that, the precipitate is fired in a muffle furnace at a temperature of 1000 0 C for 2 hours.
После обжига проводят измерение распределения частиц по размеру при помощи лазерного диффрактометра Analisetta 22 nanotech при использовании зеленого и инфракрасного лазера. Форму частиц исследуют при помощи оптической микроскопии. Распределение частиц по размерам характеризуют набором различных параметров, в том числе D90 – условный диаметр частицы, что 90 % частиц порошка будут иметь диаметр меньший или равный этому значению, D[4,3] – среднеобъемный диаметр частиц, дисперсия размеров – параметр, характеризующий разброс размеров частиц материала, определяемый отношением (D90-D10)/D50. Описанные параметры распределения частиц образцов по размерам для всех примеров представлены на Фиг.1. Распределение частиц по размерам для образца, полученного по примеру 1, представлено на фигуре 2, оптическая фотография частиц образца по примеру 1 представлена на фигуре 3. After firing, the particle size distribution is measured using an Analisetta 22 nanotech laser diffractometer using a green and infrared laser. The particle shape is examined using optical microscopy. The particle size distribution is characterized by a set of different parameters, including D90 - the conditional particle diameter, that 90% of the powder particles will have a diameter less than or equal to this value, D [4,3] - the average volume diameter of the particles, the size dispersion is a parameter characterizing the spread particle size of the material, determined by the ratio (D90-D10) / D50. The described parameters of the particle size distribution of the samples for all examples are presented in figure 1. The particle size distribution for the sample obtained in example 1 is presented in figure 2, an optical photograph of the particles of the sample in example 1 is shown in figure 3.
Пример 2.Example 2
Этот пример относится к композиции из 82% массовых диоксида циркония и 13% оксида иттрия и 5% оксида скандия.This example relates to a composition of 82% by weight zirconia and 13% yttrium oxide and 5% scandium oxide.
В химический стакан при перемешивании вводят 620 мл дистиллированной воды и 390,5 грамма карбоната циркония (содержание оксида циркония в карбонате циркония составляет 42% массовых). К полученной суспензии добавляют 165 мл концентрированной азотной кислоты. После полного растворения карбоната циркония в раствор вводят 88,1 грамм нитрата иттрия шестиводного Y(NO3)3⋅6H2O и 33,5 г нитрата скандия Sc(NO3)3. После полного растворения солей объем раствора доводят до 2000 мл с использованием мерной колбы. Полученный раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 часов перед началом осаждения. Параллельно с приготовлением общего раствора солей металлов готовят раствор осадителя. Для этого в химический стакан вводят 350 мл концентрированного раствора аммиака (массовая концентрация 24%) и 438 мл дистиллированной воды. Осаждение ведут при постоянном значении рН равном 5,5±0,1. После введения всего объема общего раствора нитратов металлов полученную суспензию выдерживают при рН=5,5±0,1 ед. в течение 2 часов. Далее проводят медленное введение раствора-осадителя в суспензию до достижения значения рН равного 9, причем скорость роста рН составляет 1 ед. рН/час. После этого суспензию выдерживают при перемешивании еще в течение 2 часов, проводят фильтрацию суспензии. Далее осадок помещают в сушильный шкаф, сушку осадка проводят при температуре 100°С в течение 12 часов. После этого осадок обжигают в муфельной печи при температуре 1000°С в течение 2 часов.620 ml of distilled water and 390.5 grams of zirconium carbonate are introduced into a beaker with stirring (the content of zirconium oxide in zirconium carbonate is 42% by weight). 165 ml of concentrated nitric acid are added to the resulting suspension. After complete dissolution of zirconium carbonate, 88.1 grams of yttrium hexahydrate Y (NO 3 ) 3 ⋅ 6H 2 O and 33.5 g of scandium nitrate Sc (NO 3 ) 3 are introduced into the solution . After complete dissolution of the salts, the solution volume is adjusted to 2000 ml s using a volumetric flask. The resulting solution was kept under stirring for 2 hours before precipitation. In parallel with the preparation of a common solution of metal salts, a precipitator solution is prepared. To do this, 350 ml of concentrated ammonia solution (mass concentration of 24%) and 438 ml of distilled water are introduced into a beaker. Precipitation is carried out at a constant pH value of 5.5 ± 0.1. After the introduction of the entire volume of the total solution of metal nitrates, the resulting suspension is maintained at pH = 5.5 ± 0.1 units. within 2 hours. Next, a slow introduction of the precipitating solution into the suspension is carried out until a pH value of 9 is reached, and the pH growth rate is 1 unit. pH / hour After that, the suspension is kept under stirring for another 2 hours, the suspension is filtered. Next, the precipitate is placed in an oven, drying the precipitate is carried out at a temperature of 100 ° C for 12 hours. After that, the precipitate is fired in a muffle furnace at a temperature of 1000 ° C for 2 hours.
Пример 3.Example 3
Этот пример относится к композиции из 93% массовых диоксида циркония и 7% оксида иттрия.This example relates to a composition of 93% by weight zirconia and 7% yttrium oxide.
В химический стакан при перемешивании вводят 620 мл дистиллированной воды и 442,9 грамма карбоната циркония (содержание оксида циркония в карбонате циркония составляет 42% массовых). К полученной суспензии добавляют 258,5 мл концентрированной соляной кислоты (массовая концентрация 36,2%). После полного растворения карбоната циркония в раствор вводят 37,4 грамма хлорида иттрия шестиводного YCl3⋅6H2O. После полного растворения хлорида иттрия объем раствора доводят до 2000 мл с использованием мерной колбы. Полученный раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 часов перед началом осаждения. Параллельно с приготовлением общего раствора солей металлов готовят раствор-осадитель также, как это описано в примере 1. Для осуществления осаждения гидратированного оксида циркония со сфероидальной формой частиц в реактор, снабженный мешалкой и датчиком рН, вводят 200 мл дистиллированной воды и 53 грамма хлорида аммония, что соответствует концентрации хлорида аммония в реакционном объеме 5 моль/л. Осаждение, сушку и обжиг осадка ведут так же, как описано в примере 1.620 ml of distilled water and 442.9 grams of zirconium carbonate are introduced into a beaker with stirring (the content of zirconium oxide in zirconium carbonate is 42% by weight). 258.5 ml of concentrated hydrochloric acid (mass concentration of 36.2%) was added to the resulting suspension. After complete dissolution of zirconium carbonate, 37.4 grams of yttrium chloride hexahydrate YCl 3 ⋅ 6H 2 O is introduced into the solution. After complete dissolution of yttrium chloride, the solution volume is adjusted to 2000 ml using a volumetric flask. The resulting solution was kept under stirring for 2 hours before precipitation. In parallel with the preparation of a general solution of metal salts, a precipitating solution is also prepared as described in Example 1. To precipitate hydrated zirconium oxide with a spheroidal particle shape, 200 ml of distilled water and 53 grams of ammonium chloride are introduced into a reactor equipped with a stirrer and a pH sensor. which corresponds to a concentration of ammonium chloride in the reaction volume of 5 mol / L. Precipitation, drying and firing of the precipitate are carried out as described in example 1.
Пример 4.Example 4
Этот пример относится к композиции из 98% массовых диоксида циркония и 2% оксида иттрия.This example relates to a composition of 98% by weight zirconia and 2% yttrium oxide.
В химический стакан при перемешивании вводят 620 мл дистиллированной воды и 466,7 грамма карбоната циркония (содержание оксида циркония в карбонате циркония составляет 42% массовых). К полученной суспензии добавляют 197 мл концентрированной азотной кислоты (массовая концентрация 71,6%). После полного растворения карбоната циркония в раствор вводят 13,6 грамм нитрата иттрия шестиводного Y(NO3)3⋅6H2O. После полного растворения нитрата иттрия объем раствора доводят до 2000 мл с использованием мерной колбы. Полученный раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 часов перед началом осаждения. Раствор-осадитель готовят следующим образом: в химический стакан вводят 52,8 г безводного гидроксида натрия и 400 мл дистиллированной воды. За счет перемешивания добиваются полного растворения гидроксида натрия. После полного растворения гидроксида натрия объем раствора доводят до 500 мл с использованием мерной колбы. Осаждение ведут так же, как и описано в примере 1.620 ml of distilled water and 466.7 grams of zirconium carbonate are introduced into a beaker with stirring (the content of zirconium oxide in zirconium carbonate is 42% by weight). To the resulting suspension was added 197 ml of concentrated nitric acid (mass concentration 71.6%). After complete dissolution of zirconium carbonate, 13.6 grams of yttrium hexahydrate Y (NO 3 ) 3 ⋅ 6H 2 O is introduced into the solution. After complete dissolution of yttrium nitrate, the solution volume is adjusted to 2000 ml using a volumetric flask. The resulting solution was kept under stirring for 2 hours before precipitation. The precipitating solution is prepared as follows: 52.8 g of anhydrous sodium hydroxide and 400 ml of distilled water are introduced into a beaker. By mixing, complete dissolution of sodium hydroxide is achieved. After complete dissolution of sodium hydroxide, the solution volume was adjusted to 500 ml using a volumetric flask. Precipitation is carried out as described in example 1.
Пример 5.Example 5
Этот пример относится к композиции из 90% массовых диоксида циркония и 10% оксида иттербия. This example relates to a composition of 90% by weight zirconia and 10% ytterbium oxide.
В химический стакан при перемешивании вводят 620 мл дистиллированной воды и 390,5 грамма карбоната циркония (содержание оксида циркония в карбонате циркония составляет 42% массовых). К полученной суспензии добавляют 165 мл концентрированной азотной кислоты. После полного растворения карбоната циркония в раствор вводят 31,6 грамм сульфата иттербия восьмиводного Yb2(SO4)3⋅8H2O. После полного растворения соли объем раствора доводят до 2000 мл с использованием мерной колбы. Полученный раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 часов перед началом осаждения. Осаждение ведут также как описано в примере 1, только при постоянном рН, равном 4. Осаждение, сушку и обжиг осадка ведут так же, как описано в примере 1.620 ml of distilled water and 390.5 grams of zirconium carbonate are introduced into a beaker with stirring (the content of zirconium oxide in zirconium carbonate is 42% by weight). 165 ml of concentrated nitric acid are added to the resulting suspension. After complete dissolution of zirconium carbonate, 31.6 grams of ytterbium sulfate of eight-water Yb 2 (SO 4 ) 3 ⋅ 8H 2 O is introduced into the solution. After complete dissolution of the salt, the solution volume is adjusted to 2000 ml using a volumetric flask. The resulting solution was kept under stirring for 2 hours before precipitation. Precipitation is also carried out as described in example 1, only at a constant pH of 4. Precipitation, drying and firing of the precipitate are carried out in the same manner as described in example 1.
Пример 6 (сравнительный).Example 6 (comparative).
Этот пример относится к композиции из 93% массовых диоксида циркония и 7% оксида иттрия.This example relates to a composition of 93% by weight zirconia and 7% yttrium oxide.
Общий раствор солей металлов и раствор-осадитель готовят также, как в примере 1. Осаждение гидратированного оксида циркония ведут прямым способом, т.е. в общий раствор нитратов металлов при перемешивании вводят раствора аммиака до достижения значения рН равного 9. После этого осадок выдерживают в течение 2 часов при перемешивании, фильтруют, промывают на фильтре 1000 мл дистиллированной воды, сушат и обжигают так же, как это описано в примере 1. A general solution of metal salts and a precipitating solution are prepared in the same manner as in Example 1. Precipitation of hydrated zirconium oxide is carried out in a direct manner, i.e. an ammonia solution is introduced into the total solution of metal nitrates with stirring until the pH is equal to 9. After that, the precipitate is kept for 2 hours with stirring, filtered, washed with 1000 ml of distilled water on the filter, dried and calcined in the same way as described in example 1 .
Пример 7 (сравнительный).Example 7 (comparative).
В этом случае поступают так же, как описано в примере 6, только осаждение гидратированного оксида циркония ведут обратным методом, т.е. общий раствор нитратов металлов вводят по каплям в раствор аммиака при перемешивании. In this case, they do the same as described in example 6, only the precipitation of hydrated zirconium oxide is carried out by the reverse method, i.e. a common solution of metal nitrates is added dropwise to an ammonia solution with stirring.
Таким образом, из приведенных примеров следует, что осаждение гидратированного оксида циркония с различным содержанием металлов 3 группы ПСХЭ Д.И. Менделеева (примеры 1, 2, 4, 5) из растворов различных водорастворимых неорганических солей (примеры 1,3) при постоянном значении рН в реакционном объеме из диапазона значений от 4 до 6 (примеры 1, 3, 5), при использовании в качестве раствора-осадителя водного раствора аммиака и гидроксидов щелочных металлов (примеры 1, 2, 3, 4 и 5) приводит к образованию сфероидальных частиц, в то время как прямое осаждение (пример 6) и обратное осаждение (пример 7) не приводят к формированию частиц сфероидальной формы. Для образцов, полученных по примерам 1, 2, 3, 4 и 5 характерно низкое значение среднеобъемного диаметра, а также дисперсии размеров частиц по сравнению с образцами 6 и 7. Таким образом, предложенный способ синтеза обеспечивает достижение заявленного технического результата.Thus, from the above examples it follows that the deposition of hydrated zirconium oxide with a different content of metals of the 3rd group of PSCE D.I. Mendeleev (examples 1, 2, 4, 5) from solutions of various water-soluble inorganic salts (examples 1,3) at a constant pH in the reaction volume from a range of values from 4 to 6 (examples 1, 3, 5), when used as precipitating solution of an aqueous solution of ammonia and alkali metal hydroxides (examples 1, 2, 3, 4 and 5) leads to the formation of spheroidal particles, while direct deposition (example 6) and reverse deposition (example 7) do not lead to the formation of particles spheroidal shape. The samples obtained in examples 1, 2, 3, 4 and 5 are characterized by a low value of the volumetric average diameter, as well as the dispersion of particle sizes in comparison with
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019130593A RU2714452C1 (en) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019130593A RU2714452C1 (en) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2714452C1 true RU2714452C1 (en) | 2020-02-17 |
Family
ID=69625786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019130593A RU2714452C1 (en) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2714452C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2765924C1 (en) * | 2021-04-02 | 2022-02-04 | Нина Валерьевна Жиренкина | Method for producing hydrated zirconium oxide powders with a high specific surface area |
RU2769683C1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-04-05 | Сергей Владимирович Буйначев | Method for producing zirconium dioxide powders with a spheroidal particle shape with a stabilizing component content of 20 to 60 wt. % |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5135894A (en) * | 1989-04-10 | 1992-08-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Particulate ceramics materials and production thereof |
RU2136443C1 (en) * | 1996-09-19 | 1999-09-10 | Республиканский инженерно-технический центр порошковой металлургии с НИИ. проблем порошковой технологии и покрытий и опытным производством | Method of production of superfine composite powder based on zirconium dioxide |
US5972284A (en) * | 1995-10-03 | 1999-10-26 | Skf Nova Ab | Method for the production of solid shaped bodies |
KR20030090936A (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-01 | 삼성코닝 주식회사 | Method for the preparation of multielement-based metal oxide powders |
CN100586613C (en) * | 2004-06-25 | 2010-02-03 | 三菱麻铁里亚尔株式会社 | Metal colloid particles, metal colloid and use of the colloid |
RU2400428C2 (en) * | 2008-11-19 | 2010-09-27 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Procedure for production of ultra-nano-disperse powder of transition metal oxide or mixture of oxides of transition metals |
JP5932072B1 (en) * | 2015-02-12 | 2016-06-08 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | Method for producing thermal spray particles and method for using thermal spray particles |
-
2019
- 2019-09-28 RU RU2019130593A patent/RU2714452C1/en active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5135894A (en) * | 1989-04-10 | 1992-08-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Particulate ceramics materials and production thereof |
US5972284A (en) * | 1995-10-03 | 1999-10-26 | Skf Nova Ab | Method for the production of solid shaped bodies |
RU2136443C1 (en) * | 1996-09-19 | 1999-09-10 | Республиканский инженерно-технический центр порошковой металлургии с НИИ. проблем порошковой технологии и покрытий и опытным производством | Method of production of superfine composite powder based on zirconium dioxide |
KR20030090936A (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-01 | 삼성코닝 주식회사 | Method for the preparation of multielement-based metal oxide powders |
CN100586613C (en) * | 2004-06-25 | 2010-02-03 | 三菱麻铁里亚尔株式会社 | Metal colloid particles, metal colloid and use of the colloid |
RU2400428C2 (en) * | 2008-11-19 | 2010-09-27 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Procedure for production of ultra-nano-disperse powder of transition metal oxide or mixture of oxides of transition metals |
JP5932072B1 (en) * | 2015-02-12 | 2016-06-08 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | Method for producing thermal spray particles and method for using thermal spray particles |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2769683C1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-04-05 | Сергей Владимирович Буйначев | Method for producing zirconium dioxide powders with a spheroidal particle shape with a stabilizing component content of 20 to 60 wt. % |
RU2765924C1 (en) * | 2021-04-02 | 2022-02-04 | Нина Валерьевна Жиренкина | Method for producing hydrated zirconium oxide powders with a high specific surface area |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2311956C2 (en) | Method of preparing mixed zirconium-cerium-based oxides | |
RU2714452C1 (en) | Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles | |
KR100890585B1 (en) | Inorganic fine particles, inorganic raw material powder, and method for production thereof | |
CN103539195B (en) | Preparation method for nanometer yttrium oxide powder | |
CA2956954C (en) | Precipitated alumina and method of preparation | |
JP6645821B2 (en) | Titanium oxide and method for producing the same | |
JP3284413B2 (en) | Method for producing hydrated zirconia sol and zirconia powder | |
RU2349550C2 (en) | Method of preparing zirconium oxides and zirconium based mixed oxides | |
CN103754923B (en) | The preparation method of fine cerium oxide | |
WO2007142116A1 (en) | Method for producing metal oxide particle | |
RU2769683C1 (en) | Method for producing zirconium dioxide powders with a spheroidal particle shape with a stabilizing component content of 20 to 60 wt. % | |
RU2709093C1 (en) | Titanium oxide synthesis method | |
RU2778719C1 (en) | Method for producing chromium oxide with a spheroidal shape of particles | |
JP2002029744A (en) | Method for manufacturing tin oxide powder | |
CN106006701A (en) | Preparation method of micron-submicron-scale rare earth oxide powder | |
RU2754740C2 (en) | Method for the synthesis of aluminum oxide | |
RU2396212C2 (en) | Method of obtaining uranium tetrafluoride | |
CN109019676A (en) | A kind of method that the precipitation method prepare high-purity Nano-class barium titanate | |
CN115340126B (en) | Rare earth zirconate particles and preparation method thereof | |
RU2765924C1 (en) | Method for producing hydrated zirconium oxide powders with a high specific surface area | |
JP2024531758A (en) | Method for producing granulated metal oxide powders and corresponding granulated metal oxide powders | |
JP3106636B2 (en) | Method for producing zirconium oxide powder | |
Dankova et al. | Study of the effect of addition of a stabilizer on the properties of zirconium dioxide | |
SU780412A1 (en) | Method of obtaining zirconium dioxide stabilized with calcium oxide | |
RU2702588C1 (en) | Method of producing yttrium oxide for ceramic articles |