KR20240044734A - Method for preparing recycled polyolefin resin - Google Patents

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박종서
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Abstract

본 발명은 물성 저하 없이 악취가 제거된 PO 재생 수지의 제조방법을 제공하며, 상기 방법은 폴리올레핀(polyolefin, PO) 기재 수지, 악취 제거용 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물을 준비하는 단계, 및 상기 압출 공급물을 압출기에 공급하여 압출하는 단계를 포함하고, 상기 압출 공급물 내 상기 리시놀레산 금속염의 함량은 상기 기재 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 0.5 중량부이고, 상기 압출 공급물에 포함된 리시놀레산 금속염 및 선형 1차 알코올의 중량비가 1:1 내지 1:4인 것을 특징으로 한다.The present invention provides a method for producing PO recycled resin from which odor is removed without deterioration of physical properties, which method includes polyolefin (PO) based resin, ricinoleic acid metal salt as an additive for removing odor, and primary linear alcohol as an auxiliary additive. Preparing an extrusion feed comprising: and supplying the extrusion feed to an extruder for extrusion, wherein the content of the ricinoleic acid metal salt in the extrusion feed is 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 0.5 parts by weight, and the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and linear primary alcohol contained in the extrusion feed is 1:1 to 1:4.

Description

폴리올레핀 재생 수지의 제조방법 {METHOD FOR PREPARING RECYCLED POLYOLEFIN RESIN}Method for producing polyolefin recycled resin {METHOD FOR PREPARING RECYCLED POLYOLEFIN RESIN}

본 발명은 재생 수지, 특히 악취를 제거하면서 물성 저하가 억제된 폴리올레핀 재생 수지의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing recycled resin, particularly polyolefin recycled resin, in which deterioration of physical properties is suppressed while removing bad odor.

최근 다양한 용도와 목적에 요구되는 물성을 갖는 플라스틱이 개발됨에 따라 플라스틱의 이용이 증가하고 있다. 일반적으로 플라스틱은 원유 채취로부터 제조에 이르기까지 많은 에너지가 사용되며 그 과정에서 다량의 탄소가 배출된다. 나아가, 최종 제품의 폐기에 따라 제품에 포함된 플라스틱도 함께 폐기되는 경우 플라스틱에 의한 환경 오염 및 이의 처리를 위한 사회적 비용이 소모된다. 이에, 에너지 사용량 감소, 탄소 발생량 저감, 및 환경 오염 방지의 차원에서 폐기되는 플라스틱의 재활용은 필수적이다. 이와 같이 최종 소비자가 사용 후 버려진 사용 후 버려진 플라스틱을 재활용하여 만들어진 플라스틱을 PCR(post-consumer recycled, 포스트 컨슈머 리사이클) 수지라고 하며, 원하는 순도와 물성을 갖는 PCR 수지를 얻고자 하는 시도와 노력이 계속하여 이루어지고 있다. Recently, as plastics with physical properties required for various uses and purposes have been developed, the use of plastics is increasing. In general, plastic uses a lot of energy from crude oil extraction to manufacturing, and a large amount of carbon is emitted in the process. Furthermore, when the plastic contained in the product is discarded along with the disposal of the final product, environmental pollution caused by plastic and social costs for its disposal are incurred. Accordingly, recycling of discarded plastics is essential in order to reduce energy use, reduce carbon emissions, and prevent environmental pollution. In this way, plastic made by recycling plastic discarded after use by the end consumer is called PCR (post-consumer recycled) resin, and attempts and efforts to obtain PCR resin with desired purity and physical properties continue. It is being done.

한편 폴리올레핀(polyolefin, PO) 수지는 에틸렌 및 프로필렌과 같은 올레핀(분자 1개당 1개의 이중결합을 포함하는 탄화수소)을 중합시켜 제조되는 열가소성 고분자로서, 밀도에 따라 다른 특성을 나타내어 밀도를 기준으로 다양한 제품의 원료로 사용되고 있다. 예컨대, 밀도가 높은 경우 가소성(plasticity), 견고성, 균일성 등을, 밀도가 낮은 경우는 액체 또는 고무와 같은 탄성(elasticity), 투명성, 유연성 등을 나타내어, 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene, HDPE)은 높은 강도가 요구되는 제품에, 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene, LDPE)은 높은 투명도가 요구되는 제품에, 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene, LLDPE)은 성형성이 우수하여 필름 생산에 주로 사용된다. 이러한 폴리올레핀 수지는 저렴한 가격으로 상업적으로 많이 사용되고 있어, 현재 발생하는 폐플라스틱의 상당 부분을 차지한다.Meanwhile, polyolefin (PO) resin is a thermoplastic polymer manufactured by polymerizing olefins (hydrocarbons containing one double bond per molecule) such as ethylene and propylene. It exhibits different properties depending on density, making a variety of products based on density. It is used as a raw material. For example, high density polyethylene (HDPE) exhibits plasticity, rigidity, and uniformity, while low density exhibits liquid or rubber-like elasticity, transparency, and flexibility. Low density polyethylene (LDPE) is mainly used in products requiring high strength, low density polyethylene (LDPE) is used in products requiring high transparency, and linear low density polyethylene (LLDPE) is mainly used in film production due to its excellent formability. These polyolefin resins are widely used commercially due to their low price, and account for a significant portion of the waste plastic currently generated.

일반적으로, 폐플라스틱(수지)을 재활용하는 방법에는 기계적 재활용, 화학적 재활용, 열적 재활용이 있다. 기계적 재활용은 수거된 폐플라스틱을 분쇄하고 선별하여 폐플라스틱을 종류 별로 분리한 후, 압출기를 이용해 용융시키고 펠릿화할 때 신재와 일정 비율로 혼합하거나 기능성 첨가제를 보강하여 수지 제품을 제조하는 방식이다. 화학적 재활용은 폐플라스틱에서 다양한 화학적 수단을 이용하여 특정 고분자만 추출하거나 순수 단분자로 회수하여 재중합하는 방식이다. 열적 재활용은 폐플라스틱을 연소하여 이를 열에너지로 회수하는 방식이다. Generally, methods for recycling waste plastic (resin) include mechanical recycling, chemical recycling, and thermal recycling. Mechanical recycling is a method of crushing and sorting the collected waste plastic, separating the waste plastic by type, and manufacturing resin products by mixing it with new material at a certain ratio or reinforcing functional additives when melting and pelletizing the waste plastic using an extruder. Chemical recycling is a method of extracting only specific polymers from waste plastic using various chemical means or recovering them as pure single molecules and repolymerizing them. Thermal recycling is a method of burning waste plastic and recovering it as heat energy.

상기 기계적 재활용의 방식에 의하여 폐폴리올레핀 수지를 처리할 때, 이물질이 포함되는 경우 압출기를 이용한 용융 과정에서 이물질의 산화가 일어나 원인 불명의 악취를 유발하게 된다. 특히 농업용 멀칭 필름(mulching film)은 흙, 지푸라기, 종이 등의 각종 이물질의 함량이 많을 뿐만 아니라 용도 특성상 발효 과정이 포함되어 펠릿화 과정에서 악취 유발이 심각하다.When processing waste polyolefin resin by the mechanical recycling method, if foreign substances are included, oxidation of the foreign substances occurs during the melting process using an extruder, causing an unpleasant odor of unknown origin. In particular, agricultural mulching film not only contains a lot of various foreign substances such as soil, straw, and paper, but also involves a fermentation process due to the nature of its use, causing serious odor during the pelletizing process.

이에 폐폴리올레핀 수지의 재생 과정에서 냄새 또는 TVOC(total volatile organic compounds)의 제거 성능이 있는 것으로 알려진 제올라이트계 물질 또는 아연 리시놀레에이트(zinc ricinoleate)과 같은 첨가제를 사용하는 방법들이 시도되고 있다. 하지만, 이들 첨가제는 극성이 큰 물질이 대부분으로 수지와의 혼화성이 좋지 않으며, 이로 인해 과량의 첨가제가 투입되는 경우 매트릭스 수지 내에 상(phase)이 형성될 수 있고 이러한 극성이 다른 성분의 도입은 상기 매트릭스 수지의 결함 사이트(defect site)로 작용하게 되어, 결과적으로 수지의 충격 강도, 투과율 등의 물성 저하를 초래할 수 있다.Accordingly, methods of using additives such as zeolite-based materials or zinc ricinoleate, which are known to have the ability to remove odors or TVOC (total volatile organic compounds) in the process of recycling waste polyolefin resin, are being attempted. However, most of these additives are highly polar substances and have poor miscibility with the resin. As a result, if an excessive amount of additives is added, a phase may be formed within the matrix resin, and the introduction of components with different polarity is not recommended. It acts as a defect site for the matrix resin, which can eventually lead to a decrease in physical properties such as impact strength and transmittance of the resin.

따라서, 농업용 멀칭 필름과 같은 폐폴리올레핀 수지의 재생시에 악취를 제거하면서 물성 저하를 방지할 수 있는 기술이 필요하다. Therefore, there is a need for a technology that can prevent deterioration of physical properties while removing bad odor during recycling of waste polyolefin resin, such as agricultural mulching film.

대한민국 등록특허 제10-1985542호 공보Republic of Korea Patent No. 10-1985542 Gazette

본 발명에서 해결하고자 하는 과제는, 상기 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 문제들을 해결하기 위하여, PCR(post-consumer recycled)-PO(polyolefin) 생산 과정에서 다양한 원인으로부터 유발되는 악취를 제거함과 동시에 물성 저하를 억제할 수 있는 PO 재생 수지의 제조방법을 제공하는 것이다. The problem to be solved by the present invention is to eliminate bad odors caused by various causes during the production process of PCR (post-consumer recycled)-PO (polyolefin) in order to solve the problems mentioned in the background technology of the above invention. The aim is to provide a method for producing PO regenerated resin that can suppress deterioration of physical properties.

즉, 본 발명은 압출기를 통하여 PO 기재 수지로부터 PO 재생 수지를 제조함에 있어서, 악취 제거에 사용되는 첨가제에 의한 상기 기재 수지의 물성 저하를 억제할 수 있는 PO 재생 수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. That is, the purpose of the present invention is to provide a method for producing PO recycled resin that can suppress the deterioration of the physical properties of the base resin due to additives used to remove odor when producing PO recycled resin from PO base resin through an extruder. Do it as

상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 폴리올레핀(polyolefin, PO) 기재 수지, 악취 제거용 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물을 준비하는 단계, 및 상기 압출 공급물을 압출기에 공급하여 압출하는 단계를 포함하고, 상기 압출 공급물 내 상기 리시놀레산 금속염의 함량은 상기 기재 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 0.5 중량부이고, 상기 압출 공급물에 포함된 리시놀레산 금속염 및 선형 1차 알코올의 중량비는 1:1 내지 1:4인 PO 재생 수지의 제조방법을 제공한다.According to an embodiment of the present invention to solve the above problem, an extrusion feed containing a polyolefin (PO)-based resin, a metal salt of ricinoleic acid as an additive for removing odor, and a primary linear alcohol as an auxiliary additive is prepared. and supplying the extrusion feed to an extruder for extrusion, wherein the content of the ricinoleic acid metal salt in the extrusion feed is 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and the extrusion A method for producing PO regenerated resin is provided wherein the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and linear primary alcohol contained in the feed is 1:1 to 1:4.

본 발명의 PO 재생 수지의 제조방법에 의하면, 압출 공급물에서 PO 기재 수지에 대해 악취 제거를 위한 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 함께 사용함으로써, 상기 PO 기재 수지의 물성 저하를 초래할 수 있는 상기 리시놀레산 금속염의 사용량을 기재 수지 100중량부 기준 0.1 내지 0.5 중량부의 수준으로 줄일 수 있다.According to the method for producing a PO regenerated resin of the present invention, by using ricinoleic acid metal salt as an additive for removing odor and a primary linear alcohol as an auxiliary additive for the PO-based resin in the extrusion feed, the physical properties of the PO-based resin are improved. The amount of ricinoleic acid metal salt used, which may cause degradation, can be reduced to 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

나아가, 상기 압출 공급물에 포함된 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올의 중량비를 1:1 내지 1:4의 소정 범위로 조절함으로써 PO 수지의 물성 저하를 억제하면서 우수한 악취 제거 효과를 구현할 수 있다.Furthermore, by adjusting the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and primary linear alcohol contained in the extrusion feed to a predetermined range of 1:1 to 1:4, it is possible to suppress deterioration of the physical properties of the PO resin and achieve an excellent odor removal effect. .

본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in the description and claims of the present invention should not be construed as limited to their usual or dictionary meanings, and the inventor should appropriately use the concepts of terms to explain his invention in the best way. Based on the principle of definability, it must be interpreted with meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 발명에서 폴리올레핀(PO) 수지는 에틸렌 및/또는 프로필렌의 단위체를포함하는 호모 중합체, 공중합체 및/또는 블록(공)중합체 뿐만 아니라, 이들 중합체를 포함하는 조성물을 통칭하는 개념이다.In the present invention, polyolefin (PO) resin is a concept that collectively refers to not only homopolymers, copolymers, and/or block (co)polymers containing monomers of ethylene and/or propylene, but also compositions containing these polymers.

한편, 본 발명에서 PO 기재 수지는 폐기되는 제품에서 분리 회수되어 전처리된 PO 수지로서 불순물 또는 이물을 포함할 수 있으며, 본 발명의 재생 수지 제조방법에 의하여 상기 PO 기재 수지로부터 제조된 수지를 PO 재생 수지로 정의한다. 나아가 상기 PO 재생 수지를 제품에 적용하기 위하여 PO 재생 수지와 신재(新材)가 혼합된 상태 또는 원하는 물성 부여를 위하여 첨가제가 첨가된 상태의 PO 수지를 PCR-PO 수지(Post Consumer Recycled-PO resin)이라고 한다. Meanwhile, in the present invention, the PO-based resin is a PO resin that has been separated and recovered from a discarded product and pretreated, and may contain impurities or foreign substances, and the resin prepared from the PO-based resin by the recycled resin manufacturing method of the present invention is PO recycled. Defined as resin. Furthermore, in order to apply the PO recycled resin to products, PO resin mixed with PO recycled resin and new material or with additives added to give desired physical properties is called PCR-PO resin (Post Consumer Recycled-PO resin). ).

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to facilitate understanding of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따르는 PO 재생 수지의 제조방법은 PO 기재 수지, 악취 제거용 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물을 준비하는 단계, 및 상기 압출 공급물을 압출기에 공급하여 압출하는 단계를 포함할 수 있다.A method for producing a PO regenerated resin according to an embodiment of the present invention includes preparing an extrusion feed comprising a PO-based resin, a metal salt of ricinoleic acid as an additive for removing malodor, and a primary linear alcohol as an auxiliary additive, and the extrusion process. It may include supplying the feed to an extruder and extruding it.

상기 PO 기재 수지는 에틸렌 및/또는 프로필렌의 단위체를 포함하는 호모 중합체, 공중합체 및/또는 블록(공)중합체를 포함하는 군에서 선택될 수 있으며, 밀도에 따라 구분되어 사용될 수 있다. 예컨대 HDPE(고밀도 폴리에틸렌), MDPE(중밀도 폴리에틸렌), LDPE(저밀도 폴리에틸렌), LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌), VLDPE(초저밀도 폴리에틸렌)이 제품의 특성에 따라 적절히 선택되어 사용될 수 있다. 특히, 농업용 멀칭 필름(mulching film)으로는 토양 내 효과적인 잡초, 수분 및 온도 관리를 위해 투명도 및 성형성이 우수한 저밀도 폴리에텔렌 수지(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 이러한 폴리에틸렌 재질의 농업용 멀칭 필름은 작물 수확후 수거가 필요하다. 상기 수거된 폐플라스틱 수지는 재활용을 위한 PCR-PO 수지 생산에 투입하기 위해서 세척, 분쇄 등의 전처리 과정이 필요하다.The PO-based resin may be selected from the group including homopolymers, copolymers, and/or block (co)polymers containing monomers of ethylene and/or propylene, and may be used separately depending on density. For example, HDPE (high-density polyethylene), MDPE (medium-density polyethylene), LDPE (low-density polyethylene), LLDPE (linear low-density polyethylene), and VLDPE (very low-density polyethylene) can be appropriately selected and used depending on the characteristics of the product. In particular, low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE), or mixtures thereof with excellent transparency and moldability are used as agricultural mulching films for effective weed, moisture, and temperature management in the soil. You can. This agricultural mulching film made of polyethylene needs to be collected after crop harvest. The collected waste plastic resin requires pretreatment processes such as washing and grinding to be used to produce PCR-PO resin for recycling.

즉, 상기 PO 기재 수지는 압출기에 공급되기 위하여 필요한 상태의 수지이며, 예를 들어 크기가 큰 이물이 분리 제거된 상태로서 적절한 크기를 갖는 플레이크 또는 입자(펠릿 또는 미분) 상태의 수지일 수 있다. 예컨대, 상기 PO 기재 수지는 평균 입경이 4 내지 10 mm, 상세하게는 5 내지 8 mm인 플레이크 또는 입자일 수 있으며, 상기 평균 입경 범위를 만족할 때 이후 과정에서 압출기로의 공급이 원활하게 진행될 수 있다.In other words, the PO-based resin is a resin required to be supplied to the extruder. For example, it may be a resin in the form of flakes or particles (pellets or fine powder) having an appropriate size from which large-sized foreign substances have been separated and removed. For example, the PO-based resin may be flakes or particles with an average particle diameter of 4 to 10 mm, specifically 5 to 8 mm, and when the average particle diameter range is satisfied, supply to the extruder can proceed smoothly in the subsequent process. .

구체적으로, PO 기재 수지를 준비하기 위하여, 먼저 폐 PO 수지를 함유하는 폐기 제품을 해체하여 폐 PO 수지를 분리한 후 이를 세척 및 파쇄할 수 있다. 이때, 폐 PO 수지의 분리에는 습식 또는 건식의 비중을 이용한 분리 방법, 근적외선 분광기를 이용한 선별 분류 방법, 정전기적 특성을 이용한 정전 분리 등의 방법이 이용될 수 있다. 분쇄된 상태의 폐 PO 수지로부터 수지 이외의 이물, 예를 들어 금속 성분이나 섬유 성분을 먼저 분리할 수 있는데, 이를 위하여 자력이나 물질의 비중차를 이용할 수 있다. 이를 통하여 폐수지 내 큰 이물이 제거되면서 전체적인 이물의 함량이 감소된다. Specifically, to prepare a PO-based resin, waste products containing waste PO resin can first be dismantled to separate the waste PO resin, and then washed and crushed. At this time, methods such as separation methods using wet or dry specific gravity, screening and classification methods using near-infrared spectroscopy, and electrostatic separation using electrostatic properties can be used to separate the waste PO resin. Foreign substances other than the resin, such as metal components or fiber components, can first be separated from the pulverized waste PO resin. For this, magnetic force or the difference in specific gravity of the materials can be used. Through this, large foreign substances in the waste resin are removed and the overall foreign matter content is reduced.

이후, 필요에 따라, 큰 이물이 제거된 폐 PO 수지를 분쇄하여 미분 또는 플레이크 상으로 할 수 있다. 상기 분쇄는, 예를 들어 조크러셔, 충격 파쇄기, 크로스 제트밀, 롤러 제분기, 로드 밀 등의 분쇄 장치를 이용할 수 있다. 한편 분쇄 후의 폐 PO 수지는 여전히 일부 이물을 포함하고 있을 수 있다. 나아가, 상기 분쇄된 상태의 폐 PO 수지 내 일부 포함된 미세 이물을 제거하기 위하여, 예를 들어, 자력, 풍력, 원심력, 중력 등을 활용하는 장비를 이용하여 미세 이물을 분리하여 제거할 수 있다. Thereafter, if necessary, the waste PO resin from which large foreign substances have been removed can be pulverized into fine powder or flakes. For the crushing, crushing devices such as jaw crushers, impact crushers, cross jet mills, roller mills, and rod mills can be used. Meanwhile, the waste PO resin after pulverization may still contain some foreign substances. Furthermore, in order to remove the fine foreign substances contained in the pulverized waste PO resin, the fine foreign substances can be separated and removed using equipment that utilizes, for example, magnetic force, wind power, centrifugal force, gravity, etc.

한편, 폐 PO의 전처리로 예시한 각 공정은 필요에 따라 적절히 선택, 변형될 수 있으며, 압출기에 공급되기에 적절한 상태의 PO 기재 수지를 제공할 수 있는 수단이라면 특별히 제한되는 것은 아니다.Meanwhile, each process exemplified as pretreatment of waste PO can be appropriately selected and modified as needed, and is not particularly limited as long as it is a means of providing PO-based resin in an appropriate state to be supplied to the extruder.

상기 PO 기재 수지는 위와 같은 전처리를 거치더라도 미량의 이물이 포함되어 있을 수 있다. 특히 농업용 멀칭 필름으로부터 회수한 수지의 경우 용도 특성상 발효 과정이 포함되어 악취가 유발될 수 있다.The PO-based resin may contain trace amounts of foreign matter even if it undergoes the above pretreatment. In particular, in the case of resin recovered from agricultural mulching film, due to the nature of its use, a fermentation process is involved, which may cause bad odor.

따라서, 농업용 멀칭 필름으로부터 회수한 PO 기재 수지는 압출기를 이용한 용융 과정에서 리시놀레산 금속염과 같은 악취 제거제를 첨가한다.Therefore, the PO-based resin recovered from agricultural mulching film is added with an odor remover such as ricinoleic acid metal salt during the melting process using an extruder.

상기 리시놀레산 금속염은 하기에 나타낸 바와 같이, 2개의 리시놀레산(ricinoleic acid, Ri) 분자 사이에 금속 성분이 배위결합을 형성하는 Me(Ri)2의 구조로서, 황 및 질소 화합물에 대한 선택성이 우수하여 화학적 흡착에 의해 악취를 풍기는 황 및 질소 화합물을 제거하는 것으로 알려져 있다.As shown below, the ricinoleic acid metal salt has a structure of Me(Ri) 2 in which a metal component forms a coordination bond between two ricinoleic acid (Ri) molecules, and has selectivity for sulfur and nitrogen compounds. It is known to be excellent at removing foul-smelling sulfur and nitrogen compounds through chemical adsorption.

종래에는 PCR-PO 수지의 악체 제거 효과를 위해서 압출용 조성물에 첨가제로서 약 1.5 내지 3 중량%의 악취 제거제를 사용하였다. 이 경우, 상기 첨가제가 매트릭스 수지에 분산되어 악취 제거 효과를 달성하게 되지만, 상기 첨가제와 매트릭스 수지 간의 낮은 상용성으로 인해 상기 수지의 고유 물성인 충격 강도, 투과율 등을 저해하여 농업용 필름으로의 재활용이 어려울 수 있다. Conventionally, about 1.5 to 3% by weight of an odor remover was used as an additive in the extrusion composition to remove harmful substances from the PCR-PO resin. In this case, the additive is dispersed in the matrix resin to achieve an odor removal effect, but due to low compatibility between the additive and the matrix resin, the inherent physical properties of the resin, such as impact strength and transmittance, are impeded, making recycling into agricultural film difficult. It can be difficult.

예를 들어, 농업용 필름이 작물 재배에 사용되는 경우 토양으로부터의 수분 증발에 의해 필름 표면에 물방울이 맺히게 되는데, 작물의 성장에 필요한 햇빛이 필름에 맺힌 물방울에 의해 투과하지 못하고 산란되어 투과율이 낮아지면 작물의 생육에 문제가 발생한다. 따라서, 농업용 필름은 물에 대한 강도, 식물 성장을 위해 우수한 햇빛 투과율을 확보해야 하기에, 악취 제거제의 사용으로 인한 수지의 고유 물성 저해를 억제하는 것이 필요하다.For example, when an agricultural film is used to grow crops, water droplets form on the surface of the film due to moisture evaporation from the soil. When the sunlight needed for crop growth is not transmitted by the water droplets on the film and is scattered, lowering the transmittance. Problems arise with the growth of crops. Therefore, since agricultural films must secure water strength and excellent sunlight transmittance for plant growth, it is necessary to suppress the inhibition of the intrinsic physical properties of the resin due to the use of odor removers.

이에, 본 발명에서는 압출 공급물에서 PO 기재 수지에 대해 악취 제거를 위한 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 함께 사용한다.Accordingly, in the present invention, ricinoleic acid metal salt and primary linear alcohol as an auxiliary additive are used together as an additive for removing malodor for PO-based resin in the extrusion feed.

즉, 본 발명에 따른 PO 수지 재생 방법에서는 PO 기재 수지, 악취 제거용 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물을 준비하며, 상기 1차 선형 알코올의 추가 사용으로 상기 리시놀레산 금속염을 적게 사용하더라도 우수한 악취 제거 효과를 구현할 수 있다.That is, in the PO resin regeneration method according to the present invention, an extrusion feed containing PO-based resin, ricinoleic acid metal salt as an additive for removing odor, and primary linear alcohol as an auxiliary additive is prepared, and the primary linear alcohol is further used. Therefore, even if a small amount of the ricinoleic acid metal salt is used, an excellent odor removal effect can be achieved.

상기 1차 선형 알코올은 선형 구조의 사슬 말단에 -OH 기가 1개 존재하는 구조로서, 분지형과 같은 복잡한 구조가 아니기에 배합되는 수지의 물성에 미치는 영향이 적으면서, 상기 알코올에 포함된 -OH 작용기가 상기 수지에서 냄새 원인이 되는 분자들을 포획할 수 있다. 이러한 특징의 1차 선형 알코올은 PO 기재 수지에 분산될 때 수지 고유 물성의 저하를 줄이면서 상기 리시놀레산 금속염의 악취 제거 효과를 상승시킬 수 있다.The primary linear alcohol has a structure in which one -OH group exists at the end of the linear chain, and does not have a complex structure such as branched structure, so it has little effect on the physical properties of the resin to be mixed, and the -OH functional group contained in the alcohol Can capture molecules that cause odor in the resin. Primary linear alcohols with these characteristics can increase the malodor removal effect of the ricinoleic acid metal salt while reducing the degradation of the resin's intrinsic physical properties when dispersed in a PO-based resin.

구체적으로, 상기 압출 공급물 내 상기 리시놀레산 금속염의 함량은 상기 기재 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 0.5 중량부, 상세하게는 0.2 내지 0.4 중량부의 범위일 수 있다. 상기 리시놀레산 금속염의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 악취 제거가 불충분하게 이루어질 수 있다. 한편, 상기 리시놀레산 금속염의 함량이 0.5 중량부를 초과하는 경우에는 리시놀레산 금속염과 PO 기재 수지 간의 낮은 상용성으로 인해 상기 리시놀레산 금속염의 분산 안정성이 불량해지고, 이로 인해 상기 PO 기재 수지 내부에서 금속염들의 상(phase)이 형성되어 수지의 결정화도에 영향을 미치고 극성이 다른 성분의 도입은 상기 PO 수지의 결함 사이트(defect site)로 작용하게 되어, 수지의 충격 강도, 투과율 등과 같은 물성이 감소될 수 있다.Specifically, the content of the ricinoleic acid metal salt in the extrusion feed may range from 0.1 to 0.5 parts by weight, specifically 0.2 to 0.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the ricinoleic acid metal salt is less than 0.1 part by weight, bad odor removal may be insufficient. On the other hand, when the content of the ricinoleic acid metal salt exceeds 0.5 parts by weight, the dispersion stability of the ricinoleic acid metal salt becomes poor due to low compatibility between the ricinoleic acid metal salt and the PO-based resin, which causes the inside of the PO-based resin A phase of metal salts is formed, affecting the crystallinity of the resin, and the introduction of components of different polarity acts as a defect site in the PO resin, reducing physical properties such as impact strength and transmittance of the resin. It can be.

또한, 상기 압출 공급물에 포함된 리시놀레산 금속염 및 선형 1차 알코올의 중량비는 1:1 내지 1:4 또는 1:1 내지 1:3인 것을 특징으로 한다. 상기 선형 1차 알코올이 리시놀레산 금속염 보다 적게 사용되는 경우 앞서 설명한 바와 같은 리시놀레산 금속염과의 배합 효과가 낮아 악취 제거가 불충분할 수 있다. 한편, 상기 선형 1차 알코올이 리시놀레산 금속염의 4배를 초과하는 함량으로 사용되는 경우 PO 기재 수지에 분산될 때 응집이 발생하는 등의 분산 안정성이 불량해져 상기 PO 기재 수지의 충격 강도, 투과율 등과 같은 물성이 감소될 수 있다. 또한, 압출 과정에서 열에 의해 알코올 자체의 산화가 일어날 수 있으며, 이로 인해 새로운 원인의 냄새를 유발할 가능성이 있다.In addition, the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and linear primary alcohol contained in the extrusion feed is 1:1 to 1:4 or 1:1 to 1:3. If the linear primary alcohol is used in less amount than the ricinoleic acid metal salt, the effect of mixing with the ricinoleic acid metal salt as described above may be low, and thus odor removal may be insufficient. On the other hand, when the linear primary alcohol is used in an amount exceeding 4 times that of the ricinoleic acid metal salt, the dispersion stability, such as agglomeration occurs when dispersed in the PO-based resin, becomes poor, reducing the impact strength and transmittance of the PO-based resin. Physical properties such as etc. may be reduced. Additionally, oxidation of the alcohol itself may occur due to heat during the extrusion process, which may cause new odors.

본 발명의 일 실시예에서, 상기 리시놀레산 금속염은 아연 리시놀레에이트(zinc ricinoleate)을 포함할 수 있으며, 상기 아연 리시놀레에이트는 물, 산화 아연 및 피마자유의 촉매 반응을 거쳐 제조하거나 상업적으로 입수가능한 것을 이용할 수 있다. 또한 리시놀레산 금속염은 평균 입경이 1 내지 50 ㎛, 1 내지 20 ㎛인 구형 분말로 사용될 수 있다. 상기 평균 입경이 작을수록 표면적이 증가하여 악취 제거 효율이 향상된다.In one embodiment of the present invention, the ricinoleic acid metal salt may include zinc ricinoleate, and the zinc ricinoleate is prepared through a catalytic reaction of water, zinc oxide, and castor oil, or is commercially available. You can use what is available. Additionally, ricinoleic acid metal salt can be used as a spherical powder with an average particle diameter of 1 to 50 ㎛ and 1 to 20 ㎛. As the average particle diameter becomes smaller, the surface area increases, thereby improving malodor removal efficiency.

본 발명의 일 실시예에서, 상기 선형 1차 알코올은 헥산올, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 스테아릴 알코올 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the linear primary alcohol may include hexanol, polyethylene glycol (PEG), stearyl alcohol, or a mixture thereof.

필요에 따라, 상기 압출 공급물은 상기 PO 기재 수지 및 악취 제거 목적으로 첨가되는 성분들의 상용성을 증진시키기 위해, 계면활성제, 예컨대 이온성, 비이온성, 양쪽성의 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.If desired, the extrusion feed may further include a surfactant, such as an ionic, non-ionic, or amphoteric surfactant, to improve compatibility of the PO-based resin with the components added for odor removal purposes. .

상기한 바와 같이 PO 기재 수지, 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물은 하나의 조성물의 형태로 압출기의 공급구에 공급할 수 있으며, 상기 압출 공급물에 포함된 성분 중 1 이상을 별도의 공급 라인을 통하여 공급할 수 있다. As described above, the extrusion feed comprising the PO-based resin, ricinoleic acid metal salt, and primary linear alcohol may be fed to the feed port of the extruder in the form of one composition, and one or more of the components contained in the extrusion feed may be added. Can be supplied through a separate supply line.

본 발명의 일 실시예에 따르는 PO 재생 수지의 제조방법은 상기 압출 공급물을 압출기에 공급하여 압출하는 단계를 포함한다. A method for producing PO recycled resin according to an embodiment of the present invention includes supplying the extrusion feed to an extruder and extruding it.

상기 압출기는 PO 기재 수지를 용융 및 혼련하여 압출하는 기능을 가질 뿐만 아니라, 상기 PO 기재 수지에 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올을 균일하게 분산시키는 기능을 수행한다. 구체적으로 상기 압출기는 2축 스크류형 압출기일 수 있다. The extruder not only has the function of melting and kneading and extruding the PO-based resin, but also performs the function of uniformly dispersing ricinoleic acid metal salt and primary linear alcohol in the PO-based resin. Specifically, the extruder may be a twin-screw type extruder.

한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 압출기는, 상기 압출 공급물이 공급되는 공급구, 상기 공급구의 타단에 위치하며 압출물이 배출되는 배출구, 상기 압출기의 하우징 내에서 압출 공급물의 압출이 수행되는 실린더, 상기 실린더 내부에 위치하며 회전 구동에 의하여 상기 압출 공급물 또는 압출물을 배출구 방향으로 밀어내는 스크류, 및 상기 실린더의 외부에 구비되어 실린더를 가열하는 가열장치를 포함할 수 있다. On the other hand, the extruder according to an embodiment of the present invention has a supply port through which the extrusion feed is supplied, an outlet located at the other end of the supply port through which the extrudate is discharged, and extrusion of the extrusion feed is performed within the housing of the extruder. It may include a cylinder, a screw located inside the cylinder and rotating to push the extrusion feed or extrudate toward the outlet, and a heating device provided outside the cylinder to heat the cylinder.

상기 압출기 내부의 온도는 150 내지 200 ℃일 수 있고, 보다 구체적으로는 150 내지 190 ℃ 일 수 있다. 압출기 하우징 내부에 실린더를 구비하는 압출기의 경우에 상기 압출기 내부의 온도는 실린더의 내부 온도를 의미할 수 있다. 위와 같은 압출기 내부의 온도 범위는 PO 기재 수지의 용융점 이상 및 열화 온도 이하이다. 그러나, 상기 온도 범위는 종래 PO 재생 수지 제조를 위한 압출 온도보다 높은 온도이다. 이러한 온도 범위의 압출기 내에서 PO 기재 수지가 오래 체류하는 경우 PO 기재 수지의 열에 의한 열화 및 변색이 발생하기 쉽고, 이는 곧 PO 재생 수지의 물성 저하로 직결된다. 나아가, 반응 공급물이 압출기 내에서 오래 체류하는 경우, 열에 의하여 실활되는 리시놀레산 금속염의 양이 증가하고 기화되는 선형 알코올의 양도 증가하게 되며, 이로 인하여 악취 제거 효율성 저하를 초래한다. 따라서, 압출기 내부의 온도를 130 내지 200 ℃의 범위로 유지하는 경우, 압출 공급물의 압출기 내 체류 시간을 짧게 하여 열에 의한 부작용을 최소화하는 것이 중요하며, 짧은 시간에도 불구하고 악취 제거 효과를 원하는 수준까지 수행하기 위하여는 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올의 사용이 필수적이 된다. The temperature inside the extruder may be 150 to 200 °C, and more specifically, 150 to 190 °C. In the case of an extruder having a cylinder inside the extruder housing, the temperature inside the extruder may mean the internal temperature of the cylinder. The temperature range inside the extruder as above is above the melting point and below the deterioration temperature of the PO-based resin. However, the above temperature range is higher than the extrusion temperature for producing conventional PO recycled resin. If the PO-based resin stays for a long time in an extruder in this temperature range, heat-induced deterioration and discoloration of the PO-based resin are likely to occur, which directly leads to a decrease in the physical properties of the PO recycled resin. Furthermore, if the reaction feed remains in the extruder for a long time, the amount of ricinoleic acid metal salt deactivated by heat increases and the amount of linear alcohol vaporized also increases, resulting in a decrease in odor removal efficiency. Therefore, when maintaining the temperature inside the extruder in the range of 130 to 200 ℃, it is important to minimize side effects caused by heat by shortening the residence time of the extrusion feed in the extruder, and despite the short time, the odor removal effect can be maintained to the desired level. In order to perform this, the use of ricinoleic acid metal salt and primary linear alcohol becomes essential.

본 발명의 PO 재생 수지의 제조방법에 의하면, 상기 압출기 내 압출 공급물의 체류시간은 0.5 내지 10 분일 수 있으며, 구체적으로는 1 내지 5 분일 수 있다. 여기서 상기 체류시간이라 함은 압출기 내에서 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올에 의하여 PO 기재 수지의 악취 제거가 진행되는 시간을 의미할 수 있다. According to the method for producing PO recycled resin of the present invention, the residence time of the extrusion feed in the extruder may be 0.5 to 10 minutes, specifically 1 to 5 minutes. Here, the residence time may refer to the time during which the odor of the PO-based resin is removed by ricinoleic acid metal salt and primary linear alcohol in the extruder.

이러한 짧은 체류시간을 통하여, 압출기 공급되는 PO 기재 수지, 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올의 열에 노출되는 시간을 최소화함으로써, 열에 의한 PO 재생 수지의 변색 등 물성 저하, 리시놀레산 금속염의 열화에 따른 활성 저하, 및 1차 선형 알코올의 과다한 기화에 따른 반응 효율 저하 등을 방지할 수 있다. Through this short residence time, the exposure time to the heat of the PO base resin, ricinoleic acid metal salt, and primary linear alcohol supplied to the extruder is minimized, thereby preventing deterioration of physical properties such as discoloration of the PO regenerated resin due to heat and deterioration of the ricinoleic acid metal salt. It is possible to prevent a decrease in activity and a decrease in reaction efficiency due to excessive vaporization of primary linear alcohol.

한편, 본 발명의 일 실시예에 따르는 상기 압출기 내부의 압력은 상압 내지 100 bar 이하일 수 있다. 상기 압력의 범위에서 압출기 내부 온도 제어가 용이하며, PO 기재 수지의 용융 및 혼련이 바람직하게 수행될 수 있다. Meanwhile, the pressure inside the extruder according to an embodiment of the present invention may be from normal pressure to 100 bar or less. In the above pressure range, it is easy to control the temperature inside the extruder, and melting and kneading of the PO-based resin can be preferably performed.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 압출기로부터 배출되는 압출 조성물은 펠렛화기에 공급되어 펠렛화 될 수 있다. 예를 들어, 상기 압출기의 배출구를 통하여 배출되는 압출 조성물은 수중 펠렛화기를 통하여 원하는 크기로 성형되고 냉각됨으로써 최종적으로 PO 재생 수지가 제조될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the extruded composition discharged from the extruder may be supplied to a pelletizer and pelletized. For example, the extruded composition discharged through the outlet of the extruder is molded to a desired size through an underwater pelletizer and cooled, thereby finally producing PO recycled resin.

상기한 바와 같이 본 발명에 따르면, PO 재생 수지의 제조시에 PO 기재 수지에 대해 악취 제거를 위한 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 함께 사용함으로써, 상기 PO 기재 수지의 물성 저하를 초래할 수 있는 상기 리시놀레산 금속염의 사용량을 기재 수지 100중량부 기준 0.1 내지 0.5 중량부의 수준으로 줄일 수 있다. 또한, 상기 리시놀레산 금속염 및 1차 선형 알코올의 중량비를 1:1 내지 1:4의 소정 범위로 조절함으로써 PO 재생 수지의 물성 저하를 억제하면서 우수한 악취 제거 효과를 구현할 수 있다.As described above, according to the present invention, by using ricinoleic acid metal salt as an additive for removing odors and primary linear alcohol as an auxiliary additive for PO-based resin during the production of PO regenerated resin, the physical properties of the PO-based resin are improved. The amount of ricinoleic acid metal salt used, which may cause degradation, can be reduced to 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. In addition, by adjusting the weight ratio of the ricinoleic acid metal salt and the primary linear alcohol within a predetermined range of 1:1 to 1:4, it is possible to suppress deterioration of the physical properties of the PO regenerated resin and achieve an excellent odor removal effect.

예컨대, 본원의 실시예 및 실험예 부분을 참조할 때, PO 기재 수지 100중량부 기준으로 리시놀레산 금속염의 함량이 0.1 내지 0.5 중량부이고, 리시놀레산 금속염 및 선형 1차 알코올의 중량비가 1:1 내지 1:4의 범위를 만족하는 압출 공급물을 압출기에서 압출하여 제조된 PO 재생 수지는 냄새 테스트에서 높은 점수를 받았으며 고유 물성 중 낙하 충격강도의 저하가 억제됨을 확인할 수 있다. 또한, 수지의 낙하 충격강도의 저하가 억제됨에 따라 수지의 투과율 역시 억제될 수 있다.For example, when referring to the Examples and Experimental Examples section of the present application, the content of ricinoleic acid metal salt is 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of PO-based resin, and the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and linear primary alcohol is 1. The PO recycled resin manufactured by extruding the extrusion feed satisfying the range of :1 to 1:4 in an extruder received a high score in the odor test, and it was confirmed that the decline in drop impact strength among the intrinsic physical properties was suppressed. Additionally, as the drop impact strength of the resin is suppressed, the transmittance of the resin can also be suppressed.

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these alone.

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

농업용 멀칭 필름으로부터 회수된 폐 PO 수지를 파쇄 및 분급하고, 그 과정에서 크기가 큰 이물을 분리 제거한 후 분쇄하여 평균 입경(D50)이 4mm인 펠릿 형태의 PO 기재 수지를 준비하였다. 상기 PO 기재 수지를 100 kg, 리시놀레산 금속염으로서 아연 리시놀레에이트를 30 g, 및 선형 1차 알코올로서 헥산올 600 g을 혼합기에 공급하여 혼합하여 압출 공급물을 준비하였고, 이를 압출기 공급구를 통하여 압출기에 공급하였다. Waste PO resin recovered from agricultural mulching film was crushed and classified, large-sized foreign substances were separated and removed in the process, and then pulverized to prepare PO-based resin in the form of pellets with an average particle diameter (D50) of 4 mm. 100 kg of the PO-based resin, 30 g of zinc ricinoleate as a ricinoleic acid metal salt, and 600 g of hexanol as a linear primary alcohol were fed into a mixer and mixed to prepare an extrusion feed, which was fed through the extruder feed port. It was supplied to the extruder through.

상기 압출기로서, 내부에 내경이 25 mm인 실린더를 포함하고, 스크류의 길이가 800 mm인 2축 스크류형 압출기를 이용하였다. As the extruder, a twin-screw type extruder was used, which included a cylinder with an internal diameter of 25 mm and a screw length of 800 mm.

상기 압출기의 내부 온도는 호퍼(hopper)의 150℃에서 시작하여 다이(die)의 190℃까지 순차적으로 승온시켰으며, 압출기 내에서 PO 기재 수지의 용융 혼련을 수행함과 동시에 PO 기재 수지에서 발생하는 악취 제거를 수행하였다. The internal temperature of the extruder started from 150°C in the hopper and was sequentially raised to 190°C in the die. At the same time, melt-kneading of the PO-based resin was performed in the extruder and the odor generated from the PO-based resin was removed. Removal was performed.

이때, 스크류의 회전 속도를 300rpm으로 하여 체류 시간을 120초로 제어하였고, 반응 압출 이후 압출 조성물을 압출기의 배출구로 배출하였다. 상기 압출 조성물을 펠렛화기에 공급하여 평균 직경이 2mm인 PO 재생 수지를 제조하였다. At this time, the rotation speed of the screw was set to 300 rpm and the residence time was controlled to 120 seconds, and after reaction extrusion, the extruded composition was discharged through the outlet of the extruder. The extruded composition was supplied to a pelletizer to prepare PO recycled resin with an average diameter of 2 mm.

실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 111Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 111

아연 리시놀레에이트의 함량, 선형 1차 알코올의 종류 및 함량을 하기 표 1에 나타낸 것으로 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PO 재생 수지를 제조하였다. A PO recycled resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of zinc ricinoleate and the type and content of linear primary alcohol were changed to those shown in Table 1 below.

상기 선형 1차 알코올로 헥산올 이외에, 폴리에틸렌글리콜(PEG 200) 및 스테아릴 알코올을 사용하였다.In addition to hexanol, polyethylene glycol (PEG 200) and stearyl alcohol were used as the linear primary alcohol.

실험예:Experiment example:

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 PO 재생 수지에 대한 냄새 테스트 및 고유 물성으로 낙하 충격강도를 하기와 같은 방법으로 측정하여 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The drop impact strength of the PO recycled resin prepared in the above Examples and Comparative Examples was evaluated by measuring and evaluating the drop impact strength using the smell test and intrinsic physical properties in the following manner, and the results are shown in Table 1 below.

<냄새 테스트><Smell test>

PO 재생 수지를 50명의 패널에게 제공하고, 0 내지 10점의 스케일(scale) 범위에서 냄새가 날수록 "0", 냄새가 안날수록 "10"에 가까운 점수를 부여하도록 진행하였다. 상기 50명의 패널에게 받은 점수의 평균값을 산출하였다.PO regenerated resin was provided to 50 panelists, and scores were given on a scale of 0 to 10, with the closer the smell was, the closer it was to "0", and the closer it was to no smell, the closer it was to "10". The average value of the scores received from the 50 panelists was calculated.

<낙하 충격강도><Drop impact strength>

PO 재생 수지를 사용하여 50㎛ 두께의 필름을 제막한 후, ASTM D1709 규격에 따라 다트 낙하 충격 시험(dart drop impact test)을 수행하였다.After forming a 50㎛ thick film using PO recycled resin, a dart drop impact test was performed according to ASTM D1709 standards.

조성(단위: 중량부)Composition (unit: parts by weight) 물성 평가Physical property evaluation PO 기재수지
(LLDPE 펠릿)
PO base resin
(LLDPE pellets)
리시놀레산금속염
(Zn(Ri)2)
Ricinoleic acid metal salt
(Zn(Ri) 2 )
선형 1차 알코올linear primary alcohol Zn(Ri)2:알코올Zn(Ri) 2 : Alcohol 냄새
테스트
(1~10)
smell
test
(1~10)
낙하
충격강도
(g)
fall
impact strength
(g)
HexanolHexanol PEG 200PEG 200 Stearyl AlcoholStearyl Alcohol 비교예1Comparative Example 1 100100 -- -- -- -- -- 1One 203203 비교예2Comparative example 2 100100 0.10.1 -- -- -- -- 3.83.8 184184 비교예3Comparative example 3 100100 0.30.3 -- -- -- -- 7.17.1 178178 비교예4Comparative example 4 100100 0.50.5 -- -- -- -- 7.27.2 174174 비교예5Comparative Example 5 100100 0.70.7 -- -- -- -- 7.57.5 155155 비교예6Comparative Example 6 100100 0.30.3 0.150.15 -- -- 1:0.51:0.5 5.45.4 179179 실시예1Example 1 100100 0.30.3 0.30.3 -- -- 1:11:1 7.57.5 177177 실시예2Example 2 100100 0.30.3 0.80.8 -- -- 1:2.71:2.7 8.28.2 174174 실시예3Example 3 100100 0.30.3 1.21.2 -- -- 1:41:4 8.88.8 173173 비교예7Comparative Example 7 100100 0.30.3 1.51.5 -- -- 1:51:5 7.77.7 149149 비교예8Comparative example 8 100100 0.30.3 -- 0.150.15 -- 1:0.51:0.5 6.16.1 180180 실시예4Example 4 100100 0.30.3 -- 0.30.3 -- 1:11:1 7.87.8 178178 실시예5Example 5 100100 0.30.3 -- 0.80.8 -- 1:2.71:2.7 8.68.6 176176 실시예6Example 6 100100 0.30.3 -- 1.21.2 -- 1:41:4 9.19.1 175175 비교예9Comparative Example 9 100100 0.30.3 -- 1.51.5 -- 1:51:5 7.97.9 151151 비교예10Comparative Example 10 100100 0.30.3 -- -- 0.150.15 1:0.51:0.5 5.75.7 178178 실시예7Example 7 100100 0.30.3 -- -- 0.30.3 1:11:1 7.97.9 176176 실시예8Example 8 100100 0.30.3 -- -- 0.80.8 1:2.71:2.7 8.78.7 174174 실시예9Example 9 100100 0.30.3 -- -- 1.21.2 1:41:4 9.59.5 172172 비교예11Comparative Example 11 100100 0.30.3 -- -- 1.51.5 1:51:5 8.28.2 145145

상기 표 1에서, 실시예 1 내지 9는 압출 공급물에서 PO 기재 수지 100중량부 기준으로 아연 리시놀레에이트의 함량이 0.3 중량부이고, 이러한 아연 리시놀레에이트에 대한 선형 1차 알코올의 중량비가 1:1 내지 1:4의 범위를 만족함에 따라, PO 재생 수지의 냄새 테스트에서 10에 가까운 높은 점수를 받았으며 낙하 충격강도의 낮아지는 정도가 억제되었음을 확인할 수 있다. In Table 1, Examples 1 to 9 have a zinc ricinoleate content of 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of PO-based resin in the extrusion feed, and a weight ratio of linear primary alcohol to zinc ricinoleate of 1. As it satisfies the range of :1 to 1:4, it can be confirmed that the PO recycled resin received a high score close to 10 in the odor test and that the decrease in drop impact strength was suppressed.

이에 반해, 비교예 1은 악취 제거제를 사용하지 않음에 따라 낙하 충격강도는 높았지만 냄새 테스트에서 매우 낮은 1점을 받았다.On the other hand, Comparative Example 1 had a high drop impact strength as it did not use an odor remover, but received a very low score of 1 in the odor test.

비교예 2 내지 5는 악취 제거 목적을 위해 아연 리시놀레에이트만을 사용하였으며, 상기 아연 리시놀레에이트의 함량이 높아질수록 낙하 충격강도가 낮아지는 것을 확인할 수 있다. Comparative Examples 2 to 5 used only zinc ricinoleate for the purpose of removing odor, and it can be seen that the drop impact strength decreases as the content of zinc ricinoleate increases.

비교예 6, 8 및 10은 아연 리시놀레에이트와 함께 선형 1차 알코올로서 헥산올, PEG200 또는 스테아릴 알코올을 사용하였지만, 상기 선형 1차 알코올을 아연 리시놀레에이트의 절반 수준으로 사용함에 따라 냄새 테스트에서 비교적 낮은 점수인 5.4점을 받았다.Comparative Examples 6, 8, and 10 used hexanol, PEG200, or stearyl alcohol as the linear primary alcohol along with zinc ricinoleate, but the smell test was conducted as the linear primary alcohol was used at half the level of zinc ricinoleate. It received a relatively low score of 5.4 points.

한편 비교예 7, 9 및 11은 아연 리시놀레에이트 대비 선형 1차 알코올을 1:5 중량비의 높은 함량으로 사용함에 따라 낙하 충격강도의 저하가 심해짐을 확인할 수 있다. 또한, 냄새 테스트에 있어서도 압출 과정에서 열에 의해 알코올 성분이 산화되어 새로운 악취를 유발함에 따라, 아연 리시놀레에이트 및 선형 1차 알코올의 중량비가 1:2.7 및 1:4인 경우에 비해 악취 제거 효율이 감소하였다.Meanwhile, in Comparative Examples 7, 9, and 11, it can be seen that the drop impact strength worsens as linear primary alcohol is used at a high content of 1:5 by weight compared to zinc ricinoleate. In addition, in the odor test, as the alcohol component is oxidized by heat during the extrusion process and causes a new odor, the odor removal efficiency is lower than when the weight ratio of zinc ricinoleate and linear primary alcohol is 1:2.7 and 1:4. decreased.

상기한 바와 같이, 아연 리시놀레에이트의 함량이 0.3 중량부일 때 아연 리시놀레에이트에 대한 선형 1차 알코올의 중량비가 1:1 내지 1:4의 소정 범위로 조절하는 경우가 PO 수지의 물성 저하를 억제하면서 우수한 악취 제거 효과를 구현할 수 있음을 확인하였다.As described above, when the content of zinc ricinoleate is 0.3 parts by weight, the weight ratio of linear primary alcohol to zinc ricinoleate is adjusted to a certain range of 1:1 to 1:4, which reduces the physical properties of the PO resin. It was confirmed that excellent odor removal effects can be achieved while suppressing odor.

Claims (10)

폴리올레핀(polyolefin, PO) 기재 수지, 악취 제거용 첨가제로서 리시놀레산 금속염 및 보조 첨가제로서 1차 선형 알코올을 포함하는 압출 공급물을 준비하는 단계, 및
상기 압출 공급물을 압출기에 공급하여 압출하는 단계를 포함하고,
상기 압출 공급물 내 상기 리시놀레산 금속염의 함량은 상기 기재 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 0.5 중량부이고,
상기 압출 공급물에 포함된 리시놀레산 금속염 및 선형 1차 알코올의 중량비는 1:1 내지 1:4인 PO 재생 수지의 제조방법.
Preparing an extrusion feed comprising a polyolefin (PO) based resin, ricinoleic acid metal salt as an odor removal additive and a primary linear alcohol as an auxiliary additive, and
Comprising the step of supplying the extrusion feed to an extruder and extruding it,
The content of the ricinoleic acid metal salt in the extrusion feed is 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin,
A method for producing a PO recycled resin, wherein the weight ratio of ricinoleic acid metal salt and linear primary alcohol contained in the extrusion feed is 1:1 to 1:4.
제1항에 있어서,
상기 PO 기재 수지는 폴리에틸렌 수지인 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
The PO-based resin is a method of producing a PO recycled resin, wherein the PO-based resin is a polyethylene resin.
제2항에 있어서,
상기 폴리에틸렌 수지는 저밀도 폴리에텔렌 수지(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE) 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 2,
The polyethylene resin is selected from low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE), or mixtures thereof.
제1항에 있어서,
상기 PO 기재 수지는 평균 입경이 4 내지 10mm인 플레이크 또는 입자로 분쇄되어 사용되는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method for producing a PO recycled resin in which the PO-based resin is pulverized into flakes or particles with an average particle diameter of 4 to 10 mm.
제1항에 있어서,
상기 리시놀레산 금속염은 아연 리시놀레에이트(zinc ricinoleate)을 포함하는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
The ricinoleic acid metal salt is a method of producing a PO recycled resin containing zinc ricinoleate.
제1항에 있어서,
상기 리시놀레산 금속염은 평균 입경이 1 내지 50 ㎛인 구형 분말로 사용되는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method of producing a PO regenerated resin in which the ricinoleic acid metal salt is used as a spherical powder with an average particle diameter of 1 to 50 ㎛.
제1항에 있어서,
상기 선형 1차 알코올은 헥산올, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 스테아릴 알코올 또는 이들의 혼합물을 포함하는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method of producing a PO recycled resin wherein the linear primary alcohol includes hexanol, polyethylene glycol (PEG), stearyl alcohol, or a mixture thereof.
제1항에 있어서,
상기 압출기 내부의 온도는 150 내지 200 ℃인 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method for producing PO recycled resin, wherein the temperature inside the extruder is 150 to 200 ℃.
제1항에 있어서,
상기 압출 공급물의 상기 압출기 내에서의 체류 시간은 0.5 내지 10 분인 것인 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
A method for producing a PO recycled resin, wherein the residence time of the extrusion feed in the extruder is 0.5 to 10 minutes.
제1항에 있어서,
상기 압출 단계 이후에, 상기 압출기로부터 배출되는 압출 조성물을 펠렛화기에 공급하여 펠렛화하는 단계를 더 포함하는 PO 재생 수지의 제조방법.
According to paragraph 1,
After the extrusion step, the method for producing a PO recycled resin further includes the step of supplying the extruded composition discharged from the extruder to a pelletizer to pelletize it.
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