RU2693700C1 - Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production - Google Patents

Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production Download PDF

Info

Publication number
RU2693700C1
RU2693700C1 RU2018135149A RU2018135149A RU2693700C1 RU 2693700 C1 RU2693700 C1 RU 2693700C1 RU 2018135149 A RU2018135149 A RU 2018135149A RU 2018135149 A RU2018135149 A RU 2018135149A RU 2693700 C1 RU2693700 C1 RU 2693700C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
closo
dodecahydro
dodecaborate
cobalt
dihydrate
Prior art date
Application number
RU2018135149A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Виталий Иванович Салдин
Василий Викторович Суховей
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority to RU2018135149A priority Critical patent/RU2693700C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2693700C1 publication Critical patent/RU2693700C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/06—Cobalt compounds
    • C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • C07F19/005—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00 without metal-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/05—Cyclic compounds having at least one ring containing boron but no carbon in the ring

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to chemistry of polyhedral boron hydride compounds and 5-aminotetrazole, specifically to cobalt 5-aminotrazole dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate of composition [Co(CHN)]BH⋅2HO. Method for its production is also provided.EFFECT: dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate of cobalt 5-aminotetrazole can be used as energy-intensive components of various compositions, for example, pyrotechnics.5 cl, 6 ex

Description

Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений и 5-аминотетразола, а именно, к дигидрату додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта состава [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O и способу его получения. Синтезированное соединение перспективно для использования в энергетических конденсированных системах, в том числе, пиротехнических.The invention relates to the chemistry of polyhedral borohydride compounds and 5-aminotetrazole, namely, to the dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate of 5-aminotetrazole cobalt of the composition [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O and its preparation. The synthesized compound is promising for use in energy condensed systems, including pyrotechnic ones.

Соединения додекагидро-клозо-додекаборатного аниона

Figure 00000001
, благодаря наличию в их составе энергоемких атомов водорода и бора, представляют практический интерес в качестве энергонасыщенных веществ.Dodecahydro-closo-dodecaborate anion compounds
Figure 00000001
, due to the presence in their composition of energy-intensive atoms of hydrogen and boron, are of practical interest as high-energy substances.

Так, известно использование солей

Figure 00000002
-аниона с катионами следующих металлов: K, Са, La, Zr, Mo, Fe, Co, Ag, Cd, Al, Pb, Bi в качестве горючего в составе физических смесей с рядом окислителей: CsNO3, NaNO3, Pb3O4, KClO3, KClO4, KMnO4, Na2Cr2O7⋅2H2O, ВаО2, Na2S2O3 (пат. US №3126305, опубл. 24.03.1964).So, the use of salts is known.
Figure 00000002
-anion with cations of the following metals: K, Ca, La, Zr, Mo, Fe, Co, Ag, Cd, Al, Pb, Bi as a fuel in the composition of physical mixtures with a number of oxidizing agents: CsNO 3 , NaNO 3 , Pb 3 O 4 , KClO 3 , KClO 4 , KMnO 4 , Na 2 Cr 2 O 7 ⋅ 2H 2 O, BaO 2 , Na 2 S 2 O 3 (US Pat. No. 3126305, publ. 24.03.1964).

Вышеуказанные соли

Figure 00000003
-аниона получают нейтрализацией додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты H2B12H12 оксидами, гидрооксидами или карбонатами соответствующих элементов. Выделение целевых соединений проводят выпариванием их растворов досуха (за исключением солей серебра и свинца, которые выпадают в осадок и отделяются фильтрованием).The above salts
Figure 00000003
-anion is obtained by neutralization of dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 with oxides, hydroxides or carbonates of the corresponding elements. The selection of the target compounds is carried out by evaporation of their solutions to dryness (with the exception of silver and lead salts, which precipitate and are separated by filtration).

Недостатком вышеприведенных солей

Figure 00000004
-аниона является их высокая растворимость в воде (за исключением солей серебра и свинца), сложность и энергозатратность их выделения из растворов. Кроме того, как правило, они выделяются в виде кристаллогидратов. Например, при обезвоживании некоторых из них (кристаллогидраты додекагидро-клозо-додекаборатов магния, железа и др.) происходит образование гидроксозамещенных производных
Figure 00000005
-аниона, что понижает энергоемкость этих соединений. Кроме того, большинство обезвоженных солей очень гигроскопичны и гидратируются во влажной атмосфере. Это создает существенные трудности для их практического использования. Трудно растворимые соли серебра и свинца относительно легко выделить из растворов в виде безводных солей, но соль серебра отличается дороговизной, а соль свинца экологически опасна.The disadvantage of the above salts
Figure 00000004
-anion is their high solubility in water (with the exception of silver and lead salts), the complexity and energy consumption of their isolation from solutions. In addition, as a rule, they stand out in the form of crystalline hydrates. For example, the dehydration of some of them (crystalline dodecahydro-closo-dodecaborate of magnesium, iron, etc.) leads to the formation of hydroxy-substituted derivatives
Figure 00000005
-anion, which reduces the energy intensity of these compounds. In addition, most of the dehydrated salts are very hygroscopic and hydrate in a humid atmosphere. This creates significant difficulties for their practical use. Difficult soluble silver and lead salts are relatively easy to isolate from solutions as anhydrous salts, but silver salt is expensive, and lead salt is environmentally dangerous.

Известны двойные соли M2B12H12⋅MNO3, где М - Rb, Cs, которые запатентованы в качестве энергоемких воспламеняющих веществ (пат. US №3184286, опубл. 18.05.1965). Двойные соли M2B12H12⋅MNO3 получают взаимодействием в водном растворе веществ, содержащих в своем составе

Figure 00000006
,
Figure 00000007
-анионы и Rb+-, Cs+-катионы. Образовавшийся труднорастворимый осадок двойных солей М2В12Н12⋅MNO3 отфильтровывают и, с целью очистки от примесей, проводят перекристаллизацию (Канаева О.А., Кузнецов Н.Т., Сосновская О.О., Гоева Л.В. // Журн. неорг. хим. 1980. Т. 25. №9. С. 2380-2383).Known double salts are M 2 B 12 H 12 ⋅MNO 3 , where M is Rb, Cs, which are patented as energy-consuming flammable substances (US Pat. No. 3184286, publ. 05/18/1965). Double salts of M 2 B 12 H 12 ⋅MNO 3 are obtained by the interaction in aqueous solution of substances containing in its composition
Figure 00000006
,
Figure 00000007
-anions and Rb + -, Cs + -cations. The sparingly soluble precipitate of the double salts M 2 V 12 H 12 ⋅ MNO 3 is filtered off and, in order to purify impurities, recrystallization is carried out (Kanaeva OA, Kuznetsov N.Т., Sosnovskaya OO, Goeva LV / / Journal of Inorganic Chemicals, 1980. T. 25. No. 9. P. 2380-2383).

Недостатком M2B12H12⋅MNO3 в качестве энергоемких компонентов является дороговизна входящих в их состав рубидия и цезия.The disadvantage of M 2 B 12 H 12 ⋅MNO 3 as energy-intensive components is the high cost of their constituent rubidium and cesium.

Известна соль додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты Н2В12Н12 и меламина, представляющего собой гетероциклическое азотсодержащее соединение C3H6N6. Образование полугидрата додекагидро-клозо-додекабората меламина (C3H6N6H)2В12Н12⋅0,5Н2О (пат. РФ №2617778, опубл. 26.04.2017) происходит благодаря наличию в структуре меламина донорных атомов азота.Known salt of dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 and melamine, which is a heterocyclic nitrogen-containing compound C 3 H 6 N 6 . Formation of dodecahydro-closo-dodecaborate melamine hemihydrate (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 ⋅ 0.5 H 2 O (US Pat. Of the Russian Federation No. 2677778, publ. 04/26/2017) occurs due to the presence of donor nitrogen atoms in the melamine structure .

Полугидрат додекагидро-клозо-додекабората меламина получают взаимодействием меламина C3H6N6 с водным раствором кислоты H2B12H12. Образовавшийся нерастворимый (C3H6N6H)2В12Н12⋅0,5Н2О (растворимость не более 0,3 г на 100 г воды), отделяют фильтрованием или центрифугированием, отмывают от остатков маточного раствора водой, а затем этанолом и сушат при 105°С до постоянной массы. В результате получают белый порошок, устойчивый на влажном воздухе.Dodecahydro-closo-dodecaborate melamine hemihydrate is obtained by reacting melamine C 3 H 6 N 6 with an aqueous solution of acid H 2 B 12 H 12 . The resulting insoluble (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 ⋅ 0.5H 2 O (solubility not more than 0.3 g per 100 g of water) is separated by filtration or centrifugation, washed from the residual mother solution with water, and then ethanol and dried at 105 ° C to constant weight. The result is a white powder, stable in humid air.

Преимуществом (C3H6N6H)2В12Н12⋅0,5Н2О является относительная дешевизна получения, т.к. исходный меламин является продуктом крупнотоннажного производства и отличается низкой ценой, а также устойчивостью на влажном воздухе при повышенных температурах (до 180°С), что делает его перспективным для использования в качестве энергоемкого соединения.The advantage of (C 3 H 6 N 6 H) 2 V 12 H 12 ⋅ 0.5 H 2 O is the relative cheapness of production, since The original melamine is a product of large-scale production and is distinguished by its low price, as well as its stability in humid air at elevated temperatures (up to 180 ° C), which makes it promising for use as an energy-intensive compound.

Недостатком (C3H6N6H)2В12Н12⋅0,5Н2О, сдерживающим его использование, является низкое содержание

Figure 00000008
-аниона, равное 35,11%.The disadvantage (C 3 H 6 N 6 H) 2 V 12 H 12 ⋅ 0.5 H 2 O, which hinders its use, is low in content
Figure 00000008
-anion equal to 35.11%.

Известно гетероциклическое азотсодержащее соединение моногидрат 5-аминотетразола 5-CH3N5⋅H2O, которое является слабой кислотой и образует соли с различными металлами (Гапоник П.Н., Войтехович С.В., Ивашкевич О.А. Металлопроизводные тетразолов // Успехи химии. 2006. Т. 75. №6. С. 569-603). Однако, благодаря наличию в составе 5-аминотетразола (5-АТ) донорных атомов азота, открываются перспективы получения соединений, в которых он выступает в качестве лиганда в сочетании с катионами переходных металлов.The heterocyclic nitrogen-containing compound is monohydrate 5-aminotetrazole 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which is a weak acid and forms salts with various metals (Gaponik P.N., Voytekhovich S.V., Ivashkevich O.A. Metal derivatives of tetrazoles / / Successes of chemistry. 2006. T. 75. № 6. p. 569-603). However, due to the presence in the composition of 5-aminotetrazole (5-АТ) donor nitrogen atoms, there are prospects for obtaining compounds in which it acts as a ligand in combination with transition metal cations.

В качестве прототипа выступает дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол никеля Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O (пат. РФ №2655393, опубл. 28.05.2018).The prototype is dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminoterazole of nickel Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O (US Pat. Of the Russian Federation No. 2655393, publ. 28.05.2018).

Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол никеля получают взаимодействием сильно кислого водного раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля с 5-АТ согласно следующему уравнению реакции:Dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminoterazole of nickel is obtained by the interaction of a strongly acidic aqueous solution of nickel dodecahydro-closo-dodecaborate with 5-АТ according to the following reaction equation:

NiB12H12+CH3N5+2H2O=Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2ONiB 12 H 12 + CH 3 N 5 + 2H 2 O = Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 2 H 2 O

Для выделения целевого соединения из раствора к нему добавляют этиловый спирт, выпавший осадок фильтруют, промывают этиловым спиртом от остатков кислоты и сушат при 20-30°С до постоянного веса.To isolate the target compound from the solution, ethyl alcohol is added to it, the precipitated precipitate is filtered, washed with ethyl alcohol from acid residues and dried at 20-30 ° C to constant weight.

Его преимуществом по сравнению с полугидратом додекагидро-клозо-додекабората меламина является более высокое содержание

Figure 00000008
-аниона, равное 44,09%. Соединение устойчиво к механическому воздействию (удар, трение, накол), электрической искре. После обезвоживания при 100-120°С оно начинает терять вес при температуре выше 250°С, а при 330°С оно взрывается с выделением энергии.Its advantage over dodecahydro-closo-dodecaborate melamine hemihydrate is its higher content
Figure 00000008
-anion equal to 44.09%. The connection is resistant to mechanical stress (shock, friction, impalement), electric spark. After dehydration at 100-120 ° C, it begins to lose weight at temperatures above 250 ° C, and at 330 ° C it explodes with release of energy.

Недостатком Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O является недостаточная термостабильность.The disadvantage of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O is insufficient thermal stability.

Существенный недостаток способа получения Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O заключается в использовании в качестве исходного компонента додекагидро-клозо-додекабората никеля. Для синтеза NiB12H12 проводят нейтрализацию гидрооксида никеля Ni(ОН)2 додекагидро-клозо-додекаборатной кислотой Н2В12Н12. При этом Ni(ОН)2 должен быть хорошо отмыт от примесей, которые образуются при его осаждении под действием гидрооксидов щелочных металлов, на соли никеля (хлорид, сульфат и др.). А это длительный процесс, поскольку Ni(OH)2 представляет собой тонкодисперсный трудно отмываемый осадок.A significant disadvantage of the method of producing Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅2H 2 O is the use of nickel dodecahydro-closo-dodecaborate as the starting component. For the synthesis of NiB 12 H 12 , nickel hydroxide Ni (OH) 2 is neutralized with dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 . At the same time, Ni (OH) 2 should be well washed from impurities that are formed during its precipitation under the action of alkali metal hydroxides on nickel salts (chloride, sulfate, etc.). And this is a long process, since Ni (OH) 2 is a finely dispersed, difficult to wash sediment.

Задача изобретения состоит в получении додекагидро-клозо-додекабората комплексного катиона переходного металла с 5-АТ в качестве лиганда для использования в энергетических конденсированных системах и разработки способа его получения.The objective of the invention is to obtain dodecahydro-closo-dodecaborate complex cation of the transition metal with 5-AT as a ligand for use in energy condensed systems and develop a method for its production.

Технический результат данного изобретения заключается в создании малорастворимого энергоемкого соединения состава [Co(CH3N5]B12H12⋅2H2O (дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол кобальта) с повышенной по отношению к прототипу термической устойчивостью и энергоемкостью и разработка способа его синтеза с меньшим количеством стадий.The technical result of the present invention is to create a low-soluble, energy-intensive compound of the composition [Co (CH 3 N 5 ] B 12 H 12 ⋅2H 2 O (dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminoterazole cobalt dihydrate) with increased thermal stability and energy intensity relative to the prototype development of a method for its synthesis with a smaller number of stages.

Патентный поиск показал, что заявляемое соединение [Co(CH3N5]B12H12⋅2H2O не известно. Его синтез и свойства не описаны. В результате проведенных исследований разработан способ его получения, определен состав и описаны физико-химические свойства.A patent search showed that the claimed compound [Co (CH 3 N 5 ] B 12 H 12 ⋅2H 2 O is not known. Its synthesis and properties are not described. As a result of the conducted research, a method for its preparation was developed, the composition was determined and the physicochemical properties were described .

Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол кобальта практически нерастворим в воде (не выше 0,1 мг/л по кобальту), устойчив на влажном воздухе, обезвоживается в районе 100°С и начинает разлагаться при температуре порядка 260°С. Установлено, что полученное соединение устойчиво к механическому воздействию (удар, трение, накол), электрической искре и др. При нагревании на воздухе соединение взрывается с выделением большого количества энергии при температуре выше 350°С.Dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminoterazole cobalt is practically insoluble in water (not higher than 0.1 mg / l in cobalt), stable in humid air, dehydrated around 100 ° C and begins to decompose at a temperature of about 260 ° C. It is established that the resulting compound is resistant to mechanical stress (impact, friction, pinning), an electric spark, etc. When heated in air, the compound explodes with release of a large amount of energy at temperatures above 350 ° C.

Указанный технический результат достигается получением дигидрата додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол кобальта при взаимодействии водного раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты с дигидратом 5-аминотетразолата кобальта согласно следующему уравнению реакции:This technical result is achieved by obtaining the dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminoterazole cobalt dihydrate by reacting an aqueous solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid with 5-aminotetrazolate dihydrate cobalt according to the following reaction equation:

Н2В12Н12+Co(CH2N5)2+2H2O=[Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O+CH3N5 H 2 B 12 H 12 + Co (CH 2 N 5 ) 2 + 2H 2 O = [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O + CH 3 N 5

Кислоту при этом берут с небольшим избытком от стехиометрии приведенной реакции. Оптимальное мольное соотношение кислоты к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта составляет (1,05-1,10) к 1. Для выделения целевого соединения из раствора к нему добавляют этиловый спирт при оптимальном соотношении 20 объемов спирта на 1 объем раствора, выпавший осадок [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O фильтруют, промывают его этиловым спиртом от побочного 5-АТ и избыточной кислоты и сушат при 50°С до постоянного веса.The acid is taken with a slight excess of the stoichiometry of the above reaction. The optimal molar ratio of acid to dihydrate of 5-aminotetrazolate cobalt is (1.05-1.10) to 1. To isolate the target compound from the solution, ethyl alcohol is added to it at an optimum ratio of 20 volumes of alcohol to 1 volume of solution, precipitated [Co ( CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O is filtered, washed with ethyl alcohol from side 5-AT and excess acid, and dried at 50 ° C to constant weight.

По данным рентгенофазового анализа соединение рентгеноаморфно. Отсутствие отражений исходных компонентов додекагидро-клозо-додекабората кобальта, который существует в виде кристаллогидрата CoB12H12⋅6Н2О и CH3N5⋅H2O, подтверждает образование нового соединения, а не механической смеси.According to x-ray phase analysis, the compound is x-ray amorphous. The absence of reflections of the initial components of cobalt dodecahydro-closo-dodecaborate, which exists in the form of crystalline hydrate CoB 12 H 12 ⋅6H 2 O and CH 3 N 5 ⋅H 2 O, confirms the formation of a new compound, rather than a mechanical mixture.

Вхождение

Figure 00000009
в состав целевого соединения в виде внешнесферного аниона подтверждается наличием полосы поглощения в ИК-спектрах в области 2480 см-1, характеризующей валентные колебания В-Н-связи боргидридного аниона
Figure 00000010
. При этом ИК-спектр содержит ряд основных полос поглощения 5-АТ, которые заметно смещены и изменены по интенсивности вследствие переноса донорных электронов с атомов азота 5-АТ на свободную орбиталь катиона кобальта.Entry
Figure 00000009
the composition of the target compound as an outer-sphere anion is confirmed by the presence of an absorption band in the IR spectra in the 2480 cm -1 region , which characterizes the stretching vibrations of the B – H bond of the borohydride anion
Figure 00000010
. In this case, the IR spectrum contains a number of basic absorption bands of 5-АТ, which are noticeably shifted and changed in intensity due to the transfer of donor electrons from the 5-AT nitrogen atoms to the free orbital of the cobalt cation.

По данным ДСК при нагревании [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O в аргоне в интервале 250-450°С выделяется теплота в количестве 2,68 мВт/мг (uV/mg), что на 4,3% больше, чем у прототипа.According to DSC data, when heated [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O in argon in the range of 250-450 ° C, heat is generated in the amount of 2.68 mW / mg (uV / mg), which is 4 , 3% more than the prototype.

Химический анализ целевого соединения на Со и В проводили методом атомно-адсорбционной спектроскопии на спектрометре АА-1000 Shimadzu (Япония); на С-методом ИК-детектирования и N-методом хемилюминисцентного детектирования на анализаторе общего органического углерода TOC-V с приставкой TNM-1 (Shimadzu. Япония). Содержание воды в заявляемом соединении определяли по ТГ-кривым, записанным на термомикровесах TG 209 F1 Iris® Bruker (Германия).The chemical analysis of the target compound for Co and B was performed by atomic adsorption spectroscopy on an AA-1000 Shimadzu spectrometer (Japan); on the C-method of IR-detection and N-method of chemiluminescent detection on the analyzer of total organic carbon TOC-V with the prefix TNM-1 (Shimadzu. Japan). The water content in the claimed compound was determined by the TG curves recorded on TG 209 F1 Iris ® Bruker thermomicrobalances (Germany).

Рентгено-фазовый анализ осуществляли на дифрактометрах ДРОН-3 и D8 ADVANCE по методу Брегг-Брентано (λCuKα).X-ray phase analysis was performed on diffractometers DRON-3 and D8 ADVANCE according to the Bragg-Brentano method (λCuK α ).

ИК спектры целевого соединения регистрировали в области 400-4000 см-1 на ИК-спектрометре IFS EQUINOX-55S при комнатной температуре. Образцы для регистрации готовились в виде суспензий порошков в вазелиновом масле и в таблетках с KBr.The IR spectra of the target compound were recorded in the region of 400–4000 cm –1 on an IFS EQUINOX 55S IR spectrometer at room temperature. Samples for registration were prepared in the form of suspensions of powders in liquid paraffin and in tablets with KBr.

Калориметрические исследования проводили методом дифференциальной сканирующей калориметрии на установке DSC-204-F1 фирмы NETZSCH в интервале температур 300-673 К в режимах нагревания и охлаждения со скоростью 5 град/мин в атмосфере аргона.Calorimetric studies were performed by the method of differential scanning calorimetry on a NETZSCH DSC-204-F1 unit in the temperature range 300-673 K in heating and cooling modes at a rate of 5 deg / min in argon atmosphere.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,7526 г (2,86 ммоль) Co(CH3N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,05:1. Смесь выдерживают при температуре 50°С до полного растворения кобальтовой соли. К полученному прозрачному оранжево-красному раствору добавляют 200 мл 95%-ного этанола и перемешивают. Образующийся тонкодисперсный осадок фильтруют через предварительно взвешенный стеклянный пористый фильтр, промывают этанолом до нейтральной реакции и сушат при 50°С до постоянного веса. Получают 0,9097 г оранжево-коричневого продукта в виде отдельных плоских частиц, с загнутыми краями, на которые распадается при высыхании таблетка влажного осадка, что соответствует 98,7%-ному выходу целевого соединения по 5-аминотеразолату кобальта.Example 1. 10.0 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.7526 g (2.86 mmol ) Co (CH 3 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.05: 1. The mixture is maintained at a temperature of 50 ° C until complete dissolution of the cobalt salt. To the resulting clear orange-red solution, add 200 ml of 95% ethanol and mix. The resulting fine precipitate is filtered through a pre-weighed porous glass filter, washed with ethanol until neutral, and dried at 50 ° C to constant weight. Get 0,9097 g orange-brown product in the form of individual flat particles with curved edges, which disintegrates upon drying tablet wet sludge, which corresponds to 98.7% yield of the target compound by 5-aminoterazolate cobalt.

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000011
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000011
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,01, С - 3,68, N - 21,16, В - 39,65, Н2О - 11,25. Содержание

Figure 00000011
-аниона составило 43,66%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O, wt. %: Co - 18.01, C - 3.68, N - 21.16, B - 39.65, H 2 O - 11.25. Content
Figure 00000011
-anion amounted to 43.66%.

Пример 2. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,7200 г (2,74 ммоль) Co(CH2N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,10:1 и, как подробно описано в примере 1, выделяют 0,8741 г продукта, что соответствует 99.1%-ному выходу целевого продукта.Example 2. 10.0 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.7200 g (2.74 mmol ) Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.10: 1 and, as described in detail in Example 1, 0.8741 g of product is isolated, which corresponds to a 99.1% yield of the target product.

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, Н2О - 11,20. Содержание

Figure 00000012
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000012
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,05, С - 3,69, N - 21,21, В - 39,72, H2O - 11,22. Содержание

Figure 00000012
-аниона составило 43,75%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O, wt. %: Co - 18.05, C - 3.69, N - 21.21, B - 39.72, H 2 O - 11.22. Content
Figure 00000012
-anion amounted to 43.75%.

Пример 3. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,6812 г (2,62 ммоль) Со(CH2N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,15:1 и, как подробно описано в примере 1, выделяют 0,8434 г продукта, что соответствует 99,2%-ному выходу целевого соединения по 5-аминотетразолату кобальта.Example 3. 10.0 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.6812 g (2.62 mmol ) Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.15: 1 and, as described in detail in Example 1, 0.8434 g of product is isolated, which corresponds to the 99.2% yield of the target compound on 5-aminotetrazolate cobalt.

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000013
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000013
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,08, С - 3,71, N - 21,30, В - 39,82, Н2О - 11,21. Содержание

Figure 00000012
-аниона составило 43,62%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O, wt. %: Co - 18.08, C - 3.71, N - 21.30, B - 39.82, H 2 O - 11.21. Content
Figure 00000012
-anion amounted to 43.62%.

Пример 4. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,7920 г (3,01 ммоль) Co(CH2N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,00:1,00 и, как подробно описано в примере 1, выделяют 0,9542 г продукта, что соответствует 91,7%-ному выходу целевого соединения по кислоте H2B12H12.Example 4. A 10.0 ml solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.7920 g (3.01 mmol ) Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.00: 1.00 and, as described in detail in Example 1, 0.9542 g of product is isolated, which corresponds to a 91.7% yield the target compound for the acid H 2 B 12 H 12 .

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000012
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000012
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,08, С - 3,71, N - 21,30, В - 37,05, Н2О - 11,21. Содержание

Figure 00000014
-аниона составило 40,51%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O, wt. %: Co - 18.08, C - 3.71, N - 21.30, B - 37.05, H 2 O - 11.21. Content
Figure 00000014
-anion amounted to 40.51%.

Пример 5. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,7334 г (2,79 ммоль) Co(CH2N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,08:1, и, как подробно описано в примере 1, добавляют в раствор 190 мл этанола, что составляет 19 объемов этанола к 1 объему водного раствора, и выделяют 0,8469 г продукта, что соответствует 94,3%-ному выходу целевого продукта.Example 5. 10.0 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.7334 g (2.79 mmol ) Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.08: 1, and, as described in detail in Example 1, 190 ml of ethanol is added to the solution, which is 19 volumes of ethanol to 1 volume of aqueous solution , and emit 0.8469 g of product, which corresponds to 94.3% yield of the target product.

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000015
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000015
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,08, С - 3,71, N - 21,30, В - 39,97, Н2О - 11,28. Содержание

Figure 00000015
-аниона составило 43,70%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O, wt. %: Co - 18.08, C - 3.71, N - 21.30, B - 39.97, H 2 O - 11.28. Content
Figure 00000015
-anion amounted to 43.70%.

Пример 6. 10,0 мл раствора додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты, содержащей 0,4330 г (3,01 ммоль) Н2В12Н12 приливают к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта, содержащего 0,7334 г (2,79 ммоль) Co(CH2N5)2⋅2H2O, что соответствует мольному соотношению 1,06:1, и, как подробно описано в примере 1, добавляют в раствор 210 мл этанола и выделяют 0,9060 г продукта, что соответствует 99,1%-ному выходу целевого продукта.Example 6. 10.0 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate acid containing 0.4330 g (3.01 mmol) H 2 B 12 H 12 is added to the cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate containing 0.7334 g (2.79 mmol ) Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.06: 1, and, as described in detail in Example 1, 210 ml of ethanol is added to the solution and 0.9060 g of product is isolated, which corresponds to 99 , 1% yield of the target product.

Вычислено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, вес. %: Со - 18,31, С - 3,73, N - 21,76, В - 40,30, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000016
составляет 44,06%.Calculated for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, wt. %: Co - 18.31, C - 3.73, N - 21.76, B - 40.30, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000016
makes up 44.06%.

Найдено для [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, %: Со - 18,08, С - 3,71, N - 21,30, В - 39,85, Н2О - 11,19. Содержание

Figure 00000015
-аниона составило 43,58%.Found for [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅ 2 H 2 O,%: Co - 18.08, C - 3.71, N - 21.30, B - 39.85, H 2 O - 11.19. Content
Figure 00000015
-anion amounted to 43.58%.

Из анализа примеров 1 и 2, в которых компоненты берут в оптимальном мольном соотношении, следует, что при получении [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O избыток кислоты подавляет кислотную функцию 5-аминотетразола, что способствует образованию целевого соединения с высоким выходом. В примере 3 показано, что использование Н2В12Н12 при мольном соотношении к Co(CH2N5)2⋅2H2O большем 1,10:1 не повышает выход целевого соединения, а приводит к перерасходу достаточно дорогой кислоты. В примере 4 показано, что при мольном соотношении компонентов 1:1 переход дигидрата 5-аминотетразолата кобальта Co(CH2N5)2⋅2H2O в целевое соединение происходит не полностью вследствие недостаточной кислотности раствора. Об этом говорит пониженное содержание бора в полученном продукте на фоне повышенного содержания кобальта, азота, углерода и воды. В примере 5 при оптимальном избытке кислоты из-за недостаточного объема этанола (соотношение объемов этанола и водного раствора меньше 19:1) часть целевого соединения остается в растворе, что приводит к снижению его выхода. В примере 6 этанола использовано больше оптимального (соотношение объемов этанола и водного раствора 21:1), что не сказывается на повышении выхода целевого соединения, но приводит к перерасходу этанола.From the analysis of examples 1 and 2, in which the components are taken in an optimal molar ratio, it follows that upon receipt of [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, an excess of acid suppresses the acid function of 5-aminotetrazole, which contributes to the formation target compound with high yield. Example 3 shows that the use of H 2 B 12 H 12 at a molar ratio to Co (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2 H 2 O greater than 1.10: 1 does not increase the yield of the target compound, but results in a rather expensive acid overrun. Example 4 shows that when the molar ratio of the components is 1: 1, the transfer of 5-aminotetrazolate cobalt dihydrate Co (CH 2 N 5 ) 2 · 2H 2 O to the target compound does not fully occur due to insufficient acidity of the solution. This is evidenced by the reduced boron content in the resulting product on the background of an increased content of cobalt, nitrogen, carbon and water. In example 5, with an optimal excess of acid due to insufficient volume of ethanol (the ratio of the volumes of ethanol and aqueous solution is less than 19: 1) part of the target compound remains in solution, which leads to a decrease in its output. In example 6, ethanol used more than optimal (the ratio of the volumes of ethanol and an aqueous solution of 21: 1), which does not affect the increase in the yield of the target compound, but leads to excessive consumption of ethanol.

Claims (5)

1. Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта состава [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O.1. Dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminotetrazole cobalt of the composition [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O. 2. Способ получения дигидрата додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта [Co(CH3N5)]B12H12⋅2H2O, включающий взаимодействие водного раствора, содержащего додекагидро-клозо-додекаборатную кислоту H2B12H12, с дигидратом 5-аминотетразолата кобальта, осаждение целевого соединения этанолом, взятым в отношении 20 объемов этанола к 1 объему водного раствора, выделение его осадка, промывку этанолом от примесей и сушку.2. The method of producing dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminotetrazole cobalt [Co (CH 3 N 5 )] B 12 H 12 ⋅2H 2 O, including the interaction of an aqueous solution containing dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 , with cobalt 5-aminotetrazolate dihydrate, precipitation of the target compound with ethanol taken in relation to 20 volumes of ethanol to 1 volume of aqueous solution, separation of its precipitate, washing with ethanol from impurities and drying. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что оптимальное молярное отношение кислоты к дигидрату 5-аминотетразолата кобальта составляет (1,05-1,10) к 1.3. The method according to p. 2, characterized in that the optimal molar ratio of acid to dihydrate 5-aminotetrazolate cobalt is (1.05-1.10) to 1. 4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что сушку проводят при температуре 50°С.4. The method according to p. 2, characterized in that the drying is carried out at a temperature of 50 ° C. 5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что отмывку осадка целевого соединения этанолом ведут до полного отсутствия в промывном фильтрате кислоты Н2В12Н12 и 5-аминотетразола.5. The method according to p. 2, characterized in that the washing of the precipitate of the target compound with ethanol is carried out to the complete absence of the acid H 2 B 12 H 12 and 5-aminotetrazole in the wash filtrate.
RU2018135149A 2018-10-04 2018-10-04 Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production RU2693700C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018135149A RU2693700C1 (en) 2018-10-04 2018-10-04 Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018135149A RU2693700C1 (en) 2018-10-04 2018-10-04 Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2693700C1 true RU2693700C1 (en) 2019-07-04

Family

ID=67251891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018135149A RU2693700C1 (en) 2018-10-04 2018-10-04 Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693700C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2767947C2 (en) * 2020-02-12 2022-03-22 Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Краснознаменец" Method for producing (5-nitrotetrazolato-n2) pentaamminecobalt (iii) perchlorate
RU2790672C1 (en) * 2022-06-10 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dodecahydro-closo-dodecaborates of complex transition-metal cations with urea and method for their production

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3411890A (en) * 1962-07-11 1968-11-19 Du Pont Chemical products and processes
KR20130045741A (en) * 2011-10-26 2013-05-06 국방과학연구소 Process for preparation of cobalt complex compounds containing 5-chlorotetrazole ligand
RU2617778C1 (en) * 2016-05-04 2017-04-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation
RU2655393C1 (en) * 2017-06-22 2018-05-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3411890A (en) * 1962-07-11 1968-11-19 Du Pont Chemical products and processes
KR20130045741A (en) * 2011-10-26 2013-05-06 국방과학연구소 Process for preparation of cobalt complex compounds containing 5-chlorotetrazole ligand
RU2617778C1 (en) * 2016-05-04 2017-04-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation
RU2655393C1 (en) * 2017-06-22 2018-05-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АВДЕЕВА В.В. и др., Кластерные анионы бора [B10H10]2-, [B10Cl10]2- и [B12H12]2- в реакциях комплексообразования Fe, Co и Ni с азагетероциклическими лигандами, V Конференция Молодых Ученых по Общей и Неорганической химии, Тезисы докладов, Москва, 2015, стр. 3-4. *
ИЛЮШИН М.А. и др., Энергоемкие металлокомплексы в cредствах инициирования, Российский химичекий журнал, 2001, т. XLV, номер 1, стр. 72-78. *
ИЛЮШИН М.А. и др., Энергоемкие металлокомплексы в cредствах инициирования, Российский химичекий журнал, 2001, т. XLV, номер 1, стр. 72-78. АВДЕЕВА В.В. и др., Кластерные анионы бора [B10H10]2-, [B10Cl10]2- и [B12H12]2- в реакциях комплексообразования Fe, Co и Ni с азагетероциклическими лигандами, V Конференция Молодых Ученых по Общей и Неорганической химии, Тезисы докладов, Москва, 2015, стр. 3-4. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2767947C2 (en) * 2020-02-12 2022-03-22 Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Краснознаменец" Method for producing (5-nitrotetrazolato-n2) pentaamminecobalt (iii) perchlorate
CN116332706B (en) * 2021-12-24 2024-05-17 南京理工大学 Preparation method of energetic metal organic complex and high-energy composite material thereof
RU2790672C1 (en) * 2022-06-10 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dodecahydro-closo-dodecaborates of complex transition-metal cations with urea and method for their production

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7118514B2 (en) Use of compounds as energy materials
US9278984B2 (en) Method for preparation of a lead-free primary explosive
Yang et al. A graphene oxide functionalized energetic coordination polymer possesses good thermostability, heat release and combustion catalytic performance for ammonium perchlorate
RU2693700C1 (en) Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production
Yang et al. Two energetic complexes incorporating 3, 5-dinitrobenzoic acid and azole ligands: microwave-assisted synthesis, favorable detonation properties, insensitivity and effects on the thermal decomposition of RDX
RU2655393C1 (en) 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation
Vairam et al. Trimellitate complexes of divalent transition metals with hydrazinium cation: Thermal and spectroscopic studies
US20220274956A1 (en) Compounds for the selective solid-liquid extraction and liquid-liquid extraction of lithium chloride
RU2617778C1 (en) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation
KR101315221B1 (en) Process for preparation of cobalt complex compounds containing 5-chlorotetrazole ligand
RU2762546C1 (en) Nickel dodecahydro-closo-dodecaborate bis(aminoguanidine) and method for production thereof
RU2556930C2 (en) Polyethyleneimine dodecahydro-closo-dodecarbonate and method of obtaining thereof
JPS6113693B2 (en)
US3173921A (en) 5-dinitromethyltetrazole and salts thereof
Zhang et al. Synthesis, crystal structure and thermal decomposition of a novel environmentally friendly energetic cesium compound,[Cs 2 (HTNR)(OH)(H 2O)] n
Radi et al. New tetrapyrazolic macrocycle. Synthesis and cation binding properties
Premkumar et al. Preparation and thermal behaviour of transition metal complexes of 4, 5-imidazoledicarboxylic acid
RU2775081C1 (en) 2,4-diamine-6-methyl-1,3,5-triazine dodecahydro-closo-dodecaborate semihydrate and method for production thereof
CN108084107B (en) Method for photocatalytic synthesis of azotetrazole non-metal salt
Li et al. Optimization of Synthesis Parameters and Characterization of Green Primary Explosive Copper (I) 5‐Nitrotetrazolate (DBX‐1)
Kim et al. Synthesis and characterization of a new energy material (guanidinium dinitramide) with crystallization solvent
JP5759175B2 (en) Gas adsorption material, precursor thereof, and method for producing gas adsorption material
Ionashiro et al. Thermal studies of solid 2-methoxybenzylidenepyruvate of lighter trivalent lanthanides
RU2810492C1 (en) 2,4-diamine-6-phenyl-1,3,5-triazine dodecahydro-closo-dodecaborate hydrate, method of its preparation and use as precipitating form of b12h12 2- anion
RU2596741C2 (en) Adducts of chitosan dodecahydro-closo-dodecaborate with nitrates or perchlorates of magnesium or aluminium and method for production thereof