RU2707962C1 - Двухслойный суперконденсатор - Google Patents

Двухслойный суперконденсатор Download PDF

Info

Publication number
RU2707962C1
RU2707962C1 RU2018144773A RU2018144773A RU2707962C1 RU 2707962 C1 RU2707962 C1 RU 2707962C1 RU 2018144773 A RU2018144773 A RU 2018144773A RU 2018144773 A RU2018144773 A RU 2018144773A RU 2707962 C1 RU2707962 C1 RU 2707962C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
supercapacitor
temperature
freon
supercapacitors
layer
Prior art date
Application number
RU2018144773A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Юрьевич Грызлов
Татьяна Львовна Кулова
Александр Мордухаевич Скундин
Владимир Николаевич Андреев
Валерий Павлович Мельников
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН)
Priority to RU2018144773A priority Critical patent/RU2707962C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2707962C1 publication Critical patent/RU2707962C1/ru

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/58Liquid electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области электротехники, а именно к двухслойному электрохимическому суперконденсатору на основе ионных жидкостей. Согласно изобретению в двухслойном суперконденсаторе, содержащем электроды из активированного углерода, электролит выполнен из смеси фреона и ионной жидкости, при этом фреон представляет собой дифторхлорметан (фреон-22), а ионная жидкость - тетрафторборат 1-бутил-3-метилимидазолия. Расширение температурного диапазона работы суперконденсатора, который находится в интервале от -140°С до +150°С, при сохранении рабочих характеристик суперконденсатора, является техническим результатом изобретения. 4 ил., 1 пр.

Description

Изобретение относится к электротехнической промышленности, к основным элементам электрического оборудования, в частности к двухслойным электрическим конденсаторам.
В настоящее время широко распространены два типа энергозапасающих устройств - аккумуляторы и суперконденсаторы [Vladimir S. Bagotsky, Alexander М. Skundin, Yurij M. Volfkovich. Electrochemical Power Sources: Batteries, Fuel Cells, and Supercapacitors. Wiley ISBN: 978-1-118-46023-8]. Аккумуляторы характеризуются относительно высокой удельной энергией (до 250 Втч/кг), но ограниченной мощностью (не более 2 кВт/кг), суперконденсаторы, в том числе, двухслойные суперконденсаторы, имеют скромную удельную энергию (десятки Втч/кг), но способны заряжаться и разряжаться за доли секунды, т.е. развивают удельную мощность до сотен кВт/кг). Температурный предел работоспособности обычных аккумуляторов составляет от -20 до +50°С (для расширения этого диапазона принимаются жесточайшие меры, а снижение температуры всегда сопряжено с ухудшением электрических характеристик); обычные суперконденсаторы с водными электролитами работают в том же диапазоне, а переход на неводные электролиты позволяет несколько расширить температурный интервал работоспособности. Снижение температуры сильнее сказывается на ухудшении характеристик аккумуляторов, поскольку скорость токообразующих электрохимических реакций сильно снижается с понижением температуры. Двухслойные суперконденсаторы не имеют такого недостатка, т.к. их функционирование не связано с химическими реакциями.
Известно, что применение электролитов на основе ионных жидкостей, в принципе, позволяет существенно расширить интервал рабочих температур различных электрохимических устройств, в том числе, суперконденсаторов [Mathieu Salanne. Ionic Liquids for Supercapacitor Applications. Top Curr Chem (Z) (2017) 375:63]. В упомянутом обзоре описаны суперконденсаторы с ионными жидкостями, работоспособные в диапазоне температур от -50 до +80°С.
Патент США [US Pat. No. 8475676, 02.07.2013] защищает электролит для суперконденсатора, представляющий раствор тетрафторбората метилтриэтиламмония в пропионитриле, обеспечивающий функционирование суперконденсатора с электродами на основе углерода в диапазоне температур от -50 до +95°С. Этот патент является наиболее близким аналогом заявляемого изобретения.
В патенте КНР [CN 107424848, 24.05.2016] описан суперконденсатор с электролитом, представляющим собой раствор тетрафторбората N,N-диметилпирролидинаммония в смеси сульфолана и ацетонитрила. Диапазон рабочих температур такого суперконденсатора определен как от -40 до +85°С.
Патент КНР [CN 101593625, 02.12.2009] защищает электролит, состоящий из раствора оксалатдифторбората тетраэтиламмония в растворителе, выбранном из группы: ацетонитрил, пропионитрил, метоксипропионитрил, этиленкарбонат, пропиленкарбонат, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, метилэтилкарбонат, гамма-бутиролактон, тетрагидрофуран или сульфолан. Растворителем могут быть также смеси указанных компонентов. Такой электролит, по мнению заявителей, обеспечивает работу суперконденсатора при температурах до -30°С.
Техническим результатом является расширение температурного диапазона работы суперконденсаторов до интервала от -140 до +150°С.
Указанный технический результат достигается тем, что в качестве электролита для суперконденсатора с электродами на основе активированного углерода предлагается использовать бинарную систему «фреон-ионная жидкость».
Изобретение поясняется чертежами, где показание:
На фиг. 1 - Вольтамперометрическая кривая, полученная при скорости развертки потенциала 0.01 В/с при температуре +90°С;
На фиг. 2 - Вольтамперометрическая кривая, полученная при скорости развертки потенциала 0.01 В/с при температуре -140°С;
На фиг. 3 - Зависимость удельной емкости электродов прототипа, измеренной при скорости развертки потенциала 0.01 В/с, от температуры;
На фиг. 4 - Зарядная и разрядная кривые макета суперконденсатора при температуре 90°С и токе 30 мА.
Для лучшего понимания сущности предлагаемого изобретения приводится пример изготовления двухслойного суперконденсатора и его характеристики. Приведенный пример не ограничивают заявленных характеристик изобретения, а служит только для пояснения сущности заявленного изобретения.
Пример. Двухслойный суперконденсатор был изготовлен в виде двухэлектродной электрохимической ячейки в герметичном корпусе из нержавеющей стали. Ячейка герметизировалась двойным тефлоновым уплотнением, находящимся вне зоны нагрева (при испытаниях при повышенных температурах). Электрохимическая группа представляла собой симметричный электрохимический конденсатор, состоящий из двух электродов, разделенных волокнистым стеклянным сепаратором (толщиной 1 мм). Электроды изготавливались из активированной углеродной ткани СН-900 (производства компании Кигагау, Япония). СН-900 является микропористой тканью с площадью удельной поверхности, превышающей 1500 м2/г. (Марка углеродной ткани не является предметом изобретения и может быть изменена на любую другую подходящую ткань, или электроды из активированного угля вообще могут не иметь формы ткани). Электроды размером 20×20 мм и массой около 0.04 г, разделенные сепаратором, сжимались токовыми коллекторами из нержавеющей стали давлением около 5 кг/см2, что позволяло обеспечить хороший контакт. В качестве электролита использована бинарная система дифторхлорметан (фреон-22 Тпл. -157.4°С, Ткип. -40.85°С) - ионная жидкость (тетрафторборат 1-бутил-3-метилимидазолия Тпл. -82°С). Концентрация ионной жидкости составляла 1 М. Для измерений при повышенных температурах ячейка нагревалась с помощью программируемого ленточного нагревателя до нужных значений температур с одновременным контролем и регистрацией давления. Для измерений при пониженных температурах ячейка помещалась в криотермостат и охлаждалась с помощью жидкого азота. Значения емкости рассчитывали по данным вольтамперометрии. Вольтаперограммы снимались с помощью потенциостата-гальваностата Р-20Х8 фирмы "Элинс" (Россия). Из элементарной физики известно, что при приложении к конденсатору с емкостью С напряжения U, линейно изменяющегося во времени t с постоянной скоростью ν=dU/dt, через этот конденсатор протекает ток I, определяемый следующим фундаментальным уравнением
Figure 00000001
На фиг. 1 показана вольтамперограмма, зарегистрированная при температуре +90°С и скорости развертки напряжения 0.01 В/с, а на фиг. 2 - аналогичная вольтамперограмма, полученная при температуре -140°С.
Вид вольтамперограмм, приведенных на фиг. 1 и фиг. 2, типичен для конденсаторов с малым (фиг. 1) или заметным (фиг. 2) омическим сопротивлением [Vladimir S. Bagotsky, Alexander М. Skundin, Yurij M. Volfkovich. Electrochemical Power Sources: Batteries, Fuel Cells, and Supercapacitors. Wiley ISBN: 978-1-118-46023-8].
Фиг. 3 показывает зависимость удельной емкости, отнесенной к единице массы электродов, от температуры. Температурная зависимость изображена в координатах уравнения Аррениуса, при этом видно, что при температурах выше комнатной емкость относительно мало изменяется с изменением температуры, а при отрицательных температурах этот эффект выражен гораздо сильнее.
При температуре +20°С емкость, измеренная при скорости развертки напряжения 0.01 В/с, составляет 42.5 Ф/г, что типично для суперконденсаторов с неводным электролитом [Vladimir S. Bagotsky, Alexander М. Skundin, Yurij M. Volfkovich. Electrochemical Power Sources: Batteries, Fuel Cells, and Supercapacitors. Wiley ISBN: 978-1-118-46023-8]. При температуре -40°C емкость снижается всего до 35 Ф/г. При температуре -100°С емкость составляет 6.3 Ф/г, т.е. всего в 6.7 раза меньше, чем при комнатной температуре. Это значение вполне приемлемо для оборудования, предназначенного для работы в арктических районах или на большой высоте. И даже при температуре -140°С удельная емкость еще сохраняется на уровне 0.3 Ф/г, т.е. подтверждается работоспособность суперконденсатора, хотя и с пониженными характеристиками. При температуре +150°С удельная емкость составляет 75 Ф/г. Следует отметить, что, изменяя марку фреона и природу ионной жидкости, можно изменять температурный диапазон работы без повышенного давления, а также изменять рабочее напряжение суперконденсатора.
На фиг. 4 приведены типичные зарядная и разрядная кривые макета суперконденсатора при температуре 90°С.
Таким образом, пример реализации заявленного изобретения доказывает достижение технического результата, выражающегося в расширении температурного диапазона работы суперконденсаторов до интервала от -140 до +150°С.

Claims (1)

  1. Двухслойный суперконденсатор, содержащий электроды, выполненные из активированного углерода, и неводный электролит, отличающийся тем, что в качестве неводного электролита используют бинарную систему фреон - ионная жидкость, содержащую дифторхлорметан и тетрафторборат 1-бутил-3-метилимидазолия.
RU2018144773A 2018-12-18 2018-12-18 Двухслойный суперконденсатор RU2707962C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018144773A RU2707962C1 (ru) 2018-12-18 2018-12-18 Двухслойный суперконденсатор

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018144773A RU2707962C1 (ru) 2018-12-18 2018-12-18 Двухслойный суперконденсатор

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2707962C1 true RU2707962C1 (ru) 2019-12-03

Family

ID=68836304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018144773A RU2707962C1 (ru) 2018-12-18 2018-12-18 Двухслойный суперконденсатор

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2707962C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010046142A1 (en) * 2000-05-04 2001-11-29 Helmar Van Santen Illumination unit for a device having a multi-color reflective liquid crystal display
CN101593625A (zh) * 2009-06-19 2009-12-02 中南大学 一种超级电容器用低温电解液及其制备方法
US20100046142A1 (en) * 2006-03-08 2010-02-25 Phillip Brett Aitchison Electrolyte
RU2552357C1 (ru) * 2014-04-11 2015-06-10 Мсд Текнолоджис Частная Компания С Ограниченной Ответственностью Электролит для суперконденсатора
CN107424848A (zh) * 2016-05-24 2017-12-01 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种用于超级电容器的电解液、超级电容器
CN108538633A (zh) * 2018-04-17 2018-09-14 中国科学院过程工程研究所 一种新型超级电容器用高电导率聚合离子液体电解质

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010046142A1 (en) * 2000-05-04 2001-11-29 Helmar Van Santen Illumination unit for a device having a multi-color reflective liquid crystal display
US20100046142A1 (en) * 2006-03-08 2010-02-25 Phillip Brett Aitchison Electrolyte
CN101593625A (zh) * 2009-06-19 2009-12-02 中南大学 一种超级电容器用低温电解液及其制备方法
RU2552357C1 (ru) * 2014-04-11 2015-06-10 Мсд Текнолоджис Частная Компания С Ограниченной Ответственностью Электролит для суперконденсатора
CN107424848A (zh) * 2016-05-24 2017-12-01 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种用于超级电容器的电解液、超级电容器
CN108538633A (zh) * 2018-04-17 2018-09-14 中国科学院过程工程研究所 一种新型超级电容器用高电导率聚合离子液体电解质

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lannelongue et al. “Water-in-Salt” for supercapacitors: a compromise between voltage, power density, energy density and stability
Brandon et al. Extending the low temperature operational limit of double-layer capacitors
Galimzyanov et al. Electrolyte mixture based on acetonitrile and ethyl acetate for a wide temperature range performance of the supercapacitors
US8804309B2 (en) Low temperature double-layer capacitors using asymmetric and spiro-type quaternary ammonium salts
KR102247506B1 (ko) 고온 내성 슈퍼커패시터들을 구현하기 위한 시스템 및 방법
Shi et al. Excellent low temperature performance electrolyte of spiro-(1, 1′)-bipyrrolidinium tetrafluoroborate by tunable mixtures solvents for electric double layer capacitor
Pandey et al. Graphene-based all-solid-state supercapacitor with ionic liquid gel polymer electrolyte
Jänes et al. Supercapacitors based on propylene carbonate with small addition of different sulfur containing organic solvents
Wang et al. Effect of water contamination in the organic electrolyte on the performance of activated carbon/graphite capacitors
RU2707962C1 (ru) Двухслойный суперконденсатор
Zhang et al. Electrochemical behavior of wound supercapacitors with propylene carbonate and acetonitrile based nonaqueous electrolytes
JP2011097118A5 (ru)
Jänes et al. Electrochemical Double Layer Capacitors Based on Propylene Carbonate Solution Operating from− 45° C to 100° C
JP6587579B2 (ja) リチウムイオンキャパシタ
JP2010226100A (ja) 電気二重層キャパシタ
KR101814573B1 (ko) 전기 2중층 커패시터
Watanabe et al. Capacitance and electrochemical stability of activated carbon electrodes in sulfone electrolytes for electric double layer capacitors
Andreas Measurement techniques for performance evaluation of supercapacitor materials and systems
JP2008091823A (ja) 電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタ
KR102695249B1 (ko) 슈퍼커패시터용 전해질 및 이를 포함하는 슈퍼커패시터
Nambu et al. Physical and electrolytic properties of different cyclic carbonates as solvents for electric double-layer capacitors
RU2695773C1 (ru) Твердотельный электрохимический конденсатор
RU2094880C1 (ru) Конденсатор с высокой удельной энергией
Zhang et al. Highly concentrated aqueous electrolyte with a large stable potential window for electrochemical double-layer capacitors
Yaacob et al. Electrochemical impedance behavior of glass wool-based supercapacitors with different concentration of sulfuric acid