RU2655393C1 - 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation - Google Patents

5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation Download PDF

Info

Publication number
RU2655393C1
RU2655393C1 RU2017122122A RU2017122122A RU2655393C1 RU 2655393 C1 RU2655393 C1 RU 2655393C1 RU 2017122122 A RU2017122122 A RU 2017122122A RU 2017122122 A RU2017122122 A RU 2017122122A RU 2655393 C1 RU2655393 C1 RU 2655393C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dodecaborate
dodecahydro
nickel
aminotetrazole
closo
Prior art date
Application number
RU2017122122A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Виталий Иванович Салдин
Василий Викторович Суховей
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН)
Priority to RU2017122122A priority Critical patent/RU2655393C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2655393C1 publication Critical patent/RU2655393C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B49/00—Use of single substances as explosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • C07F19/005—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00 without metal-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/05—Cyclic compounds having at least one ring containing boron but no carbon in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate of formula [Ni(CH3N5)]B12H12⋅2H2O. Method for its production is also provided.
EFFECT: synthesized compound can be used as energy-intensive components of various compositions, for example pyrotechnic compounds, since it has a high content of B12H12 2--anion.
8 cl, 7 ex

Description

Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений и 5-аминотетразола, а именно, к дигидрату додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол никеля состава Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O и способу его получения. Синтезированное соединение может найти применение в качестве энергоемких компонентов различных составов, например пиротехнических.The invention relates to the chemistry of polyhedral borohydride compounds and 5-aminotetrazole, namely, to 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate of the composition Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O and a method for producing it. The synthesized compound can find application as energy-intensive components of various compositions, for example pyrotechnic.

Элементный состав додекагидро-клозо-додекаборатного аниона

Figure 00000001
открывает перспективы для получения соединений, пригодных в качестве энергоемких компонентов энергонасыщенных материалов различного назначения.The elemental composition of dodecahydro-closo-dodecaborate anion
Figure 00000001
opens up prospects for obtaining compounds suitable as energy-intensive components of energy-saturated materials for various purposes.

Так, известно использование соли

Figure 00000002
с катионами следующих металлов: K, Ca, La, Zr, Mo, Fe, Co, Ag, Cd, Al, Pb, Bi в качестве горючего в составе физических смесей с рядом окислителей: CsNO3, NaNO3, Pb3O4, KClO3, KClO4, KMnO4, Na2Cr2O7⋅2H2O, BaO2, Na2S2O3 (pat. US №3126305, опубл. 24.03.1964).So, the use of salt is known
Figure 00000002
with cations of the following metals: K, Ca, La, Zr, Mo, Fe, Co, Ag, Cd, Al, Pb, Bi as fuel in the composition of physical mixtures with a number of oxidizing agents: CsNO 3 , NaNO 3 , Pb 3 O 4 , KClO 3, KClO 4, KMnO 4, Na 2 Cr 2 O 7 ⋅2H 2 O, BaO 2, Na 2 S 2 O 3 (pat. US №3126305, publ. 24.03.1964).

Вышеуказанные соли

Figure 00000003
получают нейтрализацией додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты H2B12H12 оксидами, гидрооксидами или карбонатами соответствующих элементов. Выделение целевых соединений проводят выпариванием их растворов досуха (за исключением солей серебра и свинца, которые выпадают в осадок и отделяются фильтрованием).The above salts
Figure 00000003
are obtained by neutralizing dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 with oxides, hydroxides or carbonates of the corresponding elements. Isolation of the target compounds is carried out by evaporation of their solutions to dryness (with the exception of silver and lead salts, which precipitate and are separated by filtration).

Недостатком вышеприведенных солей

Figure 00000004
является их высокая растворимость в воде (за исключением солей серебра и свинца), сложность и энергозатратность их выделения из растворов в чистом виде. Труднорастворимые соли серебра и свинца относительно легко выделить из растворов в виде безводных солей, но соль серебра отличается дороговизной, а соль свинца экологически опасна.The disadvantage of the above salts
Figure 00000004
their high solubility in water (with the exception of silver and lead salts) is the complexity and energy consumption of their isolation from solutions in pure form. The sparingly soluble silver and lead salts are relatively easy to separate from solutions in the form of anhydrous salts, but the silver salt is expensive and the lead salt is environmentally hazardous.

Известны двойные соли M2B12H12⋅MNO3, где M - Rb, Cs, которые запатентованы в качестве энергоемких воспламеняющих веществ (pat. US №3184286, опубл. 18.05.1965). Двойные соли M2B12H12⋅MNO3 получают взаимодействием в водном растворе веществ, содержащих в своем составе

Figure 00000005
Figure 00000006
и Rb+-, Cs+-катионы. Образовавшийся труднорастворимый осадок двойных солей M2B12H12×MNO3 отфильтровывают и, с целью очистки от примесей, проводят перекристаллизацию (Канаева О.А., Кузнецов Н.Т., Сосновская О.О., Гоева Л.В. // Журн. неорг. хим. 1980. Т. 25. №9. С. 2380-2383).Double salts M 2 B 12 H 12 ⋅ MNO 3 are known, where M is Rb, Cs, which are patented as energy-intensive flammable substances (pat. US No. 3184286, publ. 05/18/1965). Double salts M 2 B 12 H 12 ⋅ MNO 3 are obtained by the interaction in an aqueous solution of substances containing in their composition
Figure 00000005
Figure 00000006
and Rb + -, Cs + cations. The resulting insoluble precipitate of double salts M 2 B 12 H 12 × MNO 3 is filtered off and, in order to remove impurities, recrystallization is carried out (Kanaeva O.A., Kuznetsov N.T., Sosnovskaya O.O., Goeva L.V. / / Journal of inorganic chemistry 1980.Vol. 25. No. 9. P. 2380-2383).

Недостатком M2B12H12⋅MNO3 в качестве энергоемких компонентов является дороговизна входящих в их состав рубидия и цезия.The disadvantage of M 2 B 12 H 12 ⋅MNO 3 as energy-intensive components is the high cost of their rubidium and cesium.

В качестве прототипа использовано изобретение, в котором описан способ получения соли додекагидро-клозо-додекаборатной кислоты H2B12H12 и меламина, представляющего собой гетероциклическое азотсодержащее соединение C3H6N6. Образование полугидрата додекагидро-клозо-додекабората меламина (C3H6N6H)2B12H12⋅0,5H2O (пат. РФ №2617778, опубл. 26.04.2017) происходит благодаря наличию в структуре меламина донорных атомов азота.As a prototype, the invention was used, which describes a method for producing a salt of dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 and melamine, which is a heterocyclic nitrogen-containing compound C 3 H 6 N 6 . The formation of melamine dodecahydro-closo-dodecaborate hemihydrate (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 ⋅ 0.5H 2 O (US Pat. RF No. 2617778, publ. 04/26/2017) occurs due to the presence of nitrogen donor atoms in the melamine structure .

Полугидрат додекагидро-клозо-додекабората меламина получают взаимодействием меламина C3H6N6 с водным раствором кислоты H2B12H12. Для проведения реакции и концентрирования смесь интенсивно перемешивают с помощью магнитной мешалки при температурах 60-80°C в течение 5-8 часов, затем охлаждают до комнатной температуры. Образовавшийся нерастворимый (C3H6N6H)2B12H12⋅0,5H2O (растворимость не более 0,3 г на 100 г воды), отделяют фильтрованием или центрифугированием, отмывают от остатков маточного раствора водой, а затем этанолом и сушат при 105°C до постоянной массы. В результате получают белый порошок, устойчивый на влажном воздухе.Melamine dodecahydro-closo-dodecaborate hemihydrate is prepared by reacting melamine C 3 H 6 N 6 with an aqueous acid solution of H 2 B 12 H 12 . For carrying out the reaction and concentration, the mixture is intensively stirred using a magnetic stirrer at temperatures of 60-80 ° C for 5-8 hours, then cooled to room temperature. The resulting insoluble (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 ⋅ 0.5H 2 O (solubility not more than 0.3 g per 100 g of water) is separated by filtration or centrifugation, washed from the residues of the mother liquor with water, and then ethanol and dried at 105 ° C to constant weight. The result is a white powder that is stable in humid air.

Преимуществом (C3H6N6H)2B12H12⋅0,5H2O является простота его получения, относительная дешевизна, т.к. исходный меламин является продуктом крупнотоннажного производства и отличается низкой ценой, а также устойчивость на влажном воздухе и при повышенных температурах (до 180°C), что делает его перспективным для использования в качестве энергоемкого соединения.The advantage of (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 O 2 ⋅0,5H is the ease of preparation, relatively low cost, since the initial melamine is a product of large-capacity production and is characterized by a low price, as well as stability in humid air and at elevated temperatures (up to 180 ° C), which makes it promising for use as an energy-intensive compound.

Недостатком (C3H6N6H)2B12H12⋅0,5H2O является относительно низкое содержание

Figure 00000007
(34,84%), что сдерживает его использование в качестве энергоемкого соединения. Помимо этого синтез проводится в течение длительного времени и требует поддержания достаточно высоких температур. Стадия сушки также проходит при 105°C.The disadvantage of (C 3 H 6 N 6 H) 2 B 12 H 12 ⋅0.5H 2 O is the relatively low content
Figure 00000007
(34.84%), which inhibits its use as an energy-intensive compound. In addition, the synthesis is carried out for a long time and requires the maintenance of sufficiently high temperatures. The drying step also takes place at 105 ° C.

Задачей изобретения является получение нового более энергоемкого соединения, а именно додекагидро-клозо-додекабората с комплексным катионом никеля, содержащим в качестве лиганда 5-аминотетразол (5-АТ) и разработка способа его получения.The objective of the invention is to obtain a new more energy-intensive compounds, namely dodecahydro-closo-dodecaborate with a complex nickel cation containing 5-aminotetrazole (5-AT) as a ligand and the development of a method for its preparation.

Азотсодержащее соединение моногидрат 5-аминотетразола 5-CH3N5⋅H2O является слабым основанием и образует соли с различными металлами (Гапоник П.Н., Войтехович С.В., Ивашкевич О.А. Металлопроизводные тетразолов // Успехи химии. 2006. Т. 75. №6. С. 569-603). Благодаря наличию в составе 5-АТ донорных атомов азота открываются перспективы получения соединений, в которых он выступает в качестве лиганда в сочетании с катионами переходных металлов.The nitrogen-containing compound 5-aminotetrazole 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O monohydrate is a weak base and forms salts with various metals (Gaponik P.N., Voitekhovich S.V., Ivashkevich O.A. Metal derivatives of tetrazoles // Uspekhi Khim. 2006.V. 75. No. 6. S. 569-603). Owing to the presence of donor nitrogen atoms in the composition of 5-AT, prospects for the preparation of compounds in which it acts as a ligand in combination with transition metal cations open up.

Технический результат данного изобретения заключается в создании малорастворимого соединения состава Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O (дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол никеля) с повышенным содержанием

Figure 00000008
обладающего большей энергоемкостью, установление оптимальных условий синтеза и разработка простого и с минимальными энергозатратами способа его получения.The technical result of this invention is to create a sparingly soluble compound of the composition Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O (dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminoterazole nickel) with a high content
Figure 00000008
having a greater energy intensity, the establishment of optimal synthesis conditions and the development of a simple and with minimal energy consumption method for its production.

Патентный поиск показал, что заявляемое соединение Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O не известно. Его синтез и свойства не описаны. В результате проведенных исследований разработан способ его получения, определен состав и описаны физико-химические свойства.A patent search showed that the claimed compound Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O is not known. Its synthesis and properties are not described. As a result of the studies, a method for its preparation was developed, the composition was determined and the physicochemical properties described.

Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол никеля практически нерастворим в воде (не выше 0,1 мг/л по никелю), устойчив на влажном воздухе, обезвоживается в районе 100°C и начинает разлагаться при температуре порядка 250°C. Установлено, что полученное соединение устойчиво к механическому воздействию (удар, трение, накол, электрическая искра и др.). При нагревании на воздухе соединение сильно взрывается при температуре чуть выше 330°C. Расчетное содержание

Figure 00000009
составляет 44,1% что в 1,27 раза выше по сравнению с расчетным содержанием в прототипе, равным 34,8%. Температурный режим синтеза не превышает 50°C, что дает уменьшение энергозатрат.Nickel dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminoterazole is practically insoluble in water (no higher than 0.1 mg / l on nickel), stable in humid air, dehydrated at 100 ° C and begins to decompose at a temperature of about 250 ° C. It is established that the compound obtained is resistant to mechanical stress (shock, friction, pricking, electric spark, etc.). When heated in air, the compound explodes violently at a temperature just above 330 ° C. Estimated Content
Figure 00000009
is 44.1%, which is 1.27 times higher compared with the calculated content in the prototype, equal to 34.8%. The synthesis temperature does not exceed 50 ° C, which gives a reduction in energy consumption.

Указанный технический результат достигается получением дигидрата додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотеразол никеля при взаимодействии сильнокислого водного раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля с 5-АТ согласно следующему уравнению реакции:The specified technical result is achieved by obtaining 5-aminoterazole nickel dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate by reacting a strongly acidic aqueous solution of nickel dodecahydro-closo-dodecaborate with 5-AT according to the following reaction equation:

NiB12H12+CH3N5+2H2O=Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2ONiB 12 H 12 + CH 3 N 5 + 2H 2 O = Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O

Для выделения целевого соединения из раствора к нему добавляют этиловый спирт, выпавший осадок фильтруют, промывают этиловым спиртом от остатков кислоты и сушат при 20-30°C до постоянного веса.Ethyl alcohol was added to the target compound from the solution, the precipitate formed was filtered, washed with ethyl alcohol from acid residues and dried at 20-30 ° C to constant weight.

По данным рентгенофазового анализа соединение рентгеноаморфно. Отсутствие отражений исходных компонентов додекагидро-клозо-додекабората никеля, который существует в виде кристаллогидрата NiB12H12⋅6H2O и CH3N5⋅H2O, подтверждает образование нового соединения, а не механической смеси.According to x-ray phase analysis, the compound is X-ray amorphous. The absence of reflections of the starting components of nickel dodecahydro-closo-dodecaborate, which exists in the form of crystalline hydrate NiB 12 H 12 ⋅ 6H 2 O and CH 3 N 5 ⋅ H 2 O, confirms the formation of a new compound, and not a mechanical mixture.

Вхождение боргидридного аниона в состав целевого соединения в виде внешнесферного аниона подтверждается наличием полосы поглощения в ИК-спектрах в области 2480 см-1, характеризующей валентные колебания B-H-связи боргидридного аниона

Figure 00000010
При этом ИК-спектр содержит ряд основных полос поглощения 5-АТ, которые несколько смещены и изменены по интенсивности вследствие переноса донорных электронов с атомов азота 5-АТ на свободную орбиталь катиона никеля.The inclusion of the borohydride anion in the composition of the target compound in the form of an external sphere anion is confirmed by the presence of an absorption band in the IR spectra in the region of 2480 cm -1 , characterizing the stretching vibrations of the BH bond of the borohydride anion
Figure 00000010
In this case, the IR spectrum contains a number of main 5-AT absorption bands, which are somewhat shifted and changed in intensity due to the transfer of donor electrons from 5-AT nitrogen atoms to the free orbital of the nickel cation.

Химический анализ целевого соединения на Ni и B проводили методом атомно-адсорбционной спектроскопии на спектрометре АА - 1000 Shimadzu (Япония); на C-методом ИК-детектирования и N-методом хемилюминисцентного детектирования на анализаторе общего органического углерода TOC-V с приставкой TNM-1 (Shimadzu. Япония). Содержание воды в заявляемом соединении определяли по ТГ-кривым записанным на термомикровесах TG 209 F1 Iris® Bruker (Германия).Chemical analysis of the target compound on Ni and B was carried out by atomic absorption spectroscopy on an AA - 1000 Shimadzu spectrometer (Japan); using C-method of IR detection and N-method of chemiluminescent detection on a TOC-V total organic carbon analyzer with the TNM-1 attachment (Shimadzu. Japan). The water content in the claimed compound was determined by TG curves recorded on thermomicrobalances TG 209 F1 Iris ® Bruker (Germany).

Рентгено-фазовый анализ осуществляли на дифрактометрах ДРОН - 3 и D8 ADVANCE по методу Брегг-Брентано (λCuKα).X-ray phase analysis was carried out on DRON - 3 and D8 ADVANCE diffractometers according to the Bragg-Brentano method (λCuK α ).

ИК спектры целевого соединения регистрировали в области 400-4000 см-1 на ИК-спектрометре IFS EQUINOX-55S при комнатной температуре. Образцы для регистрации готовились в виде суспензий порошков в вазелиновом масле и в таблетках с KBr.IR spectra were recorded of the title compound in the region 400-4000 cm -1 on the IR spectrometer IFS EQUINOX-55S at room temperature. Samples for registration were prepared in the form of suspensions of powders in liquid paraffin and in tablets with KBr.

Калориметрические исследования проводили методом дифференциальной сканирующей калориметрии на установке DSC-204-F1 фирмы NETZSCH в интервале температур 300-673 К в режимах нагревания и охлаждения со скоростью 5 град/мин в атмосфере аргона.Calorimetric studies were performed by differential scanning calorimetry on a NETZSCH DSC-204-F1 device in the temperature range 300-673 K in heating and cooling modes at a speed of 5 deg / min in argon atmosphere.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. 4,18 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,0768 г (5,37 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈1 и добавляют к нему 0,5708 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,5537 г (5,37 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 100 мл 95%-ного этанола. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 1,7209 г (5,35 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 99,6%-ному выходу.Example 1. 4.18 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.0768 g (5.37 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈1 and add to it 0, 5708 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.5537 g (5.37 mmol) of 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a 1: 1 molar ratio. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 100 ml of 95% ethanol are added to it. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The precipitate was a bright magenta color is dried at 20 ° C to constant weight to give 1.7209 g (5.35 mmol) Ni (CH 3 N 5) B 12 12 ⋅2H H 2 O, which corresponds to its 99.6% yield .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000011
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000011
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,19, N - 21,51, C - 3,56, B - 39,83, H2O - 11,02. Содержание

Figure 00000012
составило 43,5%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.19, N - 21.51, C - 3.56, B - 39.83, H 2 O - 11.02. Content
Figure 00000012
amounted to 43.5%.

Пример 2. 5,25 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,3524 г (6,74 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈2 и добавляют к нему 0,7228 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,7011 г (6,80 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1,01. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 100 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:20. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 30°C до постоянного веса и получают 2,1526 г (6,69 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 99,3%-ному выходу по NiB12H12.Example 2. 5.25 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.3524 g (6.74 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈2 and add to it 0, 7228 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.7011 g (6.80 mmol) of 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1: 1.01. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 100 ml of 95% ethanol is added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:20. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The bright lilac precipitate is dried at 30 ° C to constant weight and 2.1526 g (6.69 mmol) of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O are obtained, which corresponds to its 99.3% yield according to NiB 12 H 12 .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000013
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000013
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,17, N - 21,61, C - 3,82, B - 39,93, H2O - 11,06. Содержание

Figure 00000014
составило 43,7%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.17, N - 21.61, C - 3.82, B - 39.93, H 2 O - 11.06. Content
Figure 00000014
amounted to 43.7%.

Пример 3. 5,15 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,3138 г (6,62 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈3 и добавляют к нему 0,6964 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,6754 г (6,50 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1,02:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 100 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:20. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 2,0789 г (6,46 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 99,3%-ному выходу по 5-аминотетразолу.Example 3. 5.15 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.3138 g (6.62 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈3 and add to it 0, 6964 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.6754 g (6.50 mmol) of 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a molar ratio of 1.02: 1. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 100 ml of 95% ethanol is added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:20. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The bright lilac precipitate is dried at 20 ° C to constant weight to give 2.0789 g (6.46 mmol) of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to its 99.3% yield 5-aminotetrazole.

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000015
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000015
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,13, N - 21,63, C - 3,61, B - 39,91, H2O - 11,10. Содержание

Figure 00000016
составило 43,6%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.13, N - 21.63, C - 3.61, B - 39.91, H 2 O - 11.10. Content
Figure 00000016
amounted to 43.6%.

Пример 4. 5,25 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,3524 г (6,74 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈2 и добавляют к нему 0,7165 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,6950 г (6,74 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 125 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:25. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 2,1578 г (6,71 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 99,5%-ному выходу.Example 4. 5.25 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.3524 g (6.74 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈2 and add to it 0, 7165 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.6950 g (6.74 mmol) 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a 1: 1 molar ratio. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 125 ml of 95% ethanol is added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:25. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The precipitate was a bright magenta color is dried at 20 ° C to constant weight to give 2.1578 g (6.71 mmol) Ni (CH 3 N 5) B 12 12 ⋅2H H 2 O, which corresponds to its 99.5% yield .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000017
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000017
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,21, N - 21,65, C - 3,51, B - 40,03, H2O - 11,08. Содержание

Figure 00000018
составило 43,8%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.21, N - 21.65, C - 3.51, B - 40.03, H 2 O - 11.08. Content
Figure 00000018
amounted to 43.8%.

Пример 5. 5,30 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,3653 г (6,81 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈4 и добавляют к нему 0,7239 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,7022 г (6,81 ммоль) 5-CH3N5×H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 100 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:20. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 2,1233 г (6,60 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 96,9%-ному выходу.Example 5. 5.30 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1,3653 g (6.81 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈4 and add to it 0, 7239 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.7022 g (6.81 mmol) of 5-CH 3 N 5 × H 2 O, which corresponds to a 1: 1 molar ratio. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 100 ml of 95% ethanol is added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:20. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The bright lilac precipitate is dried at 20 ° C to constant weight to give 2.1233 g (6.60 mmol) of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, which corresponds to its 96.9% yield .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000019
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000019
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 19,85, N - 23,63, C - 3,63, B - 37,91, H2O - 9,95. Содержание

Figure 00000020
составило 41,4%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 19.85, N - 23.63, C - 3.63, B - 37.91, H 2 O - 9.95. Content
Figure 00000020
amounted to 41.4%.

Пример 6. 4,95 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,2151 г (6,36 ммоль) NiB12H12, подкисляют с помощью концентрированного раствора H2SO4 до pH≈2 и добавляют к нему 0,6761 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,6558 г (6,36 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 100 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:20. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе кислоты. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 1,4161 г (6,12 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 96,2%-ному выходу.Example 6. 4.95 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.2151 g (6.36 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 SO 4 to pH≈2 and add to it 0, 6761 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.6558 g (6.36 mmol) of 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a 1: 1 molar ratio. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 100 ml of 95% ethanol is added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:20. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no acid in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The bright lilac precipitate is dried at 20 ° C to constant weight and 1.4161 g (6.12 mmol) of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O are obtained, which corresponds to its 96.2% yield .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000021
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000021
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,13%, N - 21,63%, C - 3,59, B - 39,91%, H2O - 11,10%. Содержание

Figure 00000022
составило 43,6%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.13%, N - 21.63%, C - 3.59, B - 39.91%, H 2 O - 11.10%. Content
Figure 00000022
amounted to 43.6%.

Пример 7. 5,10 мл раствора додекагидро-клозо-додекабората никеля, содержащего 1,3138 г (6,55 ммоль) NiB12H12, подкисляют концентрированным раствором H2B12H12 до pH≈2 и добавляют к нему 0,6964 г кристаллического 97%-ного моногидрата 5-аминотетразола, содержащего 0,6754 г (6,55 ммоль) 5-CH3N5⋅H2O, что соответствует мольному соотношению 1:1. По мере растворения кристаллов 5-аминотетразола раствор меняет цвет с зеленого на синий. Для ускорения растворения раствор нагревают до 40-50°C, а затем добавляют в него 80 мл 95%-ного этанола, что соответствует объемному соотношению 1:16. Выпавший осадок отфильтровывают, а затем промывают этанолом до полного отсутствия в промывном растворе H2B12H12. Полноту отмывки от кислоты контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Осадок яркого сиреневого цвета сушат при 20°C до постоянного веса и получают 2,0496 г (6,37 ммоль) Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, что соответствует его 97,3%-ному выходу.Example 7. 5.10 ml of a solution of dodecahydro-closo-dodecaborate nickel containing 1.3138 g (6.55 mmol) of NiB 12 H 12 , acidified with a concentrated solution of H 2 B 12 H 12 to pH≈2 and add to it 0, 6964 g of crystalline 97% 5-aminotetrazole monohydrate containing 0.6754 g (6.55 mmol) of 5-CH 3 N 5 ⋅H 2 O, which corresponds to a 1: 1 molar ratio. As the crystals of 5-aminotetrazole dissolve, the solution changes color from green to blue. To accelerate dissolution, the solution is heated to 40-50 ° C, and then 80 ml of 95% ethanol are added to it, which corresponds to a volume ratio of 1:16. The precipitate formed is filtered off and then washed with ethanol until there is no H 2 B 12 H 12 in the washing solution. The completeness of washing from the acid is controlled using universal indicator paper. The bright lilac precipitate is dried at 20 ° C to constant weight and 2.0496 g (6.37 mmol) of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O are obtained, which corresponds to its 97.3% yield .

Вычислено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,25, N - 21,78, C - 3,73, B - 40,33, H2O - 11,20. Содержание

Figure 00000023
составляет 44,1%.Calculated for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.25, N - 21.78, C - 3.73, B - 40.33, H 2 O - 11.20. Content
Figure 00000023
makes up 44.1%.

Найдено для Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, вес.%: Ni - 18,13%, N - 21,63%, C - 3,59, B - 39,91%, H2O - 11,10%. Содержание

Figure 00000024
составило 43,6%.Found for Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, wt.%: Ni - 18.13%, N - 21.63%, C - 3.59, B - 39.91%, H 2 O - 11.10%. Content
Figure 00000024
amounted to 43.6%.

В примерах 1-4 целевое соединение получается с высоким выходом и чистотой. В примерах 2 и 3, показано, что использование небольшого избытка одного из компонентов не сказывается на выходе и чистоте целевого Ni(CH3N5)В12Н12⋅2H2O, но нерационально вследствие потери одного из компонентов в водно-этанольный фильтрат, из которого его трудно извлечь. В примере 4 показано, что избыток этанола, используемого для осаждения целевого продукта, не увеличивает выход и чистоту Ni(CH3N5)B12H12⋅2H2O, но приводит к перерасходу спирта. В примере 5 показано, что повышение кислотности до pH=4 приводит к загрязнению целевого соединения 5-аминотетразолатом никеля Ni(CH2N5)2⋅2H2O и заметному падению содержания

Figure 00000025
В результате энергоемкость целевого соединения также снижается. В примере 6 показано, что использование серной кислоты для создания кислотности приводит к падению содержания
Figure 00000026
в полученном продукте. Это можно объяснить заменой части
Figure 00000027
на сульфат-анион SO4 2-. В примере 7, в котором используют недостаток этанола для осаждения, часть целевого соединения остается в растворе недоосажденным и уходит в фильтрат. Это приводит к снижению выхода целевого комплекса.In examples 1-4, the target compound is obtained in high yield and purity. In examples 2 and 3, it is shown that the use of a small excess of one of the components does not affect the yield and purity of the target Ni (CH 3 N 5 ) 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, but is irrational due to the loss of one of the components in the water-ethanol filtrate from which it is difficult to extract. Example 4 shows that the excess of ethanol used to precipitate the target product does not increase the yield and purity of Ni (CH 3 N 5 ) B 12 H 12 ⋅ 2H 2 O, but leads to an excessive consumption of alcohol. Example 5 shows that an increase in acidity to pH = 4 leads to contamination of the target compound with nickel 5-aminotetrazolate Ni (CH 2 N 5 ) 2 ⋅ 2H 2 O and a noticeable decrease in the content
Figure 00000025
As a result, the energy intensity of the target compound is also reduced. Example 6 shows that the use of sulfuric acid to create acidity leads to a decrease in the content
Figure 00000026
in the resulting product. This can be explained by replacing the part
Figure 00000027
on the sulfate anion SO 4 2- . In example 7, in which a lack of ethanol is used for precipitation, a part of the target compound remains under-precipitated in solution and goes to the filtrate. This leads to a decrease in the yield of the target complex.

Claims (8)

1. Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол никеля состава [Ni(CH3N5)]B12H12⋅2H2O.1. Dihydrate dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole composition nickel [Ni (CH 3 N 5)] B 12 12 H 2 O. ⋅2H 2. Способ получения дигидрата додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол никеля, включающий взаимодействие в водной сильнокислой среде додекагидро-клозо-додекабората никеля NiB12H12 и 5-аминотетразолa CH3N5, осаждение целевого соединения этанолом, выделение его осадка из раствора, его промывку этанолом и сушку.2. A method of producing dodecahydro-closo-dodecaborate dihydrate 5-aminotetrazole nickel, comprising reacting nickel dodecahydro-closo-dodecaborate nickel NiB 12 H 12 and 5-aminotetrazole CH 3 N 5 in an aqueous strongly acidic medium, precipitating the target compound with ethanol, isolating its precipitate from the solution washing it with ethanol and drying. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что компоненты берут в эквимолярном соотношении.3. The method according to p. 2, characterized in that the components are taken in an equimolar ratio. 4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в сильнокислой среде с pH 1-3.4. The method according to p. 2, characterized in that the reaction is carried out in a strongly acidic environment with a pH of 1-3. 5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что соотношение объема этанола, используемого для осаждения целевого соединения, и объема реакционной смеси составляет не менее 20 к 1.5. The method according to p. 2, characterized in that the ratio of the volume of ethanol used to precipitate the target compound, and the volume of the reaction mixture is not less than 20 to 1. 6. Способ по п. 4 отличающийся тем, что в качестве реагента, создающего сильно кислую среду раствора, используют додекагидро-клозо-додекаборатную кислоту H2B12H12.6. The method according to p. 4 characterized in that as a reagent that creates a strongly acidic environment of the solution, dodecahydro-closo-dodecaborate acid H 2 B 12 H 12 is used . 7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что отмывку осадка целевого соединения этанолом ведут до полного отсутствия в промывном фильтрате кислоты.7. The method according to p. 2, characterized in that the washing of the precipitate of the target compound with ethanol is carried out to the complete absence of acid in the wash filtrate. 8. Способ по п. 2, отличающийся тем, что сушку целевого соединения ведут при температуре 20-30°C до постоянного веса.8. The method according to p. 2, characterized in that the drying of the target compound is carried out at a temperature of 20-30 ° C to constant weight.
RU2017122122A 2017-06-22 2017-06-22 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation RU2655393C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017122122A RU2655393C1 (en) 2017-06-22 2017-06-22 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017122122A RU2655393C1 (en) 2017-06-22 2017-06-22 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2655393C1 true RU2655393C1 (en) 2018-05-28

Family

ID=62559853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017122122A RU2655393C1 (en) 2017-06-22 2017-06-22 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2655393C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693700C1 (en) * 2018-10-04 2019-07-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production
RU2762546C1 (en) * 2020-06-23 2021-12-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Nickel dodecahydro-closo-dodecaborate bis(aminoguanidine) and method for production thereof
RU2790672C1 (en) * 2022-06-10 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dodecahydro-closo-dodecaborates of complex transition-metal cations with urea and method for their production

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3184286A (en) * 1961-02-17 1965-05-18 Du Pont Cs2b12h12*csno3 product and process for making same
US20110160461A1 (en) * 2007-02-15 2011-06-30 Los Alamos National Security, Llc Explosive complexes
RU2617778C1 (en) * 2016-05-04 2017-04-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3184286A (en) * 1961-02-17 1965-05-18 Du Pont Cs2b12h12*csno3 product and process for making same
US20110160461A1 (en) * 2007-02-15 2011-06-30 Los Alamos National Security, Llc Explosive complexes
RU2617778C1 (en) * 2016-05-04 2017-04-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АВДЕЕВА В.В. и др., Кластерные анионы бора [B 10 H 10 ] 2- , [B 10 Cl 10 ] 2- и [B 12 H 12 ] 2- в реакциях комплексообразования Fe, Co и Ni с азагетероциклическими лигандами, V Конференция Молодых Ученых по Общей и Неорганической химии, Тезисы докладов, Москва, 2015, стр. 3-4. *
ИЛЮШИН М.А. и др., Энергоемкие металлокомплексы в средствах инициирования, Российский химичекий журнал, 2001, т. XLV, номер 1, стр. 72-78. *
ИЛЮШИН М.А. и др., Энергоемкие металлокомплексы в средствах инициирования, Российский химичекий журнал, 2001, т. XLV, номер 1, стр. 72-78. АВДЕЕВА В.В. и др., Кластерные анионы бора [B 10 H 10 ] 2- , [B 10 Cl 10 ] 2- и [B 12 H 12 ] 2- в реакциях комплексообразования Fe, Co и Ni с азагетероциклическими лигандами, V Конференция Молодых Ученых по Общей и Неорганической химии, Тезисы докладов, Москва, 2015, стр. 3-4. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693700C1 (en) * 2018-10-04 2019-07-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production
RU2762546C1 (en) * 2020-06-23 2021-12-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Nickel dodecahydro-closo-dodecaborate bis(aminoguanidine) and method for production thereof
RU2790672C1 (en) * 2022-06-10 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Dodecahydro-closo-dodecaborates of complex transition-metal cations with urea and method for their production

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fatiadi et al. Cyclic polyhydroxy ketones. I. Oxidation products of hexahydroxybenzene (benzenehexol)
RU2655393C1 (en) 5-aminotetrazole nickel dodecahydro-clozose-dodecaborate dihydrate and a process for its preparation
US9278984B2 (en) Method for preparation of a lead-free primary explosive
JP6160621B2 (en) Pyrroloquinoline quinone tetraalkali salt and crystal thereof, production method thereof, and composition
Chalaça et al. Synthesis and structure of cadmium and zinc complexes of dehydroacetic acid
Huizing et al. Hydrates of manganese (II) oxalate
RU2693700C1 (en) Dihydrate of dodecahydro-closo-dodecaborate 5-aminotetrazole of cobalt and method of its production
Vairam et al. Trimellitate complexes of divalent transition metals with hydrazinium cation: Thermal and spectroscopic studies
KR20030077555A (en) Lithium Complexes of N-(1-Hydroxymethyl-2,3-dihydroxypropyl)-1,4,7-triscarboxymethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, Production and Use Thereof
Luzyanin et al. Novel and Mild Route to Phthalocyanines and 3‐Iminoisoindolin‐1‐ones via N, N‐Diethylhydroxylamine‐Promoted Conversion of Phthalonitriles and a Dramatic Solvent‐Dependence of the Reaction
Kuvshinova et al. Synthesis, physicochemical and coordination properties of 5, 15-diphenyltetramethyltetraethylporphyn nitro derivatives
Nguyen et al. Fe (Me 2-bpy) 2 (NCSe) 2 spin-crossover micro-and nanoparticles showing spin-state switching above 250 K
SU554816A3 (en) The method of obtaining nitrogen-containing polycyclic compounds or their salts, or racemates, or optical antipodes
RU2617778C1 (en) Hemihydrate dodecahydro-klose-dodecaborate melamine and its method of preparation
Györyovő et al. Thermal behaviour of zinc (II) 5-chlorosalicylate complex compounds
RU2556930C2 (en) Polyethyleneimine dodecahydro-closo-dodecarbonate and method of obtaining thereof
RU2762546C1 (en) Nickel dodecahydro-closo-dodecaborate bis(aminoguanidine) and method for production thereof
Alaparthi et al. A new detection mechanism involving keto–enol tautomerization: selective fluorescence detection of Al (III) by dehydration of secondary alcohols in mixed DMSO/aqueous media
RU2775081C1 (en) 2,4-diamine-6-methyl-1,3,5-triazine dodecahydro-closo-dodecaborate semihydrate and method for production thereof
JP4998264B2 (en) (-)-Method for producing alkaline earth metal salt of hydroxycitric acid
Chizhova et al. Synthesis and properties of manganese complexes of meso-tetraphenyltetrabenzoporphyrin
RU2513021C1 (en) Method of producing palladium (ii) beta-diketonate or beta-ketoiminate
Kuzman et al. The role of mono-and dicarboxylic acids in the building of oxomolybdates containing {MoO 4},{Mo 2 O 5},{Mo 2 O 6},{Mo 3 O 8},{Mo 5 O 17},{Mo 5 O 18},{Mo 8 O 26}, and {SiMo 12 O 40} units
Gill et al. Preparation, Characterization, X-Ray Structure Determination and Solution Properties of some Novel Copper (I) Bisulfate and Sulfate Salts and Their Stable Derivatives
Haworth et al. CCXXXV.—Synthesis of cryptopine and protopine