RU2698663C1 - Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines - Google Patents

Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines Download PDF

Info

Publication number
RU2698663C1
RU2698663C1 RU2019101480A RU2019101480A RU2698663C1 RU 2698663 C1 RU2698663 C1 RU 2698663C1 RU 2019101480 A RU2019101480 A RU 2019101480A RU 2019101480 A RU2019101480 A RU 2019101480A RU 2698663 C1 RU2698663 C1 RU 2698663C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
raw materials
carried out
polyethylene
drying
Prior art date
Application number
RU2019101480A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Станислав Викторович Дьячук
Original Assignee
Станислав Викторович Дьячук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Станислав Викторович Дьячук filed Critical Станислав Викторович Дьячук
Priority to RU2019101480A priority Critical patent/RU2698663C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2698663C1 publication Critical patent/RU2698663C1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03BSEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B9/00General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets
    • B03B9/06General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets specially adapted for refuse
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

FIELD: processing industry.
SUBSTANCE: invention relates to processing industry and can be used in process of recycling polymer materials for their further use for corrosion protection of steel pipes of oil and gas transport systems. Method of processing secondary raw materials based on polyethylene involves grinding the initial secondary polymer material with further purification, drying and agglomeration thereof. Ground polymer stock is first washed with water at temperature from 14 to 25 °C with its further flotation and drying, followed by homogenisation and agglomeration, then polymer mass is extruded at pressure from 200 to 280 atm and at temperature from 100 to 220 °C, which varies on heating zones distributed along the cylindrical body of the screw extruder along the polymer mass advance. Number of heating zones ranges from 5 to 10. Extrusion of the polymer mass is carried out with simultaneous addition of a heat stabilizer and functional additives with further degassing and filtration of the obtained polymer composition and subsequent granulation.
EFFECT: invention increases quality of the polymer composition obtained based on secondary raw material and increases service life of external anticorrosive coating of pipelines made from the disclosed composition.
9 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к перерабатывающей промышленности и может быть использовано в технологическом процессе рециклирования полимерных материалов для их дальнейшего использования для коррозийной защиты стальных труб нефте - и газотранспортных систем.The invention relates to the processing industry and can be used in the process of recycling polymeric materials for their further use for corrosion protection of steel pipes in oil and gas transmission systems.

В современном мире проблема утилизации полимерных отходов считается достаточно актуальной. Ежегодно на мусорных полигонах собираются миллионы тонн продукции данного типа, и лишь небольшая часть полимеров подвергается вторичной переработке. В результате ее проведения получают высококачественное сырье, пригодное для производства новой продукции.In the modern world, the problem of recycling polymer waste is considered quite relevant. Millions of tons of this type of product are collected annually at landfills, and only a small fraction of the polymers are recycled. As a result of its implementation, high-quality raw materials suitable for the production of new products are obtained.

Полимерные отходы представляют собой разные виды отслуживших изделий и материалов, изготовленных из синтетических полимеров таких как: вышедшие из употребления полимерная тара, упаковка, товары народного потребления и промышленно-технического назначения, а так же технологические отходы предприятий по их производству. Продукция из полимеров имеет массу преимуществ, связанных со свойствами материала и экономической целесообразностью его использования. Отходы полимеров в огромном количестве образуются при изготовлении пластиков и изделий из них. Неконтролируемое накопление таких изделий приводит к серьезным экологическим и другим проблемам. Одним из приемлемых методов решения экологической проблемы является восстановление и регенерация отходов производства в результате их промышленной переработки. Термопластические синтетические материалы, которые при воздействии высокой температуры способны изменять свою форму, чаще всего используются для вторичной переработки. Вторичная переработка полимеров происходит после того, как пройдены все этапы подготовки сырья. Однако рециклированые полимерные материалы из-за их неоднородности и загрязненности, как правило, ограничены в области применения. Polymer waste is a different type of waste products and materials made from synthetic polymers such as: obsolete polymer packaging, packaging, consumer goods and industrial and technical waste, as well as technological waste from enterprises for their production. Products made of polymers have many advantages associated with the properties of the material and the economic feasibility of its use. Wastes of polymers in large quantities are formed in the manufacture of plastics and products from them. The uncontrolled accumulation of such products leads to serious environmental and other problems. One of the acceptable methods for solving the environmental problem is the recovery and regeneration of industrial waste as a result of their industrial processing. Thermoplastic synthetic materials, which, when exposed to high temperature, are able to change their shape, are most often used for recycling. Recycling of polymers occurs after all stages of raw material preparation are completed. However, recycled polymeric materials due to their heterogeneity and contamination, as a rule, are limited in scope.

К полимерам, используемым для антикоррозионной защиты трубопроводов, применяют повышенные требования. При длительной эксплуатации трубопроводов, защищенных изоляционным покрытием, могут возникнуть сквозные коррозионные повреждения уже через 5—8 лет после укладки трубопроводов в грунт вследствие почвенной коррозии, так как изоляция со временем теряет прочностные свойства и в ее трещинах начинаются интенсивные процессы наружной электрохимической коррозии. The polymers used for corrosion protection of pipelines are subject to increased requirements. During long-term operation of pipelines protected by an insulating coating, through corrosion can occur as early as 5-8 years after laying the pipelines in the soil due to soil corrosion, since the insulation loses its strength properties over time and intense external electrochemical corrosion processes begin in its cracks.

Известен способ переработки вторичного полимерного сырья, включающий последовательное выполнение операций отмывки неизмельченной пленки с помощью промывочной жидкости, дальнейшее измельчение, сушку, экструдирование и гранулирование перерабатываемого пленочного материала в виде полиэтилена низкой плотности (SU 446134, С 08 J 11/04, 1988 г.).A known method of processing secondary polymeric raw materials, including the sequential washing of unmilled film using washing liquid, further grinding, drying, extruding and granulating the processed film material in the form of low density polyethylene (SU 446134, 08 J 11/04, 1988) .

Основным недостатком известного способа является узкая область его применения, так как он позволяет перерабатывать только один конкретный вид полимерного материала, а именно полиэтилен низкой плотности, который весьма трудоемок для отсортировки из общей массы отходов. Другим недостатком вышеуказанного известного способа является то, что операция по отмывке пленки до ее измельчения, проводимая за один этап, не может обеспечить качественную очистку исходного сырья и, следовательно, получение высококачественного конечного продукта.The main disadvantage of this method is the narrow scope of its application, since it allows you to process only one specific type of polymer material, namely low density polyethylene, which is very laborious to sort out from the total mass of waste. Another disadvantage of the above known method is that the operation of washing the film before it is crushed, carried out in one step, cannot provide high-quality cleaning of the feedstock and, therefore, obtaining a high-quality final product.

Известен способ переработки вторичного сырья из полимерных материалов (RU № 2276012, кл. B29B 17/00, C08J 11/06, B08B 3/06, опубл. 10.05.2006), включающий измельчение, отмывку с помощью промывочной жидкости, сушку, экструдирование и гранулирование перерабатываемого сырья. Отмывку сырья выполняют в три этапа, на первом этапе осуществляют замачивание, первичную промывку и разделение измельченных материалов по плотности с отбором материала, подлежащего последующей переработке, который транспортируют для грубой очистки на втором этапе, посредством вторичной промывки отобранного материала и первичного отжатия для тонкой очистки отобранного материала на третьем этапе посредством вторичного отжатия. Разделение измельченных материалов осуществляют путем флотации, а первичное и вторичное отжатие отобранного материала осуществляют посредством перфорированных барабанов.A known method of processing secondary raw materials from polymeric materials (RU No. 2276012, class B29B 17/00, C08J 11/06, B08B 3/06, publ. 05/10/2006), including grinding, washing with a washing liquid, drying, extrusion and granulation of processed raw materials. Raw materials are washed in three stages, at the first stage, soaking, primary washing and separation of the crushed materials by density are carried out with the selection of material to be further processed, which is transported for rough cleaning in the second stage, by secondary washing of the selected material and initial squeezing for fine cleaning of the selected material in the third stage by means of secondary extraction. The separation of crushed materials is carried out by flotation, and the primary and secondary extraction of the selected material is carried out by perforated drums.

Известный способ не позволяет достаточно гомогенизировать очищенное и измельченное сырье, что влияет на качественные характеристики полученного рециклированного полимерного материала и затрудняет его использование в качестве антикоррозионного покрытия трубопроводов с возможностью его длительного использования.The known method does not allow sufficiently homogenizing the purified and ground raw materials, which affects the quality characteristics of the obtained recycled polymer material and makes it difficult to use it as an anti-corrosion coating of pipelines with the possibility of its long-term use.

Известен также способ переработки вторичного сырья из полимерных материалов (RU № 2326899, кл. C08J 11/00, B29B17/00, опубл. 20.06.2008), включающий измельчение перерабатываемого материала, грубую и тонкую очистку измельченного материала с его замачиванием, первичной и вторичной промывкой и отжатием, сушку с выгрузкой очищенного материала, его гранулирование, агломерацию и отгрузку. В процессе переработки вторичного сырья скорость его транспортировки на всех стадиях поддерживают постоянной, причем грубую очистку измельченного материала выполняют перед его замачиванием, первичную промывку осуществляют с наддувом насыщенного кислородом воздуха в зону отмывки. После сушки очищенный материал выгружают в виде отдельных хлопьев измельченного материала, которые гранулируют в ламинарном потоке воздуха разогретого до температуры плавления материала путем каплеобразования. Агломерацию капель осуществляют при охлаждении водой с последующим их транспортированием из зоны водяного охлаждения в турбулентном воздушном потоке с удалением из гранул остаточной влаги. There is also a method of processing secondary raw materials from polymeric materials (RU No. 2326899, class C08J 11/00, B29B17 / 00, publ. 06/20/2008), including grinding the processed material, rough and fine cleaning of the crushed material with its soaking, primary and secondary washing and squeezing, drying with unloading of purified material, its granulation, agglomeration and shipping. During the processing of secondary raw materials, the speed of its transportation at all stages is kept constant, moreover, coarse cleaning of the crushed material is carried out before it is soaked, primary washing is carried out with pressurization of oxygen-saturated air into the washing zone. After drying, the purified material is discharged in the form of separate flakes of crushed material, which are granulated in a laminar flow of air heated to the melting temperature of the material by drop formation. The agglomeration of droplets is carried out during cooling with water, followed by their transportation from the water cooling zone in a turbulent air stream with the removal of residual moisture from the granules.

Из-за неоднородности перерабатываемого сырья сложно получить полимерную композицию со свойствами, позволяющими использование рециклированного полимера для коррозионной защиты стальных труб нефте - и газотранспортных систем, т.к. к данному продукту должны быть предъявлены высокие требования, которые могут быть достигнуты путем его модификации, а неоднородность сырья не позволит получить высококачественный продукт. Due to the heterogeneity of the processed raw materials, it is difficult to obtain a polymer composition with properties that allow the use of recycled polymer for the corrosion protection of steel pipes in oil and gas transmission systems, as high requirements must be set for this product, which can be achieved by modifying it, and the heterogeneity of the raw materials will not allow to obtain a high-quality product.

Прототипом изобретения является способ переработки вторичного сырья из полимерных материалов (RU 22760012, кл. B29B17/00, C08J11/06, B08B3/06, 10.05.2006), включающий измельчение, отмывку с помощью промывочной жидкости, сушку, экструдирование и гранулирование перерабатываемого сырья. Отмывку сырья выполняют в три этапа, на первом этапе осуществляют замачивание, первичную промывку и разделение измельченных материалов по плотности с отбором материала, подлежащего последующей переработке, которую транспортируют для грубой очистки на втором этапе, посредством вторичной промывки отобранного материала и первичного отжатия, и для тонкой очистки отобранного материала на третьем этапе посредством вторичного отжатия, причем разделение измельченных материалов осуществляют путем флотации, а первичное и вторичное отжатие отобранного материала осуществляют посредством перфорированных барабанов.The prototype of the invention is a method of processing secondary raw materials from polymeric materials (RU 22760012, class B29B17 / 00, C08J11 / 06, B08B3 / 06, 05/10/2006), including grinding, washing with a washing liquid, drying, extruding and granulating the processed raw materials. Raw materials are washed in three stages, at the first stage, soaking, primary washing and separation of the crushed materials by density are carried out with the selection of material to be further processed, which is transported for rough cleaning in the second stage, by secondary washing of the selected material and initial squeezing, and for fine purification of the selected material in the third stage through secondary extraction, and the separation of crushed materials is carried out by flotation, and the primary and secondary extraction of Referring material is carried out through the perforated drums.

Известный способ направлен на переработку широкого спектра вторичного полимерного сырья и их композиций. Однако продукты переработки по данному способу не могут быть использованы в качестве внешнего антикоррозионного покрытия для магистральных трубопроводов. Усредненные физико – механические характеристики сырья из вторичного сырья в состав которых входят полимеры широкого спектра, не позволит их использование в качестве внешнего антикоррозионного покрытия для магистральных трубопроводов, эксплуатации которых подразумевает интенсивные процессы наружной электрохимической коррозии. The known method is directed to the processing of a wide range of secondary polymer raw materials and their compositions. However, the processed products of this method cannot be used as an external anti-corrosion coating for trunk pipelines. The averaged physical and mechanical characteristics of raw materials from secondary raw materials, which include polymers of a wide spectrum, will not allow their use as an external anti-corrosion coating for main pipelines, the operation of which involves intensive processes of external electrochemical corrosion.

Технической проблемой изобретения является разработка способа переработки вторичного сырья на основе полиэтилена с получением полимерной композиции с высокими характеристиками, обеспечивающими при использовании продуктов переработки внешнюю антикоррозионную защиту магистральных трубопроводов нефте - и газотранспортных систем.The technical problem of the invention is the development of a method of processing secondary raw materials based on polyethylene to obtain a polymer composition with high characteristics, which, when using processed products, provides external corrosion protection of oil and gas transmission pipelines.

Техническим результатом заявленного изобретения является увеличение сроков эксплуатации внешнего антикоррозионного покрытия трубопроводов, за счет повышения качества полученной полимерной композиции на основе вторичного полиэтиленового полимерного сырья.The technical result of the claimed invention is to increase the life of the external anti-corrosion coating of pipelines, by improving the quality of the obtained polymer composition based on recycled polyethylene polymer raw materials.

Поставленная проблема и указанный технический результат достигаются тем, что способ переработки вторичного сырья на основе полиэтилена, предназначенного для антикоррозионного покрытия трубопроводов включает измельчение исходного вторичного полиэтиленового сырья с дальнейшей его отмывкой с помощью промывочной жидкости, флотацией, сушкой, экструдированием и гранулированием. Согласно изобретению отмывку измельченного полимерного сырья осуществляют водой при температуре от 14 до 25°С, а после флотации и сушки проводят гомогенизацию и агломерацию, затем полимерную массу экструдируют при давлении от 200 до 280 атм и при температуре от 100 до 220°С которая изменяется по зонам нагрева распределенным вдоль цилиндрического корпуса шнекового экструдера по ходу продвижения полимерной массы. Количество зон нагрева вдоль цилиндрического корпуса шнекового экструдера составляет от 5 до 10. Экструдирование полимерной массы осуществляют при одновременном введением в нее термостабилизатора на основе антиоксидантов фенольной группы и функциональных добавок в качестве который используют каучук этиленпропиленовой группы и технический углерод с дальнейшей ее дегазацией путем обдува при атмосферном давлении и повторно, для удаления остаточной влажности и летучих примесей, путем создания отрицательного давления от -3 до - 2 атм вакуумным насосом с последующей фильтрацией полученной полимерной композиции и гранулированием.The posed problem and the indicated technical result are achieved by the fact that the method of processing secondary raw materials based on polyethylene intended for anticorrosive coating of pipelines involves grinding the initial secondary polyethylene raw material with its further washing with washing liquid, flotation, drying, extrusion and granulation. According to the invention , the grinding of the crushed polymer raw materials is carried out with water at a temperature of from 14 to 25 ° C, and after flotation and drying, homogenization and agglomeration are carried out, then the polymer mass is extruded at a pressure of from 200 to 280 atm and at a temperature of from 100 to 220 ° C. heating zones distributed along the cylindrical body of the screw extruder along the progress of the polymer mass. The number of heating zones along the cylindrical shell of the screw extruder is from 5 to 10. The extrusion of the polymer mass is carried out while introducing a thermal stabilizer based on phenolic antioxidants and functional additives, which use rubber of ethylene propylene group and carbon black with its further degassing by blowing at atmospheric pressure and repeatedly, to remove residual moisture and volatile impurities, by creating a negative pressure from -3 to - 2 atm vacuo mnym pump, followed by filtration of the resultant polymeric composition and granulation.

Вторичное полимерное сырье используют на основе полиэтилена высокого давления и полиэтилена средней плотности со степенью загрязнения до 20%.Secondary polymer raw materials are used on the basis of high pressure polyethylene and medium density polyethylene with a degree of pollution up to 20%.

Измельчение исходного вторичного полимерного сырья осуществляют от 20 до 60 мм.Grinding of the initial secondary polymer raw material is carried out from 20 to 60 mm.

Сушку отмытого сырья перед гомогенизацией осуществляют обдувом горячим воздухом при температуре 100°С до уровня остаточной влажности полимерной смеси от 5 до 6%.The washed raw materials are dried before homogenization by blowing with hot air at a temperature of 100 ° C to a level of residual moisture of the polymer mixture from 5 to 6%.

Гомогенизацию полимерного сырья осуществляют путем воздушной аэрации и/или механическим перемешиванием от 20 до 60 оборотов в минуту.The homogenization of polymer raw materials is carried out by air aeration and / or mechanical stirring from 20 to 60 revolutions per minute.

В качестве термостабилизатора используют антиоксиданты фенольной группы типа сангнокс, речнокс или агидол в количестве от 0,05 до 0,1% вес от массы полимерной композиции.Phenolic antioxidants of the Sagnox, Rechnox or Agidol type are used as thermostabilizer in an amount of 0.05 to 0.1% by weight of the weight of the polymer composition.

Каучук этиленпропиленовой группы в качестве функциональной добавки вводят в количестве от 2 до 5% вес, а технический углерод - в количестве от 1 до 2% вес от массы полимерной композиции.The rubber of the ethylene propylene group as a functional additive is introduced in an amount of from 2 to 5% by weight, and carbon black in an amount of from 1 to 2% by weight of the weight of the polymer composition.

Фильтрацию осуществляют через пакет фильтрующих сеток с размером ячеек от 100 до 150 мкм. Filtration is carried out through a packet of filtering nets with mesh sizes from 100 to 150 microns.

Для получения полимерной композиции из вторичного сырья для использования ее в дальнейшем в качестве внешнего антикоррозионного покрытия магистральных трубопроводов, используют в основном сырье на основе полиэтилена высокого давления ПЭВД, в виде пленки, а также стрейч пленки (полиэтилен средней плотности ПЭ), вышедшие из употребления, со степенью загрязнения до 20%. Учитывая высокие требования к антикоррозионному покрытию трубопроводов, не допускается применение многослойных пленок на основе разных видов полимеров. To obtain a polymer composition from secondary raw materials for future use as an external anticorrosive coating for pipelines, mainly raw materials based on high-pressure polyethylene LDPE are used, in the form of a film, as well as stretch films (medium-density polyethylene PE), which are no longer used, with a degree of pollution up to 20%. Given the high requirements for anticorrosive coating of pipelines, the use of multilayer films based on different types of polymers is not allowed.

Измельчение отобранного сырья на фракции от 20-60 мм обеспечивает благоприятные условия для его очистки от механических загрязнений, при этом уменьшение фракций менее 20 мм нежелательно, т.к. во время процедуры отмывки и флотации мелкие фракции будут удаляться вместе с продуктами загрязнения, а превышение фракций более 60 мм - уменьшит эффективность очистки, т.к. загрязнения могут скапливаться в больших складка пленки. Grinding the selected raw material into fractions from 20-60 mm provides favorable conditions for its purification from mechanical impurities, while reducing fractions of less than 20 mm is undesirable, because during the washing and flotation procedure, small fractions will be removed together with the pollution products, and excess fractions of more than 60 mm will reduce the cleaning efficiency, because dirt can accumulate in large crease films.

Для осуществления эффективной мойки измельченного полимерного вторичного сырья температура подаваемой воды должна быть не менее 14°С, в противном случае растворение органических загрязнений сильно затруднено, а превышение температуры свыше 25°С - нецелесообразно, т.к. это повлечет за собой повышение энергозатрат без существенного влияния на качество отмывки сырья. Первичное отделение загрязнений из измельченного полимерного сырья в режиме интенсивной фрикционной мойки обеспечивает седиментацию тяжелой фазы загрязнений. Вода и тяжелая фаза загрязнений отводятся, а оставшуюся полимерную массу подвергают флотации, где по принципу «плывет-тонет» происходит разделение полимерной массы от тяжелой фазы загрязнений. На этой стадии активно отделяют абразивные загрязнения, стекло, черный и цветной металлы, инородные полимерные включения с плотностью больше 1 г/см3 и другие тяжелые загрязнения. For efficient washing of the crushed polymer secondary raw materials, the temperature of the supplied water should be at least 14 ° C, otherwise dissolution of organic contaminants is very difficult, and exceeding the temperature above 25 ° C is impractical, because this will entail an increase in energy consumption without a significant impact on the quality of washing the raw materials. The primary separation of contaminants from the crushed polymer raw materials in the intensive friction washing mode provides sedimentation of the heavy phase of contamination. Water and the heavy phase of contaminants are discharged, and the remaining polymer mass is subjected to flotation, where, according to the “floats-sinks” principle, the polymer mass is separated from the heavy phase of contaminants. At this stage, abrasive contaminants, glass, ferrous and non-ferrous metals, foreign polymer inclusions with a density of more than 1 g / cm 3 and other heavy contaminants are actively separated.

После предварительного обезвоживания полимерной массы ее термически сушат потоком горячего воздуха при температуре 100°С до уровня остаточной влажности не более 6%. Температура 100°С выбрана из условий быстрой сушки полимерной массы. Если температура будет меньше, то процесс сушки затянется, а превышение температуры может привести к деструкции полимера. Остаточная влажность от 5 до 6% в дальнейшем не повлияет на проведение гомогенизации полимерной массы, поэтому уменьшение влажности увеличит энергозатраты, а превышение влажности не позволит выполнить качественную гомогенизацию, т.к. возможно слипание мелких частиц. After preliminary dewatering of the polymer mass, it is thermally dried with a stream of hot air at a temperature of 100 ° C to a residual moisture level of not more than 6%. The temperature of 100 ° C is selected from the conditions of rapid drying of the polymer mass. If the temperature is lower, the drying process will be delayed, and excess temperature can lead to degradation of the polymer. Residual humidity from 5 to 6% in the future will not affect the homogenization of the polymer mass, therefore, a decrease in humidity will increase energy consumption, and excess moisture will not allow for high-quality homogenization, since sticking of small particles is possible.

Чистую полимерную массу гомогенизируют для ее усреднение по виду и показателю текучести расплава. Осуществление гомогенизации полимерного сырья после сушки позволяет оптимизировать в дальнейшем процесс агломерации и тем самым повысить качественные характеристики полимерной основы для получения антикоррозионного покрытия.The pure polymer mass is homogenized to averaging over the type and melt flow rate. The homogenization of the polymer raw material after drying allows us to optimize the agglomeration process in the future and thereby improve the quality characteristics of the polymer base to obtain an anti-corrosion coating.

После усреднения полимерной массы ее агломерируют и далее экструдируют через одношнековой экструдер, в котором происходит плавление материала и фильтрация горячего расплава при рабочем давлении от 200 до 280 атм на многослойном сеточном пакете и температурных режимах по зонам нагрева экструдера от 100 до 220°С. Количество функциональных зон нагрева при экструдировании должно быть от 5 до 10. After averaging the polymer mass, it is agglomerated and then extruded through a single-screw extruder, in which the material is melted and the hot melt is filtered at a working pressure of 200 to 280 atm on a multilayer mesh bag and temperature conditions for the extruder heating zones from 100 to 220 ° C. The number of functional heating zones during extrusion should be from 5 to 10.

Поскольку способ основан на переработке вторичного полимерного сырья, необходимо учитывать тот факт, что полимер был уже частично деструктирован в процессе изготовления и эксплуатации изделий, поэтому большое значение при экструдировании полимерной массы имеет соблюдение температурных режимов. Необходимо держать температуру расплава на минимально допустимом уровне во избежание превышения периода индукции полимера и дальнейшей его деструкции. Исходя из этого экспериментально подобраны режимы экструдирования смеси полимерного сырья с введением в него добавок при рабочем давлении перед зоной фильтрации до 280 атм с чередующимися функциональными зонами нагрева от 100 до 220°С вдоль цилиндрического корпуса экструдера. Указанное давление необходимо для обеспечения фильтрации расплава полимера с целью повышения его степени очистки от механических примесей за счет более тонкой фильтрации через пакет фильтрующих сеток с размером ячеек от 100 до 150 мкм.Since the method is based on the processing of secondary polymer raw materials, it is necessary to take into account the fact that the polymer has already been partially destroyed during the manufacturing and operation of products, therefore, compliance with temperature conditions is of great importance when extruding the polymer mass. It is necessary to keep the melt temperature at the minimum acceptable level in order to avoid exceeding the polymer induction period and its further destruction. Based on this, the modes of extrusion of a mixture of polymer raw materials with the introduction of additives at an operating pressure in front of the filtration zone up to 280 atm with alternating functional heating zones from 100 to 220 ° C along the cylindrical body of the extruder were experimentally selected. The specified pressure is necessary to ensure the filtration of the polymer melt in order to increase its degree of purification from mechanical impurities due to finer filtration through a packet of filtering nets with mesh sizes from 100 to 150 microns.

Температура 100°С, выбрана для исключения налипания полимерного материала на шнек только на первой зоне нагрева экструдера. Температурный режим в конце экструзии 220°С обеспечивает условия для фильтрации полимерного расплава на сеточном пакете от примесей полимеров с повышенной температурой плавления, попавших во вторичное исходное сырье, а так же отфильтровывать скотч попадающийся на пленочном сырье (полиамид, полипропилен, ПВХ и другие) Temperature 100 ° C, selected to prevent the sticking of polymer material on the screw only in the first heating zone of the extruder. The temperature regime at the end of the extrusion of 220 ° C provides the conditions for filtering the polymer melt on the mesh bag from impurities of polymers with an increased melting point trapped in the secondary feedstock, as well as filtering the adhesive tape found on film raw materials (polyamide, polypropylene, PVC and others)

Если количество зон нагрева будет меньше 5, то полимерная масса, полученная из вторичного сырья, не сможет полностью приобрести необходимые свойства полимерной композиции на выходе из экструдера, а превышение зон нагрева свыше 10 – нецелесообразно. Подобранное количество зон нагрева оптимально подходят для смеси полиэтилена высокого давления и линейного полиэтилена средней плотности с диапазоном плавления соответственно от 107 до 125°С. В результате активной гомогенизации полимерной смеси, после прохождения от 5 до 10 зон нагрева экструдера, усредняется итоговое значение точки плавления смеси на уровне от 117 до 118°С, что позволит повысить температуру эксплуатации стальных труб, с таким типом полимерного покрытия, до +80°С и значительно расширить область их применения.If the number of heating zones is less than 5, then the polymer mass obtained from recycled materials will not be able to fully acquire the necessary properties of the polymer composition at the exit of the extruder, and exceeding the heating zones above 10 is not practical. The selected number of heating zones is optimally suited for a mixture of high pressure polyethylene and linear medium density polyethylene with a melting range respectively from 107 to 125 ° C. As a result of active homogenization of the polymer mixture, after passing from 5 to 10 extruder heating zones, the final value of the melting point of the mixture is averaged from 117 to 118 ° C, which will increase the operating temperature of steel pipes with this type of polymer coating to + 80 ° C and significantly expand their scope.

Введение в полимерную массу термостабилизатора в количестве от 0,05 - 0,1% вес. от массы полимера осуществляет его стабилизацию, исключая термическую, механическую и световую деструкцию антикоррозионного покрытия при эксплуатации. Одновременно термостабилизатор блокирует остаточные свободные радикалы в полимерной массе, имевшиеся в полимере, а также оказывает аналогичное действие в ходе дальнейшего процесса ее экструдирования. Использование в качестве термостабилизатора антиоксидантов фенольной группы типа Сангнокс, речнокс, агидол позволяет увеличить технологическое время переработки вторичного полимерного сырья, что облегчает процесс изготовления полимерных покрытий на основе рециклированного полимерного сырья. Снижение количества термостабилизатора меньше 0,05% вес не позволит предохранить полимер от деструкции, а превышение нормы введения термостабилизатора выше 0,1% - нецелесообразно. Introduction to the polymer mass of a heat stabilizer in an amount of from 0.05 - 0.1% weight. from the mass of the polymer carries out its stabilization, excluding thermal, mechanical and light degradation of the anti-corrosion coating during operation. At the same time, the thermostabilizer blocks the residual free radicals in the polymer mass existing in the polymer, and also exerts a similar effect during the further process of its extrusion. The use of a phenol group of the Sagnox, Rechnox, Agidol type as antioxidants as a thermal stabilizer allows to increase the technological time of processing secondary polymer raw materials, which facilitates the process of manufacturing polymer coatings based on recycled polymer raw materials. Reducing the number of thermostabilizer less than 0.05% weight will not allow to protect the polymer from destruction, and exceeding the rate of introduction of thermostabilizer above 0.1% is impractical.

Введение в горячий расплав полимерной массы функциональных добавок в количестве от 3 до 7% вес. от массы полимера обеспечивает повышенную стойкость полимерной композиции к внешним факторам при эксплуатации и увеличивает срок использования в качестве внешнего антикоррозионного покрытия трубопроводов до 50 лет. Использование в качестве добавки технического углерода позволяет защитить полимерное покрытие от воздействия ультра - фиолетового излучения, что соответствует требованиям ведущих российских компаний, работающих в отраслях строительства, реконструкции и капитального ремонта подземных и морских газо - и нефтепроводов, эксплуатирующихся в экстремальных условиях. Введение каучука обеспечивает увеличение стойкости покрытия к растрескиванию. При этом если количество функциональных добавок снизить, то полученный полимерный композит будет не достаточно долговечным, а превышение добавок свыше 7% - нецелесообразно.Introduction to the hot melt of the polymer mass of functional additives in an amount of from 3 to 7% by weight. by weight of the polymer provides increased resistance of the polymer composition to external factors during operation and increases the term of use as an external anti-corrosion coating of pipelines up to 50 years. Using carbon black as an additive allows protecting the polymer coating from exposure to ultraviolet radiation, which meets the requirements of leading Russian companies working in the construction, reconstruction and overhaul sectors of underground and offshore gas and oil pipelines operating in extreme conditions. The introduction of rubber provides an increase in the resistance of the coating to cracking. Moreover, if the number of functional additives is reduced, the resulting polymer composite will not be sufficiently durable, and the excess of additives over 7% is impractical.

Дегазация многокомпонентного полимера позволяет удалить остаточную влажность и летучие примеси (продукты органического разложения и олигомеры - продукты деструкции) после экструдирования. При этом проведение дегазации сначала путем обдува при атмосферном давлении позволяет удалить влагу с поверхности расплава, а дальнейшее воздействие на полимерный расплав отрицательного давления вакуумным насосом от -2 до -3 атм создает условия для удаления остаточной влажности и летучих примесей, отрицательно влияющих на свойства антикоррозионного покрытия.Degassing a multicomponent polymer allows you to remove residual moisture and volatile impurities (products of organic decomposition and oligomers - degradation products) after extrusion. Moreover, degassing first by blowing at atmospheric pressure allows moisture to be removed from the surface of the melt, and further exposure to the polymer melt of negative pressure with a vacuum pump from -2 to -3 atm creates the conditions for removing residual moisture and volatile impurities that adversely affect the properties of the anticorrosion coating .

Способ завершается гранулированием расплава в пределах от 2 до 6 мм с последующей сушкой гранул в воздушном потоке, или на вибростоле.The method ends with granulation of the melt in the range from 2 to 6 mm, followed by drying of the granules in the air stream, or on a vibrating table.

В результате описанного технологического процесса рециклированная группа полиэтилена в смеси с функциональными добавками приобретает свойства полимерной композиции со свойствами, позволяющими ее использовать в качестве внешнего антикоррозионного покрытии для магистральных трубопроводов, работающих в жестких условиях. Качество конечного продукта отвечает всем современным требованиям по защите стальных труб от воздействия коррозии, и может применяться как для строительства, так и для капитального ремонта стальных трубопроводных нефтегазотранспортных и коммунальных системах. As a result of the described technological process, the recycled group of polyethylene mixed with functional additives acquires the properties of a polymer composition with properties that allow it to be used as an external anti-corrosion coating for trunk pipelines operating in harsh conditions. The quality of the final product meets all modern requirements for the protection of steel pipes from the effects of corrosion, and can be used both for construction and for overhaul of steel pipeline oil and gas transportation and utility systems.

Основные свойства полимерной композиции полученной в результате описанного способа представлены в таблице.The main properties of the polymer composition obtained as a result of the described method are presented in the table.

Таблица Table


п/п
No.
p / p
Наименование показателейThe name of indicators ЗначениеValue
1one Показатель текучести расплава при 190°С и нагрузке 2,16 кг, г/10 мин, в пределахThe melt flow rate at 190 ° C and a load of 2.16 kg, g / 10 min, within 0,24-0,90.24-0.9 22 Разброс показателя текучести расплава в пределах партии, %, не болееThe spread of the melt flow index within the batch,%, no more ±10± 10 33 Массовая доля гранул размерами менее 2 мм и более 6 мм, %, не болееMass fraction of granules with sizes less than 2 mm and more than 6 mm,%, no more 33 4four Массовая доля летучих веществ, %, не болееMass fraction of volatiles,%, no more 0,070,07 5five Прочность при разрыве при Т=293 К (20˚С), МПа, не менееTensile strength at T = 293 K (20˚С), MPa, not less 1313 66 Относительное удлинение при разрыве при Т=293 К (20˚С), %, не менееElongation at break at T = 293 K (20 ° C),%, not less 600600 77 ЦветColor черныйthe black 8eight Предел текучести при растяжении, МПа, не менееTensile yield strength, MPa, not less 13,013.0 99 Насыпная плотность, г/см3 Bulk density, g / cm 3 0,5-0,60.5-0.6 11eleven Удельное объемное электрическое сопротивление, ОмхсмVolume resistivity, Ohmcm 1,0х1016 1,0x10 16 1212 Стойкость к растрескиванию, часов, не менееResistance to cracking, hours, not less 10001000

Представленные характеристики полимерной композиции, полученной из вторичного полимерного сырья на основе полиэтилена, доказывают, что его возможно использовать для антикоррозионного покрытия магистральных трубопроводов. При этом значительно снижается стоимость полученного покрытия и одновременно решается существенная и глобальная мировая проблема – утилизация полимеров.The presented characteristics of the polymer composition obtained from recycled polyethylene based on polyethylene prove that it can be used for anticorrosive coating of trunk pipelines. At the same time, the cost of the resulting coating is significantly reduced and at the same time a significant and global global problem is solved - the recycling of polymers.

В настоящее время способ переработки вторичного сырья из полимерных материалов прошел испытания и находится на стадии внедрения.Currently, the method of processing secondary raw materials from polymeric materials has been tested and is at the implementation stage.

Claims (8)

1. Способ переработки вторичного сырья на основе полиэтилена, предназначенного для антикоррозионного покрытия трубопроводов, включающий измельчение исходного вторичного полиэтиленового сырья с дальнейшей его отмывкой с помощью промывочной жидкости, флотацией, сушкой, экструдированием и гранулированием отличающийся тем, что отмывку измельченного полимерного сырья осуществляют водой при температуре от 14 до 25°С, а после флотации и сушки проводят гомогенизацию и агломерацию, затем полимерную массу экструдируют при давлении от 200 до 280 атм и при температуре от 100 до 220°С, которая изменяется по зонам нагрева, распределенным вдоль цилиндрического корпуса шнекового экструдера по ходу продвижения полимерной массы, при этом количество зон нагрева от 5 до 10, экструдирование полимерной массы осуществляют при одновременном введением в нее термостабилизатора на основе антиоксидантов фенольной группы и функциональных добавок, в качестве которых используют каучук этиленпропиленовой группы и технический углерод, с дальнейшей ее дегазацией путем обдува при атмосферном давлении и повторно, для удаления остаточной влажности и летучих примесей, путем создания отрицательного давления от -3 до -2 атм вакуумным насосом с последующей фильтрацией полученной полимерной композиции и гранулированием.1. A method of processing secondary raw materials based on polyethylene intended for anticorrosive coating of pipelines, including grinding the original secondary polyethylene raw materials with their subsequent washing with a washing liquid, flotation, drying, extrusion and granulation, characterized in that the grinding of the crushed polymer raw materials is carried out with water at a temperature from 14 to 25 ° C, and after flotation and drying, homogenization and agglomeration are carried out, then the polymer mass is extruded at a pressure of from 200 to 280 atm m and at a temperature of from 100 to 220 ° C, which varies along the heating zones distributed along the cylindrical shell of the screw extruder along the progress of the polymer mass, while the number of heating zones is from 5 to 10, the polymer mass is extruded while introducing a heat stabilizer into it based on phenolic antioxidants and functional additives, which use rubber of ethylene propylene group and carbon black, with its further degassing by blowing at atmospheric pressure and Secondly, to remove residual moisture and volatile impurities, by creating a negative pressure of -3 to -2 atm with a vacuum pump, followed by filtering the resulting polymer composition and granulating. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что вторичное полимерное сырье используют на основе полиэтилена высокого давления и полиэтилена средней плотности со степенью загрязнения до 20%.2. The method according to claim 1, characterized in that the secondary polymer raw materials are used on the basis of high pressure polyethylene and medium density polyethylene with a degree of contamination of up to 20%. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что измельчение исходного вторичного полимерного сырья осуществляют от 20 до 60 мм.3. The method according to claim 1, characterized in that the grinding of the initial secondary polymer raw materials is carried out from 20 to 60 mm 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что сушку отмытого сырья перед гомогенизацией осуществляют обдувом горячим воздухом при температуре 100°С до уровня остаточной влажности полимерной смеси от 5 до 6%.4. The method according to claim 1, characterized in that the drying of the washed raw materials before homogenization is carried out by blowing with hot air at a temperature of 100 ° C to a level of residual moisture of the polymer mixture from 5 to 6%. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гомогенизацию полимерного сырья осуществляют путем воздушной аэрации и/или механическим перемешиванием от 20 до 60 оборотов в минуту.5. The method according to claim 1, characterized in that the homogenization of the polymer raw material is carried out by air aeration and / or mechanical stirring from 20 to 60 revolutions per minute. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве термостабилизатора используют антиоксиданты фенольной группы типа сангнокс, речнокс или агидол в количестве от 0,05 до 0,1 вес.% от массы полимерной композиции.6. The method according to p. 1, characterized in that as thermostabilizer use antioxidants of the phenolic group such as sagnox, rechnox or agidol in an amount of from 0.05 to 0.1 wt.% By weight of the polymer composition. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что каучук этиленпропиленовой группы в качестве функциональной добавки вводят в количестве от 2 до 5 вес.%, а технический углерод - в количестве от 1 до 2 вес.% от массы полимерной композиции.7. The method according to p. 1, characterized in that the rubber of the ethylene propylene group as a functional additive is introduced in an amount of from 2 to 5 wt.%, And carbon black in an amount of from 1 to 2 wt.% By weight of the polymer composition. 8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фильтрацию осуществляют через пакет фильтрующих сеток с размером ячеек от 100 до 150 мкм.8. The method according to p. 1, characterized in that the filtration is carried out through a packet of filter grids with a mesh size of from 100 to 150 microns.
RU2019101480A 2019-01-18 2019-01-18 Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines RU2698663C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019101480A RU2698663C1 (en) 2019-01-18 2019-01-18 Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019101480A RU2698663C1 (en) 2019-01-18 2019-01-18 Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2698663C1 true RU2698663C1 (en) 2019-08-28

Family

ID=67851582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019101480A RU2698663C1 (en) 2019-01-18 2019-01-18 Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2698663C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2787125C1 (en) * 2021-08-05 2022-12-28 Общество с ограниченной ответственностью "Туропласт" (ООО "Туропласт") Method for recycling of polyethylene-based secondary raw materials intended for application of insulation, shells, and protective covers of cables, and polymer composition obtained by such a method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4143001A (en) * 1977-01-28 1979-03-06 Zimmer Aktiengesellschaft Apparatus and method for reclaiming polymer waste
SU1742079A1 (en) * 1989-07-19 1992-06-23 Харьковское специальное конструкторско-технологическое бюро "Машприборпластик" Line for processing waste of polymer materials
US6460788B1 (en) * 1998-01-22 2002-10-08 Galloo Plastics S.A. Method and installation for separating all categories of polymer materials
RU2276012C1 (en) * 2005-06-03 2006-05-10 Вадим Александрович Назаров Method of reprocessing of the secondary polymeric raw materials and the device for its realization
RU2389738C2 (en) * 2004-12-21 2010-05-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Method of processing regenerated polycondensation polymer for repeated use

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4143001A (en) * 1977-01-28 1979-03-06 Zimmer Aktiengesellschaft Apparatus and method for reclaiming polymer waste
SU1742079A1 (en) * 1989-07-19 1992-06-23 Харьковское специальное конструкторско-технологическое бюро "Машприборпластик" Line for processing waste of polymer materials
US6460788B1 (en) * 1998-01-22 2002-10-08 Galloo Plastics S.A. Method and installation for separating all categories of polymer materials
RU2389738C2 (en) * 2004-12-21 2010-05-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Method of processing regenerated polycondensation polymer for repeated use
RU2276012C1 (en) * 2005-06-03 2006-05-10 Вадим Александрович Назаров Method of reprocessing of the secondary polymeric raw materials and the device for its realization

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2787125C1 (en) * 2021-08-05 2022-12-28 Общество с ограниченной ответственностью "Туропласт" (ООО "Туропласт") Method for recycling of polyethylene-based secondary raw materials intended for application of insulation, shells, and protective covers of cables, and polymer composition obtained by such a method
RU2804969C1 (en) * 2022-12-29 2023-10-09 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" Method for producing liquid hydrocarbons from thermoplastic waste and device for its implementation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20140220280A1 (en) Process of recycling plastics, products and applications thereof
EP3509811B1 (en) Method for producing polyolefin recyclates
RU2124438C1 (en) Method of producing enriched plastic product from varnished plastic parts and thermoplastic synthetic recyclate from varnished particles of plastic materials, in particular, those containing polypropylene
KR102630019B1 (en) Processes for recycling polystyrene waste
KR20230062827A (en) Methods for plastic pretreatment and recycling of solvent-based plastics
IL294559A (en) Method for the selection and separation of polymers originating from urban and/or industrial plastic waste
RU2698663C1 (en) Method of processing secondary raw materials based on polyethylene, intended for use in anticorrosive coating of pipelines
EP1694481B1 (en) Method for selectively separating used comminute organic materials by means of dense aqueous suspensions
JP2003507164A (en) Method of removing paint from polymer material
RU2787125C1 (en) Method for recycling of polyethylene-based secondary raw materials intended for application of insulation, shells, and protective covers of cables, and polymer composition obtained by such a method
TWI412447B (en) Method for recycling disused fishing net
WO2005121231A1 (en) Method for recycling the waste of printed polyolefinic films by compounding extrusion
JP6608306B2 (en) Resin composition molding machine and molding method of resin composition
US10774193B2 (en) Method of continuously recycling thermoset plastic waste
RU2806977C1 (en) Silane-crosslinkable polymer composition based on recycled polyethylene and method for its production
CN114106412B (en) Compound solvent for separating and purifying polyolefin and application
US20200354541A1 (en) Process for the production of an additive for bituminous conglomerates with high mechanical performances
JP2023051845A (en) Biaxially oriented polyester film containing recycled material from coated polyester film or product waste, and processes for producing the film and recycled material
JP2006130756A (en) Manufacturing method of raw material pellet for material recycling
CN115503154A (en) Method for producing pc plastic particles by using waste plastic parts
KR20240044734A (en) Method for preparing recycled polyolefin resin
WO1995007810A1 (en) Method and plant for sorting plastic materials from household and industrial refuse
PL242388B1 (en) Method for processing waste laminated films containing polyethylene, polyamide or poly(ethylene terephthalate)
KR20160000895A (en) Method for recycling waste resin using crushing process, cleaning process, mixing process
CN110625848A (en) Manufacturing method of injection molding pipe

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201223

Effective date: 20201223