RU2708625C1 - Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof - Google Patents

Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2708625C1
RU2708625C1 RU2019121714A RU2019121714A RU2708625C1 RU 2708625 C1 RU2708625 C1 RU 2708625C1 RU 2019121714 A RU2019121714 A RU 2019121714A RU 2019121714 A RU2019121714 A RU 2019121714A RU 2708625 C1 RU2708625 C1 RU 2708625C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen
butyl
tert
halogen
compounds
Prior art date
Application number
RU2019121714A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Евгений Петрович Ивахненко
Анастасия Андреевна Коваленко
Владимир Исаакович Минкин
Original Assignee
федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет»
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» filed Critical федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет»
Priority to RU2019121714A priority Critical patent/RU2708625C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2708625C1 publication Critical patent/RU2708625C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/38—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to novel substituted 2,4-di--butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines of general formula Iwhere R= hydrogen, halogen,-butyl; R= hydrogen, halogen, nitro group; R= hydrogen, halogen, alkyl C-C,-butyl, nitro group, as well as to methods for production thereof.EFFECT: obtaining novel compounds having luminescence in the yellow-green region of the spectrum.3 cl, 2 tbl, 10 ex

Description

Изобретение относится к новым соединениям в ряду трифенодиоксазинов, а именно к замещенным 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинам общей формулой I,The invention relates to new compounds in the series of triphenodioxazines, namely to substituted 2,4-di- tert- butylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazines of the general formula I ,

Figure 00000001
Figure 00000001

где R1 = водород, галоген, трет-бутил;where R 1 = hydrogen, halogen, tert -butyl;

R2 = водород, галоген, нитро-группа;R 2 = hydrogen, halogen, nitro group;

R3 = водород, галоген, алкил С1-С4, трет-бутил, нитро-группа,R3 = hydrogen, halogen, alkyl Cone-FROM4, rubs-butyl, nitro group,

при условии:given that:

Ia R1 = трет-бутил, R2 = водород, R3 = трет-бутил;Ia R 1 = tert -butyl, R 2 = hydrogen, R 3 = tert -butyl;

Iб R1 = водород, R2 = водород, R3 = водород;Ib R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = hydrogen;

Iв R1 = галоген, R2 = водород, R3 = нитро-группа;I in R 1 = halogen, R 2 = hydrogen, R 3 = nitro group;

Iг R1 = водород, R2 = водород, R3 = хлор;Ig R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = chlorine;

Iд R1 = водород, R2 = водород, R3 = алкил С1-С4;Id R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = C 1 -C 4 alkyl;

Iе R1 = водород, R2 = водород, R3 = трет-бутил;Ie R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = tert -butyl;

Iж R1 = водород, R2 = галоген, R3 = водород;Izh R 1 = hydrogen, R 2 = halogen, R 3 = hydrogen;

Iз R1 = водород, R2 = водород, R3 = бром;Iz R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = bromine;

Iи R1 = водород, R2 = водород, R3 = нитро-группа;I and R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = nitro group;

Iк R1 = водород, R2 = нитро-группа, R3 = водород,Ik R 1 = hydrogen, R 2 = nitro group, R 3 = hydrogen,

обладающие люминесцентной активностью, которые могут быть использованы в качестве пигментов для окрашивания широкого круга различных материалов [1], полупроводников (в основном для n-типа транзисторов) [2-5], флуоресцентных красителей [6-7], как элементы для LED-мониторов [8-10], в фотовольтаике и как сенсибилизированные красители для солнечных батарей [11], лазерные красители [12], и антимикробные препараты [13].possessing luminescent activity, which can be used as pigments for coloring a wide range of different materials [1] , semiconductors (mainly for n-type transistors) [2-5], fluorescent dyes [6-7], as elements for LED- monitors [8-10], in photovoltaics, and as sensitized dyes for solar cells [11], laser dyes [12], and antimicrobial agents [13].

В ряду трифенодиоксазинов известен 3,10-ди(N-фенилфениламидо)-6,13-дихлордибензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин формулы II:Among the triphenodioxazines, 3,10-di (N-phenylphenylamido) -6,13-dichlorodibenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine of the formula II is known:

Figure 00000002
Figure 00000002

Соединение обладает флуоресценцией в желто-оранжевой области спектра (λmax 578 нм - толуол, 609 нм - этанол) [6].The compound has fluorescence in the yellow-orange region of the spectrum (λ max 578 nm — toluene, 609 nm — ethanol) [6].

В ряду трифенодиоксазинов известен также 3,10-ди(N-фенил-4-метилфенилсульфамидо)-6,13-дихлордибензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин формулы III:Among the triphenodioxazines, 3,10-di (N-phenyl-4-methylphenylsulfamido) -6,13-dichlorodibenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine of the formula III is also known:

Figure 00000003
Figure 00000003

Соединение обладает флуоресценцией в красной области спектра (λmax 632 нм - толуол, 661 нм - ацетон) [6].The compound has fluorescence in the red region of the spectrum (λ max 632 nm — toluene, 661 nm — acetone) [6].

Наиболее близким по выполнению является 3-амино-10-нитро-6,13-дихлордибензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин формулы IV:The closest to the implementation is 3-amino-10-nitro-6,13-dichlorodibenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine of formula IV :

Figure 00000004
Figure 00000004

Соединение обладает флуоресценцией в оранжево- красной области спектра [7].The compound has fluorescence in the orange – red region of the spectrum [7].

Известен способ получения соединений II-IV, заключающийся в конденсации о-аминофенола с п-хлоранилом в присутствии оснований, для удаления, выделяющегося в результате реакции хлористого водорода. На первой стадии происходит конденсация с образованием C-N связи и выделение хлористого водорода, на второй стадии окислительная циклизация, приводящая к образованию оксазиновых циклов [14].A known method of producing compounds II-IV , which consists in the condensation of o-aminophenol with p- chloroanil in the presence of bases, to remove released from the reaction of hydrogen chloride. In the first stage, condensation occurs with the formation of a CN bond and the release of hydrogen chloride, in the second stage, oxidative cyclization, leading to the formation of oxazine rings [14].

Figure 00000005
Figure 00000005

Известен также способ получения соединений II-IV, который протекает по схеме:There is also a method of producing compounds II-IV , which proceeds according to the scheme:

Figure 00000006
Figure 00000006

Первая стадия заключается в получении натриевой соли в щелочной среде, затем нитро-группу восстанавливают боргидридом натрия в среде этиловый спирт/диэтиловый эфир в присутствии хлорида никеля (II) при комнатной температуре. Последняя стадия получения представляет собой конденсацию с 2,5-дигидрокси-1,4-бензохиноном в уксусной кислоте [9].The first stage consists in obtaining the sodium salt in an alkaline medium, then the nitro group is reduced with sodium borohydride in ethyl alcohol / diethyl ether in the presence of nickel (II) chloride at room temperature. The last stage of the preparation is condensation with 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone in acetic acid [9].

Соединения I не могут быть получены этим способом.Compounds I cannot be obtained by this method.

Техническим результатом являются соединения в ряду трифенодиоксазинов, обладающие люминесценцией в желто-зеленой области спектра.The technical result is compounds in the series of triphenodioxazines having luminescence in the yellow-green region of the spectrum.

Техническим результатом являются также соединения в ряду трифенодиоксазинов, обладающие люминесценцией в оранжевой и красной областях спектра и достаточной растворимостью в полярных и неполярных растворителях.The technical result is also compounds in the series of triphenodioxazines having luminescence in the orange and red regions of the spectrum and sufficient solubility in polar and non-polar solvents.

Техническим результатом являются также способ получения соединений I.The technical result is also a method for producing compounds I.

Технический результат достигается соединениями I и способом их получения.The technical result is achieved by compounds I and the method for their preparation.

Способ получения соединений I а-ж заключается во взаимодействии 3,5-ди-трет-бутил-о-хинона с п-аминофенолом, которое приводит к получению 6,8-ди-трет-бутил-3Н-феноксазин-3-она с его последующей конденсацией с замещенными о-аминофенолами.The method of obtaining compounds I a-g consists in the interaction of 3,5-di- tert -butyl-o-quinone with p- aminophenol, which leads to the production of 6,8-di- tert -butyl-3H-phenoxazin-3-one with its subsequent condensation with substituted o- aminophenols.

Ранее было показано [15], что реакция 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона с ароматическими аминами на ряду о-хинониминами образует 6,8-ди-трет-бутил-10H-феноксазин. В предлагаемом случае реакция пространственно-экранированного о-хинона с п-аминофенолом, в среде апротонных растворителей (бензол, толуол) вместо ожидаемого 6,8-ди-трет-бутил-10H-феноксазин-3-ол, приводит к продукту его окисления 6,8-ди-трет-бутил-3Н-феноксазин-3-ону. В отличие от большинства феноксазинов, окисление которых протекает в жестких условиях [16], такой результат, можно связать с наличием в молекуле 6,8-ди-трет-бутил-10H-феноксазин-3-ола двух трет-бутильных групп в положении 6 и 8, обеспечивающих способность к легкому окислению гидроксильной группы.It was previously shown [15] that the reaction of 3,5-di- tert - butyl - o- benzoquinone with aromatic amines on a series of o- quinoneimines forms 6,8-di- tert -butyl-10H-phenoxazine. In the proposed case, the reaction of spatially shielded o- quinone with p- aminophenol in aprotic solvents (benzene, toluene) instead of the expected 6.8-di- tert -butyl-10H-phenoxazin-3-ol leads to the product of its oxidation 6 , 8-di- tert -butyl-3H-phenoxazin-3-one. Unlike most phenoxazines whose oxidation occurs under severe conditions [16], this result can be attributed to the presence of two tert- butyl groups in position 6 in the 6,8-di- tert -butyl-10H-phenoxazin-3-ol molecule and 8, providing the ability to easily oxidize the hydroxyl group.

Конденсация 6,8-ди-трет-бутил-3Н-феноксазин-3-она с замещенными о-аминофенолами ранее в литературе описывалась.The condensation of 6,8-di- tert -butyl-3H-phenoxazin-3-one with substituted o- aminophenols has been previously described in the literature.

Способ получения соединений I з-к заключается во взаимодействии 3,5-ди-трет-бутил-о-хинона с замещенными о-аминофенолами.The method of obtaining compoundsI cc consists in the interaction of 3,5-dirubssubstituted butyl o-quinoneabout-aminophenols.

Описываемая реакция, вместо ожидаемых пространственно-экранированных феноксазинов [17,18] приводит к трифенодиоксазинам. Возможность о-аминофенолов образовывать димерные структуры известна для некоторых случаев в жестких условиях [19]. The described reaction, instead of the expected spatially shielded phenoxazines [17, 18], leads to triphenodioxazines. The ability of o-aminophenols to form dimeric structures is known for some cases under severe conditions [19].

Figure 00000007
Figure 00000007

Соединения Iг и Iз могут быть получены обоими способами. Однако, выход соединения Iг, полученного по первому способу при взаимодействии 5-ди-трет-бутил-о-хинона с п-аминофенолом, составляет 33%, в то время как по второму способу при взаимодействии 3,5-ди-трет-бутил-о-хинона с замещенными о-аминофенолами составляет 8%. Выход соединения Iз по первому способу составляет 10%, а по второму способу 45%.Compounds Ig and Ih both methods can be obtained. However, the yield of compound Ig obtained by the first method by the interaction of 5-di- tert -butyl-o-quinone with p- aminophenol is 33%, while by the second method by the interaction of 3,5-di- tert -butyl o-quinone with substituted o- aminophenols is 8%. The yield of compound Iz in the first method is 10%, and in the second method 45%.

Ниже приведены примеры получения соединений.The following are examples of the preparation of compounds.

Пример 1. 2,4,9,11-тетра- трет -бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Ia). Example 1. 2,4,9,11-tetra- t- butylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Ia).

Стадия 1. Получение 6,8-ди- трет -бутил-3 H -феноксазин-3-она Stage 1. Obtaining 6,8-di- tert -butyl-3 H- phenoxazin-3-one

2.20 г (10 ммоль) 3,5-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона, 2.20 г (20 ммоль) п-аминофенола и 10 мг п-толуолсульфокислоты растворили в 20 мл толуола. Раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 7-9 часов. Продукт очищали колоночной хроматографией на Al2O3 (толуол) собирая оранжевую фракцию с Rf ~ 0.51 (вещество наносили в виде твердой смеси с сорбентом). Растворитель упарили и соединение кристаллизовали из ацетонитрила с получением 0.680 г (26%) оранжевых кристаллов. Т.пл.: 155-157 °C.2.20 g (10 mmol) of 3,5-di- tert -butyl-1,2-benzoquinone, 2.20 g (20 mmol) of p- aminophenol and 10 mg of p- toluenesulfonic acid were dissolved in 20 ml of toluene. The solution was stirred at the boil under reflux for 7-9 hours. The product was purified by column chromatography on Al 2 O 3 (toluene) collecting an orange fraction with Rf ~ 0.51 (the substance was applied as a solid mixture with a sorbent). The solvent was evaporated and the compound was crystallized from acetonitrile to give 0.680 g (26%) of orange crystals. Mp: 155-157 ° C.

ИК (см−1): 3057.9, 2955.68, 2907.46, 2868.41, 1638.88, 1617.67, 1568.97, 1505.32, 1469.64, 1393.46, 1356.82, 1225.67, 1197.22, 1100.3, 994.71, 881.88, 859.22, 816.79, 813.9, 748.8, 672.14, 596.92, 502.9, 465.29, 459.5, 410.81;IR (cm −1 ): 3057.9, 2955.68, 2907.46, 2868.41, 1638.88, 1617.67, 1568.97, 1505.32, 1469.64, 1393.46, 1356.82, 1225.67, 1197.22, 1100.3, 994.71, 881.88, 859.22, 816.79, 813.92, 748.92, 72.82, 796.82.92. 502.9, 465.29, 459.5, 410.81;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.36 (с, 9H, t-Bu), 1.48 (с, 9H, t-Bu), 6.35 (д, 1H, J = 2.1 Гц, 4-H), 6.85-6.89 (дд, 1H, J = 2.1 Гц, J = 9.9 Гц, 2-H), 7.43 (д, 1H, J = 9.9 Гц, 1-H), 7.58 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 7-H), 7.66 (д, 1H, J = 2.1 Гц, 9-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.36 (s, 9H, t-Bu), 1.48 (s, 9H, t-Bu), 6.35 (d, 1H, J = 2.1 Hz, 4-H), 6.85-6.89 (dd, 1H , J = 2.1 Hz, J = 9.9 Hz, 2-H), 7.43 (d, 1H, J = 9.9 Hz, 1-H), 7.58 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 7-H), 7.66 ( d, 1H, J = 2.1 Hz, 9-H).

Найдено, (%): C, 77.33; H, 7.61; N, 4.72. C20H23NO2. Вычислено, (%): C, 77.64; H, 7.49; N, 4.53.Found, (%): C, 77.33; H, 7.61; N, 4.72. C 20 H 23 NO 2 . Calculated, (%): C, 77.64; H, 7.49; N, 4.53.

Стадия 2. 0.31 г (1 ммоль) 6,8-ди-трет-бутил-3H-феноксазин-3-она, и 0.44 г (2 ммоль) 2-амино-4,6-ди-трет-бутилфенола растворили в 20 мл ДМФА. Раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 8-10 часов. Продукт очищали колоночной хроматографией на Al2O3 (толуол) собирая фракцию с желтой флуоресценцией (нм) с Rf ~ 0.82. Растворитель упарили и соединение повторно доочистили колоночной хроматографией на SiO2 (толуол) для полного отделения от исходных веществ. Продукт получили в виде оранжевых кристаллов с выходом 0.145 г (28%).Stage 2. 0.31 g (1 mmol) of 6.8-dirubsbutyl 3Hphenoxazin-3-one, and 0.44 g (2 mmol) of 2-amino-4,6-dirubsbutylphenol dissolved in 20 ml of DMF. The solution was stirred at the boil under reflux for 8-10 hours. The product was purified by Al column chromatography.2O3 (toluene) collecting the yellow fluorescence fraction (nm) with Rf ~ 0.82. The solvent was evaporated and the compound was re-purified by SiO column chromatography.2 (toluene) for complete separation from the starting materials. The product was obtained as orange crystals with a yield of 0.145 g (28%).

ИК (см−1): 3001.49, 2988.47, 2958.09, 2920.48, 2853.46, 2048.73, 2007.26, 1977.85, 1597.9, 1568.49, 1559.81, 1461.93, 1358.26, 1290.76, 1238.2, 1163.95, 1112.36, 991.82, 892.97, 873.2, 847.65, 800.88, 757.0, 723.25, 620.07, 610.12, 602.71, 540.99, 525.08; IR (cm −1 ): 3001.49, 2988.47, 2958.09, 2920.48, 2853.46, 2048.73, 2007.26, 1977.85, 1597.9, 1568.49, 1559.81, 1461.93, 1358.26, 1290.76, 1238.2, 1163.95, 1112.36, 991.82, 892.98.67, 873.2 757.0, 723.25, 620.07, 610.12, 602.71, 540.99, 525.08;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.44 (с, 9H, t-Bu), 6.46 (с, 2H, 6,13-H), 7.24 (с, 2H, 3,10-H), 7.30 (д, 2H, J = 2.4 Гц, 1,8-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.31 (s, 9H, t-Bu), 1.44 (s, 9H, t-Bu), 6.46 (s, 2H, 6.13-H), 7.24 (s, 2H, 3.10- H), 7.30 (d, 2H, J = 2.4 Hz, 1.8-H).

Найдено, (%):C, 79.67; H, 8.41; N, 5.65. C34H42N2O2. Вычислено, (%):C, 79.96; H, 8.29; N, 5.49.Found, (%): C, 79.67; H, 8.41; N, 5.65. C 34 H 42 N 2 O 2 . Calculated, (%): C, 79.96; H, 8.29; N, 5.49.

Пример 2. 2,4-ди- трет -бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iб). Example 2. 2,4-di- tert- butylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine , ( Ib).

0.31 г (1 ммоль) 6,8-ди-трет-бутил-3H-феноксазин-3-он, и 0.23 г (2 ммоль) o-аминофенола растворили в 20 мл ДМФА. Раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 8-10 часов. Продукт очищали колоночной хроматографией на Al2O3 (толуол) собирая фракцию с оранжевой флуоресценцией (нм) с Rf ~ 0.71. Растворитель упарили и соединение повторно доочистили колоночной хроматографией на SiO2 (толуол) для полного отделения от исходных веществ. Продукт получили в виде оранжевых кристаллов с выходом 0.123 г (31%). Т.пл.: 227-229 °C.0.31 g (1 mmol) of 6.8-di- tert -butyl-3 H- phenoxazin-3-one, and 0.23 g (2 mmol) of o- aminophenol were dissolved in 20 ml of DMF. The solution was stirred at the boil under reflux for 8-10 hours. The product was purified by column chromatography on Al 2 O 3 (toluene) collecting an orange fluorescence (nm) fraction with Rf ~ 0.71. The solvent was evaporated and the compound was further purified by column chromatography on SiO 2 (toluene) to completely separate from the starting materials. The product was obtained as orange crystals with a yield of 0.123 g (31%). Mp: 227-229 ° C.

ИК (см−1): 3627.82, 3389.63, 3073.33, 3003.41, 2952.31, 2924.82, 2903.61, 2866.96, 1571.38, 1478.32, 1461.93, 1377.55, 1312.46, 1260.87, 1169.74, 1111.39, 1093.55, 1017.37, 873.2, 852.47, 763.27, 737.23, 617.17, 585.83;IR (cm −1 ): 3627.82, 3389.63, 3073.33, 3003.41, 2952.31, 2924.82, 2903.61, 2866.96, 1571.38, 1478.32, 1461.93, 1377.55, 1312.46, 1260.87, 1169.74, 1111.39, 1093.55, 1017.37, 773.27, 773.273. 617.17, 585.83;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.44 (с, 9H, t-Bu), 6.46 (с, 1H, 6-H), 6.50 (с, 1H, 13-H), 7.02-7.04 (дд, 1H, J = 1.5 Гц, J = 7.8 Гц, 10-H), 7.12-7.15 (дд, 1H, J = 1.8 Гц, J = 7.5 Гц, 9-H), 7.16-7.19 (дд, 1H, J = 1.8 Гц, J = 7.8 Гц, 11-H), 7.26 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 3-H), 7.34 (д, 1H, J = 2.1 Гц, 1-H), 7.38-7.41 (дд, 1H, J = 1.5 Гц, J = 7.7 Гц, 8-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.31 (s, 9H, t-Bu), 1.44 (s, 9H, t-Bu), 6.46 (s, 1H, 6-H), 6.50 (s, 1H, 13-H), 7.02 -7.04 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, J = 7.8 Hz, 10-H), 7.12-7.15 (dd, 1H, J = 1.8 Hz, J = 7.5 Hz, 9-H), 7.16-7.19 (dd , 1H, J = 1.8 Hz, J = 7.8 Hz, 11-H), 7.26 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 3-H), 7.34 (d, 1H, J = 2.1 Hz, 1-H), 7.38-7.41 (dd, 1H, J = 1.5 Hz, J = 7.7 Hz, 8-H).

Найдено, (%):C, 78.23; H, 6.75; N, 6.99. C26H26N2O2. Вычислено, (%):C, 78.36; H, 6.58; N, 7.03.Found, (%): C, 78.23; H, 6.75; N, 6.99. C 26 H 26 N 2 O 2 . Calculated, (%): C, 78.36; H, 6.58; N, 7.03.

Пример 3. 2,4-ди- трет -бутил-11-хлор-9-нитробензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iв). Example 3. 2,4-di- tert -butyl-11-chloro-9-nitrobenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine , ( Ic).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль о-аминофенола использовали 1.5 ммоль 2-амино-6-хлор-4-нитрофенола), как описано для Iб. Iв получили в виде темно-красных кристаллов 0.143 г (30%) (Rf ~ 0.72). Т.пл. > 260 °C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of o-aminophenol, 1.5 mmol of 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol was used), as described for IB . Ic was obtained in the form of dark red crystals of 0.143 g (30%) (Rf ~ 0.72). Mp > 260 ° C.

ИК (см−1): 3095.99, 2991.84, 2955.68, 2925.79, 2869.37, 1773.89, 1743.03, 1591.63, 1565.11, 1557.88, 1526.54, 1455.66, 1392.98, 1339.94, 1258.94, 1183.72, 1090.66, 1074.27, 1015.92, 988.92, 891.53, 855.85, 797.5, 795.57, 775.81, 734.82, 689.02, 614.76, 537.62;IR (cm −1 ): 3095.99, 2991.84, 2955.68, 2925.79, 2869.37, 1773.89, 1743.03, 1591.63, 1565.11, 1557.88, 1526.54, 1455.66, 1392.98, 1339.94, 1258.94, 1183.72, 1090.66, 1074.21, 85, 891, 851.85.85.95 797.5, 795.57, 775.81, 734.82, 689.02, 614.76, 537.62;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.33 (с, 9H, t-Bu), 1.45 (с, 9H, t-Bu), 6.53 (с, 1H, 6-H), 6.68 (с, 1H, 13-H), 7.18 (д, 1H, J = 2.7 Гц, 3-H), 7.37 (д, 1H, J = 2.1 Гц, 8-H), 7.43 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 10-H), 8.01-8.11 (дд, 1H, J = 2.7 Гц, J = 8.4 Гц, 1-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.33 (s, 9H, t-Bu), 1.45 (s, 9H, t-Bu), 6.53 (s, 1H, 6-H), 6.68 (s, 1H, 13-H), 7.18 (d, 1H, J = 2.7 Hz, 3-H), 7.37 (d, 1H, J = 2.1 Hz, 8-H), 7.43 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 10-H), 8.01-8.11 (dd, 1H, J = 2.7 Hz, J = 8.4 Hz, 1-H).

Найдено, (%): C, 65.27; H, 5.30; Cl, 7.54; N, 8.50. C26H24ClN3O4. Вычислено, (%): C, 65.34; H, 5.06; Cl, 7.42; N, 8.79.Found, (%): C, 65.27; H, 5.30; Cl, 7.54; N, 8.50. C 26 H 24 ClN 3 O 4 . Calculated, (%): C, 65.34; H, 5.06; Cl, 7.42; N, 8.79.

Пример 4. 2,4-ди- трет -бутил-9-хлорбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iг). Example 4. 2,4-di- tert -butyl-9-chlorobenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Id).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль о-аминофенола использовали 1.5 ммоль 2-амино-4-хлорфенола), как описано для Iб. Iг получили в виде красных кристаллов с выходом 0.214 г (33%) (Rf ~ 0.83). Т.пл.: 229-231 °C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of o-aminophenol, 1.5 mmol of 2-amino-4-chlorophenol was used) , as described for IB . Ig was obtained in the form of red crystals with a yield of 0.214 g (33%) ( R f ~ 0.83). Mp: 229-231 ° C.

ИК (см−1): 3066.1, 2957.13, 2925.3, 2904.57, 2868.41, 1599.35, 1565.59, 1559.81, 1391.53, 1375.62, 1361.64, 1247.85, 1236.76, 1172.63, 1158.65, 1075.71, 991.33, 916.12, 871.76, 857.77, 813.9, 810.04, 803.29, 799.43, 782.56, 662.01, 652.37, 594.99;IR (cm −1 ): 3066.1, 2957.13, 2925.3, 2904.57, 2868.41, 1599.35, 1565.59, 1559.81, 1391.53, 1375.62, 1361.64, 1247.85, 1236.76, 1172.63, 1158.65, 1075.71, 991.33, 916.12, 871.76, 871.76. 803.29; 799.43; 782.56; 662.01; 652.37; 594.99;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.34 (с, 9H, t-Bu), 1.46 (с, 9H, t-Bu), 6.50 (д, 2H, J = 6.9 Гц, 6-H,13-H), 6.97 (д, 1H, J = 8.7 Гц, 3-H), 7.12-7.15 (дд, 1H, J = 2.7 Гц, J = 8.6 Гц, 11-H), 7.31-7.39 (м, 3H, 1-H, 8-H, 10-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.34 (s, 9H, t-Bu), 1.46 (s, 9H, t-Bu), 6.50 (d, 2H, J = 6.9 Hz, 6-H, 13-H), 6.97 (d , 1H, J = 8.7 Hz, 3-H), 7.12-7.15 (dd, 1H, J = 2.7 Hz, J = 8.6 Hz, 11-H), 7.31-7.39 (m, 3H, 1-H, 8- H, 10-H).

Найдено, (%): C, 72.38; H, 5.60; Cl, 8.01; N, 6.62. C26H25ClN2O2. Вычислено, (%): C, 72.13; H, 5.82; Cl, 8.19; N, 6.47.Found, (%): C, 72.38; H, 5.60; Cl, 8.01; N, 6.62. C 26 H 25 ClN 2 O 2 . Calculated, (%): C, 72.13; H, 5.82; Cl, 8.19; N, 6.47.

Пример 5. 2,4-ди- трет -бутил-9-метилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iд). Example 5. 2,4-di- tert -butyl-9-methylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine , ( Ie).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль о-аминофенола использовали 1.5 ммоль 2-амино-4-метилфенола), как описано для Iб. Iд получили в виде красных кристаллов с выходом 0.099 г (24%) (Rf ~ 0.71). Т.пл.: 233-235°C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of o-aminophenol, 1.5 mmol of 2-amino-4-methylphenol was used) , as described for IB . Id was obtained as red crystals with a yield of 0.099 g (24%) ( R f ~ 0.71). Mp: 233-235 ° C.

ИК (см−1): 2996.18, 2956.16, 2923.38, 2867.93, 1741.59, 1608.51, 1587.77, 1569.45, 1564.15, 1479.29, 1375.14, 1362.12, 1235.79, 1162.99, 1126.82, 992.78, 896.35, 850.06, 800.88, 760.86, 607.05, 598.85, 580.05, 540.99;IR (cm −1 ): 2996.18, 2956.16, 2923.38, 2867.93, 1741.59, 1608.51, 1587.77, 1569.45, 1564.15, 1479.29, 1375.14, 1362.12, 1235.79, 1162.99, 1126.82, 992.78, 896.35, 850.06, 800.88, 760.88.055.88. 580.05, 540.99;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.43 (с, 9H, t-Bu), 2.32 (с, 1H, CH3), 6.44 (с, 1H, 6-H), 6.49 (с, 1H, 13-H), 6.92 (д, 1H, J = 8.1 Гц, 3-H), 6.98-7.01 (дд, 1H, J = 1.8 Гц, J = 8.4 Гц, 10-H), 7.20 (с, 1H, 8-H), 7.25 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 11-H), 7.33 (д, 1H, J = 2.1 Hz, 1-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.31 (s, 9H, t-Bu), 1.43 (s, 9H, t-Bu), 2.32 (s, 1H, CH 3 ), 6.44 (s, 1H, 6-H), 6.49 ( s, 1H, 13-H), 6.92 (d, 1H, J = 8.1 Hz, 3-H), 6.98-7.01 (dd, 1H, J = 1.8 Hz, J = 8.4 Hz, 10-H), 7.20 ( s, 1H, 8-H), 7.25 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 11-H), 7.33 (d, 1H, J = 2.1 Hz, 1-H).

Найдено, (%): C, 78.53; H, 6.65; N, 7.06. C27H28N2O2. Вычислено, (%): C, 78.61; H, 6.84; N, 6.79.Found, (%): C, 78.53; H, 6.65; N, 7.06. C 27 H 28 N 2 O 2 . Calculated, (%): C, 78.61; H, 6.84; N, 6.79.

Пример 6. 2,4,9-три- трет -бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iе). EXAMPLE 6 2,4,9-tri- tert -butilbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Ie).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль о-аминофенола использовали 1.5 ммоль 2-амино-4-трет-бутилфенола), как описано для Iб. Iе получили в виде темно-коричневых кристаллов с выходом 0.159 г (35%) (Rf ~ 0.85). Т.пл.: 215-217°C.This compound was prepared in the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of o-aminophenol was used 1.5 mmol of 2-amino-4-tert-butylphenol) as described for Ib. Ie was obtained in the form of dark brown crystals with a yield of 0.159 g (35%) ( R f ~ 0.85). Mp: 215-217 ° C.

ИК (см−1): 3063.69, 2953.27, 2924.82, 2904.09, 2871.78, 1754.6, 1567.04, 1559.33, 1527.5, 1364.53, 1360.67, 1265.69, 1171.18, 1162.99, 1135.5, 995.19, 872.24, 858.26, 822.58, 640.32, 606.08, 591.14, 597.89; IR (cm −1 ): 3063.69, 2953.27, 2924.82, 2904.09, 2871.78, 1754.6, 1567.04, 1559.33, 1527.5, 1364.53, 1360.67, 1265.69, 1171.18, 1162.99, 1135.5, 995.19, 872.24, 858.26, 822.58, 640.32, 606.08 597.89;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.44 (с, 9H, t-Bu), 1.54 (с, 9H, t-Bu), 6.45 (с, 1H, 6-H), 6.48 (с, 1H, 13-H), 6.96-7.00 (дд, 1H, J = 3.3 Гц, J = 8.7 Гц, 10-H), 7.22 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 3-H), 7.25 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 11-H), 7.33 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 8-H), 7.42-7.45 (дд, 1H, J = 2.4 Гц, J = 7.8 Гц, 1-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.31 (s, 9H, t-Bu), 1.44 (s, 9H, t-Bu), 1.54 (s, 9H, t-Bu), 6.45 (s, 1H, 6-H), 6.48 (s, 1H, 13-H), 6.96-7.00 (dd, 1H, J = 3.3 Hz, J = 8.7 Hz, 10-H), 7.22 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 3-H), 7.25 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 11-H), 7.33 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 8-H), 7.42-7.45 (dd, 1H, J = 2.4 Hz, J = 7.8 Hz, 1 -H).

Найдено, (%): C, 79.33; H, 7.66; N, 5.97. C30H34N2O2. Вычислено, (%): C, 79.26; H, 7.54; N, 6.16.Found, (%): C, 79.33; H, 7.66; N, 5.97. C 30 H 34 N 2 O 2 . Calculated, (%): C, 79.26; H, 7.54; N, 6.16.

Пример 7. 2,4-ди- трет -бутил-10-хлорбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iж). Example 7. 2,4-di- tert -butyl-10-chlorobenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine , ( Izh).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль о-аминофенола использовали 1.5 ммоль 2-амино-5-хлорфенола), как описано для Iб. Iж получили в виде красных кристаллов с выходом 0.173 г (40%) (Rf ~ 0.77). Т.пл. > 260°C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of o-aminophenol, 1.5 mmol of 2-amino-5-chlorophenol was used) , as described for IB . Izh was obtained in the form of red crystals with a yield of 0.173 g (40%) ( R f ~ 0.77). Mp > 260 ° C.

ИК (см−1): 2987.99, 2960.98, 2906.5, 2866.96, 1729.53, 1639.85, 1575.72, 1566.08, 1527.99, 1461.45, 1378.03, 1365.01, 1259.9, 1156.72, 1079.57, 1017.85, 911.29, 877.54, 859.7, 816.31, 798.47, 649.0, 588.73, 573.3, 564.13; IR (cm −1 ): 2987.99, 2960.98, 2906.5, 2866.96, 1729.53, 1639.85, 1575.72, 1566.08, 1527.99, 1461.45, 1378.03, 1365.01, 1259.9, 1156.72, 1079.57, 1017.85, 911.29, 877.54, 859.7, 816.31, 798.4, 649.89. 588.73, 573.3, 564.13;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.43 (с, 9H, t-Bu), 6.47 (д, 2H, J = 1.5 Гц, 6, 13-H), 7.03-7.07 (дд, 1H, J = 2.1 Гц, J = 8.4 Гц, 9-H), 7.09 (д, 1H, J = 2.1 Гц, 3-H), 7.28 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 8-H), 7.32 (с, 1H, 1-H), 7.35 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 11-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.31 (s, 9H, t-Bu), 1.43 (s, 9H, t-Bu), 6.47 (d, 2H, J = 1.5 Hz, 6, 13-H), 7.03-7.07 (dd , 1H, J = 2.1 Hz, J = 8.4 Hz, 9-H), 7.09 (d, 1H, J = 2.1 Hz, 3-H), 7.28 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 8-H), 7.32 (s, 1H, 1-H); 7.35 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 11-H).

Найдено, (%): C, 72.04; H, 5.98; Cl, 8.25; N, 6.34. C26H25ClN2O2. Вычислено, (%): C, 72.13; H, 5.82; Cl, 8.19; N, 6.47.Found, (%): C, 72.04; H, 5.98; Cl, 8.25; N, 6.34. C 26 H 25 ClN 2 O 2 . Calculated, (%): C, 72.13; H, 5.82; Cl, 8.19; N, 6.47.

Пример 8. 9-бром-2,4-ди- трет -бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iз). Example 8. 9-bromo-2,4-di- tert- butylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Iz).

0.22 г (1 ммоль) 3,5-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона, 0.38 г (2 ммоль) 2-амино-4-бромфенола и 0.5 мл трифторацетилуксусной ксилоты растворили в 20 мл ацетонитрила. Раствор перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 6-8 часов. Продукт очищали колоночной хроматографией на Al2O3 (толуол) собирая фракцию с оранжевой флуоресценцией (нм) с Rf ~ 0.88. Растворитель упарили и соединение повторно доочистили колоночной хроматографией на SiO2 (толуол) для полного отделения от исходных веществ. Продукт получили в виде красных кристаллов с выходом 0.215 г (45%). Т.пл.: 249-251°C.0.22 g (1 mmol) of 3,5-di- tert -butyl-1,2-benzoquinone, 0.38 g (2 mmol) of 2-amino-4-bromophenol and 0.5 ml of trifluoroacetylacetic acid were dissolved in 20 ml of acetonitrile. The solution was stirred at the boil under reflux for 6-8 hours. The product was purified by column chromatography on Al 2 O 3 (toluene) collecting an orange fluorescence (nm) fraction with Rf ~ 0.88. The solvent was evaporated and the compound was further purified by column chromatography on SiO 2 (toluene) to completely separate from the starting materials. The product was obtained in the form of red crystals with a yield of 0.215 g (45%). Mp: 249-251 ° C.

ИК (см−1): 2960.5, 2867.4, 1560.2, 1527.9, 1439.7, 1361.6, 1287.3, 1236.2, 1175.5, 991.8, 858.73, 812.9, 646.5;IR (cm −1 ): 2960.5, 2867.4, 1560.2, 1527.9, 1439.7, 1361.6, 1287.3, 1236.2, 1175.5, 991.8, 858.73, 812.9, 646.5;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.34 (с, 9H, t-Bu), 1.46 (с, 9H, t-Bu), 6.50 (д, 2H, J = 6.3 Гц, 6, 13-H), 6.92 (д, 1H, J = 8.7 Гц, 3-H), 7.31-7.38 (м, 3H), 7.16-7.19 (дд, 1H, J = 1.8 Гц, J = 7.8 Гц, 11-H), 7.54 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 8-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.34 (s, 9H, t-Bu), 1.46 (s, 9H, t-Bu), 6.50 (d, 2H, J = 6.3 Hz, 6, 13-H), 6.92 (d, 1H , J = 8.7 Hz, 3-H), 7.31-7.38 (m, 3H), 7.16-7.19 (dd, 1H, J = 1.8 Hz, J = 7.8 Hz, 11-H), 7.54 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 8-H).

Найдено, (%): C, 65.62; H, 5.32; Br, 16.89; N, 5.47. C26H25BrN2O2. Вычислено, (%):C, 65.41; H, 5.28; Br, 16.74; N, 5.87.Found, (%): C, 65.62; H, 5.32; Br, 16.89; N, 5.47. C 26 H 25 BrN 2 O 2 . Calculated, (%): C, 65.41; H, 5.28; Br, 16.74; N, 5.87.

Пример 9. 2,4-ди- трет -бутил-9-нитробензол[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iи). Example 9. 2,4-di- tert -butyl-9-nitrobenzene [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Ii).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль 2-амино-4-бромфенола использовали 2 ммоль 2-амино-4-нитрофенола), как описано для Iз. Iи получили в виде красных кристаллов с выходом 0.178 г (40%) (Rf ~ 0.75). Т.пл. > 260°C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of 2-amino-4-bromophenol, 2 mmol of 2-amino-4-nitrophenol was used) , as described for Iz . I and obtained in the form of red crystals with a yield of 0.178 g (40%) ( R f ~ 0.75). Mp > 260 ° C.

ИК (см−1): 2956.16, 2906.5, 1564.15, 1523.65, 1445.05, 1392.98, 1343.8, 1262.31, 1156.72, 1075.71, 896.35, 851.02, 822.58, 738.2, 654.78; IR (cm −1 ): 2956.16, 2906.5, 1564.15, 1523.65, 1445.05, 1392.98, 1343.8, 1262.31, 1156.72, 1075.71, 896.35, 851.02, 822.58, 738.2, 654.78;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.34 (с, 9H, t-Bu), 1.41 (с, 9H, t-Bu), 6.56 (д, 2H, J = 9.0 Гц, 6, 13-H), 7.11 (д, 1H, J = 9.0 Гц, 3-H), 7.36-7.42 (дд, 2H, J = 2.4 Гц, J = 13.5 Гц, 1, 11-H), 8.03-8.07 (дд, 1H, J = 2.7 Гц, J = 9.0 Гц, 10-H), 8.25 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 8-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.34 (s, 9H, t-Bu), 1.41 (s, 9H, t-Bu), 6.56 (d, 2H, J = 9.0 Hz, 6, 13-H), 7.11 (d, 1H , J = 9.0 Hz, 3-H), 7.36-7.42 (dd, 2H, J = 2.4 Hz, J = 13.5 Hz, 1, 11-H), 8.03-8.07 (dd, 1H, J = 2.7 Hz, J = 9.0 Hz, 10-H), 8.25 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 8-H).

Найдено, (%): C, 70.23; H, 5.62; N, 9.72. C26H25N3O4. Вычислено, (%): C, 70.41; H, 5.68; N, 9.47.Found, (%): C, 70.23; H, 5.62; N, 9.72. C 26 H 25 N 3 O 4 . Calculated, (%): C, 70.41; H, 5.68; N, 9.47.

Пример 10. 2,4-ди- трет -бутил-10-нитробензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин, (Iк). Example 10. 2,4-di- tert -butyl-10-nitrobenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazine, (Ic).

Соединение получили в тех же условиях и при использовании тех же реагентов (вместо 2 ммоль 2-амино-4-бромфенола использовали 2 ммоль 2-амино-5-нитрофенола), как описано для Iз. Iк получили в виде темных кристаллов с выходом 0.199 г (45%) (Rf ~ 0.78). Т.пл. > 260°C.The compound was obtained under the same conditions and using the same reagents (instead of 2 mmol of 2-amino-4-bromophenol, 2 mmol of 2-amino-5-nitrophenol was used), as described for Iz . Ic was obtained in the form of dark crystals with a yield of 0.199 g (45%) ( R f ~ 0.78). Mp > 260 ° C.

ИК (см−1): 2957.1, 2906.5, 1561.2, 1520.2, 1480.2, 1388.1, 1334.3, 1243, 1157.2, 1067.5, 878, 851.9, 735.3;IR (cm −1 ): 2957.1, 2906.5, 1561.2, 1520.2, 1480.2, 1388.1, 1334.3, 1243, 1157.2, 1067.5, 878, 851.9, 735.3;

Спектр ЯМР 1H, (600 МГц), δ, м.д. (CDCl3): 1.35 (с, 9H, t-Bu), 1.48 (с, 9H, t-Bu), 6.60 (д, 2H, J = 9.3 Гц, 6, 13-H), 7.39-7.47 (м, 3H), 7.89 (д, 1H, J = 2.4 Гц, 1-H), 7.97-8.01 (дд, 1H, J = 2.7 Гц, J = 8.9 Гц, 11-H). 1 H NMR spectrum, (600 MHz), δ, ppm (CDCl 3 ): 1.35 (s, 9H, t-Bu), 1.48 (s, 9H, t-Bu), 6.60 (d, 2H, J = 9.3 Hz, 6, 13-H), 7.39-7.47 (m , 3H), 7.89 (d, 1H, J = 2.4 Hz, 1-H), 7.97-8.01 (dd, 1H, J = 2.7 Hz, J = 8.9 Hz, 11-H).

Найдено, (%): C, 70.30; H, 5.72; N, 9.55. C26H25N3O4. Вычислено, (%): C, 70.41; H, 5.68; N, 9.47; O, 14.43.Found, (%): C, 70.30; H, 5.72; N, 9.55. C26H25N3O4. Calculated, (%): C, 70.41; H, 5.68; N, 9.47; O, 14.43.

Электронные спектры поглощения и излучения регистрировали на спектрофотометрах Cary Scan 100 (Varian) и Cary Eclipse 100 (Varian). Квантовые выходы флуоресценции определяли по методу Паркера-Риса (27,28 в дайсе). Результаты представлены в таблице 1.Electronic absorption and emission spectra were recorded on spectrophotometers Cary Scan 100 (Varian) and Cary Eclipse 100 (Varian). Quantum yields of fluorescence were determined according to the Parker-Rhys method (27.28 in dyce). The results are presented in table 1.

Результаты растворимости приведены в таблице 2. Там же приведены результаты растворимости аналогов, а именно, соединений II, III и IV. Соединения II и III синтезированы по методике из статьи [6], соединение IV синтезировано по методике из статьи [7].The solubility results are shown in table 2. The results of the solubility of analogues, namely compounds II , III and IV, are also given there . Compounds II and III were synthesized according to the procedure of [6], compound IV was synthesized according to the procedure of [7].

Таблица 1Table 1

СоединениеCompound λ λ максMax ,, нм, (ε, 10nm, (ε, 10 4 4 ,L·M, L -1-one ·cмCm -1-one )) Флуоресценция λ Fluorescence λ флfl ,, нмnm ΦΦ флfl толуолtoluene ацетонитрилacetonitrile толуолtoluene ацетонитрилacetonitrile толуолtoluene ацетонитрилacetonitrile IаIa 453 (1.4)
484 (3.3)
519 (4.7)453 (1.4)
484 (3.3)
519 (4.7) 248 (1.4)
262 (1.7)
451 (0.8)
481 (1.7)
515 (2.3)248 (1.4)
262 (1.7)
451 (0.8)
481 (1.7)
515 (2.3) 533
568533
568 537
563537
563 0.530.53 0.360.36 IбIb 449 (2.4)
477 (5.2)
512 (7.3)449 (2.4)
477 (5.2)
512 (7.3) 245 (2.1)
259 (3.0)
445 (1.5)
473 (3.1)
505 (4.2)245 (2.1)
259 (3.0)
445 (1.5)
473 (3.1)
505 (4.2) 530
560530
560 555555 0.520.52 0.290.29 IвIc 499 (3.1)
518(3.0)499 (3.1)
518 (3.0) 245 (2.9)
292 (1.6)
505 (2.9)245 (2.9)
292 (1.6)
505 (2.9) 562
594562
594 590590 0.280.28 0.050.05 IгIg 483 (3.7)
518 (5.0)483 (3.7)
518 (5.0) 248 (2.7)
262 (4.1)
479 (3.8)
510 (5.0)248 (2.7)
262 (4.1)
479 (3.8)
510 (5.0) 537
572537
572 570570 0.430.43 0.250.25 IдId 452 (2.3)
482 (5.3)
517 (7.6)452 (2.3)
482 (5.3)
517 (7.6) 247 (3.0)
260 (4.1)
447 (1.9)
478 (4.1)
512 (5.6)247 (3.0)
260 (4.1)
447 (1.9)
478 (4.1)
512 (5.6) 534
565534
565 537
561537
561 0.530.53 0.390.39 IеIe 452 (2.4)
482 (5.4)
516 (7.6)452 (2.4)
482 (5.4)
516 (7.6) 247 (3.0)
260 (4.2)
450 (1.6)
478 (3.7)
510 (5.0)247 (3.0)
260 (4.2)
450 (1.6)
478 (3.7)
510 (5.0) 532
565532
565 539
560539
560 0.510.51 0.360.36 IжIzh 454 (2.6)
482 (5.6)
518 (7.6)454 (2.6)
482 (5.6)
518 (7.6) 247 (1.9)
262 (2.7)
478 (2.8)
510 (3.7)247 (1.9)
262 (2.7)
478 (2.8)
510 (3.7) 540
570540
570 567567 0.470.47 0.440.44 IзFrom 484 (4.2)
519 (5.8)484 (4.2)
519 (5.8) 247 (2.4)
263 (3.6)
479 (3.1)
512 (4.2)247 (2.4)
263 (3.6)
479 (3.1)
512 (4.2) 543
573543
573 572572 0.090.09 0.180.18 IиIi 491 (4.0)
515 (4.6)491 (4.0)
515 (4.6) 244 (2.4)
289 (1.8)
505 (3.9)244 (2.4)
289 (1.8)
505 (3.9) 552
583552
583 583583 0.330.33 0.040.04 IкIk 525 (4.3)
544 (4.2)525 (4.3)
544 (4.2) 245 (1.5)
278 (0.9)
531 (1.9)245 (1.5)
278 (0.9)
531 (1.9) 588
627588
627 641
699641
699 0.120.12 0.030.03

Таблица 2table 2

СоединениеCompound Показатель растворимостиSolubility index толуолtoluene ДМФАDMF хлороформchloroform гептанheptane ацетонacetone ацетонитрилacetonitrile IаIa неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK хорошоOK хорошоOK IбIb неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK хорошоOK хорошоOK IвIc неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK IгIg неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK IкIk неогранunlimited хорошоOK неогранunlimited хорошоOK хорошоOK хорошоOK IIII не растворnot a solution плохоbadly огранogran не растворnot a solution плохоbadly не растворnot a solution IIIIII не растворnot a solution плохоbadly огранogran не растворnot a solution плохоbadly не растворnot a solution IVIV плохоbadly плохоbadly огранogran плохоbadly хорошоOK плохоbadly

Как видно из таблиц 1 и 2, соединения I, за исключением I в и I к , флюоресцируют в зеленой и желто-зеленой областях спектра, и обладают достаточной растворимостью в полярных и неполярных растворителях, в отличие от соединения прототипа (IV), которое флюоресцирует в оранжево-красной области спектра и обладает плохой растворимостью в этих растворителях.As can be seen from tables 1 and 2, compounds I , with the exception of I in and I to , fluoresce in the green and yellow-green regions of the spectrum, and have sufficient solubility in polar and non-polar solvents, in contrast to the compound of the prototype ( IV ), which fluoresces in the orange-red region of the spectrum and has poor solubility in these solvents.

Соединения I в и I к , флюоресцируют соответственно в оранжевой и красной областях спектра, близкой к области флюоресценции прототипа, и обладают достаточной растворимостью в полярных и неполярных растворителях, в отличие от соединений прототипа, а также других аналогов (II-III), которые обладает плохой растворимостью в этих растворителях.Compounds I b and I k fluoresce respectively in the orange and red spectral regions close to the fluorescence region of the prototype, and have sufficient solubility in polar and non-polar solvents, in contrast to the prototype compounds, as well as other analogues ( II-III) , which poor solubility in these solvents.

Хорошая растворимость в полярных и неполярных растворителях особенно важна при создании элементов для солнечных батарей.Good solubility in polar and non-polar solvents is especially important when creating elements for solar cells.

Список литературыList of references

1. Kraska J., Boruszczak Z., Landwijt B. Synthesis and properties of reactive dyes, derivatives of 3,10-bis(30-aminopropylamino)-6,13-dichlorotriphenodioxazin-4,11-disulphonic acid. Dyes and Pigments, 1999, 43, 1-6;1. Kraska J., Boruszczak Z., Landwijt B. Synthesis and properties of reactive dyes, derivatives of 3,10-bis (30-aminopropylamino) -6,13-dichlorotriphenodioxazin-4,11-disulphonic acid. Dyes and Pigments, 1999, 43, 1-6;

2. Wannebroucq A., Gruntz G., Suisse J.-M., Nicolas Y., Meunier-Prest R., Mateos M., Toupance T., Bouvet M. New n-type molecular semiconductor-doped insulator (MSDI) heterojunctions combining a triphenodioxazine (TPDO) and the lutetium bisphthalocyanine (LuPc2) for ammonia sensing. Sensors and Actuators B, 2018, 255, 1694-1700;2. Wannebroucq A., Gruntz G., Suisse J.-M., Nicolas Y., Meunier-Prest R., Mateos M., Toupance T., Bouvet M. New n-type molecular semiconductor-doped insulator (MSDI) heterojunctions combining a triphenodioxazine (TPDO) and the lutetium bisphthalocyanine (LuPc2) for ammonia sensing. Sensors and Actuators B, 2018, 255, 1694-1700;

3. Nicolas Y., Castet F., Devynck M., Tardy P., Hirsch L.,

Figure 00000008
C., Allouchi H., Toupance T. TIPS-triphenodioxazine versus TIPS-pentacene: Enhanced electron mobility for n-type organic fleld-effect transistors. Organic Electronics, 2012, 13, 1392-1400;3. Nicolas Y., Castet F., Devynck M., Tardy P., Hirsch L.,
Figure 00000008
C., Allouchi H., Toupance T. TIPS-triphenodioxazine versus TIPS-pentacene: Enhanced electron mobility for n-type organic fleld-effect transistors. Organic Electronics, 2012, 13, 1392-1400;

4. Qiao F., Liu A., Xiao Y., Ou Y. P., Zhang quan J., Sang chang Y. Enhanced photovoltaic characteristics of solar cells based on n-type triphenodioxazine derivative. Microelectronics Journal, 2008, 39, 1568 - 1571;4. Qiao F., Liu A., Xiao Y., Ou Y. P., Zhang quan J., Sang chang Y. Enhanced photovoltaic characteristics of solar cells based on n-type triphenodioxazine derivative. Microelectronics Journal, 2008, 39, 1568-1571;

5. Gruntz G., Lee H., Hirsch L. l, Castet F., Toupance T., Briseno A. L., Nicolas Y. Nitrile Substitution Effect on Triphenodioxazine-Based Materials for Liquid-Processed Air-Stable n-Type Organic Field Effect Transistors. Adv. Electron. Mater., 2015, 1-6;5. Gruntz G., Lee H., Hirsch L. l, Castet F., Toupance T., Briseno AL, Nicolas Y. Nitrile Substitution Effect on Triphenodioxazine-Based Materials for Liquid-Processed Air-Stable n-Type Organic Field Effect Transistors. Adv. Electron Mater., 2015, 1-6;

6. Shao Y., Yang J. A new fluorescent triphenodioxazine dye derived from 4-aminodiphenylamine. Dyes and Pigments, 1994, 24(2), 143-150;6. Shao Y., Yang J. A new fluorescent triphenodioxazine dye derived from 4-aminodiphenylamine. Dyes and Pigments, 1994, 24 (2), 143-150;

7.

Figure 00000009
D., Neubauer S. Preparation of an unsymmetrically substituted push-pull triphenodioxazine. Archive for organic chemistry, 2001, 1, 62-66;7.
Figure 00000009
D., Neubauer S. Preparation of an unsymmetrically substituted push-pull triphenodioxazine. Archive for organic chemistry, 2001, 1, 62-66;

8. Tanaka T., Sekine Ch., Ashida T., Ishitobi M., Konya N., Minai M., Fujisawa K. Highly Anisotropic Molecular Materials for LCD. Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A., 2000, 346(1), 209-216;8. Tanaka T., Sekine Ch., Ashida T., Ishitobi M., Konya N., Minai M., Fujisawa K. Highly Anisotropic Molecular Materials for LCD. Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A., 2000, 346 (1), 209-216;

9. Tanaka T., Ashida T. Highly Dichroic Triphenodioxazine Dyes for Guest Host Liquid Crystalline Mixtures. Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A., 2001, 364(1), 779-786;9. Tanaka T., Ashida T. Highly Dichroic Triphenodioxazine Dyes for Guest Host Liquid Crystalline Mixtures. Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A., 2001, 364 (1), 779-786;

10. Tanaka T., Ashida T., Matsumoto S. Highly Dichroic and Luminescent Triphenodioxazine Dyes. Chem. Lett., 2011, 40, 573-575;10. Tanaka T., Ashida T., Matsumoto S. Highly Dichroic and Luminescent Triphenodioxazine Dyes. Chem. Lett., 2011, 40, 573-575;

11. Gong X., Han P., Wen H., Sun Y., Zhang X., Yang H., Baoping. Synthesis and Properties of Triphenodioxazine-Based Conjugated Polymers for Polymer Solar Cells. Eur. J. Org. Chem., 2017, 3689-3698;11. Gong X., Han P., Wen H., Sun Y., Zhang X., Yang H., Baoping. Synthesis and Properties of Triphenodioxazine-Based Conjugated Polymers for Polymer Solar Cells. Eur. J. Org. Chem., 2017, 3689-3698;

12. Chen S.-L., Zhu Z.-H., Chen K.-C. A class of novel laser dyes: triphenodioxazines. Optics communications, 1989, 74(1,2), 84-86;12. Chen S.-L., Zhu Z.-H., Chen K.-C. A class of novel laser dyes: triphenodioxazines. Optics communications, 1989, 74 (1.2), 84-86;

13. Heda L., Pareek C., Pareek D., Mosalpuri S.. Synthesis and biological screening of octasubstituted-triphenodioxazines and its sulphur analogues with some novel intermediates. Cent. Eur. J. Chem., 2010, 8(1), 51-57;13. Heda L., Pareek C., Pareek D., Mosalpuri S. .. Synthesis and biological screening of octasubstituted-triphenodioxazines and its sulphur analogues with some novel intermediates. Cent. Eur. J. Chem., 2010, 8 (1), 51-57;

14. Nicolas Y., Allama F., Lepeltier M., Massin J., Castet F., Ducasse L., Hirsch L., Boubegtiten Z., Jonusauskas G., Olivier C., Toupance T. New Synthetic Routes towards Soluble and Dissymmetric Triphenodioxazine Dyes Designed for Dye-Sensitized Solar Cells. Chem. Eur. J., 2014, 20, 3678-3688;14. Nicolas Y., Allama F., Lepeltier M., Massin J., Castet F., Ducasse L., Hirsch L., Boubegtiten Z., Jonusauskas G., Olivier C., Toupance T. New Synthetic Routes towards Soluble and Dissymmetric Triphenodioxazine Dyes Designed for Dye-Sensitized Solar Cells. Chem. Eur. J., 2014, 20, 3678-3688;

15. Ivakhnenko E. P., Romanenko G. V., Kovalenko A. A., Revinskii Yu. V., Knyazev P. A., Kuzmin V. A., Minkin V. I. Reaction of 3,5-di-(tert-butyl)-o-benzoquinone with arylamines developing to the formation of a pentaheterocyclic 12Н-quinoxaline[2,3-b]phenoxazine system. A deeper insight into the reaction mechanism. Dyes and Pigments, 2018, 150, 97-104;15. Ivakhnenko E. P., Romanenko G. V., Kovalenko A. A., Revinskii Yu. V., Knyazev P. A., Kuzmin V. A., Minkin V. I. Reaction of 3,5-di- (tert-butyl) -o-benzoquinone with arylamines developing to the formation of a pentaheterocyclic 12H-quinoxaline [2,3-b] phenoxazine system. A deeper insight into the reaction mechanism. Dyes and Pigments, 2018, 150, 97-104;

16. Barret R., Daudon M. Synthesis of Quinone-Imines with Iodoxybenzene. Synthetic Communications, 1990, 20(10), 1543-1549;16. Barret R., Daudon M. Synthesis of Quinone-Imines with Iodoxybenzene. Synthetic Communications, 1990, 20 (10), 1543-1549;

17. Ivakhnenko E.P., Knyazev P.A., Romanenko G.V., Kovalenko A.А., Ivakhnenko T.E., Revinskii Yu. V., Minkin V. I. The carboxyl derivatives of 6,8-di-(tert.-butyl)phenoxazine: Synthesis, oxidation reactions and fluorescence. Tetrahedron, 2019, 75(4), 538-544;17. Ivakhnenko E.P., Knyazev P.A., Romanenko G.V., Kovalenko A.A., Ivakhnenko T.E., Revinskii Yu. V., Minkin V. I. The carboxyl derivatives of 6,8-di- (tert.-butyl) phenoxazine: Synthesis, oxidation reactions and fluorescence. Tetrahedron, 2019, 75 (4), 538-544;

18. Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Piskunov A.V., Trofimova O.Yu., Shavyrin A.S. Cyclization-Decyclization of Sterically Hindered oIminobenzoquinone. Doklady Chemistry, 2011, 440(6), 765-769;18. Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Piskunov A.V., Trofimova O.Yu., Shavyrin A.S. Cyclization-Decyclization of Sterically Hindered oIminobenzoquinone. Doklady Chemistry, 2011, 440 (6), 765-769;

19. Bruyneel F., Diveb G., Marchand-Brynaert J. Non-symmetrically substituted phenoxazinones from laccase-mediated oxidative cross-coupling of aminophenols: an experimental and theoretical insight. Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 1834-1846.19. Bruyneel F., Diveb G., Marchand-Brynaert J. Non-symmetrically substituted phenoxazinones from laccase-mediated oxidative cross-coupling of aminophenols: an experimental and theoretical insight. Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 1834-1846.

Claims (18)

1. 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинам общей формулой I1. 2,4-di-tert-butylbenzo [5,6] [1,4] oxazino [2,3-b] phenoxazines with the general formula I
Figure 00000010
Figure 00000010
 где R1 = водород, галоген, трет-бутил;where R 1 = hydrogen, halogen, tert-butyl; R2 = водород, галоген, нитрогруппа;R 2 = hydrogen, halogen, nitro group; R3 = водород, галоген, алкил С1-С4, трет-бутил, нитрогруппа,R 3 = hydrogen, halogen, alkyl C 1 -C 4 , tert-butyl, nitro group, при условии:given that: Ia R1 = трет-бутил, R2 = водород, R3 = трет-бутил;Ia R 1 = tert-butyl, R 2 = hydrogen, R 3 = tert-butyl; Iб R1 = водород, R2 = водород, R3 = водород;Ib R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = hydrogen; Iв R1 = галоген, R2 = водород, R3 = нитрогруппа;I in R 1 = halogen, R 2 = hydrogen, R 3 = nitro group; Iг R1 = водород, R2 = водород, R3 = хлор;Ig R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = chlorine; Iд R1 = водород, R2 = водород, R3 = алкил С1-С4;Id R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = C 1 -C 4 alkyl; Ie R1 = водород, R2 = водород, R3 = трет-бутил;Ie R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = tert-butyl; Iж R1 = водород, R2 = галоген, R3 = водород;Izh R 1 = hydrogen, R 2 = halogen, R 3 = hydrogen; Iз R1 = водород, R2 = водород, R3 = бром;Iz R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = bromine; Iи R1 = водород, R2 = водород, R3 = нитрогруппа;I and R 1 = hydrogen, R 2 = hydrogen, R 3 = nitro group; Iк R1 = водород, R2 = нитрогруппа, R3 = водород.Ik R 1 = hydrogen, R 2 = nitro group, R 3 = hydrogen. 2. Способ получения соединений по п. 1, а именно соединений Iа-ж, характеризующийся тем, что 3,5-ди-трет-бутил-о-хинон вводят во взаимодействие с n-аминофенолом с последующей конденсацией полученного 6,8-ди-трет-бутил-3Н-феноксазин-3-она с соответствующими замещенными о-аминофенолами.2. A method of producing compounds according to claim 1, namely compounds Ia-g, characterized in that 3,5-di-tert-butyl-o-quinone is reacted with n-aminophenol, followed by condensation of the obtained 6.8-di tert-butyl-3H-phenoxazin-3-one with the corresponding substituted o-aminophenols. 3. Способ получения соединений по п. 1, а именно соединений Iз-к, характеризующийся тем, что 3,5-ди-трет-бутил-о-хинон вводят во взаимодействие с соответствующими замещенными о-аминофенолами.3. A method for producing the compounds of claim 1, namely, compounds Iz-k, characterized in that 3,5-di-tert-butyl-o-quinone is reacted with the corresponding substituted o-aminophenols.
RU2019121714A 2019-07-11 2019-07-11 Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof RU2708625C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019121714A RU2708625C1 (en) 2019-07-11 2019-07-11 Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019121714A RU2708625C1 (en) 2019-07-11 2019-07-11 Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2708625C1 true RU2708625C1 (en) 2019-12-10

Family

ID=68836680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019121714A RU2708625C1 (en) 2019-07-11 2019-07-11 Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2708625C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2753411C1 (en) * 2020-10-19 2021-08-16 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» Polymer complexes of cobalt with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines and method for synthesis thereof
RU2811261C1 (en) * 2023-10-28 2024-01-11 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южный федеральный университет" Adducts of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines with luminescent properties

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2004138816A (en) * 2002-06-06 2005-07-20 Гуннар ВЕСТМАН (SE) SELECTIVE CHROMOPHORES

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2004138816A (en) * 2002-06-06 2005-07-20 Гуннар ВЕСТМАН (SE) SELECTIVE CHROMOPHORES

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Corbett, J. F. The spectra of polycyclic oxazines and azines—II. The infrared spectra of triphenodioxazines. Spectrochimica Acta, 21(6), стр.:1081-1085, 1965. *
Corbett, J. F. The spectra of polycyclic oxazines and azines—II. The infrared spectra of triphenodioxazines. Spectrochimica Acta, 21(6), стр.:1081-1085, 1965. Dopp D., Neubauer S. Preparation of an unsymmetrically substituted push-pull triphenodioxazine. Archive for organic chemistry, 1, 62-66, 2001. *
Dopp D., Neubauer S. Preparation of an unsymmetrically substituted push-pull triphenodioxazine. Archive for organic chemistry, 1, 62-66, 2001. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2753411C1 (en) * 2020-10-19 2021-08-16 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» Polymer complexes of cobalt with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines and method for synthesis thereof
RU2811261C1 (en) * 2023-10-28 2024-01-11 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южный федеральный университет" Adducts of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines with luminescent properties

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6341923B2 (en) Strong fluorescent luminescent heterocyclic compound and method for producing the same
Tauer et al. Photochemical and thermal reactions of aromatic Schiff bases
CN111825634A (en) Novel compounds, process for their preparation and their use
RU2708625C1 (en) Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof
Borah et al. Synthesis of anti-2, 3-dihydro-1, 2, 3-trisubstituted-1 H-naphth [1, 2-e][1, 3] oxazine derivatives via multicomponent approach
Plater A synthesis of pseudo-mauveine and a homologue
US4327209A (en) Process for the production of dibenzazolyl compounds
Agou et al. Synthesis and properties of perfluoroalkylated TIPS-pentacenes
Tka et al. 2, 4-Bis (arylethynyl)-9-chloro-5, 6, 7, 8-tetrahydroacridines: synthesis and photophysical properties
CN115286594A (en) With S 8 Method for synthesizing quinothiazole compounds as raw materials
Su et al. Functionalization of BODIPY with enamines and amines through one-step reactions with ethylamines
TWI520963B (en) 1,9-diazaphenalene derivatives and making the same
WO2015199141A1 (en) Coumalin-based condensed ring compound exhibiting luminescence/semiconductor properties, and method for manufacturing same
JP2017088879A (en) Method for producing aminobenzopyranoxanthene (abpx) dye compound
Dobler et al. Chiral Poly (9, 9′‐spirobifluorene) Crown Ethers
JP2016160239A (en) Nonaromatic macrocyclic compound comprising selenium and heteroelement and method of producing the same
JP4491543B2 (en) Dicyanopyrazinoquinoxaline derivatives
JP2004217549A (en) Dipyridylbenzothiadiazole derivative and dipyridylbisbenzothiadiazole derivative
RU2670829C1 (en) 2-(2-alkoxyphenyl)-5-(3,4,5-trialkoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazole, which has luminescent properties
JP2015040176A (en) Bis-borondipyrromethene dye
Moderhack et al. 3-Imino-1, 4, 2-dioxazolidines by [1+ 2+ 2] cycloaddition of an isocyanide, 2-methyl-2-nitrosopropane, and a carbonyl compound
Irgashev et al. An improved protocol for the preparation of 5, 11-dialkyl-6, 12-di (hetero) aryl-5, 11-dihydroindolo [3, 2-b] carbazoles and synthesis of their new 2, 8-dicyano-/2, 8-bis (benzo [d] thiazol-2-yl)-substituted derivatives
Gonda et al. Simple and efficient synthesis of 4H-3, 1-benzoxazines from 2-bromomethylphenyl isocyanate and amines
Arai et al. Novel five‐membered ring formation by oxidative photocyclization of 4‐(2‐arylvinyl) benzo [a] quinolizinium salts
JP6590407B2 (en) Novel pyrrolobenzothiazine compound and method for producing the same