RU2700228C1 - Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor - Google Patents
Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor Download PDFInfo
- Publication number
- RU2700228C1 RU2700228C1 RU2018130195A RU2018130195A RU2700228C1 RU 2700228 C1 RU2700228 C1 RU 2700228C1 RU 2018130195 A RU2018130195 A RU 2018130195A RU 2018130195 A RU2018130195 A RU 2018130195A RU 2700228 C1 RU2700228 C1 RU 2700228C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ion
- blisk
- blades
- implantation
- compressor
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/48—Ion implantation
Abstract
Description
Изобретение относится к машиностроению и может быть использовано в авиационном двигателестроении и энергетическом турбостроении для упрочнения рабочих лопаток моноколеса (блиска) компрессора газотурбинного двигателя (ГТД) из высоколегированных сталей и титановых сплавов для повышения эксплуатационных характеристик.The invention relates to mechanical engineering and can be used in aircraft engine building and power turbine building for hardening the rotor blades of a monowheel (blisk) of a gas turbine engine compressor (GTE) made of high alloy steels and titanium alloys to increase operational characteristics.
Известен способ азотирования изделий из титанового сплава в тлеющем разряде, который включает вакуумный нагрев изделий из титанового сплава в тлеющем разряде в плазме азота повышенной плотности. Плазму азота повышенной плотности формируют в кольцевой области вращения электронов, захваченных магнитным полем, а азотирование упомянутых изделий выполняют в смеси газов N2 50%÷60%+Ar 50÷40% при давлении 40 Па и нагреве изделий до температуры 700÷730°С с выдержкой в течение 2-3 часов. Затем осуществляют восстановительный отжиг при 800÷830°С в аргоне с выдержкой в течение 30 мин, после чего изделия охлаждают в вакууме. Обеспечивается интенсификация процесса азотирования, формирование развитого нитридного диффузионного слоя, повышающего циклическую усталость. (RU 2611607, МПК С23С 8/36, С23С 8/24, опубликовано: 28.02.2017.)A known method of nitriding a titanium alloy product in a glow discharge, which includes vacuum heating of a titanium alloy product in a glow discharge in a high-density nitrogen plasma. A high-density nitrogen plasma is formed in the annular region of rotation of electrons captured by a magnetic field, and the nitriding of the aforementioned products is performed in a gas mixture of N 2 50% ÷ 60% + Ar 50 ÷ 40% at a pressure of 40 Pa and heating the products to a temperature of 700 ÷ 730 ° C with exposure for 2-3 hours. Then carry out regenerative annealing at 800 ÷ 830 ° C in argon with exposure for 30 minutes, after which the products are cooled in vacuum. Provides an intensification of the nitriding process, the formation of a developed nitride diffusion layer that increases cyclic fatigue. (RU 2611607, IPC С23С 8/36, С23С 8/24, published: 02.28.2017.)
Основным недостатком этого способа являются невысокие эксплуатационные характеристики деталей из титановых сплавов при их ионном азотировании по сравнению с ионной имплантацией.The main disadvantage of this method is the low performance characteristics of parts made of titanium alloys during their ion nitriding in comparison with ion implantation.
Известен способ ионной имплантации поверхностей деталей из титановых сплавов, включающий обработку поверхности деталей лазерным лучом, который фокусируют в пятно в форме круга с удельной мощностью излучения 200-450 Вт/мм2, после чего пятно перемещают по обрабатываемой поверхности со скоростью 45-70 мм/с и проводят имплантацю ионов азота с дозой (2-6)⋅1017 ион/см2. Повышаются эксплуатационные свойства изделий из титановых сплавов за счет повышения износостойкости при высоких показателях усталостной прочности (RU 2470091, МПК С23С 14/48, опубликовано: 20.12.2012).A known method of ion implantation of surfaces of parts made of titanium alloys, including surface treatment of parts with a laser beam, which is focused in a spot in the form of a circle with a specific radiation power of 200-450 W / mm2, after which the spot is moved along the treated surface at a speed of 45-70 mm / s and they carry out the implantation of nitrogen ions with a dose of (2-6) ⋅1017 ion / cm2. The operational properties of titanium alloy products are improved by increasing wear resistance at high fatigue strengths (RU 2470091, IPC С23С 14/48, published: 12.20.2012).
Основным недостатком данного аналога способа являются невысокие эксплуатационные характеристики деталей. Это связано с недостаточно рациональными вариантами обработки поверхности деталей из титановых сплавов при использовании методов лазерной обработки и ионно-имплантационного воздействия. При этом повышение указанных характеристик особенно важно для таких деталей, как компрессорные лопатки ГТД.The main disadvantage of this analogue of the method is the low performance characteristics of the parts. This is due to insufficiently rational options for surface treatment of parts made of titanium alloys using laser processing methods and ion-implantation exposure. The increase in these characteristics is especially important for parts such as compressor blades of a gas turbine engine.
Известен способ модификации титановых сплавов, который позволяет улучшить эксплуатационные характеристики деталей из титановых сплавов путем последовательной обработки пучками ионов аргона с энергией 250 -400 эВ, плотностью ионного тока 1-10 мА/см2 и дозой (1-2)⋅1019 ион/см2, ионов азота с энергией 250-400 эВ, плотностью ионного тока 10-40 мА/см2, дозой (1-2)⋅1019 ион/см2 и последующего стабилизирующего отжига при 450-600°С в вакууме (1-5)⋅10-3 Па в течение 1,5-2 ч (RU 2117073, МПК С23С 14/48, опубликовано: 10.08.1998).There is a known method for modifying titanium alloys, which allows to improve the operational characteristics of parts made of titanium alloys by sequentially processing beams of argon ions with an energy of 250-400 eV, an ion current density of 1-10 mA / cm2 and a dose of (1-2) ⋅10 19 ion / cm2 , nitrogen ions with an energy of 250-400 eV, ion current density of 10-40 mA / cm2, dose (1-2) ⋅10 19 ion / cm2 and subsequent stabilizing annealing at 450-600 ° С in vacuum (1-5) ⋅ 10 -3 Pa for 1.5-2 hours (RU 2117073, IPC С23С 14/48, published: 08/10/1998).
Основным недостатком данного аналога способа являются невысокие эксплуатационные характеристики деталей. Это связано с недостаточно рациональными вариантами обработки поверхности деталей из титановых сплавов с использованием трехступенчатой обработки.The main disadvantage of this analogue of the method is the low performance characteristics of the parts. This is due to insufficiently rational options for surface treatment of parts made of titanium alloys using three-stage processing.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ ионно-имплантационной обработки деталей из титановых сплавов. Способ включает ионную очистку ионами аргона и ионно-имплантационную обработку поверхности детали ионами азота. Ионную очистку проводят при энергии от 8 до 10 кэВ и плотности тока от 130 мкА/см2 до 160 мкА/см2 в течение от 0,3 до 1,0 часа. Ионно-имплантационную обработку поверхности детали проводят при энергии от 25 до 30 кэВ. Ионную имплантацию проводят в непрерывном в импульсном режиме. Способ позволяет повысить предел выносливости и циклической долговечности деталей из титановых сплавов (RU 2479667, МПК С23С 14/48, опубликовано: 20.04.2013).The closest in technical essence and the achieved result to the claimed is a method of ion-implantation processing of parts from titanium alloys. The method includes ion cleaning with argon ions and ion implant treatment of the surface of the part with nitrogen ions. Ion purification is carried out at an energy of 8 to 10 keV and a current density of 130 μA / cm2 to 160 μA / cm2 for 0.3 to 1.0 hours. Ion-implantation treatment of the surface of the part is carried out at an energy of 25 to 30 keV. Ion implantation is carried out continuously in a pulsed mode. The method allows to increase the endurance and cyclic durability of titanium alloy parts (RU 2479667, IPC С23С 14/48, published: 04/20/2013).
Основным недостатком этого способа является невозможность равномерной обработки рабочих поверхностей лопаток моноколес компрессора ГТД из титановых сплавов в связи с наличием теневых участков, препятствующих проникновению ионов к обрабатываемой поверхности лопаток. Тем самым не обеспечивается равномерное повышение физико-механических и эксплуатационных характеристик лопаток моноколеса.The main disadvantage of this method is the impossibility of uniformly treating the working surfaces of the blades of the monowheels of a gas turbine compressor from titanium alloys due to the presence of shadow areas that prevent the penetration of ions to the treated surface of the blades. This does not provide a uniform increase in the physico-mechanical and operational characteristics of the blades of the unicycle.
Задачей настоящего изобретения является равномерная модификация поверхностного слоя лопаток моноколеса, позволяющая повысить физико-механические и эксплуатационные свойства.The present invention is the uniform modification of the surface layer of the blades of the unicycle, which allows to increase the physico-mechanical and operational properties.
Технический результат заключается в повышении физико-механических свойств и эксплуатационных характеристик лопаток моноколеса компрессора ГТД: выносливости и циклической долговечности, за счет обеспечения их равномерной ионно-имплантационной обработки.The technical result consists in increasing the physicomechanical properties and operational characteristics of the blades of a compressor GTE monowheel: endurance and cyclic durability, by ensuring their uniform ion-implant treatment.
Поставленная задача и технический результат достигаются в способом ионно-имплантационной обработки лопаток моноколеса компрессора, в котором согласно изобретению в вакуумной камере устанавливают два источника ионов, вертикальные плоскости которых, проходящие через центр ионного источника и параллельные направлению движения потока ионов расположены под углом 0°-180° и на разном уровне относительно друг друга: при этом ионные источники равно удалены на расстояние h от горизонтальной плоскости, проходящей через ось вращения моноколеса, моноколесо устанавливают на валу держателя и производят ионно-имплантационную обработку лопаток, непрерывно вращая моноколесо вокруг вертикальной оси, проходящей через центр моноколеса и пересекающей направление движения потока имплантируемых ионов, одновременно поворачивают моноколесо вокруг своей продольной оси до получения заданной дозы имплантируемых ионов, а ионно-имплантационную обработку поверхности лопатки проводят ионами азота при энергии от 15 до 40 кэВ, дозой от 1,5⋅1017 ион/см2 до 2,5⋅1017 ион/см.The task and technical result are achieved by the method of ion implantation treatment of compressor compressor blades, in which according to the invention two ion sources are installed in a vacuum chamber, the vertical planes of which passing through the center of the ion source and parallel to the direction of movement of the ion flow are at an angle of 0 ° -180 ° and at different levels relative to each other: in this case, ion sources are equally distant at a distance h from a horizontal plane passing through the axis of rotation of the unicycle, the on-wheel is mounted on the shaft of the holder and the ion-implant treatment of the blades is performed by continuously rotating the unicycle around the vertical axis passing through the center of the unicycle and crossing the direction of flow of the implantable ions, at the same time rotate the unicycle around its longitudinal axis to obtain the desired dose of implantable ions, and the ion-implant surface treatment of the blade is carried out with nitrogen ions at an energy of 15 to 40 keV, a dose of 1.5 × 10 17 ion / cm 2 to 2.5 × 10 17 ion / cm.
Для оценки эксплуатационных свойств лопаток моноколес были проведены следующие испытания. Образцы из высоколегированных сталей и титановых сплавов были подвергнуты ионно-имплантационной обработке как по способу-прототипу (согласно приведенным в способе-прототипе условиям и режимам обработки по патенту RU №2479667, МПК С23С 14/48,20.04.2013), так и по режимам предлагаемого способа.To assess the operational properties of the blades of unicycle, the following tests were carried out. Samples of high alloy steels and titanium alloys were subjected to ion implantation processing both according to the prototype method (according to the conditions and processing conditions given in the prototype method according to patent RU No. 2479667, IPC С23С 14 / 48,20.04.2013), and according to the modes the proposed method.
Режимы обработки образцов по предлагаемому способу.Modes of processing samples for the proposed method.
Ионная имплантация ионами азота: энергия - 16 кэВ (Н.Р.); 20 кэВ (У.Р.); 35 кэВ (У.Р.); 40 кэВ (Н.Р.); доза - 1,6⋅1017 ион/см2 (Н.Р.); 1,8⋅1017 ион/см2 (У.Р.); 2,0⋅1017 ион/см2 (У.Р.); 2,2⋅1017 ион/см2 (У.Р.); 2,4⋅1017 ион/см2 (Н.Р.).Ion implantation with nitrogen ions: energy - 16 keV (N.R.); 20 keV (U.R.); 35 keV (U.R.); 40 keV (N.R.); dose - 1.6⋅10 17 ion / cm 2 (N.R.); 1.8⋅10 17 ion / cm 2 (U.R.); 2.0⋅10 17 ion / cm 2 (U.R.); 2.2⋅10 17 ion / cm 2 (U.R.); 2.4⋅10 17 ion / cm 2 (N.R.).
Ионную имплантацию проводили в непрерывном режиме с двумя источниками ионов. В качестве деталей из высоколегированных сталей и титановых сплавов использовались лопатки компрессора ГТД. Для ионно-имплантационной обработки использовали два протяженных генератора газовой плазмы, выполненных с возможностью обеспечения работы с азотом и имеющих размеры выходной апертуры 400×100 мм.Ion implantation was carried out continuously with two ion sources. As parts from high alloy steels and titanium alloys, GTE compressor blades were used. For ion-implantation treatment, two extended generators of gas plasma were used, made with the possibility of working with nitrogen and having an exit aperture size of 400 × 100 mm.
Были проведены испытания на выносливость и циклическую прочность образцов из высоколегированных сталей и титановых сплавов (20Х13, 15X1 1МФ, ЭИ961, ЭП866, ВТ6, ВТ 18-У и ВТ8) на воздухе. В результате эксперимента установлено следующее: условный предел выносливости образцов из высоколегированных сталей в исходном состоянии составляет 315 МПа, у образцов, упрочненных по способу-прототипу, - 345-360 МПа, а по предлагаемому способу -370-385 МПа; образцов из титановых сплавов в исходном состоянии составляет 365 МПа, у образцов, упрочненных по способу-прототипу -375-385 МПа, а по предлагаемому способу 395-445 МПа.The endurance and cyclic strength tests of samples of high alloy steels and titanium alloys (20X13, 15X1 1MF, EI961, EP866, VT6, VT 18-U and VT8) were conducted in air. As a result of the experiment, the following was established: the conditional endurance limit of samples of high alloy steels in the initial state is 315 MPa, for samples hardened by the prototype method, 345-360 MPa, and by the proposed method -370-385 MPa; samples from titanium alloys in the initial state is 365 MPa, for samples hardened by the prototype method -375-385 MPa, and by the proposed method 395-445 MPa.
Таким образом, проведенные сравнительные испытания показали, что применение в способе ионно-имплантационной обработки деталей из высоколегированных сталей и титановых сплавов предложенной согласно изобретению совокупности операций, позволяет увеличить, по сравнению с прототипом, выносливость и циклическую прочность, что подтверждает обеспечение заявленного технического результата предлагаемого изобретенияThus, the comparative tests showed that the use in the method of ion implantation processing of parts from high alloy steels and titanium alloys proposed according to the invention, the combination of operations, allows to increase, compared with the prototype, endurance and cyclic strength, which confirms the provision of the claimed technical result of the invention
Сущность изобретения поясняется чертежами.The invention is illustrated by drawings.
На фиг. 1 представлено устройство для реализации способа ионно-имплантационной обработки лопаток моноколеса компрессораIn FIG. 1 shows a device for implementing the method of ion implant treatment of compressor monowheel vanes
На фиг. 2 - схема установки ионных источников на вакуумной камере.In FIG. 2 is a diagram of the installation of ion sources in a vacuum chamber.
Пример конкретной реализации способаAn example of a specific implementation of the method
Устройство для реализации способа содержит: вакуумную камеру 1, вал держателя 2, моноколесо 3, нижний источник ионов 4, верхний источник ионов 5.A device for implementing the method comprises: a
В вакуумной камере 1 установлен вал держателя 2, на котором крепится моноколесо 3. Также в вакуумной камере 1 установлены два источника ионов: нижний 4 и верхний 5, вертикальные плоскости которых, проходящие через центр ионного источника и параллельные направлению движения потока ионов расположены под углом 0°-180° и на разном уровне относительно друг друга: один на уровне верхних лопаток, второй - на уровне нижних лопаток моноколеса компрессора, при этом ионные источники равно удалены от горизонтальной плоскости, проходящей через ось вращения моноколеса, моноколесо устанавливают на валу держателя и производят ионно-имплантационную обработку лопаток, непрерывно вращая моноколесо вокруг вертикальной оси, проходящей через центр моноколеса и пересекающей направление движения потока имплантируемых ионов, одновременно поворачивают моноколесо вокруг своей продольной оси для равномерной имплантации всех лопаток до получения заданной дозы имплантируемых ионов, а ионно-имплантационную обработку поверхности лопатки проводят ионами азота при энергии от 15 до 40 кэВ, дозой от 1,5⋅1017 ион/см2 до 2,5⋅1017 ион/см2.A holder shaft 2 is mounted in the
Таким образом, предложенное изобретение позволяет повысить физико-механические свойства и эксплуатационные характеристики лопаток моноколеса компрессора ГТД: выносливости и циклической долговечности, за счет обеспечения их равномерной ионно-имплантационной обработки.Thus, the proposed invention improves the physicomechanical properties and performance characteristics of the blades of a monowheel of a GTE compressor: endurance and cyclic durability, by ensuring their uniform ion-implant treatment.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018130195A RU2700228C1 (en) | 2018-08-20 | 2018-08-20 | Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018130195A RU2700228C1 (en) | 2018-08-20 | 2018-08-20 | Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2700228C1 true RU2700228C1 (en) | 2019-09-13 |
Family
ID=67989626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018130195A RU2700228C1 (en) | 2018-08-20 | 2018-08-20 | Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2700228C1 (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2117073C1 (en) * | 1997-07-08 | 1998-08-10 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method of modifying titanium alloy surface |
EP1997930A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-03 | Pulse Technologies, Inc. | Method for producing a coating with improved adhesion |
RU2340704C2 (en) * | 2007-02-01 | 2008-12-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Method for fabricated metallic product surface treatment |
US7666522B2 (en) * | 2003-12-03 | 2010-02-23 | IMDS, Inc. | Laser based metal deposition (LBMD) of implant structures |
RU2470091C1 (en) * | 2011-11-17 | 2012-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" | Method of ionic implantation of surfaces parts from titanium alloys |
RU2479667C2 (en) * | 2011-05-31 | 2013-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Уралавиаспецтехнология" | Ion-implantation treatment method of parts from titanium alloys |
-
2018
- 2018-08-20 RU RU2018130195A patent/RU2700228C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2117073C1 (en) * | 1997-07-08 | 1998-08-10 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method of modifying titanium alloy surface |
US7666522B2 (en) * | 2003-12-03 | 2010-02-23 | IMDS, Inc. | Laser based metal deposition (LBMD) of implant structures |
RU2340704C2 (en) * | 2007-02-01 | 2008-12-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Method for fabricated metallic product surface treatment |
EP1997930A1 (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-03 | Pulse Technologies, Inc. | Method for producing a coating with improved adhesion |
RU2479667C2 (en) * | 2011-05-31 | 2013-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Уралавиаспецтехнология" | Ion-implantation treatment method of parts from titanium alloys |
RU2470091C1 (en) * | 2011-11-17 | 2012-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" | Method of ionic implantation of surfaces parts from titanium alloys |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Conrad et al. | Plasma source ion‐implantation technique for surface modification of materials | |
RU2161661C1 (en) | Method of applying wear-resistant coatings and improvement of durability of parts | |
RU2479667C2 (en) | Ion-implantation treatment method of parts from titanium alloys | |
RU2700228C1 (en) | Method of ion-implosion treatment of blades of a blisk of a compressor | |
RU2496910C2 (en) | Method of ion-bombardment processing of compressor vanes made of nickel-based high-alloy steels and alloys | |
RU2380456C1 (en) | Method for application of ion-plasma coatings and installation for its realisation | |
Vorob’ev et al. | Radiation processing of natural latex using a wide-aperture electron accelerator with a plasma emitter | |
RU2458182C1 (en) | Method of constructional steel implantation by copper and plumbum ions | |
US4878570A (en) | Surface hardened sprags and rollers | |
RU2478140C2 (en) | Method for obtaining ion-plasma coating on blades of compressor from titanium alloys | |
Shulov et al. | Application of high-current pulsed electron beams for the restoration of operational properties of the blades of gas-turbine engines | |
RU2682741C1 (en) | Method of ion-implantation treatment compressor's mono-wheel blades made of titanium alloys | |
RU2669136C1 (en) | Method of ion-bombardment processing of compressor vanes made of nickel-based high-alloy steels and alloys | |
RU2117073C1 (en) | Method of modifying titanium alloy surface | |
RU2682743C1 (en) | Method of ion-implantation treatment of compressor blades from titanium alloys | |
RU2685890C1 (en) | Method of hardening treatment of alloyed steel blisk blades | |
EP0060257B1 (en) | Method for surface hardening cams | |
RU76918U1 (en) | VACUUM ION-PLASMA INSTALLATION | |
RU2470091C1 (en) | Method of ionic implantation of surfaces parts from titanium alloys | |
RU2685893C1 (en) | Hardening method for blisk blades made of alloyed steels | |
RU2685919C1 (en) | Method of obtaining a multi-layer protective coating on the blades of a monowheel from a titanium alloy against dust erosion | |
RU2509174C1 (en) | Method of implanting gas ions in metals and ions | |
RU2685888C1 (en) | Method for hardening of self-balancing unicycle blades from titanium alloys | |
JP2021035467A5 (en) | ||
RU2581536C1 (en) | Ion implantation method for surfaces of parts made from structural steel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200821 |