JP5999772B2 - Method for predicting hydrogen penetration potential - Google Patents

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Description

本発明は、使用される環境において鉄鋼などの金属による構造体に水素が侵入する電位を予測する水素侵入電位予測方法に関する。   The present invention relates to a hydrogen penetration potential prediction method for predicting a potential at which hydrogen enters a structure made of a metal such as steel in an environment where it is used.

建築部材として用いられる鉄鋼などの金属による構造体(金属構造体)は、ある使用環境において水素を含むと延性が失われ、強度が著しく低下することがある(非特許文献1参照)。この現象は、水素脆化と呼ばれている。近年、電気化学的水素透過法を用いて、自然環境中における金属腐食と水素侵入の関係性について議論されている(非特許文献2参照)。また、金属構造体中への侵入する水素量は、電極電位に依存していることが明らかになっている(非特許文献3参照)。   When a structure (metal structure) made of metal such as steel used as a building member contains hydrogen in a certain use environment, the ductility is lost and the strength may be significantly reduced (see Non-Patent Document 1). This phenomenon is called hydrogen embrittlement. In recent years, the relationship between metal corrosion and hydrogen penetration in the natural environment has been discussed using an electrochemical hydrogen permeation method (see Non-Patent Document 2). Further, it has been clarified that the amount of hydrogen that penetrates into the metal structure depends on the electrode potential (see Non-Patent Document 3).

従って、水素脆化について侵入する水素量を検討するためには、対象とする金属構造体毎に、水素が侵入する電位を把握(予測)しておくことが重要となる。金属構造体が使用される自然環境中における水素が侵入する電位を把握するには、参考文献3で得られた知見を生かし、電気化学的水素透過法により各電位における水素透過電流を測定し、データを蓄積すればよい。   Therefore, in order to examine the amount of hydrogen that penetrates due to hydrogen embrittlement, it is important to grasp (predict) the potential at which hydrogen enters for each target metal structure. In order to grasp the potential at which hydrogen invades in the natural environment where the metal structure is used, the hydrogen permeation current at each potential is measured by the electrochemical hydrogen permeation method using the knowledge obtained in Reference 3. Data should be accumulated.

南雲道彦、「鋼の力学的挙動に及ぼす水素の影響」、鉄と鋼、vol.90, no.10, pp.766-775, 2004.Michihiko Nagumo, "Effect of hydrogen on the mechanical behavior of steel", iron and steel, vol.90, no.10, pp.766-775, 2004. 大村朋彦、櫛田隆弘、中里福和、渡部了、小山田巌、「高力ボルトの大気曝露における水素吸蔵挙動と耐遅れ破壊性評価」、鉄と鋼、vol.91, no.5, pp.478-484, 2005.Yasuhiko Omura, Takahiro Kushida, Fukukazu Nakazato, Ryo Watanabe, Satoshi Oyamada, "Hydrogen Occlusion Behavior and Delayed Fracture Evaluation in High-Strength Bolt Exposure to Air", Iron and Steel, vol.91, no.5, pp.478 -484, 2005. T. Tsuru et al. , "Hydrogen entry into steal during atmospheric corrosion process",Corrosion Science, vol.47, pp.2431-2440, 2005.T. Tsuru et al., "Hydrogen entry into steal during atmospheric corrosion process", Corrosion Science, vol.47, pp.2431-2440, 2005. 川俣孝治、「プレストレストコンクリート構造物への電気防食法の適用」、材料と環境、vol.490, pp.533-536, 2000.Koji Kawamata, “Application of Electrocorrosion Protection to Prestressed Concrete Structures”, Materials and Environment, vol.490, pp.533-536, 2000.

しかしながら、電気化学的水素透過法では、水素を検出する面にニッケルやパラジウムめっきを処理した後、不動態電流を抑えるために少なくとも数時間〜1日以上の時間を要するため、1回あたりの測定に長時間を要するという課題があった。   However, in the electrochemical hydrogen permeation method, after processing nickel or palladium plating on the surface to detect hydrogen, it takes at least several hours to one day or more to suppress the passive current. There is a problem that it takes a long time to complete.

本発明は、以上のような問題点を解消するためになされたものであり、使用される環境において金属構造体に対して水素が侵入する電位が、より迅速に予測できるようにすることを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to make it possible to more quickly predict the potential at which hydrogen enters the metal structure in the environment in which it is used. And

本発明に係る水素侵入電位予測方法は、対象となる金属部材が用いられている環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液を用意し、電解質水溶液を用いたカソード分極測定により金属部材の分極曲線を取得する第1ステップと、第1ステップで取得した分極曲線における水の還元反応を示す部分を直線に近似し、近似した直線で示される電位と水素発生電流密度との関係を得る第2ステップと、電気化学的水素透過法により、予め設定した水素が侵入する電位で金属部材の水素透過電流密度を求める第3ステップと、第3ステップで求めた水素透過電流密度を、直線で示される関係と第3ステップで用いた水素が侵入する電位とから求められる水素発生電流密度で除して水素侵入効率を求める第4ステップと、予め設定してある水素透過電流値を水素侵入効率で除して、環境において金属部材に水素が侵入する状態となる水素発生電流値とする第5ステップと、近似した直線で示される関係と水素発生電流値とから求められる電位を、環境で金属部材を使用したときの金属部材に対して水素が侵入する電位と予測する第6ステップとを備える。   The hydrogen intrusion potential prediction method according to the present invention provides an electrolyte aqueous solution having a hydrogen ion concentration corresponding to the environment in which the target metal member is used, and calculates the polarization curve of the metal member by cathodic polarization measurement using the electrolyte aqueous solution. A first step to obtain, and a second step for approximating a portion indicating the water reduction reaction in the polarization curve obtained in the first step to a straight line, and obtaining a relationship between the potential and the hydrogen generation current density indicated by the approximated straight line; The relationship between the third step for obtaining the hydrogen permeation current density of the metal member at the potential at which hydrogen penetrates in advance by the electrochemical hydrogen permeation method and the hydrogen permeation current density obtained in the third step are represented by a straight line. A fourth step for obtaining the hydrogen penetration efficiency by dividing the hydrogen generation current density obtained from the hydrogen penetration potential used in the third step, and a preset hydrogen permeation rate The flow value is divided by the hydrogen penetration efficiency to obtain a hydrogen generation current value at which hydrogen enters the metal member in the environment, and is obtained from the relationship represented by the approximate line and the hydrogen generation current value. A sixth step of predicting the potential as a potential at which hydrogen enters the metal member when the metal member is used in the environment.

上記水素侵入電位予測方法において、第3ステップにおける水素が侵入する電位は、金属部材に確実に水素が侵入するものと考えられる電位の中で、水素透過電流密度が測定可能な範囲で絶対値が小さい電位とすればよい。   In the hydrogen penetration potential prediction method, the potential at which hydrogen intrudes in the third step has an absolute value within a range in which the hydrogen permeation current density can be measured, within a potential that hydrogen surely enters the metal member. A small potential may be used.

以上説明したことにより、本発明によれば、使用される環境において金属構造体に対して水素が侵入する電位が、より迅速に予測できるようになるという優れた効果が得られる。   As described above, according to the present invention, it is possible to obtain an excellent effect that the potential at which hydrogen enters the metal structure in a used environment can be predicted more quickly.

図1は、本発明の実施の形態における水素侵入電位予測方法を説明するフローチャートである。FIG. 1 is a flowchart for explaining a hydrogen intrusion potential prediction method according to an embodiment of the present invention. 図2は、測定対象の金属構造体である炭素鋼からなる40mm×40mm×0.8mmの板材に対し、0.2Mの水酸化ナトリウム水溶液を用いてカソード分極測定を行った結果を示す特性図である。FIG. 2 is a characteristic diagram showing the results of cathodic polarization measurement using a 0.2 M sodium hydroxide aqueous solution on a 40 mm × 40 mm × 0.8 mm plate made of carbon steel, which is a metal structure to be measured. It is. 図3は、電気化学的水素透過法により行う水素透過試験において用いた測定装置の構成を示す構成図である。FIG. 3 is a configuration diagram showing a configuration of a measuring apparatus used in a hydrogen permeation test performed by an electrochemical hydrogen permeation method. 図4は、実施例における水素透過試験により得られた測定結果を示す特性図である。FIG. 4 is a characteristic diagram showing measurement results obtained by the hydrogen permeation test in the examples.

以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。図1は、本発明の実施の形態における水素侵入電位予測方法を説明するフローチャートである。この方法は、まず、ステップS101で、対象となる金属部材が用いられている環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液を用意し、用意した電解質水溶液を用いたカソード分極測定により金属部材の分極曲線を取得する。次に、ステップS102で、ステップS101のカソード分極測定で取得した金属部材の分極曲線における水の還元反応を示す部分(ターフェル領域)を直線に近似し、近似した直線で示される電位と水素発生電流密度との関係を得る。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a flowchart for explaining a hydrogen intrusion potential prediction method according to an embodiment of the present invention. In this method, first, in step S101, an electrolyte aqueous solution having a hydrogen ion concentration corresponding to the environment in which the target metal member is used is prepared, and the polarization curve of the metal member is measured by cathodic polarization measurement using the prepared electrolyte aqueous solution. To get. Next, in step S102, the portion (Tafel region) showing the water reduction reaction in the polarization curve of the metal member obtained by the cathode polarization measurement in step S101 is approximated to a straight line, and the potential and hydrogen generation current indicated by the approximated straight line are approximated. Get a relationship with density.

次に、ステップS103で、電気化学的水素透過法により、予め設定した水素が侵入する電位で金属部材の水素透過電流密度を求める。この電気化学的水素透過法おいて用いる予め設定しておく水素が侵入する電位は、対象とする金属部材に確実に水素が侵入するものと考えられる電位の中で、水素透過電流密度が測定可能な範囲で絶対値が小さい電位を用いればよい。   Next, in step S103, the hydrogen permeation current density of the metal member is obtained by an electrochemical hydrogen permeation method at a preset potential at which hydrogen enters. The hydrogen penetration current density can be measured within the potential that hydrogen is surely penetrated into the target metal member. A potential having a small absolute value may be used within a certain range.

次に、ステップS104において、ステップS103で求めた水素透過電流密度を、直線で示される関係と、ステップS103で用いた水素が侵入する電位とから求められる水素発生電流密度で除して水素侵入効率を求める。例えば、ステップS103で用いる電位を−1000mVと設定し、この設定において電気化学的水素透過法で測定された水素透過電流密度が350nA/cm2である場合を考える。この場合、ステップS103で設定した電位「−1000mV」を、ステップS102で得た近似直線に対応させた結果得られる水素発生電流密度で、350nA/cm2を除すればよい。 Next, in step S104, the hydrogen permeation current density obtained in step S103 is divided by the hydrogen generation current density obtained from the relationship indicated by the straight line and the hydrogen penetration potential used in step S103, and the hydrogen penetration efficiency. Ask for. For example, consider the case where the potential used in step S103 is set to −1000 mV, and the hydrogen permeation current density measured by the electrochemical hydrogen permeation method is 350 nA / cm 2 in this setting. In this case, 350 nA / cm 2 may be divided by the hydrogen generation current density obtained as a result of associating the potential “−1000 mV” set in step S103 with the approximate straight line obtained in step S102.

次に、ステップS105で、予め設定してある水素透過電流値を、上述したことにより求めた水素侵入効率で除して、この値を、対象となる環境において金属部材に水素が侵入する状態となる水素発生電流値とする。最後に、ステップS106で、ステップS102で得られた近似直線で示される関係と上記水素発生電流値とから求められる電位を、対象となる環境で金属部材を使用したときの金属部材に対して水素が侵入する電位と予測する。   Next, in step S105, the hydrogen permeation current value set in advance is divided by the hydrogen penetration efficiency obtained as described above, and this value is determined as a state where hydrogen penetrates into the metal member in the target environment. The hydrogen generation current value is as follows. Finally, in step S106, the potential obtained from the relationship indicated by the approximate straight line obtained in step S102 and the hydrogen generation current value is set to the hydrogen value for the metal member when the metal member is used in the target environment. Predicts the potential to penetrate.

[実施例]
以下、実施例を用いてより詳細に説明する。以下では、金属構造体が、炭素鋼から構成された場合を例に説明する。また、この金属構造体が使用される環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液として、0.2Mの水酸化ナトリウム水溶液を用いた。ここでは、炭素鋼からなる40mm×40mm×0.8mmの板材を用いた。また、0.5mV/sの走査速度で、カソード分極測定を行った。この分極測定の結果、図2に示すように、電位走査に対して電流が変化した。
[Example]
Hereinafter, it demonstrates in detail using an Example. Below, the case where a metal structure is comprised from carbon steel is demonstrated to an example. Moreover, 0.2 M sodium hydroxide aqueous solution was used as electrolyte aqueous solution of the hydrogen ion density | concentration corresponding to the environment where this metal structure is used. Here, a plate material of 40 mm × 40 mm × 0.8 mm made of carbon steel was used. Further, cathodic polarization measurement was performed at a scanning speed of 0.5 mV / s. As a result of the polarization measurement, the current changed with respect to the potential scan as shown in FIG.

上述したような水溶液中においては、酸素還元反応および水の還元反応による水素発生反応がある。これの中で、熱力学的に卑な電位で起こる水の還元反応を、水素発生反応として捉える(非特許文献4参照)。従って、得られた分極曲線の中で、図2の(a)に示すように、水の還元反応を示す部分を直線に近似する。なお、図2の(b)は、得られた分極曲線の中で、酸素還元反応を示す部分を直線に近似した状態を示している。例えば、最小2乗法により直線近似を行えばよい。   In the aqueous solution as described above, there is a hydrogen generation reaction by an oxygen reduction reaction and a water reduction reaction. Among these, the reduction reaction of water that occurs at a thermodynamically low potential is regarded as a hydrogen generation reaction (see Non-Patent Document 4). Accordingly, in the obtained polarization curve, as shown in FIG. 2A, the portion showing the water reduction reaction is approximated to a straight line. FIG. 2B shows a state in which the portion showing the oxygen reduction reaction is approximated to a straight line in the obtained polarization curve. For example, linear approximation may be performed by the least square method.

ここで、水素発生反応は過剰に低電位に分極すると律速過程が変わる。このため、水の還元反応による水素発生反応由来の電流が検出される電位領域の中でも、比較的高い電位領域における実験結果から直線関係を得ることが重要である。   Here, the rate-determining process changes when the hydrogen generation reaction is excessively polarized to a low potential. For this reason, it is important to obtain a linear relationship from the experimental results in a relatively high potential region in the potential region where the current derived from the hydrogen generation reaction due to the reduction reaction of water is detected.

次に、電気化学的水素透過法により、水素透過試験を行う。試験の実施において用いた測定装置について図3を用いて説明する。この測定装置は、実験対象の金属構造体301と、容器302,容器303を備える。容器302には、第1電解質溶液321が収容され、第1電解質溶液321には、第1参照電極322および第1対極323が浸漬されている。第1電解質溶液321は、例えば、0.2Mの水酸化ナトリウム水溶液である。   Next, a hydrogen permeation test is performed by an electrochemical hydrogen permeation method. The measuring apparatus used in the test will be described with reference to FIG. This measuring apparatus includes a metal structure 301 to be tested, a container 302, and a container 303. The container 302 contains the first electrolyte solution 321, and the first reference electrode 322 and the first counter electrode 323 are immersed in the first electrolyte solution 321. The first electrolyte solution 321 is, for example, a 0.2M sodium hydroxide aqueous solution.

一方、容器303には、第2電解質溶液331が収容され、第2電解質溶液331には、第2参照電極332および第2対極333が浸漬されている。第2電解質溶液331も、0.2Mの水酸化ナトリウム水溶液である。各参照電極には、例えば、飽和KCl溶液のAg/AgCl電極を用いればよい。また、各対極は、例えば、Ptから構成すればよい。   On the other hand, the second electrolyte solution 331 is accommodated in the container 303, and the second reference electrode 332 and the second counter electrode 333 are immersed in the second electrolyte solution 331. The second electrolyte solution 331 is also a 0.2M sodium hydroxide aqueous solution. For each reference electrode, for example, an Ag / AgCl electrode of a saturated KCl solution may be used. Moreover, what is necessary is just to comprise each counter electrode from Pt, for example.

また、金属構造体301は、対向する一方の面が、容器302の開口部302aにおいて第1電解質溶液321に接触し、対向する他方の面が、容器303の開口部303aにおいて第2電解質溶液331に接触している。金属構造体301は、板厚が1mmで平面視10mm×10mmの矩形の板材である。   In addition, the metal structure 301 has one surface facing the first electrolyte solution 321 in the opening 302 a of the container 302, and the other surface facing the second electrolyte solution 331 in the opening 303 a of the container 303. Touching. The metal structure 301 is a rectangular plate material having a plate thickness of 1 mm and a plan view of 10 mm × 10 mm.

各電極における電位制御および電流測定は、ポテンショスタットを用いればよい。図3に示すように、第1参照電極322および第1対極323は、ポテンショスタット324に接続し、第2参照電極332および第2対極333は、ポテンショスタット334に接続する。また、作用電極となる金属構造体301は、ポテンショスタット324およびポテンショスタット334に接続する。   A potentiostat may be used for potential control and current measurement at each electrode. As shown in FIG. 3, the first reference electrode 322 and the first counter electrode 323 are connected to the potentiostat 324, and the second reference electrode 332 and the second counter electrode 333 are connected to the potentiostat 334. In addition, the metal structure 301 serving as the working electrode is connected to the potentiostat 324 and the potentiostat 334.

上述したように各電極を各ポテンショスタットに接続し、例えば、ポテンショスタット324により金属構造体301と第1参照電極322との間に、例えば、−1000mV(vs.Ag/AgCl)の電位を印加することで、開口部302aにおける金属構造体301の表面から金属構造体301中に水素を侵入させることができる(水素侵入条件)。   As described above, each electrode is connected to each potentiostat, and, for example, a potential of −1000 mV (vs. Ag / AgCl) is applied between the metal structure 301 and the first reference electrode 322 by the potentiostat 324, for example. Thus, hydrogen can enter the metal structure 301 from the surface of the metal structure 301 in the opening 302a (hydrogen intrusion condition).

一方、ポテンショスタット334により金属構造体301と第2参照極332との間に、+100mVの電位を印加することで、開口部303aにおける金属構造体301の表面の水素を酸化することができる。前述したように、金属構造体301の表面の水素を酸化することで、開口部302aにおける金属構造体301の表面から金属構造体301中に侵入した水素を検出できるようになる。なお、第2電解質溶液331の液温は、例えば、20℃程度としておけばよい。   On the other hand, when a potential of +100 mV is applied between the metal structure 301 and the second reference electrode 332 by the potentiostat 334, hydrogen on the surface of the metal structure 301 in the opening 303a can be oxidized. As described above, hydrogen that has entered the metal structure 301 from the surface of the metal structure 301 in the opening 302a can be detected by oxidizing the hydrogen on the surface of the metal structure 301. Note that the liquid temperature of the second electrolyte solution 331 may be about 20 ° C., for example.

上述した水素透過試験により得られた測定結果を図4に示す。図4では、水素侵入条件として−950mVの電位を印加した場合も示す。−950mVの条件を黒丸で示し、−1000mVの条件を白丸で示している。−950mVの条件は、金属構造体301に水素を侵入させるための電位を印加する前の引き抜き側の電流値であり、ベースラインとなる。   The measurement results obtained by the hydrogen permeation test described above are shown in FIG. FIG. 4 also shows a case where a potential of −950 mV is applied as the hydrogen penetration condition. The condition of -950 mV is indicated by a black circle, and the condition of -1000 mV is indicated by a white circle. The condition of −950 mV is a current value on the drawing side before applying a potential for allowing hydrogen to penetrate into the metal structure 301, which is a baseline.

次に、侵入効率の決定について説明する。水素透過試験では、水素を侵入させる電位として−1000mVを用いた。この設定において電気化学的水素透過法で測定された水素透過電流密度は、図3に示すように、ベースラインに対して350nA/cm2となる。一方、水素透過試験で設定した電位「−1000mV」を、図2の(a)に示す近似直線に対応させると、約9.0×10-6A/cm2(=9000nA/cm2)となる。図2に示すグラフの上で考えると、(a)に示す近似した直線の外挿部分で、設定した電位「−1000mV」に対応する電流密度を求めれば、分母となる水素発生電流密度「約9.0×10-6A/cm2」となる。従って、この9000nA/cm2で、350nA/cm2を除することで得られる4%(≒350÷9000×100)を、水素侵入効率とする。 Next, determination of intrusion efficiency will be described. In the hydrogen permeation test, −1000 mV was used as a potential for hydrogen to enter. In this setting, the hydrogen permeation current density measured by the electrochemical hydrogen permeation method is 350 nA / cm 2 with respect to the baseline as shown in FIG. On the other hand, when the potential “−1000 mV” set in the hydrogen permeation test is made to correspond to the approximate straight line shown in FIG. 2A, it is about 9.0 × 10 −6 A / cm 2 (= 9000 nA / cm 2 ). Become. Considering the graph shown in FIG. 2, if the current density corresponding to the set potential “−1000 mV” is obtained in the extrapolated portion of the approximate straight line shown in FIG. 9.0 × 10 −6 A / cm 2 ”. Therefore, in this 9000nA / cm 2, 4% obtained by dividing the 350nA / cm 2 a (≒ 350 ÷ 9000 × 100) , and hydrogen penetration efficiency.

次に、対象となる環境において金属部材に水素が侵入する状態となる水素発生電流値の決定について説明する。ここで対象とする金属構造体に水素が侵入する水素透過電流値は、例えば、上述した電気化学的水素透過法による水素透過試験のバックグラウンドの電流値(非特許文献2参照)と同等以上の値とすればよく、100nA/cm2とする。この値は、水素が侵入し始める状態を示すものとなる。このようにして決定した水素透過電流値(100nA/cm2)を、前述した水素侵入効率(4%)を除した値2.5×10-6A/cm2を、対象となる環境において金属部材に水素が侵入する状態となる水素発生電流値とする。 Next, determination of the hydrogen generation current value at which hydrogen enters a metal member in the target environment will be described. Here, the hydrogen permeation current value at which hydrogen enters the target metal structure is equal to or higher than the background current value of the hydrogen permeation test by the electrochemical hydrogen permeation method described above (see Non-Patent Document 2, for example). The value may be set to 100 nA / cm 2 . This value indicates a state where hydrogen begins to enter. The value 2.5 × 10 −6 A / cm 2 obtained by dividing the hydrogen permeation current value (100 nA / cm 2 ) determined in this way and the hydrogen penetration efficiency (4%) described above in the target environment The hydrogen generation current value at which hydrogen enters the member is set.

次に、対象となる環境で金属部材を使用したときの金属部材に対して水素が侵入する電位の予測について説明する。上述したように、水素発生電流値として2.5×10-6A/cm2に対応する電位を、図2の(a)に示す近似曲線から決定する。この場合、−950mV程度となる。図2に示すグラフの上で考えると、(a)に示す近似した直線の外挿部分で、算出した水素発生電流値「2.5×10-6A/cm2」に対応する電位を求めれば、「約−950mV」となる。従って、対象となる環境で金属部材を使用したときの金属部材に対して水素が侵入する電位は、−950mVと予測する。 Next, prediction of a potential at which hydrogen enters the metal member when the metal member is used in a target environment will be described. As described above, the potential corresponding to 2.5 × 10 −6 A / cm 2 as the hydrogen generation current value is determined from the approximate curve shown in FIG. In this case, it becomes about -950 mV. Considering the graph shown in FIG. 2, the potential corresponding to the calculated hydrogen generation current value “2.5 × 10 −6 A / cm 2 ” can be obtained by extrapolation of the approximate straight line shown in FIG. For example, “about −950 mV”. Therefore, the potential at which hydrogen enters the metal member when the metal member is used in the target environment is predicted to be −950 mV.

ところで、図4に示した水素透過試験の結果では、黒丸で示す−950mVの電位条件で、100nA/cm2に満たないものの極微小な水素透過電流値が観測されている。バックグランド(<50min)で40nAであった電流が、200min程度以降では反対側から透過してきた水素により70nA程度に増加していると評価できる。このようにわずかな水素が透過していることから、水素透過が始まる電位が950mV近辺にあることが分かる。この結果より、−950〜−1000mVの間に、100nA/cm2の水素透過電流が観測される電位があることを確認される。 Incidentally, in the result of the hydrogen permeation test shown in FIG. 4, a very small hydrogen permeation current value of less than 100 nA / cm 2 is observed under the potential condition of −950 mV indicated by a black circle. It can be evaluated that the current, which was 40 nA in the background (<50 min), increased to about 70 nA due to hydrogen permeated from the opposite side after about 200 min. Since a slight amount of hydrogen permeates in this way, it can be seen that the potential at which hydrogen permeation begins is in the vicinity of 950 mV. From this result, it is confirmed that there is a potential at which a hydrogen permeation current of 100 nA / cm 2 is observed between −950 and −1000 mV.

なお、対象とする環境に、チオシアン酸アンモニウムなどの水素侵入を促進する触媒が含まれるなどの特殊な場合もある。このような場合、対象となる金属部材が用いられている環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液に、上述したような触媒となる物質を添加して上述した方法(分極測定)を実施することが重要となる。   In some cases, the target environment includes a catalyst that promotes hydrogen intrusion such as ammonium thiocyanate. In such a case, the above-described method (polarization measurement) is performed by adding a substance that becomes a catalyst as described above to an aqueous electrolyte solution having a hydrogen ion concentration corresponding to the environment in which the target metal member is used. Is important.

以上に説明したように、本発明によれば、使用される環境において金属構造体に対して水素が侵入する電位が、より迅速に予測できるようになり、実環境中における金属の腐食電位をモニタリングしたり、試験段階に事前に腐食電位の挙動を把握したりするだけで、利用環境における金属への水素侵入を簡易的に予測することができる。例えば、水溶液環境・コンクリート環境など材料表面の電位をモニタリングできる環境において、水素侵入状況(水素侵入の有無や程度)を予測することが可能となる。   As described above, according to the present invention, the potential at which hydrogen enters the metal structure in the environment in which it is used can be predicted more quickly, and the corrosion potential of the metal in the actual environment can be monitored. Or just knowing the behavior of the corrosion potential in advance at the test stage, it is possible to easily predict hydrogen intrusion into the metal in the usage environment. For example, in an environment where the potential of the material surface can be monitored, such as an aqueous solution environment or a concrete environment, it is possible to predict the hydrogen intrusion status (presence / absence and extent of hydrogen intrusion).

なお、本発明は以上に説明した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想内で、当分野において通常の知識を有する者により、多くの変形および組み合わせが実施可能であることは明白である。例えば、対象とする金属構造体は、炭素鋼に限るものではなく、他の金属材料から構成されたものであっても同様である。また、対象となる金属部材が用いられている環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液は、アルカリ性に限るものではなく、酸性であってもよい。   The present invention is not limited to the embodiment described above, and many modifications and combinations can be implemented by those having ordinary knowledge in the art within the technical idea of the present invention. It is obvious. For example, the target metal structure is not limited to carbon steel, and the same is true even if it is composed of other metal materials. Moreover, the aqueous electrolyte solution having a hydrogen ion concentration corresponding to the environment in which the target metal member is used is not limited to alkaline, and may be acidic.

Claims (2)

対象となる金属部材が用いられている環境に対応した水素イオン濃度の電解質水溶液を用意し、前記電解質水溶液を用いたカソード分極測定により前記金属部材の分極曲線を取得する第1ステップと、
前記第1ステップで取得した前記分極曲線における水の還元反応を示す部分を直線に近似し、近似した直線で示される電位と水素発生電流密度との関係を得る第2ステップと、
電気化学的水素透過法により、予め設定した水素が侵入する電位で前記金属部材の水素透過電流密度を求める第3ステップと、
前記第3ステップで求めた水素透過電流密度を、前記直線で示される関係と前記第3ステップで用いた水素が侵入する電位とから求められる水素発生電流密度で除して水素侵入効率を求める第4ステップと、
予め設定してある水素透過電流値を前記水素侵入効率で除して、前記環境において前記金属部材に水素が侵入する状態となる水素発生電流値とする第5ステップと、
近似した前記直線で示される関係と前記水素発生電流値とから求められる電位を、前記環境で前記金属部材を使用したときの前記金属部材に対して水素が侵入する電位と予測する第6ステップと
を備えることを特徴とする水素侵入電位予測方法。
Preparing an electrolyte aqueous solution having a hydrogen ion concentration corresponding to an environment in which the target metal member is used, and obtaining a polarization curve of the metal member by cathodic polarization measurement using the electrolyte aqueous solution;
A second step of approximating a portion indicating the water reduction reaction in the polarization curve obtained in the first step to a straight line, and obtaining a relationship between the potential and the hydrogen generation current density indicated by the approximated straight line;
A third step of obtaining a hydrogen permeation current density of the metal member at a potential at which hydrogen enters in advance by an electrochemical hydrogen permeation method;
The hydrogen permeation efficiency obtained by dividing the hydrogen permeation current density obtained in the third step by the hydrogen generation current density obtained from the relationship indicated by the straight line and the potential of hydrogen penetration used in the third step is obtained. 4 steps,
A fifth step of dividing a hydrogen permeation current value set in advance by the hydrogen penetration efficiency to obtain a hydrogen generation current value at which hydrogen enters the metal member in the environment;
A sixth step of predicting a potential obtained from the approximate relationship represented by the straight line and the hydrogen generation current value as a potential at which hydrogen enters the metal member when the metal member is used in the environment; and A hydrogen intrusion potential prediction method comprising:
請求項1記載の水素侵入電位予測方法において、
前記第3ステップにおける水素が侵入する電位は、前記金属部材に確実に水素が侵入するものと考えられる電位の中で、水素透過電流密度が測定可能な範囲で絶対値が小さい電位とすることを特徴とする水素侵入電位予測方法。
In the hydrogen penetration potential prediction method according to claim 1,
The potential at which hydrogen intrudes in the third step is set to a potential having a small absolute value within a range in which hydrogen permeation current density can be measured, among potentials that hydrogen can surely invade into the metal member. Characteristic hydrogen intrusion potential prediction method.
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