RU2693766C1 - Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber - Google Patents

Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber Download PDF

Info

Publication number
RU2693766C1
RU2693766C1 RU2018143615A RU2018143615A RU2693766C1 RU 2693766 C1 RU2693766 C1 RU 2693766C1 RU 2018143615 A RU2018143615 A RU 2018143615A RU 2018143615 A RU2018143615 A RU 2018143615A RU 2693766 C1 RU2693766 C1 RU 2693766C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
regenerate
butadiene
ozone
styrene
Prior art date
Application number
RU2018143615A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Олег Олегович Тужиков
Евгений Сергеевич Бочкарёв
Кристина Владимировна Солодовникова
Борис Андреевич Буравов
Николай Владимирович Сычев
Станислав Владимирович МЕДНИКОВ
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2018143615A priority Critical patent/RU2693766C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2693766C1 publication Critical patent/RU2693766C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to production of elastomer compositions based on butadiene-styrene rubber, which can be used for production of rubber articles having resistance to wear, in tire industry and other industries where ozone resistance is required. Elastomeric composition contains butadiene-styrene rubber, isoprene rubber, a thiuram D vulcanisation accelerator, zinc oxide, stearic acid, technical carbon and a regenerate modified with ethylene and vinyl acetate copolymer.EFFECT: high ozone resistance.1 cl, 2 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области создания эластомерных композиций на основе бутадиен-стирольного каучука, которые можно использовать для изготовления резинотехнических изделий, обладающих стойкостью к действию износа, в шинной промышленности и других отраслях, где необходима озоностойкость.The invention relates to the field of creation of elastomeric compositions based on styrene-butadiene rubber, which can be used for the manufacture of rubber products that are resistant to wear, in the tire industry and other industries that require ozone resistance.

Известна резиновая смесь, которая может быть использована при изготовлении резиновых износостойких изделий конструкционного назначения, работающих в условиях интенсивного изнашивания, низких температур и агрессивных сред. Маслобензостойкая резиновая смесь, содержит масс. ч.: 30-50 бутадиен-нитрильный каучук, 1,0-2,0 серу, 1,5-2,5 сульфенамид Ц, 1,5-2,0 стеарин, 53-60 технический углерод П324, 3,0-4,0 оксид цинка, 20-40 синтетический каучук изопреновый, 20-40 синтетический каучук метилстирольный, 16-17 регенерат РШТ, 1,0-1,5 тиурам Д, 4,0-5,0 каолин, 6,0-8,0 битум нефтяной, 1,5-2,0 нафтам-2, 4,0-6,0 масло И-8А, 0,4-0,6 N-нитрозодифениламин, и технологические добавки - 0-2,5 диспрактол КС и смесь дифенилкарбонатной и диметилкарбонатной смол - 0-3,33 ДФК-1 [Пат. RU 2507221; МПК C08L 9/00, C08L 9/02, C08L 9/06, C08L 17/00, C08K 3/04, C08K 3/06, C08K 3/22, C08K 5/09, C08K 5/18, C08K 5/40, C08K 5/44; 20.02.2014].Known rubber compound that can be used in the manufacture of rubber wear-resistant products for structural purposes, working in conditions of intensive wear, low temperatures and corrosive environments. Oil-resistant rubber mixture contains mass. including: 30-50 nitrile butadiene rubber, 1.0-2.0 sulfur, 1.5-2.5 sulfenamide C, 1.5-2.0 stearin, 53-60 technical carbon P324, 3.0- 4,0 zinc oxide, 20-40 synthetic rubber isoprene, 20-40 synthetic rubber, methyl styrene, 16-17 regenerated RShT, 1.0-1.5 tyuram D, 4.0-5.0 kaolin, 6.0-8 , 0 petroleum bitumen, 1.5-2.0 naphtha-2, 4.0-6.0 oil I-8A, 0.4-0.6 N-nitrosodiphenylamine, and technological additives - 0-2.5 dispractol KS and a mixture of diphenyl carbonate and dimethyl carbonate resins - 0-3.33 DFC-1 [Pat. RU 2507221; IPC C08L 9/00, C08L 9/02, C08L 9/06, C08L 17/00, C08K 3/04, C08K 3/06, C08K 3/22, C08K 5/09, C08K 5/18, C08K 5/40 , C08K 5/44; February 20, 2014].

Недостатком вулканизованных резин, полученных по данной резиновой смеси является низкая озоностойкость, что обусловлено большим содержанием остаточных С=С связей в макромолекулах бутадиен-нитрильного, изопренового и метилстирольного каучуков. Кроме того, из-за наличия в заявленных рецептурах изопренового и метилстирольного каучуков не обеспечивается необходимый уровень масло-бензостойкости.The disadvantage of vulcanized rubber obtained by this rubber mixture is low ozone resistance, due to the high content of residual C = C bonds in the macromolecules of butadiene-nitrile, isoprene and methyl styrene rubbers. In addition, due to the presence of isoprene and methylstyrene rubbers in the stated formulations, the required level of oil and petrol resistance is not ensured.

Наиболее близким по совокупности признаков является техническое решение, согласно которому полимерная композиция на основе ненасыщенного каучука, включает серу, ускоритель вулканизации, окись цинка, наполнители, пластификаторы и бутиловый регенерат. С целью повышения озоностойкости и улучшения внешнего вида резин бутиловый регенерат предварительно модифицирован 5-20% от массы регенерата насыщенным олефиновым полимером: поливинилхлоридом или полиэтиленом. Макромолекулы указанных олефинов полностью насыщены и не содержат кратных С=С связей. Согласно изобретению полимерная композиция включает, мас. ч.: ненасыщенный каучук - 100, серный вулканизующий агент - 1,0-2,5, ускорительную группу - 1,5-4,0, окись цинка – 3,0-20,0 наполнитель - 50-100, пластификаторы - 3,0-20, модифицированный бутиловый регенерат - 5,0-20,0 [Пат. SU 874731; МПК C08L 9/00, В29Н 19/00; 23.10.81].The closest set of features is a technical solution, according to which the polymer composition based on unsaturated rubber, includes sulfur, vulcanization accelerator, zinc oxide, fillers, plasticizers and butyl regenerate. In order to improve ozone resistance and improve the appearance of rubber, butyl regenerate is pre-modified with 5-20% of the regenerate mass with a saturated olefin polymer: polyvinyl chloride or polyethylene. The macromolecules of these olefins are completely saturated and do not contain multiple C = C bonds. According to the invention, the polymer composition comprises, by weight. including: unsaturated rubber - 100, sulfur vulcanizing agent - 1.0-2.5, accelerator group - 1.5-4.0, zinc oxide - 3.0-20.0 filler - 50-100, plasticizers - 3 , 0-20, modified butyl regenerate - 5.0-20.0 [US Pat. SU 874731; IPC C08L 9/00, B29H 19/00; 10/23/81].

Вулканизаты по заявленным рецептурам не обладают высоким уровнем озоностойкости, а высокая температура плавления поливинилхлорида или полиэтилена не позволяет проводить модификацию регенерата на вальцах.According to the stated formulations, the vulcanizates do not possess a high level of ozone resistance, and the high melting point of polyvinyl chloride or polyethylene does not allow the modification of the regenerate on the rollers.

Задачей изобретения является разработка недорогого озоностойкого эластомерного материала на основе бутадиен-стирольного и изопренового каучука, способного длительно эксплуатироваться в условиях плоско-напряженного состояния и воздействия высоких концентраций озона.The objective of the invention is to develop an inexpensive ozone-resistant elastomeric material based on styrene-butadiene and isoprene rubber, capable of long-term operation in a flat-tense state and exposure to high ozone concentrations.

Техническим результатом предлагаемого решения является повышение озоностойкости резин на основе бутадиен-стирольного каучука.The technical result of the proposed solution is to increase the ozone resistance of rubbers based on styrene-butadiene rubber.

Технический результат достигается за счет использования озоностойкой эластомерной композиции на основе бутадиен-стирольного каучука, включающей изопреновый каучук, ускоритель вулканизации, окись цинка, стеариновую кислоту, технический углерод и модифицированный регенерат, при этом регенерат модифицирован сополимером этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата 26-30% в массовом соотношении регенерат : модификатор равном 2:3, при следующем соотношении компонентов композиции, мас. ч.:The technical result is achieved through the use of ozone-resistant elastomeric composition based on styrene-butadiene rubber, including isoprene rubber, vulcanization accelerator, zinc oxide, stearic acid, carbon black and modified regenerate, while the regenerate is modified by a copolymer of ethylene with vinyl acetate and containing vinyl acetate 26-30 % in the mass ratio of regenerate: modifier equal to 2: 3, with the following ratio of components of the composition, wt. including:

Бутадиен-стирольный каучукStyrene butadiene rubber 50-10050-100 Изопреновый каучук СКИ-3Isoprene rubber SKI-3 0-500-50 Модифицированный регенератModified regenerate 5050 Технический углеродCarbon black 40-6040-60 Оксид цинкаZinc oxide 5five Стеариновая кислотаStearic acid 1one Тиурам ДTiuram D 3.3

Сущность изобретения заключается в том, что по предлагаемому техническому решению в рецептурах эластомерных композиций, перед введением, регенерат модифицируется высокомолекулярным термопластичным сополимером этилена с винилацетатом (СЭВА), содержащим 26-30% звеньев винилацетата. Насыщенность основной цепи макромолекулы указанного сополимера, а также наличие термопластичной фазы СЭВА в вулканизованном материале в сочетании с заявляемым составом эластомерной композиции обеспечивает достижение заявляемого технического результата.The essence of the invention lies in the fact that according to the proposed technical solution in the formulations of elastomeric compositions, before the introduction, the regenerate is modified by a high molecular weight thermoplastic copolymer of ethylene with vinyl acetate (EVA) containing 26-30% of vinyl acetate units. The saturation of the main chain of the macromolecule of the said copolymer, as well as the presence of the thermoplastic phase of EVA in the vulcanized material in combination with the claimed composition of the elastomeric composition ensures the achievement of the claimed technical result.

Для получения эластомерной композиции используют следующие ингредиенты:To obtain an elastomeric composition using the following ingredients:

- бутадиен-стирольный каучук со средним содержанием звеньев стирола 26-30% (СКМС-30 АРКМ-15) - ГОСТ 11138-78 Каучуки синтетические бутадиен-метилстирольный СКМС-30РКМ-15 и бутадиен-стирольный СКС-30АРКМ-15;- styrene butadiene rubber with an average content of styrene units of 26-30% (SKMS-30 ARKM-15) - GOST 11138-78 Synthetic butadiene-methyl styrene synthetic rubber SKMS-30RKM-15 and styrene-butadiene SKS-30ARKM-15;

- изопреновый каучук (СКИ-3) - ГОСТ 14925-79 Каучук синтетический цис-изопреновый;- isoprene rubber (SKI-3) - GOST 14925-79 Synthetic cis-isoprene rubber;

- сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА) с содержанием звеньев винилацетата 26-30% - ТУ 6-05-1636-97;- copolymer of ethylene with vinyl acetate (EVA) with a content of vinyl acetate units of 26-30% - TU 6-05-1636-97;

- стеариновая кислота - ГОСТ 9419-78 Реактивы. Кислота стеариновая. Технические условия;- Stearic acid - GOST 9419-78 Reagents. Stearic acid. Technical conditions;

- оксид цинка - ГОСТ 202-84 Белила цинковые. Технические условия;- Zinc oxide - GOST 202-84 Zinc white. Technical conditions;

- технический углерод П-803 - ГОСТ 7885-86 Углерод технический для производства резины, П-324 - ГОСТ 7885-86 Углерод технический для производства резины;- technical carbon P-803 - GOST 7885-86 Technical carbon for rubber production, P-324 - GOST 7885-86 Technical carbon for rubber production;

- тиурам Д - ГОСТ 740-76. Тиурам Д. Технические условия;- thiuram D - GOST 740-76. Tiuram D. Technical conditions;

- регенерат - резиновая крошка, полученная озонным разрушением автомобильных шин, с дальнейшим фракционированием (менее 3 мм) и пропусканием через девулканизатор.- regenerate - rubber crumb obtained by ozone destruction of car tires, with further fractionation (less than 3 mm) and passing through the devulcanizer.

Перед введением в резиновые смеси, регенерат автомобильных шин модифицируют на лабораторных вальцах ЛБ 320/150/150: на первой стадии регенерат пластицируют в течение 2 минут, затем вводят сополимер этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата 26-30% в массовом соотношении регенерат : модификатор равном 2:3 соответственно.Before the introduction of rubber compounds, automobile tire regenerate is modified on laboratory rolls LB 320/150/150: at the first stage, the regenerate is kneaded for 2 minutes, then ethylene copolymer with vinyl acetate with a content of vinyl acetate units of 26-30% is introduced in a mass ratio of regenerate: modifier equal to 2: 3 respectively.

Эластомерные композиции изготавливают на лабораторных вальцах ЛБ 320/150/150 в соответствии с ГОСТ Р 54554-2011 Смеси резиновые стандартные. Материалы, оборудование, методы смешения и приготовления вулканизованных пластин.Elastomeric compositions are made on a laboratory roll mill LB 320/150/150 in accordance with GOST R 54554-2011 Standard rubber mixtures. Materials, equipment, methods of mixing and preparation of vulcanized plates.

Рецептуры озоностойких эластомерных композиций на основе бутадиен-стирольного каучука представлены в таблице 1.The formulations of ozone-resistant elastomeric compositions based on styrene-butadiene rubber are presented in Table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Изучение вулканометрических характеристик резиновых смесей проводили по ГОСТ Р 54547-2011 Смеси резиновые. Определение вулканизационных характеристик с использованием безроторных реометров.The study of volcanometric characteristics of rubber mixtures was carried out according to GOST R 54547-2011 Rubber mixtures. Determination of vulcanization characteristics using rotor rheometers.

Физико-механические свойства эластомерных композиций определяли по ГОСТ 270-75 Резина. Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении, а показатель сопротивления раздиру - в соответствии с ГОСТ 262-93. Твердость резин определяли по ГОСТ 263-75 Метод определения твердости по Шору А.Physico-mechanical properties of elastomeric compositions were determined according to GOST 270-75 Rubber. The method of determining the elastic-strength properties under tension, and the indicator of tear resistance is in accordance with GOST 262-93. The hardness of the rubber was determined according to GOST 263-75 Method for determining the hardness of Shore A.

Определение озоностойкости вулканизатов по заявляемым композициям и по прототипу проводили по методике, описанной в статье [«ТОМ-3000» - автоматизированный испытательный комплекс для определения озоностойкости резин / Тужиков О.О., Ольшанский О.В., Медников С.В., Байерляен Р., Байерляен X. / Каучук и резина. 2009, №2. С. 35-38.] при помощи установки ТОМ-3000 [Патент RU 2320972, МПК G01N 3/12, G01N 3/18, 27.03.2008].Determination of ozone resistance of vulcanizates according to the claimed compositions and the prototype was carried out according to the method described in the article [“TOM-3000” - automated test complex for determining ozone resistance of rubber / OO Tuzhikov, Olshansky OV, Mednikov SV, Bayerliaen R., Bayerliaen X. / Rubber and rubber. 2009, №2. Pp. 35-38.] Using the installation TOM-3000 [Patent RU 2320972, IPC G01N 3/12, G01N 3/18, 03/27/2008].

Результаты испытаний вулканизатов по заявленным озоностойким композициям представлены в таблице 2.The test results of vulcanizates according to the stated ozone-resistant compositions are presented in table 2.

Figure 00000002
Figure 00000002

Из данных таблицы 2 следует, что предлагаемые резиновые смеси, в сравнении с прототипом, обладают большей стойкостью к действию озона.From table 2 it follows that the proposed rubber mixture, in comparison with the prototype, have greater resistance to ozone.

Требуемый уровень озоностойкости достигается при использовании модифицированного резинового регенерата посредством СЭВА, взятых в массовых соотношениях 2:3.The required level of ozone resistance is achieved using modified rubber regenerate by means of EVA, taken in mass ratios of 2: 3.

Таким образом, озоностойкая эластомерная композиция на основе бутадиен-стирольного каучука, включающая изопреновый каучук, ускоритель вулканизации, окись цинка, стеариновую кислоту, технический углерод и регенерат, модифицированный сополимером этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата 26-30% в массовом соотношении регенерат : модификатор равном 2:3, при заявленном соотношении компонентов композиции, обладает повышенной озоностойкостью.Thus, the ozone-resistant elastomer composition based on styrene-butadiene rubber, including isoprene rubber, vulcanization accelerator, zinc oxide, stearic acid, carbon black and regenerate, modified with ethylene copolymer of vinyl acetate with a content of vinyl acetate units of 26-30% in a mass ratio of regenerate: modifier equal to 2: 3, when the stated ratio of the components of the composition, has high ozone resistance.

Claims (2)

Озоностойкая эластомерная композиция на основе бутадиен-стирольного каучука, включающая изопреновый каучук, ускоритель вулканизации, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод и модифицированный регенерат, отличающаяся тем, что регенерат модифицирован сополимером этилена с винилацетатом с содержанием звеньев винилацетата 26-30% в массовом соотношении регенерат : модификатор, равном 2:3, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.:Ozone-resistant elastomeric composition based on styrene-butadiene rubber, including isoprene rubber, vulcanization accelerator, zinc oxide, stearic acid, carbon black and modified regenerate, characterized in that the regenerate is modified with copolymer of ethylene and vinyl acetate with a content of vinyl acetate units of 26-30% in mass ratio regenerate: modifier equal to 2: 3, in the following ratio of components of the composition, parts by weight: Бутадиен-стирольный каучукStyrene butadiene rubber 50-100                   50-100 Изопреновый каучук СКИ-3Isoprene rubber SKI-3 0-50                       0-50 Технический углеродCarbon black 40-60                                 40-60 Модифицированный регенератModified regenerate 50                          50 Оксид цинкаZinc oxide 5                                                                five Стеариновая кислотаStearic acid 1                                        one Ускоритель вулканизации Тиурам ДThiuram D vulcanization accelerator 3                3
RU2018143615A 2018-12-10 2018-12-10 Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber RU2693766C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018143615A RU2693766C1 (en) 2018-12-10 2018-12-10 Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018143615A RU2693766C1 (en) 2018-12-10 2018-12-10 Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2693766C1 true RU2693766C1 (en) 2019-07-04

Family

ID=67252247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018143615A RU2693766C1 (en) 2018-12-10 2018-12-10 Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693766C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU874731A1 (en) * 1978-10-02 1981-10-23 Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий Rubber mixture based on unsaturated rubber
SU1406130A1 (en) * 1986-04-17 1988-06-30 Московский Инженерно-Строительный Институт Им.В.В.Куйбышева Method of making cover of sports grounds
RU2326902C1 (en) * 2006-08-16 2008-06-20 Открытое акционерное общество "Ярославский шиноремонтный завод" (ОАО "ЯШРЗ") Rubber mix for production of rail and sleeper pads for damping rail braces
RU2365602C1 (en) * 2008-01-10 2009-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Поликров" Ozone-resistant rubber mixture for radial tyre sides
RU2507221C1 (en) * 2012-07-03 2014-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Oil-and-petrol resistant rubber mixture

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU874731A1 (en) * 1978-10-02 1981-10-23 Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий Rubber mixture based on unsaturated rubber
SU1406130A1 (en) * 1986-04-17 1988-06-30 Московский Инженерно-Строительный Институт Им.В.В.Куйбышева Method of making cover of sports grounds
RU2326902C1 (en) * 2006-08-16 2008-06-20 Открытое акционерное общество "Ярославский шиноремонтный завод" (ОАО "ЯШРЗ") Rubber mix for production of rail and sleeper pads for damping rail braces
RU2365602C1 (en) * 2008-01-10 2009-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Поликров" Ozone-resistant rubber mixture for radial tyre sides
RU2507221C1 (en) * 2012-07-03 2014-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" Oil-and-petrol resistant rubber mixture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0446382B1 (en) Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition, and vulcanized rubber prepared therefrom
US8969450B2 (en) Modified rubber compositions and methods of preparation
US5710218A (en) Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof
US20080216935A1 (en) Tire with sidewall comprised of emulsion styrene/butadiene rubber, cis 1,4-polyisoprene rubber and cis 1,4-polybutadiene rubber
JP4286653B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire using the same
EP0446380B1 (en) Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition, and vulcanized rubber prepared therefrom
JP2002121326A (en) Rubber composition and tire using the same
US3451962A (en) Process for improved sulfur-vulcanization of mixtures of elastomers containing ethylene propylene terpolymers
RU2693766C1 (en) Ozone-stable elastomer composition based on butadiene-styrene rubber
EP3567080A1 (en) Rubber composition for inner liner and pneumatic tire
US2700659A (en) Acceleration of vulcanization by means of nu-ethyl-2-thiazoline sulfenamide
JP2008543998A (en) Rubber compound and tire
US4481327A (en) Rubber compositions comprisining an alkadiene sulfone an carbon black
US6806303B2 (en) Additive for rubber composition, additive composition for rubber composition, rubber composition and tire
US3846371A (en) Masterbatching elastomer blends
RU2685351C1 (en) Ozone-resistant elastomer composition based on butadiene-nitrile rubber
EP0479526A1 (en) Rubber composition
RU2686035C1 (en) Rubber mixture based on butadiene-styrene rubber with schungite
US3852354A (en) Higher alkyl thiurom sulfide
JP4230791B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire using the same
US5698639A (en) Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof
RU2672438C1 (en) Rubber mixture for gasket tape
RU2458943C1 (en) Method of producing thermoplastic elastomeric composition
KR100449890B1 (en) Tire tread rubber composition for bus
JP4201943B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201211