RU2690569C2 - Способ изготовления микросфер из перлитового песка - Google Patents

Способ изготовления микросфер из перлитового песка Download PDF

Info

Publication number
RU2690569C2
RU2690569C2 RU2017141053A RU2017141053A RU2690569C2 RU 2690569 C2 RU2690569 C2 RU 2690569C2 RU 2017141053 A RU2017141053 A RU 2017141053A RU 2017141053 A RU2017141053 A RU 2017141053A RU 2690569 C2 RU2690569 C2 RU 2690569C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
granules
perlite
microspheres
less
mcm
Prior art date
Application number
RU2017141053A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017141053A3 (ru
RU2017141053A (ru
Inventor
Валерий Анатольевич Кузнецов
Юрий Михайлович Шершнев
Роман Владимирович Лавров
Original Assignee
Валерий Анатольевич Кузнецов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валерий Анатольевич Кузнецов filed Critical Валерий Анатольевич Кузнецов
Priority to RU2017141053A priority Critical patent/RU2690569C2/ru
Publication of RU2017141053A3 publication Critical patent/RU2017141053A3/ru
Publication of RU2017141053A publication Critical patent/RU2017141053A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2690569C2 publication Critical patent/RU2690569C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/14Minerals of vulcanic origin
    • C04B14/18Perlite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16Alumino-silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02Treatment
    • C04B20/04Heat treatment
    • C04B20/06Expanding clay, perlite, vermiculite or like granular materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению нанодисперсных микросфер, применяемых в качестве сорбентов для извлечения нефтепродуктов из водных сред, а также в качестве теплоизоляционных наполнителей при изготовлении различных строительных материалов. Способ получения микросфер из перлитового песка включает высушивание перлитового песка до влажности 9%, измельчение перлита в дезинтеграторе проходного типа до фракции 5-20 мкм, совместный домол измельченного перлита в 2-3%-ном растворе NaOH в смеси с углекислым литием, углекислым стронцием, соединениями, содержащими оксиды магния и бора с добавлением алюмосиликата бентонитовой группы в количестве до 2 мас.% в активаторе гидрокавитационного типа в течение 15-40 мин, предпочтительно 30 мин, с получением шликера, формование и сушку гранул путем подачи шликера через форсунки с калиброванными отверстиями в башенное распылительное сушило с получением гранул с влажностью менее 0,9-10 мас.% и размером менее 250 мкм, термическую обработку в печи «кипящего» слоя при температуре вспучивания гранул в пределах 850-1050°С. Технический результат – получение упрочненных и гидрофобизированных микросфер с насыпной плотностью не более 125 кг/ми размером частиц менее 250 мкм.

Description

Изобретение может быть использовано для получения нанодисперсных микросфер, применяющихся в качестве сорбентов для извлечения нефтепродуктов из водных сред, строительной отрасли (сухие строительные смеси, композитные теплоизоляционные материалы, краски и шпатлевки, а также в качестве теплоизоляционных наполнителей при изготовлении разных строительных материалов), нефтяной, химической, судостроительной, а также в нефтегазодобывающей сфере для сохранения коллекторских свойств продуктивных пластов скважин.
Данная технология получения нанодисперсных гранул сферической формы, обладающих гармонизированной поверхностью, упрочненных гидрофобных микросфер с размером до 250 мкм и насыпной плотностью до 125 кг/м3 узко фракционированного состава, позволит расширить границы применения данного продукта, создать перспективное исследование и направление для новых материалов на их основе. В этой связи получение гранулированных материалов с модифицированной поверхностью из природного вулканического стекла (перлита) очень актуально.
Известен способ изготовления пористого заполнителя, включающей использование высоко кремнеземистого сырья - диатомита опоки трепела (Патент РФ RU 2326841, МПК С0311/00, опубл. 20.06.2008 года), включающей подготовку гранулята на основе смеси компонентов, содержащих SiO2 - 60 масс. % и технологических добавок, обеспечивающих процессы силикатообразования без осуществления варки стекла. Кремнистую породу дробят, измельчают, просеивают и активируют путем прогрева при температуре 200-400 С° для удаления молекулярной воды. В порошок добавляют кальцинированную соду 12-16 масс. %, уплотняют в форме и подвергают термической обработке в печах непрерывного действия при температуре 800 С° и выдержкой 10-20 мин. Полученный спек, измельчают с газообразователем и гранулируют на тарельчатом грануляторе, затем вспенивают.
Недостатком данного способа является сложность технологического процесса, наличием большого количества высокотемпературных технологических операций и практически невозможность его осуществления в промышленных масштабах.
Известен способ получения пористого наполнителя калиброванного микрогранулированного пеностекла (Патент РФ RU 2278846, МПК С04В 38/08, С0311/00, опубл. 27.06.2006) из кремнесодержащего сырья, включающей измельчение стеклобоя и газообразователя. При приготовлении исходной смеси, компоненты используют в следующем соотношении масс. %: водный раствор силиката натрия 30-70; стеклобой 25-65; углеродосодержащий газообразователь 4-9. Изготовленное данным способом калиброванное микрогранулированное пеностекло, может быть использовано в качестве теплоизоляционного материала, характеризующихся низкой теплопроводностью 0,05-0,12 Вт/м. К и низким значением насыпной плотности.
Недостатком указанного технологического решения помимо сложной многоступенчатой технологии, является невозможность получения микросфер с насыпной плотностью до 125 кг/м3, что обусловлено составом исходной шихты и недостаточной степенью ее измельчения.
Известен способ пористого заполнителя (патент РФ RU 2449961 МПК С04В 20/10, С04В 20/06, С04В 14/12, опубл. 10.05.2012), который включает приготовление керамической массы, формирование гранул, сушку, нанесение на поверхность гранул слоя керамического шликера, обжиг. Используют керамический шликер, включающий легкоплавкие глины, молотое листовое стекло, керамическую массу, древесные опилки и формируют гранулы на дырчатых вальцах.
Недостатком известного технического решения, является невозможность получения микросферического продукта с размером гранул 250 мкм и менее, а также повышенное водопоглощение материала.
Известен способ получения перлитового заполнителя (А.с СССР SU 1530600, МПК С04В 14/14, опубл. 23.12.1989), в котором для повышения прочности и улучшения теплозащитных свойств материала на основе заполнителя, термическую обработку зерен перлита, проводят по режиму, определяемому по формуле Т=586-35, 7Т, где Т - температура термоподготовки, затем проводят обработку зерен перлита раствором жидкого стекла, в дальнейшем сушат и обжигают.
Недостатком известного способа является крупнозернистый фракционный состав и повышенная насыпная плотность материала.
Известен также патент РФ RU 2055637, МПК B01J 20/16, C02F 1/28, опубл. 03.10.1996, в котором способ получения гидрофобного адсорбента для извлечения нефтепродуктов из водных сред, включает модифицирование вспученного перлита полиметилгидросилоксаном с последующей термообработкой.
Недостатком известного технического решения, является низкая прочность материала, поскольку нанесенный гидрофобизатор не увеличивает прочность гранул.
Наиболее близким по технической сущности к заявленному решению является способ получения дисперсного продукта, состоящего в основном из агломерированных мелких фракций перлита (патент США US 4175158, МПК B01J 20/10, С04В 18/02, опубл. 20.11.1979), в котором перлит измельчают до фракции 30 мкм, смешивают с 1-10% борной кислотой, измельченной до фракции менее 44 мкм, формируя, таким образом, агрегаты частиц перлита, который подвергают термообработке при температуре 185-315°С и вспучиванию при 760-980°С. Борная кислота в данном случае выступает в качестве спекающей добавки для формирования микросферического продукта на основе перлита.
Недостатком известного технического решения является пониженная прочность материала и его повышенное водопоглощение, в связи с этим продукт может применяться как сорбент.
Технической задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является получение микросферического материала с насыпной плотностью не более 125 кг/м3 и размером частиц менее 250 мкм, упрочненного и гидрофобизированного, путем термохимического ликвационного модифицирования поверхности гранул по технологии «золь-гель».
Указанная задача решается тем, что в способе изготовления гидрофобной легковесной микросферы их перлитового песка, включающем подготовку исходной шихты, ее помол, приготовления шликера по технологии «золь-гель», ее активации гидрокавитационным способом, одновременное формирование и сушку гранул с их последующим вспучиванием.
Новизной предлагаемого способа - является применения «золь-гель» процесса в технологии производства нанодисперсных материалов.
С точки зрения применения из всех возможных технологий, предпочтительными оказываются химические процессы типа «золь-гель» и технологии, использующие механические принципы и методы микровзрыва (гидрокавитация), в то время как вакуумные, лазерные, криогенные, несмотря на всю их перспективность, являются более дорого стоящими.
«Золь-гель» технология - технология получения материалов с определенными химическими и физико-механическими свойствами, включающая получение «золя » и перевод его в «гель». Они используются при производстве неорганических сорбентов, катализаторов, вяжущих неорганических веществ, керамики и стекол со специальными теплофизическими, оптическими, магнитными и электрическими свойствами. Применение «золь-гель» технологии делает возможным:
- снизить температуры обработки за счет повышенной химической активности шихты;
- обеспечить высокую химическую однородность многокомпонентных систем на молекулярном уровне;
- уменьшить энергопотребление.
Преимущество раскрываемого изобретения в том, что в виде стеклообразующих компонентов используются недорогие алкоксиды металлов, аморфный кремнезем опал - кристоболитовой породы
(бентонит), а в виде модифицирующих компонентов - оксиды лития, стронция, магния и бора в небольшом массовом содержании.
Способ получения микросфер из перлитового песка, раскрываемый в изобретении, состоит из следующих основных стадий:
1. Измельчение перлитового песка, (осуществляют на дезинтеграторе по сухому способу до фракции 5-20 мкм);
2. На лопастном активаторе гидрокавитационным способом производят домол и активацию в 2-3% растворе гидроксида щелочного металла шликера с добавлением углекислого лития, стронция с небольшим количеством магния (MgO), бора (B2O3), а также 2% алюмосиликата бентонитовой группы;
3. Формирование микрогранулы осуществляется, путем подачи активированного шликера через форсунки в башенное распылительное сушило (БРС), с получением сырцовой микрогранулы (до 200 мкм), с влажностью не менее 0,9-10%.
Приготовление шликера осуществляется путем измельчения на дезинтеграторе проходного типа, предварительно высушенного перлитового песка до фракции 5-20 мкм.
Затем на активаторе гидрокавитационного типа, по технологии « золь-гель», осуществляют совместный домол и активацию перлитового молотого песка с углекислым литием и стронцием с небольшой добавкой окиси магния и бора в 3% растворе NaOH с добавлением 2 масс. % бентонитового порошка, обрабатывая получаемый шликер в течение 30 минут.
Формирование и сушку гранул осуществляют путем подачи полученного шликера через форсунки с калиброванными отверстиями в башенное распылительное сушило (БРС), с получением на выходе гранул с влажностью менее 0,9-10% масс, и размером менее 250 мкм.
Поскольку природный перлит содержит в своем составе более 75% SiO2+Al2O3, при вспучивании на поверхности гранул образуется очень вязкий расплав. Для снижения температуры расплава и его вязкости в состав шликера в заявленных количествах вводится оксид бора (В2О3) и магния (MgO), которые уплотняют стеклофазу и уменьшают поверхностное натяжение стекла.
Вследствие того, что вспучивание перлита производится в течение достаточно короткого промежутка времени, в шликер дополнительно вводится углекислый литий (Li2CO3), являющейся хорошим плавнем, обладающем хорошим силовым полем, способствующим формированию более плотной упаковки кремнекислородного каркаса в стеклянной оболочке, что хорошо сказывается на прочностных характеристиках и химической стойкости стеклосфер. Присутствие в стекле SiO2 и Li2O, активирует процесс кристаллообразования при высокоскоростных режимах вспучивания.
Для снижения спекаемости стеклофазы и ее кристаллизации в материал вводят углекислый стронций SrCO3 и бентонитовую глину, являющиеся источником K2O, Na2O, P2O5, CaO - понижающие коэффициент термического и линейного расширения (КТЛР) стеклофазы.
Активация исходного сырья в гидрокавитационной камере в 2-3% растворе NaOH, производится с целью увеличения размолоспособности материала, образование шликера «золь-гель», что позволяет после гранулирования и сушки получить прочный сырцовый гранулят.
Формирование сырцовых гранул осуществляется посредством использования форсунок с калиброванными отверстиями башенного распылительного сушила (БРС), которое является наиболее подходящим аппаратом для формирования и сушки гранул по заявленному способу, так как, минимизируется количество слипшихся частиц и высокопродуктивный процесс сушки носит равномерный характер, а возможность быстрой замены форсунок, позволяет управлять гранулометрическим составом материала без остановки процесса производства.
Вспучивание легковесного материала может производиться в любых тепловых агрегатах, но лучше в печи «кипящего» слоя. Температура вспучивания определяется химическим составом исходного шликера и находится в пределах, 850-1050°С.
Выделение товарной фракции - гидрофобных (плавающих) микросфер производится традиционным флотационным способом.
Таким образом, отличительной особенностью заявленного технического решения, является то, что процессы вспучивания микросфер и модифицирования их поверхности совмещены. Это позволяет сократить технологическую цепочку переработки перлитового песка, а получаемый при этом продукт имеет достаточно узкий фракционный состав 50-250 мкм, гидрофобен, прочен и имеет химически стойкие стеклосферы.
Новизной данного изобретения является применение «золь-гель» процесса в технологии производства микросфер. Метод основан на технологии получения нанодисперсного кремнезема. Используемые принципы активации материала в гидрокавитационных потоках (метод микровзрыва) более перспективен, чем вакуумные, лазерные, криогенные - менее дорогостоящий.

Claims (1)

  1. Способ получения микросфер из перлитового песка, включающий измельчение перлита, совместный домол измельченного перлита в 2-3%-ном растворе NaOH в смеси с углекислым литием, углекислым стронцием, соединениями, содержащими оксиды магния и бора с получением шликера, формование и сушку гранул осуществляют путем подачи шликера через форсунки с калиброванными отверстиями в башенное распылительное сушило с получением гранул, проведение последующей термической обработки в печи «кипящего» слоя при температуре вспучивания гранул в пределах 850-1050°С, отличающийся тем, что для измельчения перлита проводится высушивание перлитового песка до влажности 9%, измельчение осуществляют в дезинтеграторе проходного типа до фракции 5-20 мкм, совместный домол осуществляют в активаторе гидрокавитационного типа с добавлением алюмосиликата бентонитовой группы в количестве до 2 мас.% в течение 15-40 мин, предпочтительно 30 мин, а при гранулировании через форсунки с калиброванными отверстиями получают гранулы с влажностью менее 0,9-10 мас.% и размером менее 250 мкм.
RU2017141053A 2017-11-25 2017-11-25 Способ изготовления микросфер из перлитового песка RU2690569C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017141053A RU2690569C2 (ru) 2017-11-25 2017-11-25 Способ изготовления микросфер из перлитового песка

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017141053A RU2690569C2 (ru) 2017-11-25 2017-11-25 Способ изготовления микросфер из перлитового песка

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017141053A3 RU2017141053A3 (ru) 2019-05-27
RU2017141053A RU2017141053A (ru) 2019-05-27
RU2690569C2 true RU2690569C2 (ru) 2019-06-04

Family

ID=66636002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017141053A RU2690569C2 (ru) 2017-11-25 2017-11-25 Способ изготовления микросфер из перлитового песка

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2690569C2 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU549444A1 (ru) * 1975-10-09 1977-03-05 Ташкентский Политехнический Институт Имени А.Р.Беруни Сырьева смесь дл изготовлени легкого заполнител
US4175158A (en) * 1977-10-17 1979-11-20 Elerington Saunders Agglomerating particulate perlite
SU1530600A1 (ru) * 1987-04-20 1989-12-23 Государственный Научно-Исследовательский И Проектно-Конструкторский Институт Строительных Материалов И Изделий Способ получени вспученного перлитового заполнител
RU2166987C1 (ru) * 2000-01-10 2001-05-20 ООО "Альфа-Компани" Кавитационный аппарат
RU2531966C1 (ru) * 2013-05-30 2014-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ комплексной переработки перлита
RU2531970C1 (ru) * 2013-05-21 2014-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления гидрофобной легковесной микросферы на основе перлита
RU2534553C1 (ru) * 2013-06-13 2014-11-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления микросферического наполнителя на основе вспученного перлита

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU549444A1 (ru) * 1975-10-09 1977-03-05 Ташкентский Политехнический Институт Имени А.Р.Беруни Сырьева смесь дл изготовлени легкого заполнител
US4175158A (en) * 1977-10-17 1979-11-20 Elerington Saunders Agglomerating particulate perlite
SU1530600A1 (ru) * 1987-04-20 1989-12-23 Государственный Научно-Исследовательский И Проектно-Конструкторский Институт Строительных Материалов И Изделий Способ получени вспученного перлитового заполнител
RU2166987C1 (ru) * 2000-01-10 2001-05-20 ООО "Альфа-Компани" Кавитационный аппарат
RU2531970C1 (ru) * 2013-05-21 2014-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления гидрофобной легковесной микросферы на основе перлита
RU2531966C1 (ru) * 2013-05-30 2014-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ комплексной переработки перлита
RU2534553C1 (ru) * 2013-06-13 2014-11-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления микросферического наполнителя на основе вспученного перлита

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017141053A3 (ru) 2019-05-27
RU2017141053A (ru) 2019-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7651563B2 (en) Synthetic microspheres and methods of making same
AU2006321786B2 (en) Engineered low-density heterogeneous microparticles and methods and formulations for producing the microparticles
US8574358B2 (en) Geopolymeric particles, fibers, shaped articles and methods of manufacture
CA3113701A1 (en) Sintered geopolymer compositions and articles
KR20060024378A (ko) 저밀도 생성물의 제조방법
US20100192808A1 (en) Synthetic Microspheres and Methods of Making Same
CN102731041A (zh) 玻化微珠保温骨料表面改性剂及改性玻化微珠保温骨料
AU2006342007B2 (en) Geopolymeric particles, fibers, shaped articles and methods of manufacture
KR100306866B1 (ko) 단열건축재료
RU2397967C1 (ru) Способ получения полуфабриката для изготовления строительных материалов
RU2403230C1 (ru) Способ получения гранулированного теплоизоляционного материала
RU2563866C1 (ru) Способ получения мелкогранулированной пеностеклокерамики
US9567260B2 (en) Synthetic microparticles
RU2690569C2 (ru) Способ изготовления микросфер из перлитового песка
KR100580230B1 (ko) 2중 발포 셀을 갖는 초경량골재
RU2563861C1 (ru) Способ получения мелкогранулированного пеностеклокерамического материала
RU2531970C1 (ru) Способ изготовления гидрофобной легковесной микросферы на основе перлита
RU2452704C2 (ru) Способ получения полуфабриката для изготовления строительного материала
RU2723886C1 (ru) Способ изготовления гранулированного пеностеклокерамического заполнителя
RU2605982C2 (ru) Способ получения гранулированного строительного материала
KR800001055B1 (ko) 규조토를 이용한 인조경량 골재의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201126