RU2709093C1 - Titanium oxide synthesis method - Google Patents
Titanium oxide synthesis method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2709093C1 RU2709093C1 RU2018141869A RU2018141869A RU2709093C1 RU 2709093 C1 RU2709093 C1 RU 2709093C1 RU 2018141869 A RU2018141869 A RU 2018141869A RU 2018141869 A RU2018141869 A RU 2018141869A RU 2709093 C1 RU2709093 C1 RU 2709093C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrolysis
- titanium oxide
- precipitate
- solution
- aqueous
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0536—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing chloride-containing salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения пигментного оксида титана, а именно пигментного оксида титана, применимого в пищевой и косметической промышленности.The invention relates to methods for producing pigment titanium oxide, namely pigment titanium oxide, applicable in the food and cosmetic industry.
Оксид титана широко используется в качестве белого пигмента, благодаря высоким значениям коэффициента отражения света, диспергируемости, укрывистости и разбеливающей способности. Более того, данный материал не токсичен и химически инертен, что позволяет применять его в пищевой и косметической промышленности. Одним из наиболее важных требований, предъявляемым к пигментному оксиду титана в этих областях применения, является седиментационная устойчивость водных и водно-органических суспензий на его основе. Кроме того, для применения в пищевой и косметической промышленности фазовая модификация оксида титана анатаза является более предпочтительной ввиду лучшей диспергируемости и разбеливающей способности по сравнению с фазовой модификацией рутила [Патент GB 2322366, приор, от.20.01.1995, опубл. 07.04.1999, C01G 23/053 и др.]Titanium oxide is widely used as a white pigment due to the high values of light reflection coefficient, dispersibility, hiding power and whitening ability. Moreover, this material is non-toxic and chemically inert, which allows its use in the food and cosmetic industries. One of the most important requirements for pigment titanium oxide in these applications is the sedimentation stability of aqueous and aqueous-organic suspensions based on it. In addition, for use in the food and cosmetic industry, a phase modification of anatase titanium oxide is preferable due to better dispersibility and whitening ability compared to a phase modification of rutile [Patent GB 2322366, prior, 01.20.1995, publ. 04/07/1999, C01G 23/053, etc.]
Сегодня известны два способа получения титанового концентрата из руды: сульфатный и хлоридный процессы, в результате которых образуются сульфатные растворы титанила (TiOSO4) или четыреххлористый титан (TiCl4). При разбавлении последнего в воде образуются хлоридные растворы титанила (TiOCl2).Today, two methods for producing titanium concentrate from ore are known: sulfate and chloride processes, which result in the formation of titanyl sulfate solutions (TiOSO 4 ) or titanium tetrachloride (TiCl 4 ). When the latter is diluted in water, chloride solutions of titanyl (TiOCl 2 ) are formed.
Гидролиз из водных растворов является наиболее удобным способом промышленного производства пигментного оксида титана благодаря сравнительно легкому масштабированию объемов производства за счет изменения объема реакторов, более того он является наименее энергоемким способом по сравнению со способами, требующие органических прекурсоров [Заявка на патент WO 2010091478, приор, от 16.02.2009, опубл. 19.08.2010, B01J 21/06 и др.; Патент US 6576589, приор, от 20.09.1999, опубл. 10.06.2003, B01J 21/06 и др.], или протекающих в газовой фазе [Hadjiivanov K.I., Klissurdki D.G. // Surface chemistry of titania (anatase) and titania-supported catalysts, Chem. Sos. Rev. // 1996.V. 25. P. 61].Hydrolysis from aqueous solutions is the most convenient method for the industrial production of titanium pigment oxide due to the relatively easy scaling of production volumes by changing the volume of reactors; moreover, it is the least energy-intensive method compared to methods requiring organic precursors [Patent Application WO 2010091478, prior, from 02.16.2009, publ. 08/19/2010, B01J 21/06, etc .; Patent US 6576589, prior, from 09.20.1999, publ. 06/10/2003, B01J 21/06 et al.], Or proceeding in the gas phase [Hadjiivanov K.I., Klissurdki D.G. // Surface chemistry of titania (anatase) and titania-supported catalysts, Chem. Sos. Rev. // 1996.V. 25. P. 61].
Известно, что при гидролизе хлоридных растворов образуется оксид титана рутильной модификации, а при гидролизе сульфатных - анатазной [Патент GB 481892, приор, от 18.09.1936, опубл. 18.03.38, C01G 23/053 и др]. Хлоридный процесс считают более экологичным, а конечный хлоридный раствор титанила менее обогащенным примесными элементами, что делает хлоридный раствор титанила более перспективным для его использования в качестве исходного раствора при осаждении пигментного оксида титана.It is known that during the hydrolysis of chloride solutions titanium oxide forms a rutile modification, and during hydrolysis of sulfate solutions it forms anatase [Patent GB 481892, prior, September 18, 1936, publ. 03/18/38, C01G 23/053, etc.]. The chloride process is considered more environmentally friendly, and the final titanyl chloride solution is less enriched in impurity elements, which makes the titanyl chloride solution more promising for its use as a starting solution for the deposition of titanium pigment oxide.
Сегодня актуальной задачей в области развития технологий синтеза пигментного оксида титана является разработка способов приготовления частиц фазы анатаза из четыреххлористого титана с высокой седиментационной устойчивостью в водных и водно-органических суспензиях.Today, an urgent task in the field of development of titanium oxide pigment synthesis technologies is the development of methods for preparing anatase phase particles from titanium tetrachloride with high sedimentation stability in aqueous and aqueous-organic suspensions.
Известен способ получения фотокаталитически активного оксида титана, описанный в патенте [Патент RU 2486134, приор. от 25.10.2011, опубл. 27.06.2013, C01G 23/053, B01J 21/06 и др]. Процесс состоит из стадий получения сульфата титанила из четыреххлористого титана, гидролиза раствора сульфата титанила при добавлении аммиака, осуществляемого при постоянном значении рН, выбранном из интервала от 3 до 6, и постоянной температуре, выбранной из интервала 50-80°С, промывку и сушку осадка, термообработку порошка. В качестве достоинства способа можно отметить снижение количества вредных стоков, а в качестве недостатка можно отметить, во-первых, загрязнение конечного продукта сульфат-ионами, что снижает его чистоту и делает его непригодным для применения в пищевой и косметической промышленности, и, во-вторых, наличие необходимости в нагреве образующегося осадка, что увеличивает энергозатраты. Более того, в качестве недостатка можно отметить еще и отсутствие данных о седиментационной устойчивости полученного порошка в водных и водно-органических суспензиях.A known method for producing photocatalytically active titanium oxide described in the patent [Patent RU 2486134, prior. from 10.25.2011, publ. 06/27/2013, C01G 23/053, B01J 21/06, etc.]. The process consists of the steps of obtaining titanyl sulfate from titanium tetrachloride, hydrolysis of a solution of titanyl sulfate with the addition of ammonia, carried out at a constant pH value selected from the interval from 3 to 6, and a constant temperature selected from the interval of 50-80 ° C, washing and drying the precipitate powder heat treatment. As a merit of the method, it is possible to note a decrease in the amount of harmful effluents, and as a disadvantage, firstly, contamination of the final product with sulfate ions, which reduces its purity and makes it unsuitable for use in the food and cosmetic industry, and, secondly , the need for heating the precipitate formed, which increases energy consumption. Moreover, the lack of data on the sedimentation stability of the obtained powder in aqueous and aqueous-organic suspensions can also be noted as a drawback.
В качестве прототипа был выбран способ получения фотокаталитически активного оксида титана, описанный в патенте [Патент RU 2575026, приор, от 06.08.2014, опубл. 10.02.2016, C01G 23/053, B01J 21/06 и др]. Процесс состоит в последовательности операций приготовления водного или водно-спиртового раствора хлорида титанила, гидролиза указанного раствора при эквимолярном добавлении аммиака так, что значение рН реакционного объема постоянно в ходе гидролиза постоянно и лежит в интервале от 7 до 10 единиц, сушки и прокаливания. Как достоинство авторы изобретения указывают сокращение продолжительности процесса изготовления и издержек на утилизацию промывных вод за счет исключения стадии промывки. Однако, при термической обработке происходит разложение хлорида аммония с образованием соляной кислоты и аммиака, что негативно сказывается на сроке службы используемого оборудования из-за процессов коррозии. Также недостатком указанного выше способа является отсутствие данных о седиментационной устойчивости полученного порошка в водных и водно-органических суспензиях, что важно при использовании оксида титана в качестве белого пигмента.As a prototype, the method of producing photocatalytically active titanium oxide described in the patent [Patent RU 2575026, prior, from 08/06/2014, publ. 02/10/2016, C01G 23/053, B01J 21/06, etc.]. The process consists of a sequence of operations for preparing an aqueous or aqueous-alcoholic solution of titanyl chloride, hydrolysis of this solution with equimolar addition of ammonia so that the pH of the reaction volume is constant during hydrolysis and lies in the range from 7 to 10 units, drying and calcining. As a merit, the inventors indicate a reduction in the duration of the manufacturing process and the cost of disposal of the wash water by eliminating the washing step. However, during heat treatment, decomposition of ammonium chloride occurs with the formation of hydrochloric acid and ammonia, which negatively affects the life of the equipment used due to corrosion processes. Another disadvantage of the above method is the lack of data on the sedimentation stability of the obtained powder in aqueous and aqueous-organic suspensions, which is important when using titanium oxide as a white pigment.
Настоящее изобретение направлено на преодоление описанных выше недостатков. Технический результат данного изобретения - получение порошка оксида титана с высокой седиментационной устойчивостью в водных и водно-органических средах и с фазовой модификаций анатаза из хлоридных растворов титанила.The present invention seeks to overcome the disadvantages described above. The technical result of this invention is the production of titanium oxide powder with high sedimentation stability in aqueous and aqueous-organic media and with phase modifications of anatase from chloride solutions of titanyl.
Технический результат достигается за счет прецизионного контроля концентрации потенциалопределяющих ионов в реакционной среде (рН реакционной среды) при протекании процесса гидролиза, что обуславливает малый заряд поверхности образующихся частиц, как следствие, их малую гидратацию и слабую агрегацию в процессе последующей термообработки.The technical result is achieved by precision control of the concentration of potential-determining ions in the reaction medium (pH of the reaction medium) during the hydrolysis process, which leads to a small surface charge of the resulting particles, as a result, their low hydration and weak aggregation during the subsequent heat treatment.
Технический результат достигается последовательностью следующих технологических операций:The technical result is achieved by the sequence of the following technological operations:
- получение раствора хлорида титанила TiOCl2;- obtaining a solution of titanyl chloride TiOCl 2 ;
- гидролиз путем приведения в контакт указанного выше раствора и раствора аммиака таким образом, что в процессе осаждения значение рН реакционной смеси поддерживают постоянным и равным 5 единиц рН с отклонением не более, чем в 0,3 единицы рН;- hydrolysis by bringing into contact the above solution and ammonia solution so that during the precipitation process the pH of the reaction mixture is kept constant and equal to 5 pH units with a deviation of not more than 0.3 pH units;
- отделения осадка от маточного раствора любым известным методом;- separation of the precipitate from the mother liquor by any known method;
- промывки осадка;- washing the precipitate;
- термическую обработку.- heat treatment.
На первой стадии синтеза оксида титана готовят исходный раствор хлорида титанила (TiOCl2) путем разбавления концентрированного четыреххлористого титана любым известным методом. Четыреххлористый титан считается авторами более предпочтительным промышленно производимым прекурсосром по сравнению с сульфаными растворами титана, так как содержит гораздо меньшее количество примесей, содержание которых в пищевых добавках строго ограничивается. Наиболее предпочтительным является концентрация раствора хлорида титанила, лежащая в интервале от 0,5 до 1,5 моль/дм3. Слишком низкая концентрация раствора хлорида титанила снижает производительность процесса и не является целесообразной для промышленного применения. Слишком высокая концентрация раствора хлорида титанлила приводит к большим пресыщениям в месте падения капли исходного раствора, что негативно сказывается на свойствах полученных частиц осадка, более того возрастает концентрация хлорида аммония, что увеличивает объемы промывных вод, что также снижает производительность.In the first stage of the synthesis of titanium oxide, an initial solution of titanyl chloride (TiOCl 2 ) is prepared by diluting concentrated titanium tetrachloride by any known method. Titanium tetrachloride is considered by the authors to be a more preferable industrially produced precursor compared to sulfane solutions of titanium, since it contains a much smaller amount of impurities, the content of which in food additives is strictly limited. Most preferred is a concentration of a solution of titanyl chloride, lying in the range from 0.5 to 1.5 mol / DM 3 . Too low a concentration of a solution of titanyl chloride reduces the performance of the process and is not advisable for industrial applications. Too high a concentration of a solution of titanlyl chloride leads to great saturation at the place where a drop of the initial solution falls, which negatively affects the properties of the obtained precipitate particles, moreover, the concentration of ammonium chloride increases, which increases the volume of wash water, which also reduces productivity.
На второй стадии проводят гидролиз путем одновременного дозирования в реакционный объем исходного раствора, приготовленного на первой стадии, и основного реагента, представляющего из себя раствор любого соединения с водородным показателем среды более 7. Основный реагент подбирают исходя из возможности его полного удаления при термической обработке. В качестве основного реагента могут быть использованы четвертичные аммонийные основания, например, аммиак или их водные растворы или органические основания, например, тетраметиламин, триэтиленгликоль. По предпочтительному способу реализации изобретения в качестве основного соединения используют водный раствор аммиака.In the second stage, hydrolysis is carried out by dosing into the reaction volume the initial solution prepared in the first stage and the main reagent, which is a solution of any compound with a hydrogen index of more than 7. The main reagent is selected based on the possibility of its complete removal during heat treatment. As the main reagent, quaternary ammonium bases, for example, ammonia or their aqueous solutions or organic bases, for example, tetramethylamine, triethylene glycol, can be used. In a preferred embodiment of the invention, aqueous ammonia is used as the main compound.
Гидролиз проводят путем приведения в контакт указанного выше раствора хлорида титанила и раствора аммиака таким образом, что в процессе осаждения значение рН реакционной смеси поддерживают постоянным и равным 5 единиц с отклонением не более, чем в 0,3 единицы. Осаждение может быть выполнено в полунепрерывном или непрерывном режимах, для поддержания рН на заданном уровне возможно регулирование скорости подачи как одного из прекурсоров, так и одновременно нескольких прекурсоров. Дозирование прекурсоров может быть выполнено при использовании перистальтических насосов, мембранных насосов, насосов прямого дозирования, центробежных насосов с регулируемой скоростью вращения, а также другими способами. Контроль рН реакционного объема ведут в течение всего процесса осаждения при помощи рН-метров с ион-селективными электродами или при помощи иных систем детектирования концентрации Н+ ионов в растворе.Hydrolysis is carried out by bringing into contact the above titanium chloride solution and ammonia solution so that during the precipitation process the pH of the reaction mixture is kept constant and equal to 5 units with a deviation of not more than 0.3 units. Precipitation can be carried out in semi-continuous or continuous modes; to maintain the pH at a given level, it is possible to control the feed rate of either one of the precursors or several precursors at the same time. Dosing of precursors can be performed using peristaltic pumps, diaphragm pumps, direct metering pumps, variable speed centrifugal pumps, and other methods. The pH of the reaction volume is monitored throughout the deposition process using pH meters with ion-selective electrodes or other detection systems for the concentration of H + ions in solution.
На данной стадии происходит управление нуклеацией и агрегацией первичных зародышей диоксида титана путем регулирования их электрокинетических свойств, в первую очередь дзета-потенциала частиц, за счет прецизионного контроля концентрации потенциалопределяющих ионов и регулирования концентрации и типа коионов. Авторы изобретения исходили из того, что гидролиз солей титана в области изоэлектрической точки оксида титана позволяет получать слабозаряженные частицы, для которых характерна минимальная степень гидратации, что в свою очередь определяет слабую агрегацию частиц в процессе последующей термообработки. По литературным данным изоэлектрическая точка оксида титана соответствует значению рН среды, равному 5 единиц [Kosmulski М. // The рН dependent surface charging and points of zero charge. VII. Update, Adv. Colloid Interface Sci. // 2018. V. 251. P. 115-138].At this stage, the nucleation and aggregation of primary titanium dioxide nuclei is controlled by regulating their electrokinetic properties, primarily the zeta potential of particles, due to precision control of the concentration of potential-determining ions and regulation of the concentration and type of coions. The inventors proceeded from the fact that the hydrolysis of titanium salts in the region of the isoelectric point of titanium oxide allows to obtain lightly charged particles, which are characterized by a minimum degree of hydration, which in turn determines the weak aggregation of particles during the subsequent heat treatment. According to published data, the isoelectric point of titanium oxide corresponds to a pH of 5 units [Kosmulski M. // The pH dependent surface charging and points of zero charge. VII. Update, Adv. Colloid Interface Sci. // 2018. V. 251. P. 115-138].
На третьей стадии происходит отделение сформировавшейся на предыдущей стадии твердой фазы от маточного раствора любым известным методом (фильтрованием, выпариванием, центрифугированием и т.д.).At the third stage, the solid phase formed at the previous stage is separated from the mother liquor by any known method (filtration, evaporation, centrifugation, etc.).
Предпочтительнее проводить вакуумную фильтрацию, так как этот метод является наиболее удобным в промышленных масштабах и наиболее удобен при осуществлении последующей стадии промывки осадка.It is preferable to carry out vacuum filtration, since this method is the most convenient on an industrial scale and most convenient for the subsequent stage of washing the precipitate.
На четвертой стадии происходит промывка осадка от адсорбированных ионов маточного раствора. Для удаления ионов маточного раствора в качестве промывной жидкости можно использовать воду, причем деионизированная вода является предпочтительной. Предпочтительным также является соотношение твердого к жидкому, находящееся в интервале от 1:1 до 1:6. Больший объем промывных вод является нецелесообразным для промышленного применения.In the fourth stage, the precipitate is washed from the adsorbed ions of the mother liquor. Water can be used as a washing liquid to remove the mother liquor ions, with deionized water being preferred. Also preferred is a solid to liquid ratio in the range of 1: 1 to 1: 6. A larger volume of wash water is not practical for industrial use.
На последней стадии проводят термическую обработку, заключающуюся в последовательной сушке и обжиге. Сушку осадка проводят в атмосфере воздуха до постоянной массы, температура сушки может находиться в диапазоне 20-140°С, наиболее предпочтительным является диапазон 60-120°С. Обжиг проводят в атмосфере воздуха при температуре не выше 800°С, наиболее предпочтительна длительность от 0,5 до 24 часов при температуре 400-700°С. Скорость нагрева не является критичной.At the last stage, heat treatment is carried out, which consists in sequential drying and firing. The precipitate is dried in an atmosphere of air to a constant mass, the drying temperature may be in the range of 20-140 ° C, the most preferred is a range of 60-120 ° C. Firing is carried out in an atmosphere of air at a temperature of no higher than 800 ° C, the most preferred duration is from 0.5 to 24 hours at a temperature of 400-700 ° C. The heating rate is not critical.
Сущность и реализация изобретения подтверждаются следующими примерами.The essence and implementation of the invention are confirmed by the following examples.
Пример 1.Example 1
Готовят раствор хлорида титанила с концентрацией 1 моль/дм3, проводят гидролиз при постоянном рН=5 путем одновременной подачи в реакционный объем раствора хлорида титанила и аммиака (25% масс). Погрешность измерения значения рН составляет не более+0,3 единиц. После осаждения осадок фильтруют на вакуумном фильтре, промывают на фильтре деионизованной водой с соотношением твердого к жидкому 1:4, сушат при 80°С в течении 6 часов, обжигают при 600°С в течении 2 часов. Седиментационную устойчивость в водных суспензиях и массовую долю частиц менее 1 мкм измеряют по ГОСТ 9808-84. Фазовый состав измеряют с помощью метода рентгенофазового анализа (дифрактометр XPertPro MPD). Результаты анализов представлены на фигуре 1.Prepare a solution of titanyl chloride with a concentration of 1 mol / dm 3 , carry out hydrolysis at constant pH = 5 by simultaneously supplying a solution of titanyl chloride and ammonia (25% by weight) to the reaction volume. The error in measuring the pH value is not more than + 0.3 units. After precipitation, the precipitate is filtered on a vacuum filter, washed on the filter with deionized water with a ratio of solid to liquid 1: 4, dried at 80 ° C for 6 hours, calcined at 600 ° C for 2 hours. Sedimentation stability in aqueous suspensions and a mass fraction of particles of less than 1 μm are measured according to GOST 9808-84. The phase composition is measured using an X-ray phase analysis method (XPertPro MPD diffractometer). The results of the analyzes are presented in figure 1.
Пример 2.Example 2
Оксид титана готовят, как в Примере 1, однако значение рН реакционной среды при протекании процесса гидролиза составляет 4 единицы.Titanium oxide is prepared as in Example 1, however, the pH of the reaction medium during the hydrolysis process is 4 units.
Пример 3.Example 3
Оксид титана готовят, как в Примере 1, однако значение рН реакционной среды при протекании процесса гидролиза составляет 6 единиц.Titanium oxide is prepared as in Example 1, however, the pH of the reaction medium during the hydrolysis process is 6 units.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141869A RU2709093C1 (en) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | Titanium oxide synthesis method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141869A RU2709093C1 (en) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | Titanium oxide synthesis method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2709093C1 true RU2709093C1 (en) | 2019-12-13 |
Family
ID=69006788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018141869A RU2709093C1 (en) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | Titanium oxide synthesis method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2709093C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115259215A (en) * | 2022-08-02 | 2022-11-01 | 上海大学 | High-crystallinity and large-specific-surface-area nano titanium dioxide and preparation method thereof |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6740312B2 (en) * | 1996-02-15 | 2004-05-25 | Rhodia Chimie | Titanium dioxide particles |
| EP1279643B1 (en) * | 2001-07-19 | 2008-07-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ceramics dispersion liquid, method for producing the same, and hydrophilic coating agent using the same |
| WO2012066547A1 (en) * | 2010-11-21 | 2012-05-24 | Joma International As | Method for producing small size titanium oxide particles |
| EP1990315B1 (en) * | 2007-05-08 | 2014-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making titanium dioxide particles |
| RU2575026C1 (en) * | 2014-08-06 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Method of producing crystalline titanium dioxide in anatase structural modification |
| EA028511B1 (en) * | 2013-03-15 | 2017-11-30 | Кристал Иноргэник Кемикалз Свитзерланд Лтд. | Rutile titanium dioxide nanoparticles and ordered acicular aggregates of same |
-
2018
- 2018-11-28 RU RU2018141869A patent/RU2709093C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6740312B2 (en) * | 1996-02-15 | 2004-05-25 | Rhodia Chimie | Titanium dioxide particles |
| EP1279643B1 (en) * | 2001-07-19 | 2008-07-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ceramics dispersion liquid, method for producing the same, and hydrophilic coating agent using the same |
| EP1990315B1 (en) * | 2007-05-08 | 2014-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making titanium dioxide particles |
| WO2012066547A1 (en) * | 2010-11-21 | 2012-05-24 | Joma International As | Method for producing small size titanium oxide particles |
| EA028511B1 (en) * | 2013-03-15 | 2017-11-30 | Кристал Иноргэник Кемикалз Свитзерланд Лтд. | Rutile titanium dioxide nanoparticles and ordered acicular aggregates of same |
| RU2575026C1 (en) * | 2014-08-06 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Method of producing crystalline titanium dioxide in anatase structural modification |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115259215A (en) * | 2022-08-02 | 2022-11-01 | 上海大学 | High-crystallinity and large-specific-surface-area nano titanium dioxide and preparation method thereof |
| CN115259215B (en) * | 2022-08-02 | 2023-11-24 | 上海大学 | High-crystallinity large-specific-surface-area nano titanium dioxide and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2709093C1 (en) | Titanium oxide synthesis method | |
| KR20180077220A (en) | Titanium oxide and method for producing the same | |
| Bayan et al. | Effect of synthesis conditions on the photocatalytic activity of titanium dioxide nanomaterials | |
| JP2017511786A (en) | Method for activating U3O8 for its conversion to UO tetrahydrate | |
| JP2007230824A (en) | Porous titanium oxide particle and its producing method | |
| JP6149039B2 (en) | Ultrafine titanium dioxide and method for producing the same | |
| CN105883910B (en) | A kind of perovskite SrTiO3The preparation method and product of porous nano particle | |
| RU2714452C1 (en) | Method of producing powders of zirconium dioxide with a spheroidal shape of particles | |
| CN104909405B (en) | Spindle nano titanium oxide based on cellulose base template and preparation method thereof | |
| CN104445341B (en) | A kind of preparation method of the nanometer yttrium aluminium garnet powder of pure YAG phase | |
| JPS5879818A (en) | Colloidal sol, fine powder of crystalline zirconia and preparation thereof | |
| JP4078479B2 (en) | Method for producing titanium oxide | |
| US20140044876A1 (en) | Method for producing small size titanium oxide particles | |
| KR100404449B1 (en) | The manufacturing method of titanium oxide powder by dropping precipitant | |
| CN101445270A (en) | Preparation of high pure gold redrock nano-titanium dioxide | |
| JP2002154824A (en) | Method for manufacturing fine particulate titanium oxide | |
| TWI794460B (en) | Titanium oxide particles and method for producing same | |
| JPH0881223A (en) | Production of anatase type titanium oxide | |
| CN105776329A (en) | Method for preparing flocculent titanium dioxide with large specific surface area | |
| RU2396212C2 (en) | Method of obtaining uranium tetrafluoride | |
| RU2643555C1 (en) | Method for obtaining titanium dioxide of rutile modification (versions) | |
| RU2820108C1 (en) | Method of producing weakly aggregated dispersed zirconium dioxide powder | |
| RU2754740C2 (en) | Method for the synthesis of aluminum oxide | |
| RU2563239C1 (en) | Method of producing thermally stable titanium dioxide-based photocatalyst | |
| RU2253616C1 (en) | Method of synthesis of barium titanyl oxalate |