RU2698519C1 - Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium - Google Patents
Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2698519C1 RU2698519C1 RU2018139939A RU2018139939A RU2698519C1 RU 2698519 C1 RU2698519 C1 RU 2698519C1 RU 2018139939 A RU2018139939 A RU 2018139939A RU 2018139939 A RU2018139939 A RU 2018139939A RU 2698519 C1 RU2698519 C1 RU 2698519C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrode potential
- aqueous medium
- aluminum
- deformation
- electrode
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/72—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating magnetic variables
- G01N27/82—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating magnetic variables for investigating the presence of flaws
Abstract
Description
Изобретение относится к области измерительной техники, в частности, к бесконтактному электрохимическому неразрушающему контролю листовых алюминиевых сплавов, используемых для изготовления транспортных средств, эксплуатируемых в водной среде, а также для изготовления оборудования химического машиностроения.The invention relates to the field of measuring equipment, in particular, to non-contact electrochemical non-destructive testing of aluminum sheet alloys used for the manufacture of vehicles operating in the aquatic environment, as well as for the manufacture of chemical engineering equipment.
Известен способ раннего выявления полос локализованной деформации в металлических сплавах, проявляющих прерывистую деформацию Портевена-Ле Шателье (ПЛШ) и полосообразование, основанный на регистрации и анализе акустического отклика на процесс формирования полос макролокализованной деформации (патент РФ №2618760, МПК G01N 29/14 (2006.01)), согласно которому на поверхности конструкции устанавливают низкочастотный датчик акустической эмиссии (вибропреобразователь), при этом момент возникновения механической неустойчивости в виде полосы деформации определяют по первому всплеску сигнала акустической эмиссии длительностью порядка десяти миллисекунд и амплитудой выше пороговой. Недостаток этого способа состоит: а) в необходимости фильтровать полезный сигнал на фоне низкочастотных шумов, сопровождающих, как правило, эксплуатацию конструкции или изделия; б) в технологической трудности использования в коррозионной среде. Кроме того, контактность акустического способа можно также отнести к его недостаткам.A known method for the early detection of localized deformation bands in metal alloys exhibiting discontinuous Porteven-Le Chatelier deformation (PLS) and band formation based on recording and analysis of the acoustic response to the formation of macrolocalized deformation bands (RF patent No. 2618760, IPC G01N 29/14 (2006.01 )), according to which a low-frequency acoustic emission sensor (vibration transducer) is installed on the surface of the structure, while the moment of occurrence of mechanical instability in the form of a deformation band AI is determined by the first burst of the acoustic emission signal with a duration of the order of ten milliseconds and an amplitude above the threshold. The disadvantage of this method is: a) the need to filter the useful signal against the background of low-frequency noise, accompanying, as a rule, the operation of a structure or product; b) the technological difficulties of use in a corrosive environment. In addition, the contactivity of the acoustic method can also be attributed to its disadvantages.
Известен бесконтактный (дистанционный) способ раннего обнаружения повреждений металлических конструкций из алюминиевых сплавов (патент РФ №2624995, G01N 27/82 (2006.01)), который включает установку плоского емкостного датчика вблизи потенциально опасного участка поверхности (концентратора напряжения) металла, деформирование его путем приложения внешнего усилия с помощью нагружающего устройства, формирование сигнала электромагнитного излучения (ЭМИ) в результате развития механической неустойчивости в виде распространяющихся деформационных полос, преобразование сигнала ЭМИ с помощью емкостного датчика ЭМИ и его регистрацию, причем, в качестве источника ЭМИ используется электрически активная окисная пленка Al2O3 на поверхности алюминиевого сплава, при этом сигнал ЭМИ возникает при смещении двойного электрического слоя, связанного с окисной пленкой относительно неподвижного датчика ЭМИ в ходе зарождения и распространения полосы локализованной пластической деформации в виде бегающей шейки или в ходе распространения трещины. К недостаткам способа следует отнести следующие: а) низкий уровень полезного сигнала; б) способ не приспособлен для контроля повреждений поверхности в условиях контакта с коррозионной средой.Known non-contact (remote) method for early detection of damage to metal structures made of aluminum alloys (RF patent No. 2624995, G01N 27/82 (2006.01)), which includes installing a flat capacitive sensor near a potentially dangerous surface area (voltage concentrator) of the metal, deforming it by application external forces using a loading device, the formation of a signal of electromagnetic radiation (EMP) as a result of the development of mechanical instability in the form of propagating deformation los, the conversion of the EMR signal using a capacitive EMR sensor and its registration, moreover, the source of EMR is an electrically active oxide film Al 2 O 3 on the surface of the aluminum alloy, and the EMR signal occurs when the double electric layer associated with the oxide film is displaced relative to a stationary EMR sensor during the nucleation and propagation of a strip of localized plastic deformation in the form of a running neck or during the propagation of a crack. The disadvantages of the method include the following: a) a low level of the useful signal; b) the method is not adapted to control surface damage in contact with a corrosive medium.
Известен способ измерения защитного потенциала судов, находящихся в долговременном стояночном режиме (ГОСТ 9.056-75). Способ включает установку хлорсеребряного электрода сравнения в морской воде вблизи корпуса судна и периодическое измерение потенциала с помощью переносного милливольтметра во многих (не менее пятидесяти) контрольных точках. В публикации [1] методика измерения защитного потенциала усовершенствована в части, касающейся жестких требований ГОСТа 9.056-75 относительно расположения электрода сравнения. В [11 установлено, что точность измерения защитного потенциала не снижается при увеличении в 4-5 раз расстояния между электродом сравнения и корпусом судна. Данный способ позволяет измерять постоянную составляющую (уровень потенциала) защитного потенциала и не приспособлен для регистрации скачков потенциала, связанных с формированием поверхностных повреждений.A known method of measuring the protective potential of ships in long-term parking mode (GOST 9.056-75). The method includes installing a silver chloride comparison electrode in sea water near the ship’s hull and periodically measuring the potential using a portable millivoltmeter at many (at least fifty) control points. In publication [1], the methodology for measuring the protective potential is improved in part regarding the stringent requirements of GOST 9.056-75 regarding the location of the reference electrode. In [11, it was found that the accuracy of measuring the protective potential does not decrease with an increase of 4-5 times the distance between the reference electrode and the hull. This method allows you to measure the constant component (potential level) of the protective potential and is not suitable for recording potential jumps associated with the formation of surface damage.
Техническая задача предлагаемого изобретения состоит в обеспечении возможности применения бесконтактного электрохимического метода для регистрации процессов формирования полос локализованной деформации и трещин в алюминиевом сплаве, деформируемом в коррозионной жидкой (водной) среде.The technical problem of the invention is to enable the use of a non-contact electrochemical method for recording the processes of formation of localized deformation bands and cracks in an aluminum alloy deformable in a corrosive liquid (aqueous) medium.
Технический результат достигается тем, что в качестве источника информации о зарождении и формировании полосы локализованной деформации в алюминиевом сплаве, деформируемом в водной среде, используется отрицательный скачок электродного потенциала этого сплава, вызванный растворением алюминия в водной среде (анодный процесс) в области разрыва оксидной пленки вследствие выхода на поверхность металла деформационной полосы или трещины.The technical result is achieved by the fact that as a source of information about the nucleation and formation of a localized deformation band in an aluminum alloy deformed in an aqueous medium, a negative jump in the electrode potential of this alloy caused by dissolution of aluminum in an aqueous medium (anode process) in the region of rupture of the oxide film due to exit to the metal surface of a deformation strip or crack.
Сущность предлагаемого изобретения поясняется примером конкретного выполнения и фигурами 1-5, на которых приведена схема стенда для демонстрации способа (Фиг. 1) и результаты измерения скачков электродного потенциала, вызванные скачкообразной деформацией металла, синхронизированные с данными скоростной видеосъемки распространяющихся полос деформации (Фиг. 2-4) и дополненных результатами микроструктурных исследований следов разрушения оксидной пленки и области выхода на поверхность деформационной полосы (Фиг. 5).The essence of the invention is illustrated by an example of a specific implementation and figures 1-5, which shows a diagram of a stand for demonstrating the method (Fig. 1) and the results of measuring jumps in electrode potential caused by spasmodic deformation of the metal, synchronized with the speed video of propagating deformation bands (Fig. 2 -4) and supplemented by the results of microstructural studies of traces of destruction of the oxide film and the area of exit to the surface of the deformation strip (Fig. 5).
На стенде испытывают одноосным растяжением плоский образец алюминиевого сплава В95пч (Al-2.26%Mg-5.53%Zn-1.45%Cu-0.33%Mn-0.14%Fe-0.04%Si). Этот сплав демонстрирует ярко выраженную прерывистую деформацию ПЛШ при растяжении с постоянным скоростью в жесткой испытательной машине, а также прерывистую ползучесть при комнатной температуре.A flat sample of an aluminum alloy B95pch (Al-2.26% Mg-5.53% Zn-1.45% Cu-0.33% Mn-0.14% Fe-0.04% Si) is tested by uniaxial tension at the test bench. This alloy exhibits pronounced intermittent PSL deformation under tension at constant speed in a rigid testing machine, as well as intermittent creep at room temperature.
Образцы сплава В95пч в форме плоских двухсторонних лопаток с размерами рабочей части 10×3×0.5 мм вырезались из холоднокатаной полосы вдоль направления прокатки. Перед испытанием образцы отжигались при 475°С в течение 1 часа и закаливались на воздухе. Учитывая, что характерные времена развития полос локализованной деформации и деформационных скачков в алюминиевых сплавах составляют величины порядка 1-10 мс [2-4], измерялась скачкообразная составляющая электродного потенциала E(t) в полосе частот 10-104 Гц деформируемого в морской воде сплава В95пч. Это достигается использованием импульсного предусилителя в данной полосе частот, который позволяет фильтровать частоты изменения электродного потенциала менее ~10 Гц и, в частности, он отсеивает постоянную составляющую электродного потенциала.Samples of the V95PCh alloy in the form of flat double-sided blades with a working part size of 10 × 3 × 0.5 mm were cut from a cold-rolled strip along the rolling direction. Before the test, the samples were annealed at 475 ° C for 1 hour and quenched in air. Taking into account that the characteristic times of development of localized deformation bands and deformation jumps in aluminum alloys are of the order of 1–10 ms [2–4], we measured the stepwise component of the electrode potential E (t) in the frequency band of 10–10 4 Hz of the alloy deformable in sea water V95pch. This is achieved by using a pulsed preamplifier in this frequency band, which allows you to filter the frequency of changes in the electrode potential of less than ~ 10 Hz and, in particular, it eliminates the constant component of the electrode potential.
Схема экспериментального устройства, представленная на Фиг. 1, включает образец, растягиваемый в испытательной машине, электрохимическую ячейку и регистрирующую аппаратуру. Электрохимическая ячейка представляет собой гальваническую цепь, состоящую из деформируемого в испытательной машине 1 плоского алюминиевого образца 2, электрода сравнения 3, устанавливаемого на расстоянии 3 мм от поверхности образца, и водного раствора электролита 4. Канал регистрации нестационарного электрохимического отклика состоял из импульсного предусилителя 5, коммутатора 6, аналого-цифрового преобразователя (АЦП) 7 и компьютера 8.The experimental arrangement shown in FIG. 1 includes a sample stretched in a testing machine, an electrochemical cell, and recording equipment. The electrochemical cell is a galvanic circuit consisting of a
Растяжение образцов сплава В95пч проводили в испытательной машине Instron (модель 3344) со скоростью 3×10-4 с-1 при комнатной температуре. В качестве электрода сравнения использовали хлор-серебряный электрод марки ЭСР-10101, стандартный потенциал которого значительно отличается от стандартного потенциала алюминия: +0.222 В и -1.66 В, соответственно [5], а в качестве водного раствора электролита - морскую воду (Туапсе, соленость 18.10/00, удельное электросопротивление 35 Ом⋅см).The samples of the V95pch alloy were stretched in an Instron testing machine (model 3344) at a speed of 3 × 10 −4 s −1 at room temperature. An ESR-10101 grade chlorine-silver electrode was used as a reference electrode, the standard potential of which significantly differs from the standard potential of aluminum: +0.222 V and -1.66 V, respectively [5], and sea water as the aqueous electrolyte solution (Tuapse, salinity 0 18.1 / 00 35 ohm-cm resistivity).
Типичный фрагмент записи прерывистой кривой растяжения σ(t) и скачкообразной составляющей электродного потенциала ΔE(t) показаны на фиг. 2. Как видно, каждый скачок механического напряжения Δσ сопровождается отрицательным скачком электродного потенциала - ΔЕ. Средняя амплитуда скачков электродного потенциала за время деформирования составила около 1.5 мВ при среднеквадратичном шуме ~ 0.05 мВ. Характерная длительность переднего фронта скачка электродного потенциала, 3-5 мс, также совпадает с временем резкого спада механического напряжения (Фиг. 2б), а время спада скачка электродного потенциала составила величину 5-7 мс. С ростом деформирующего напряжения растет амплитуда скачков разгрузки и амплитуда скачков электродного потенциала, так что их средние (текущие) значения связаны линейной зависимостью (Фиг. 3) с коэффициентом пропорциональности k=0.65 мВ/МПа. Разрыв образца сопровождается резким отрицательным скачком электродного потенциала амплитудой мВ почти на порядок выше средней амплитуды скачков (см. Табл. 1). Таким образом, как и скачки механического напряжения, отрицательные скачки электродного потенциала характеризуют пластическую неустойчивость алюминиевого сплава при его деформировании в водном растворе электролита.A typical recording fragment of the discontinuous tensile curve σ (t) and the stepwise component of the electrode potential ΔE (t) are shown in FIG. 2. As can be seen, each jump in the mechanical stress Δσ is accompanied by a negative jump in the electrode potential - ΔЕ. The average amplitude of the jumps in the electrode potential during the deformation was about 1.5 mV with a mean square noise of ~ 0.05 mV. The characteristic duration of the leading edge of the electrode potential jump, 3-5 ms, also coincides with the time of sharp decrease in mechanical stress (Fig. 2b), and the decay time of the electrode potential jump was 5–7 ms. With an increase in the deforming stress, the amplitude of the unloading jumps and the amplitude of the jumps in the electrode potential increase, so that their average (current) values are connected by a linear dependence (Fig. 3) with a proportionality coefficient k = 0.65 mV / MPa. The rupture of the sample is accompanied by a sharp negative jump in the electrode potential with amplitude mV is almost an order of magnitude higher than the average amplitude of the jumps (see table 1). Thus, like jumps in mechanical stress, negative jumps in the electrode potential characterize the plastic instability of an aluminum alloy during its deformation in an aqueous electrolyte solution.
Отметим, что резкий отрицательный скачок электродного потенциала наблюдали в [6] в момент хрупкого разрушения стального стержня в 3%-м водном растворе хлорида натрия. После разрушения стрежня электродный потенциал релаксирует в положительную сторону. Авторы [6, 7] полагают, что такое поведение электродного потенциала обусловлено образованием активной свежеобразованной поверхности (СОП) при разрыве образца, а затем ее пассивации вследствие образования защитной пленки. Измерения электродных потенциалов СОП различных металлов показали, что потенциал СОП гораздо отрицательнее потенциала исходной (окисленной) поверхности на величину ~ 10-100 мВ [8]. Согласно [7, 8], первоначально после образования СОП поверхность электрода находится в активном состоянии, оксидная пленка на ней отсутствует, в результате этого протекание анодного процесса на СОП максимально облегчено. Однако очень быстро на СОП вновь образуется пленка продуктов коррозии, которая представляет собой, как правило, гидроокись сложного состава, которая подавляет анодные процессы.Note that a sharp negative jump in the electrode potential was observed in [6] at the time of brittle fracture of a steel rod in a 3% aqueous solution of sodium chloride. After destruction of the rod, the electrode potential relaxes in the positive direction. The authors of [6, 7] believe that this behavior of the electrode potential is due to the formation of an active freshly formed surface (SOP) upon rupture of the sample, and then its passivation due to the formation of a protective film. Measurements of the electrode potentials of SOPs of various metals showed that the potential of SOPs is much more negative than the potential of the initial (oxidized) surface by ~ 10–100 mV [8]. According to [7, 8], initially after the formation of SOP, the electrode surface is in an active state, there is no oxide film on it, and as a result, the course of the anode process on SOP is maximally facilitated. However, very quickly on the SOP a film of corrosion products forms again, which is, as a rule, a hydroxide of complex composition, which suppresses the anode processes.
Естественно предположить, что качественно подобные электрохимические процессы происходят на поверхности алюминиевого сплава, который деформируется в морской воде в условиях проявления эффекта ПЛШ. который как известно, сопровождается формированием полос локализованной пластической деформации. Полосы ПЛШ представляет собой домены интенсивной деформации, скорость которой может достигать ~ 10с-1 [9], на 3-4 порядка превышающей среднюю по образцу.It is natural to assume that qualitatively similar electrochemical processes occur on the surface of an aluminum alloy that is deformed in sea water under the conditions of the manifestation of the PLC effect. which, as is known, is accompanied by the formation of localized plastic deformation bands. The PLL bands are domains of intense deformation, the speed of which can reach ~ 10 s -1 [9], which is 3-4 orders of magnitude higher than the average for the sample.
Для установления связи скачков электродного потенциала с динамикой деформационных полос синхронно с измерением скачка электродного потенциала производили видеосъемку со скоростью 1000 кадр/с поверхности деформируемого металла с помощью высокоскоростной цифровой видеокамеры Photron mini UX 100. Обработка видеофильма состояла в вычитании с помощью компьютерной программы последовательных во времени кадров видеофильма. При такой методике обработки изображений выделяются только движущиеся объекты - полосы деформации и трещины [4].To establish the relationship between the jumps in the electrode potential and the dynamics of the deformation bands, video was recorded simultaneously with measuring the jump in the electrode potential at a speed of 1000 frames / s on the surface of the wrought metal using a Photron mini UX 100 high-speed digital video camera. The video was processed by subtracting time-consistent frames using a computer program video movie. With this image processing technique, only moving objects — strain bands and cracks — are distinguished [4].
По данным видеосъемки строилась временная зависимость площади полосы, т.е. площади А, заключенной между границами полосы. На фиг. 4 представлены временные зависимости скачка электродного потенциала ΔЕ (1), скачка напряжения σ (2) и площади полосы А (3) в ходе развития деформационной полосы в сплаве В95пч, а на вставке показан фрагмент видеофильма эволюции данной деформационной полосы. Как видно из фиг. 4, временные зависимости сигналов ΔE(t) и площади полосы A(t) хорошо коррелируют, что подтверждается весьма высоким коэффициентом корреляции между этими зависимостями, рассчитанными с помощью программы MathCad, k=0.9813.According to the video, the time dependence of the strip area was constructed, i.e. area A, enclosed between the borders of the strip. In FIG. Figure 4 shows the time dependences of the jump in the electrode potential ΔЕ (1), the voltage jump σ (2), and the area of the strip A (3) during the development of the deformation strip in the B95pch alloy, and the inset shows a fragment of the video of the evolution of this deformation strip. As can be seen from FIG. 4, the time dependences of the signals ΔE (t) and the area of the band A (t) correlate well, which is confirmed by the very high correlation coefficient between these dependences calculated using the MathCad program, k = 0.9813.
Таким образом, можно заключить, что рост абсолютной величины ΔE(t) непосредственно обусловлен расширением полосы на поверхности металла, что в свою очередь, как известно, связано с массовым выходом дислокаций на поверхность в ходе развития пластической неустойчивости. Дислокации движутся в плоскости максимальных касательных напряжений, реализуя сдвиговую моду пластической деформации [10]. В результате разрыва оксидной пленки и образования многочисленных поверхностных ступенек и террас обнажается ювенильная поверхность алюминиевого сплава. Этот вывод подтверждается данными сканирующей электронной микроскопии участка выхода полосы деформации на поверхность образца (фиг. 5). Видны множественные разрывы оксидной пленки. Анализ микрофотографий позволил оценить среднюю долю свежей поверхности в этой области, которая составляет около 10% и максимальную, достигающую 30%.Thus, we can conclude that the increase in the absolute value ΔE (t) is directly caused by the expansion of the strip on the metal surface, which, in turn, is known to be associated with the mass exit of dislocations to the surface during the development of plastic instability. Dislocations move in the plane of maximum tangential stresses, realizing the shear mode of plastic deformation [10]. As a result of the rupture of the oxide film and the formation of numerous surface steps and terraces, the juvenile surface of the aluminum alloy is exposed. This conclusion is confirmed by the data of scanning electron microscopy of the exit section of the deformation band on the surface of the sample (Fig. 5). Multiple oxide film breaks are visible. The analysis of microphotographs allowed us to estimate the average share fresh surface in this area, which is about 10% and the maximum, reaching 30%.
На свежеобразованной поверхности алюминия, контактирующего с водой (или водным раствором электролита), формируется двойной электрический слой (ДЭС), состоящий из растворенных гидратированных ионов Аl3+ со стороны электролита и соответствующего избытка электронной плотности со стороны металла [11]. Этот процесс (анодный процесс) вызывает резкий рост электродного потенциала в отрицательную сторону (фиг. 2, кривая 1, фиг. 4, кривая 1). Одновременно начинается процесс окисления (пассивации) СОП кислородом, растворенным в водном растворе электролита, который вызывает разблагораживание, т.е. релаксацию электродного потенциала в положительную сторону до исходного (до скачка) значения (фиг. 2б, кривая 1).On the freshly formed surface of aluminum in contact with water (or an aqueous electrolyte solution), a double electric layer (DEL) is formed, consisting of dissolved hydrated Al 3+ ions on the electrolyte side and the corresponding excess electron density on the metal side [11]. This process (anode process) causes a sharp increase in the electrode potential in the negative direction (Fig. 2,
Отметим, что участок свежеобразованной и сильно деформированной поверхности металла, связанный с выходом деформационной полосы, является активным коррозионным центром в течение первых десятков миллисекунд, пока на нем не сформирован новый оксидный слой. Скорость коррозионных процессов на сильно деформированной СОП, как известно [7, 8, 12-14], может на несколько порядков превышать скорость коррозии на поверхности металла в отсутствии внутренних напряжений.Note that the area of the freshly formed and severely deformed metal surface associated with the exit of the deformation strip is an active corrosion center for the first tens of milliseconds until a new oxide layer is formed on it. The rate of corrosion processes on highly deformed SOP, as is known [7, 8, 12-14], can be several orders of magnitude higher than the rate of corrosion on the metal surface in the absence of internal stresses.
Таким образом, предположительно, на переднем фронте скачка электродного потенциала происходит растворение алюминия на свежеобразованной поверхности, вызванной разрывом оксидной пленки из-за массового выхода на поверхность большого количества дислокаций деформационной полосы, а на заднем фронте, т.е. на спаде, происходит восстановление оксидной пленки на данном участке СОП. Характерные времена процесса растворения металлической поверхности в воде составляют, согласно литературным данным, десятые доли миллисекунды [12, 13], а время образования оксидной пленки на поверхности алюминия в воде - десятки миллисекунд [11], что по порядкам величин согласуется с представленными результатами.Thus, presumably, at the leading front of the jump in the electrode potential, aluminum dissolves on the freshly formed surface, caused by the rupture of the oxide film due to the mass emergence of a large number of dislocation band dislocations on the surface, and at the trailing edge, i.e. in recession, the oxide film is restored in this section of the SOP. The characteristic times of the dissolution of a metal surface in water are, according to published data, tenths of a millisecond [12, 13], and the time of formation of an oxide film on an aluminum surface in water is tens of milliseconds [11], which agrees with the presented results in order of magnitude.
Разрыв образца вызывает отрицательный скачок электродного потенциала максимальной амплитуды. При этом за время разрыва образуется 100% ювенильной поверхности (лишенной окислов), что дает возможность оценить среднюю долю СОП в области деформационной полосы по соотношению амплитуд скачков электродного потенциала при разрыве и при выходе полосы деформации как: где - площадь проекции СОП в области выхода полосы, =3 мм3 - площадь проекции полосы, ≈2 мм2 - площадь проекции поверхности разрушения, - амплитуда скачка электродного потенциала при формировании полосы деформации и трещины, соответственно. . Как видно, полученная оценка средней доли СОП в области полосы деформации по порядку величины согласуется с результатами микроструктурных исследований.The rupture of the sample causes a negative jump in the electrode potential of maximum amplitude. At the same time during the gap 100% of the juvenile surface (devoid of oxides) is formed, which makes it possible to estimate the average fraction of SOP in the region of the deformation band by the ratio of the amplitudes of the jumps in the electrode potential at break and at the exit of the deformation band as: Where - the projection area of the SOP in the area of the strip exit, = 3 mm 3 - the projection area of the strip, ≈2 mm 2 - the projection area of the fracture surface, - the amplitude of the jump of the electrode potential during the formation of the deformation band and cracks, respectively. . As can be seen, the obtained estimate of the average fraction of SOP in the region of the deformation band in order of magnitude, consistent with the results of microstructural studies.
Дополнительные эксперименты на других технологически важных алюминиевых сплавах: сплаве 1420 (Al-5.25%Mg-2.6%Li-0.03%Cu-0.01%Mn-0.05%Si) и сплаве АМг6 (Al-6.15%Mg-0.12%Zn-0.1%Cu-0.65%Mn-0.2%Fe-0.25%Si) подтвердили обнаруженное явление генерирования отрицательных скачков электродного потенциала при формировании деформационных полос в ходе прерывистой деформации этих сплавов в морской воде и дистиллированной воде (ГОСТ 6709-72, удельное электросопротивление 2×105 Ом⋅см). Сравнительная характеристика скачков нагрузки и электродного потенциала представлена в Табл. 1.Additional experiments on other technologically important aluminum alloys: alloy 1420 (Al-5.25% Mg-2.6% Li-0.03% Cu-0.01% Mn-0.05% Si) and alloy AMg6 (Al-6.15% Mg-0.12% Zn-0.1% Cu-0.65% Mn-0.2% Fe-0.25% Si) confirmed the discovered phenomenon of generating negative jumps in the electrode potential during the formation of deformation bands during intermittent deformation of these alloys in sea water and distilled water (GOST 6709-72, specific
Как ожидалось, для всех сплавов скачок максимальной амплитуды наблюдается только при разрыве образца, когда за время развития магистральной трещины <0.1 мс, вскрывается максимальная (в данных условиях эксперимента) не окисленная поверхность алюминиевого сплава. Величина однако, значительно меньше длительности переднего фронта последнего скачка электродного потенциала -0.3-0.6 мс, которое можно считать оценкой времени формирования ДЭС у свежей поверхности разрушения. Как видно из Табл. 1, средняя амплитуда и время спада τ скачков электродного потенциала уменьшаются почти на порядок при смене водной среды от дистиллированной к морской воде, в основном, вследствие роста ее электропроводности. Кроме того, в морской воде наблюдается также уменьшение средней амплитуды скачков разгрузки, приблизительно на 15%, что требует дополнительного исследования.As expected, for all alloys a jump maximum amplitude is observed only when the sample is broken, when during the development of the main crack <0.1 ms, the maximum (under the given experimental conditions) non-oxidized surface of the aluminum alloy is revealed. Value however, it is much shorter than the duration of the leading edge of the last jump in the electrode potential of –0.3–0.6 ms, which can be considered an estimate of the formation time of the DEL near the fresh fracture surface. As can be seen from Table. 1, the average amplitude and the decay time τ of the jumps in the electrode potential decreases by almost an order of magnitude when the aqueous medium changes from distilled to sea water, mainly due to an increase in its electrical conductivity. In addition, a decrease in the average amplitude of unloading jumps is also observed in seawater by approximately 15%, which requires additional research.
Таким образом, экспериментально установлено, что прерывистая деформация промышленных алюминиевых сплавов (сплавы В95пч, 1420 и АМг6), погруженных в водную среду (пресную или морскую воду), сопровождается сигналами «дискретной электрохимической эмиссии» - скачками электродного потенциала образца, возникающими одновременно со скачками разгрузки механической системы машина-образец. С помощью in situ экспериментов с использованием высокоскоростной видеосъемки установлено, что скачок электродного потенциала деформируемого образца происходит одновременно с зарождением и начальной быстрой стадией расширения полосы деформации. Предложен механизм генерирования скачков потенциала деформируемого образца алюминиевого сплава, состоящий в том, что на переднем фронте скачка электродного потенциала происходит растворение алюминия на свежеобразованной поверхности, которая образовалась из-за разрыва оксидной пленки в результате массового выхода на поверхность большого количества дислокаций в деформационной полосе, а на заднем фронте скачка электродного потенциала происходит пассивация алюминия вследствие восстановления оксидной пленки на поверхности металла.Thus, it has been experimentally established that intermittent deformation of industrial aluminum alloys (alloys V95pch, 1420 and AMg6) immersed in an aqueous medium (fresh or sea water) is accompanied by signals of "discrete electrochemical emission" - jumps in the electrode potential of the sample that occur simultaneously with jumps in discharge mechanical system of the sample machine. Using in situ experiments using high-speed video, it was found that the jump in the electrode potential of the deformable sample occurs simultaneously with the nucleation and initial fast stage of expansion of the deformation band. A mechanism is proposed for generating potential jumps in a deformable aluminum alloy specimen, consisting in the fact that, at the leading edge of the electrode potential jump, aluminum dissolves on a freshly formed surface, which was formed due to the rupture of the oxide film as a result of the mass release of a large number of dislocations to the surface in the deformation band, and At the trailing edge of the electrode potential jump, aluminum is passivated due to the reduction of the oxide film on the metal surface.
Обнаруженные дискретные сигналы электрохимической эмиссии, связанные с динамикой деформационных полос могут быть использованы для мониторинга и раннего обнаружения полос локализованной деформации вблизи концентраторов напряжения в изделиях и конструкциях из алюминиевых сплавов, эксплуатируемых в водной среде.Discrete electrochemical emission signals associated with the dynamics of deformation bands can be used to monitor and early detect localized deformation bands near stress concentrators in products and structures made of aluminum alloys operated in an aqueous medium.
Изобретение может быть использовано в системах непрерывного бесконтактного высокоскоростного мониторинга состояния деформируемой металлической поверхности и ранней диагностики повреждаемости конструкций из алюминиевых сплавов Al-Zn-Cu-Mg. Al-Mg-Mn, Al-Li-Mg, эксплуатируемых в водных средах (пресная и морская вода, водные растворы электролитов и т.д.).The invention can be used in systems of continuous non-contact high-speed monitoring of the state of a deformable metal surface and early diagnosis of damage to structures made of aluminum alloys Al-Zn-Cu-Mg. Al-Mg-Mn, Al-Li-Mg, operated in aqueous media (fresh and sea water, aqueous solutions of electrolytes, etc.).
Обозначения: , tфр, τ - средние значения амплитуды, длительности переднего фронта и времени спада скачка электродного потенциала, - амплитуда скачка электродного потенциала при разрыве образца, - среднее значение скачка механического напряжения.Designations: , t fr , τ are the average values of the amplitude, duration of the leading edge and the decay time of the jump of the electrode potential, - the amplitude of the jump of the electrode potential when the sample is broken, - the average value of the jump in mechanical stress.
Источники информации:Information sources:
1. Белозеров П.А., Швецов В.А., Луценко А.А., Белавина О.А. // Вестник АГ'ГУ. Сер.: Морская техника и технология. 2014. №4. С. 7.1. Belozerov P.A., Shvetsov V.A., Lutsenko A.A., Belavina O.A. // Bulletin of AG'GU. Ser .: Marine engineering and technology. 2014. No4. S. 7.
2. Tong W., Тао Н., Zhang N., Hector L.G. // Scr. Mater. 2005. V. 53. P. 87.2. Tong W., Tao N., Zhang N., Hector L.G. // Scr. Mater. 2005. V. 53. P. 87.
3. Xiang G.F., Zhang Q.C., Liu H.W., Wu X.P., Ju X.Y. // Scr. Mater. 2007. V. 56. P. 721.3. Xiang G.F., Zhang Q.C., Liu H.W., Wu X.P., Ju X.Y. // Scr. Mater. 2007. V. 56. P. 721.
4. Шибков A.A., Желтов M.A., Гасанов М.Ф., Золотое А.Е. // Физика металлов и металловедение. 2018. Т. 119. №1. С. 81-88.4. Shibkov A.A., Zheltov M.A., Hasanov M.F., Zolotoe A.E. // Physics of metals and metal science. 2018.V. 119. No. 1. S. 81-88.
5. Фрумкин А.Н., Андреев В.Н., Богуславский Л.И. Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука. 1981. 376 с. 5. Frumkin A.N., Andreev V.N., Boguslavsky L.I. Double layer and electrode kinetics. M .: Science. 1981. 376 p.
6. Петров Л.Н. Коррозия под напряжением. Киев: Высш. шк. 1986. 142 с.6. Petrov L.N. Live Corrosion. Kiev: Higher. school 1986. 142 p.
7. Петров Л.Н., Сопрунюк Н.Г. Коррозионно-механическое разрушение металлов и сплавов. Киев: Наукова думка, 1991. 216 с.7. Petrov L.N., Soprunyuk N.G. Corrosion-mechanical destruction of metals and alloys. Kiev: Naukova Dumka, 1991.216 p.
8. Розенфельд И.Л., Афанасьев К.И., Маричев В.А. // Физ.-хим. механика материалов. 1980. Т. 6. С. 48.8. Rosenfeld I.L., Afanasyev K.I., Marichev V.A. // Phys.-Chem. mechanics of materials. 1980.V. 6.P. 48.
9. Ait-Amokhtar Н., Bondrahem S., Fressegeas С. // Scripta Materialia. 2006. V. 54. P. 2113.9. Ait-Amokhtar N., Bondrahem S., Fressegeas S. // Scripta Materialia. 2006. V. 54. P. 2113.
10. Ait-Amokhtar H., Fressengeas C, Boudrahem S. // Mater. Sci. Eng. A. 2008. V. 488. P. 540.10. Ait-Amokhtar H., Fressengeas C, Boudrahem S. // Mater. Sci. Eng. A. 2008. V. 488. P. 540.
11. Vargel Ch. Corrosion of aluminium. Elsevier Ltd. 2004. 658 p.11. Vargel Ch. Corrosion of aluminum. Elsevier Ltd. 2004.658 p.
12. Подобаев A.H., Лазоренко-Маневич P.M. // Электрохимия. 1999. Т. 35. С. 953.12. Podobaev A.H., Lazorenko-Manevich P.M. // Electrochemistry. 1999.Vol. 35.S. 953.
13. Подобаев А.Н. // Российский химический журнал. 2008. Т. 52. С. 25.13. Podobaev A.N. // Russian Chemical Journal. 2008.V. 52.S. 25.
14. Lazorenko-Manevich R.M., Podobaev A.N., Sokolova L.A. // Protection of metals. 2004. V. 40. P. 432.14. Lazorenko-Manevich R.M., Podobaev A.N., Sokolova L.A. // Protection of metals. 2004. V. 40. P. 432.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Фиг. 1. Схема экспериментального устройства: 1 - шток испытательной машины, 2 -рабочая часть плоского образца. 3 - электрод сравнения, 4 - водный раствор электролита, 5 - импульсный предусилитель, 6 - коммутатор, 7 - АЦП, 8 - компьютер, 9 - датчик усилия, 10 - видеокамера, 11 - диэлектрические захваты, 12 - стеклянная кювета, 13 - герметик, 14 - экранирующий корпус.FIG. 1. Scheme of the experimental device: 1 - the rod of the testing machine, 2 - the working part of a flat sample. 3 - reference electrode, 4 - aqueous electrolyte solution, 5 - pulse preamplifier, 6 - switch, 7 - ADC, 8 - computer, 9 - force sensor, 10 - video camera, 11 - dielectric grips, 12 - glass cuvette, 13 - sealant , 14 - shielding case.
Фиг. 2. а - скачки электродного потенциала (1) в ходе прерывистой деформации ПЛШ образца сплава В95пч, отвечающие скачкам механического напряжения (2): 6 -отдельный скачок электродного потенциала (1) и напряжения (2). Скорость деформирования с-1. Коррозионная среда - морская вода при 25°С.FIG. 2. а - jumps in the electrode potential (1) during intermittent deformation of the PLC of a sample of the V95pch alloy corresponding to jumps in mechanical stress (2): 6-separate jump in the electrode potential (1) and voltage (2). The strain rate s-1. Corrosive medium - sea water at 25 ° С.
Фиг. 3. Зависимость амплитуды скачка электродного потенциала от амплитуды скачка разгрузки на кривой растяжения образца сплава В95пч в морской воде.FIG. 3. Dependence of the amplitude of the jump in the electrode potential on the amplitude of the unloading jump on the tensile curve of a sample of V95pch alloy in sea water.
Фиг. 4. Синхронная запись скачка разгрузки (1), электрохимического отклика (2) и временной зависимости площади полосы А (3) на поверхности сплава В95пч. деформируемого растяжением в морской воде. На вставке: фрагмент видеосъемки со скоростью 1000 кадр/с процесса формирования деформационной полосы на поверхности образца.FIG. 4. Synchronous recording of the unloading jump (1), the electrochemical response (2) and the time dependence of the area of the strip A (3) on the surface of the B95pch alloy. deformable by stretching in sea water. Inset: fragment of a video recording at a speed of 1000 frames / s during the formation of a deformation band on a sample surface.
Фиг. 5. СЭМ - микрофотография участка выхода деформационной полосы на поверхность со следами разрыва оксидной пленки, полученная с помощью сканирующего электронного микроскопа Merlin (CarlZeiss).FIG. 5. SEM - micrograph of the area where the deformation band exits to the surface with traces of oxide film rupture, obtained using a Merlin scanning electron microscope (CarlZeiss).
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018139939A RU2698519C1 (en) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018139939A RU2698519C1 (en) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2698519C1 true RU2698519C1 (en) | 2019-08-28 |
Family
ID=67851346
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018139939A RU2698519C1 (en) | 2018-11-12 | 2018-11-12 | Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2698519C1 (en) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11174016A (en) * | 1997-12-09 | 1999-07-02 | Kobe Steel Ltd | Al-mg base aluminum alloy capable of assuring local corrosion characteristics and local corrosion characteristic evaluation method for al-mg base aluminum alloy |
JP2005201894A (en) * | 2003-12-15 | 2005-07-28 | Showa Denko Kk | Method and apparatus for detecting flaw in aluminum alloy, and method of manufacturing aluminum alloy member and aluminum alloy continuous casting rod |
JP2012073185A (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Institute | Method and apparatus for determining quality of aluminium alloy |
RU2536776C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" ФГБОУ ВПО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" | Contactless electromagnetic method of diagnostics of damageability of deformed metal structures under icing conditions |
RU2602411C2 (en) * | 2015-03-12 | 2016-11-20 | Публичное акционерное общество "Туполев" | Method for determining softening of parts from aluminium alloys |
RU2624995C2 (en) * | 2015-10-27 | 2017-07-11 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина", ФГБОУ ВПО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" | Remote method of early damage detection in aluminium alloy structures |
RU2628870C2 (en) * | 2015-11-17 | 2017-08-22 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Structure diagnostics method of thin-wall pipes from aluminium alloys |
-
2018
- 2018-11-12 RU RU2018139939A patent/RU2698519C1/en active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11174016A (en) * | 1997-12-09 | 1999-07-02 | Kobe Steel Ltd | Al-mg base aluminum alloy capable of assuring local corrosion characteristics and local corrosion characteristic evaluation method for al-mg base aluminum alloy |
JP2005201894A (en) * | 2003-12-15 | 2005-07-28 | Showa Denko Kk | Method and apparatus for detecting flaw in aluminum alloy, and method of manufacturing aluminum alloy member and aluminum alloy continuous casting rod |
JP2012073185A (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Institute | Method and apparatus for determining quality of aluminium alloy |
RU2536776C1 (en) * | 2013-07-04 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" ФГБОУ ВПО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" | Contactless electromagnetic method of diagnostics of damageability of deformed metal structures under icing conditions |
RU2602411C2 (en) * | 2015-03-12 | 2016-11-20 | Публичное акционерное общество "Туполев" | Method for determining softening of parts from aluminium alloys |
RU2624995C2 (en) * | 2015-10-27 | 2017-07-11 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина", ФГБОУ ВПО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" | Remote method of early damage detection in aluminium alloy structures |
RU2628870C2 (en) * | 2015-11-17 | 2017-08-22 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Structure diagnostics method of thin-wall pipes from aluminium alloys |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ralston et al. | Effect of pH on the grain size dependence of magnesium corrosion | |
Liu et al. | Localized corrosion of magnesium alloys in NaCl solutions explored by scanning electrochemical microscopy in feedback mode | |
Alvarez et al. | Analysis of acoustic emission signals generated from SCC propagation | |
JP2011179893A (en) | Method for measuring amount of hydrogen penetrated into metal and method for monitoring amount of hydrogen penetrated into metal region of moving body | |
Crane et al. | Stress corrosion cracking of low temperature sensitized AA5083 | |
Alvarez et al. | AE response of type 304 stainless steel during stress corrosion crack propagation | |
NECŞULESCU | The effects of corrosion on the mechanical properties of aluminium alloy 7075-T6 | |
RU2698519C1 (en) | Electrochemical method for early detection of damages in aluminum alloys, which are deformable in an aqueous medium | |
US3943043A (en) | Apparatus for or selective dissolution or detection of predetermined metals | |
JP5999772B2 (en) | Method for predicting hydrogen penetration potential | |
Lapitz et al. | AE response of α-brass during stress corrosion crack propagation | |
Yoo et al. | Development of a galvanic sensor system for detecting the corrosion damage of the steel embedded in concrete structures: Part 1. Laboratory tests to correlate galvanic current with actual damage | |
JP5888692B2 (en) | Method for measuring amount of hydrogen penetrating into metal and method for monitoring amount of hydrogen penetrating into metal part of moving body | |
Brown et al. | Environmentally assisted cracking measurements in structural aluminum alloys under accelerated test conditions | |
Mori et al. | Intergranular stress corrosion cracking of copper in nitrite solutions | |
TWI621842B (en) | Coating accelerated corrosion test method | |
Shibkov et al. | Electrochemical Emission during Discontinuous Creep of Aluminum‒Magnesium Alloy | |
Broli et al. | Use of Galvanokinetic Methods for the Determination of Characteristic Potentials for Pitting Corrosion on Aluminum | |
JP5979731B2 (en) | Method for monitoring the amount of hydrogen entering the metal part of a moving object | |
Rivera-Cerezo et al. | Effect of Heat Treatment on the Electrochemical Behavior of AA2055 and AA2024 Alloys for Aeronautical Applications. Metals 2023, 13, 429 | |
Shibkov et al. | Nonstationary electrochemical response to the intermittent Portevin–Le Chatelier deformation in an aluminum–magnesium alloy | |
JP2018115942A (en) | Hydrogen invasion evaluation method, hydrogen invasion evaluation system and hydrogen invasion evaluation cell | |
Navai | Electrochemical behaviour of a type 302 stainless steel in a stress field | |
Souto et al. | New opportunities for the study of organic films applied on metals for corrosion protection by means of alternating current scanning electrochemical microscopy | |
RU2725692C1 (en) | Electrochemical method for early detection of damages in titanium alloys, which are deformable in an aqueous medium |