RU2687463C9 - Стабильные не содержащие солей полиалюминия хлорсульфаты - Google Patents

Стабильные не содержащие солей полиалюминия хлорсульфаты Download PDF

Info

Publication number
RU2687463C9
RU2687463C9 RU2016101923A RU2016101923A RU2687463C9 RU 2687463 C9 RU2687463 C9 RU 2687463C9 RU 2016101923 A RU2016101923 A RU 2016101923A RU 2016101923 A RU2016101923 A RU 2016101923A RU 2687463 C9 RU2687463 C9 RU 2687463C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pacs
aluminum
hydroxychloride
sulfate
aluminum hydroxychloride
Prior art date
Application number
RU2016101923A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2687463C2 (ru
RU2016101923A (ru
RU2016101923A3 (ru
Inventor
Джеймс М. ДУЛКО
Original Assignee
Усалко, Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Усалко, Ллс filed Critical Усалко, Ллс
Publication of RU2016101923A publication Critical patent/RU2016101923A/ru
Publication of RU2016101923A3 publication Critical patent/RU2016101923A3/ru
Publication of RU2687463C2 publication Critical patent/RU2687463C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2687463C9 publication Critical patent/RU2687463C9/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C01F7/786—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen containing, besides aluminium, only anions, e.g. Al[OH]xCly[SO4]z
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/343—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the pharmaceutical industry, e.g. containing antibiotics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Группа изобретений может быть использована при обработке сточных вод в качестве флокулянтов и коагулянтов. Композиции высокосульфатированных, высокоосновных полиалюминия хлорсульфатов (PACS) имеют основность от 55 до 75% и формулу:
Al(OH)xCl(3-x-2y)(SO4)y, где 1,78≤х≤2,02, 0,03≤у≤0,45 и 1,8≤х+у/2≤2,1; отношение Al:SO4 составляет от 2 до 34; отношение Al:Cl составляет от 0,9 до 3,0; отношение Al:OH составляет от 0,5 до 0,6 и средняя молекулярная масса PACS больше или равна 95 и меньше или равна 111. Кроме того, соли, присутствующие в композиции PACS, включают от 0 до 1,0% хлорида натрия по массе и от 0 до 1,0% сульфата натрия по массе. Композиции получают путем смешивания твердого гидроксихлорида алюминия, содержащего 1,5 или менее молей гидратационной воды, с водным раствором сульфата алюминия и выдерживания полученной суспензии в течение периода времени, достаточного для превращения суспензии в прозрачный или немного мутный раствор. Упаковку в виде контейнера, содержащую смесь двух компонентов - гидроксихлорида алюминия и сульфата алюминия, используют при обработке сточных вод. Указанная смесь содержит от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия в расчете на сухую массу, и указанный гидроксихлорид алюминия содержит менее 3 молей гидратационной воды. Изобретения обеспечивают высокую эффективность и стабильность полученных композиций в качестве устойчивых к нагреванию коагулянтов при работе с холодными или очень мутными водами в широком диапазоне рН. 8 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к полиалюминия хлорсульфатам (PACSs) и способам их получения и применения.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Полиалюминия хлориды (PACls) и полиалюминия хлорсульфаты (PACSs) применяют при обработке воды и при производстве бумаги, антиперспирантов, продуктов питания и фармацевтических продуктов. В способах обработки сточных вод указанные соединения служат в качестве флокулянтов и коагулянтов. Способы получения полиалюминия хлоридов и полиалюминия хлорсульфатов с характеристиками, подходящими для обработки воды, были описаны в ряде предыдущих публикациях, в том числе: в патенте США №5246686; патенте США №4981673; патенте США №5076940; патенте США №3929666; патенте США №5348721; патенте США №6548037; патенте США №5603912; и патенте США №5985234.
[0003] Низкоосновные PACls (с основностью от 0 до 45%) являются очень стабильными в растворе, но могут также быть очень коррозийными. Они обычно образуют маленькие хлопья, понижают рН и требуют высокой концентрации по сравнению с другими продуктами, применяемыми при обработке воды. Высокоосновные PACls (с основностью от 45 до 75%) являются несколько лучшими коагулянтами при обработке воды, но их производство может стоить дороже и они имеют ограниченный срок хранения. Высокоосновный хлоргидрат алюминия (с основностью 83%) решает большинство проблем, имеющихся у его аналогов с более низкой основностью, но не эффективен в качестве коагулянта в холодной воде или очень мутной воде.
[0004] Напротив, PACSs представляют собой высокоэффективные коагулянты и хорошо работают в холодных или очень мутных водах. Основная проблема с указанными соединениями состоит в том, что они имеют ограниченный срок хранения и быстро разлагаются при повышенных температурах. PACSs можно получить путем расщепления алюмината натрия в растворе основных хлорсульфатов алюминия. Однако такой способ приводит к образованию не менее от 5 до 10% хлорида натрия и сульфата натрия в качестве побочного продукта, который становится примесью при операциях по обработке воды и вызывает повышение содержания хлорида и натрия в обработанных водах. Соли, представляющие собой побочный продукт, также понижают концентрацию PACSs и сокращают срок хранения указанных продуктов.
[0005] В качестве альтернативы, PACS можно получить путем смешивания извести со смесью растворов хлорида алюминия и сульфата алюминия. В этом случае получают побочный продукт в виде сульфата кальция или гипса, который необходимо утилизировать. При применении такой технологии также трудно обеспечить основность более 50%.
[0006] Как упомянуто ранее, растворы PACls или PACSs часто применяют в процессах обработки воды. Однако воды с высоким массовым отношением хлорида к сульфату (CSMR) могут вызвать электрохимическую коррозию припоя и тем самым создать более высокие уровни свинца в питьевой воде (Edwards, et al., JAWWA 99(7): 96-109 (July 2007)). Применение всех хлоридных PACls и PACS с низким содержанием сульфата может ухудшить эту проблему, так же как и применение PACSs, содержащих хлорид натрия в качестве побочного продукта.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0007] Настоящее изобретение относится к полиалюминия хлорсульфатам (PACSs), имеющим высокую основность и которые имеют высокое процентное содержание по массе сульфата. PACSs получают путем добавления твердого гидроксихлорида алюминия к водному раствору сульфата алюминия или путем разбавления водой смеси твердого сухого сульфата алюминия и гидроксихлорида алюминия. Настоящее изобретение включает способы применения PACS, полученного с помощью указанных процедур, при обработке воды, а также включает упаковки, содержащие сухой гидроксихлорид алюминия и сульфат алюминия, как в виде отдельных компонентов, так и в виде смеси.
[0008] Настоящее изобретение основано на разработке способов получения полиалюминия хлорсульфатов (PACS), имеющих высокое процентное содержание по массе сульфата, высокую основность и содержащих низкие уровни хлорида натрия и сульфата натрия. Важно отметить, что указанные способы включают применение двух компонентов, сульфата алюминия и гидроксихлорида алюминия, которые можно поддерживать в сухом твердом состоянии до их непосредственного применения при получении PACSs. В результате указанные компоненты можно перевозить в сухом состоянии (либо в смешанной, либо в несмешанной форме) без транспортировки воды и они менее подвержены разложению при нагревании. Композиции для обработки воды, содержащие PACS согласно настоящему изобретению, работают эффективно в холодной или мутной воде и являются эффективными в широком диапазоне рН. Наконец, поскольку PACSs согласно настоящему изобретению имеют высокую долю сульфата в массовом отношении, они с меньшей вероятностью способствуют высоким уровням свинца в питьевой воде, чем PACS с низким отношением.
[0009] В первом аспекте настоящее изобретение относится к композициям, содержащим PACS, содержание сульфата в которых составляет от 0,5% до 13% по массе или более в случае продукта в растворе или от 2% до 30% по массе в случае сухого продукта и основность составляет от 65% до 70% для первого варианта реализации изобретения или от 58% до 62% для второго варианта реализации изобретения. Указанные композиции дополнительно характеризуются тем, что содержат менее 1,0%, предпочтительно менее 0,5% или менее 0,2% и наиболее предпочтительно менее 0,1% хлорида натрия и менее 1,0%, предпочтительно менее 0,5% или менее 0,2% и наиболее предпочтительно менее 0,1% сульфата натрия по массе. PACS согласно настоящему изобретению имеет формулу: Al(OH)xCl(3-x-2y)(SO4)y, (формула I), в которой:
[0010] x составляет от 1,78 до 2,02;
[0011] у составляет от 0,03 до 0,45;
[0012] х+у/2 составляет от 1,8 до 2,1;
[0013] отношение Al к SO4 составляет от 2 до 34; отношение Al к Cl составляет от 0,9 до 3,0; и отношение Al к ОН составляет от 0,5 к 0,6;
[0014] основность составляет от 55 до 70%; и
[0015] средняя молекулярная масса больше или равна 95 и меньше или равна 111.
[0016] Предпочтительные PACSs формулы I можно охарактеризовать следующим образом:
[0017] PACS 1: x=1,78-1,82; 3-х-2у=0,35-1,1; у=0,065-0,45; и х+у/2=1,83-2,02;
[0018] PACS 2: x=1,95-2,02; 3-х-2у=0,6-1,0; у=0,03-0,20; и х+у/2=1,95-2,1.
[0019] Согласно другому варианту реализации настоящее изобретение относится к способу получения композиций, описанных выше, включающему стадии: а) добавления твердого гидроксихлорида алюминия с основностью от 55 до 83% к водному раствору сульфата алюминия с получением молочно-белой суспензии; и b) поддержания молочно-белой суспензии в течение периода времени, достаточного (как правило, от 2 до 16 часов, предпочтительно от 3 до 6 часов) для получения прозрачного раствора. Указанный способ следует осуществлять при температуре ниже 50 градусов Цельсия (например, при температуре от 5 до 50 градусов Цельсия) и предпочтительно при температуре от 10 до 40 градусов Цельсия и наиболее предпочтительно при температуре примерно от 20 до 25 градусов Цельсия. Водный раствор сульфата алюминия, применяемый в указанном способе, можно также получить путем растворения в воде твердого сульфата алюминия после добавления основного твердого гидроксихлорида алюминия. В расчете на сухую массу отношение гидроксихлорида алюминия к сульфату алюминия должно, как правило, составлять от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия. Например, от 0,75 до 20 частей сухого гидроксихлорида алюминия можно добавлять на каждую одну часть сухого сульфата алюминия. Другие диапазоны включают от 5,0 до 10,0 частей сухого гидроксихлорида алюминия на каждую часть сухого сульфата алюминия и от 10,0 до 20 частей сухого гидроксихлорида алюминия на каждую часть сухого сульфата алюминия. Необязательно, полученный прозрачный получают путем перемешивания молочно-белой суспензии при постепенном увеличении ее температуры.
[0020] Композиции также можно получить путем: а) растворения смеси твердого сульфата алюминия и твердого гидроксихлорида алюминия в воде с получением молочно-белой суспензии; и затем b) поддержания молочно-белой суспензии в течение периода времени, достаточного для образования суспензией прозрачного раствора. Указанный способ следует предпочтительно осуществлять при температурах, указанных выше, при этом твердый сульфат алюминия можно растворить в воде перед добавлением твердого гидроксихлорида алюминия. Можно использовать те же отношения гидроксихлорида алюминия к сульфату алюминия, которые обсуждались выше.
[0021] В другом аспекте настоящее изобретение относится к упаковке, например, мешкам или цилиндрическим контейнерам, содержащей два компонента, твердый сухой сульфат алюминия и твердый сухой гидроксихлорид алюминия, которую можно использовать для получения коагулянта PACS для обработки сточных вод. Упаковка может иметь форму одного контейнера, содержащего твердый сульфат алюминия и твердый гидроксихлорид алюминия в форме сухой смеси (например, твердый гидроксихлорид алюминия, содержащий менее 3 молекул гидратационной воды). Отношение твердого сульфата алюминия к твердому гидроксихлориду алюминия в смеси таково, что при добавлении воды можно получить раствор, содержащий PACS формулы (I): Al(OH)xCl(3-x-2y)(SO4)y, в котором:
[0022] x составляет от 1,78 до 2,02;
[0023] у составляет от 0,03 до 0,45;
[0024] х+у/2 составляет от 1,8 до 2,1;
[0025] отношение Al к SO4 составляет от 2 до 34; отношение Al к Cl составляет от 0,9 до 3,0; и отношение Al к ОН составляет от 0,5 до 0,6;
[0026] основность составляет от 55 до 70%; и средняя молекулярная масса больше или равна 95 и меньше или равна 111; и
[0027] раствор содержит менее 0,1% хлорида натрия по массе и менее 0,1% сульфата натрия по массе.
[0028] В пересчете на сухие массы твердого сульфата алюминия и твердого гидроксихлорида алюминия в сухих смесях, содержащихся в упаковках, можно использовать отношение от 0,75 до 20 частей сухого гидроксихлорида алюминия на 1 часть сухого сульфата алюминия. Примеры диапазонов включают: от 0,75 до 5,0 частей сухого гидроксихлорида алюминия на одну часть сухого сульфата алюминия; от 5,0 до 10,0 частей сухого гидроксихлорида алюминия на каждую часть сухого сульфата алюминия; и от 10,0 до 20,0 частей сухого гидроксихлорида алюминия на каждую часть сухого сульфата алюминия.
[0029] Согласно предпочтительным вариантам реализации изобретения получают растворы, содержащие PACS 1 или 2, параметры формулы (I) которых являются следующими:
[0030] РАСS 1: x=1,8-1,9; 3-х-2у=0,72-0,78; у=0,18-0,22; и х+у/2=1,9-2,0;
[0031] РАСS 2: x=2,0-2,3; 3-х-2у=0,6-1,0; у=0,01-0,10; и х+у/2=2,0-2,4.
[0032] В другом аспекте настоящее изобретение включает способ обработки воды для удаления примесей путем добавления к воде достаточного количества PACS, описанного выше, для коагулирования и флоккулирования примесей и последующего отделения воды от коагулированного или флоккулированного материала. Необходимое количество PACS можно определить, использую процедуры, хорошо известные в данной области техники, при этом отделение можно обеспечить с помощью стандартных процедур, например, процедур, позволяющих осаждать коагулированные или флоккулированные материалы и/или использующих фильтрационные способы.
[0033] Начиная с твердых сухих компонентов, общая процедура включает получение водного раствора из твердого сульфата алюминия и твердого гидроксихлорида алюминия (как описано выше) и затем добавление указанного раствора в сточные воды для коагулирования примесей. Например, согласно предпочтительному варианту реализации изобретения предложенный способ включает: а) растворение твердого сульфата алюминия в воде с получением раствора; b) подмешивание твердого гидроксихлорида алюминия с основностью от 62 до 83% в раствор сульфата алюминия, полученный на стадии а), с образованием молочно-белой суспензии, содержащей PACS; с) поддержание молочно-белой суспензии в течение периода времени, достаточного для образования суспензией прозрачного раствора; и d) добавление прозрачного раствора, полученного на стадии с), в сточные воды для коагулирования или флоккулирования примесей.
[0034] PACS, применяемый в процедурах обработки воды, должен иметь характеристики, описанные выше. В частности, PACS должен иметь формулу: Al(ОН)xCl(3-х-2y)(SO4)y, (I), где: x больше или равен 1,78 и меньше или равен 2,02; у больше или равен 0,03 и меньше или равен 0,45; х+у/2 больше или равен 1,83 и меньше или равен 2,02; и основность составляет от 55% до 70%. Предпочтительная молекулярная масса PACS больше или равна 95 и меньше или равна 111. Отношения элементов в PACS могут составлять: Al:SO4=2-34; Al:Cl=0,9-3,0; и Al:ОН=0,5-0,6.
Определения
[0035] Полиалюминия хлориды или основные хлориды алюминия: Полиалюминия хлориды представляют собой продукты гидроксида-хлорида алюминия, AlCl(ОН)2, AlCl2(OH) и Al2Cl(ОН)5. Типичная формул представляет собой: Al2Cl6-n(ОН)m, где n=1-5,1. Считается, что при разбавлении указанных продуктов образуются полимерные соединения, такие как: Αl13Ο4 (OH)24(H2O)12+7Cl.
[0036] Полиалюминия хлорсульфаты или основные хлорсульфаты алюминия: Указанные соединения могут быть наилучшим образом описаны формулой: Al(ОН)xCl(3-х-2y)(SO4)y, где x=1-2 и у больше 0 и меньше или равен 0,5. Полимерные соединения, образующиеся при разбавлении, можно изобразить как: Al13O4(OH)24(H2O)12+5Cl+SO4.
[0037] Основность в процентах: Как обычно применяют в данной области техники, основность в процентах определяют как (% ОН)(52,91)/(% Al). На молярном уровне основность в процентах можно выразить как ((ОН)/(Al))/3, умноженное на 100. Таким образом, Al(ОН)(H2O)5+2Cl имеет основность, составляющую 33%. Основности, обсуждаемые в этом тексте в связи с продуктами, полученными согласно настоящей процедуре, отражают основности, рассчитанные по формуле на основе содержания гидроксида.
[0038] Сухой сульфат алюминия: Сухой сульфат алюминия представляет собой твердое соединение кристаллизованного, гидратированного сульфата алюминия. Его можно получить из тригидрата оксида алюминия, глин или боксита. Как правило, сухой сульфат алюминия содержит 14,3 молекул гидратационной воды, но коммерчески доступными также являются сульфаты с 6,5 и 18 молекулами гидратационной воды. Такие продукты обычно содержат небольшое количество гидроксида алюминия, обычно менее 1% железа (в пересчете на Fe2O3) и некоторое количество нерастворимых примесей, варьирующее в зависимости от производителя и марки. Для ограничения количества примесей в продукте PACs предпочтительно использовать сульфат алюминия, произведенный из гидроксида алюминия.
[0039] Растворы сульфата алюминия: Растворы сульфата алюминия представляют собой растворы сухого сульфата алюминия, содержащие примерно 48,5 масс. % сульфата алюминия, содержащего 14,3 молекул гидратационной воды. Они широко доступны на рынке и могут содержать до 0,5% гидроксида алюминия и до 1% Fe2O3.
[0040] Твердый гидроксихлорид алюминия: Указанные соединения представляют собой соединения формулы: Al2(OH)n(Cl)6-n-zH2O, где n больше или равен 3 и меньше или равен 5,1 и z больше нуля и меньше или равен 3. Количество молекул гидратационной воды меняется в зависимости от основности твердого гидроксихлорида алюминия, при этом количество молекул гидратационной воды уменьшается при увеличении основности. Например, соединение с основностью 70% будет содержать примерно 1,2 молекулы гидратационной воды, тогда как соединение с основностью 80% будет содержать примерно 0,5 молекул гидратационной воды. Указанные соединения можно получить при разложении гексагидрата хлорида алюминия до требуемой основности.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Полиалюминия хлорсульфаты
[0041] Настоящее изобретение относится к композициям высокосульфатированного, высокоосновного полиалюминия хлорсульфата (PACS), по существу не содержащим (менее 0,5% и предпочтительно менее 0,1% или 0,05%) побочных продуктов в виде солей. Указанные композиции являются высокоэффективными при удалении примесей из воды и сточных вод. PACS имеют химическую формулу: Al(ОН)xCl(3-x-2y)(SO4)y, (I), где: 1,78≤x≤2,02; 0,03≤у≤0,45; и 1,8≤х+у/2≤2,1. Отношения предпочтительно составляют: Al:SO4=2-34 Al:Cl=0,9-3,0; и Al:ОН=0,5-0,6. Основность должна составлять от 55 до 70% по массе (определенная как х/3n) и молекулярная масса предпочтительно составляет по меньшей мере 95 и меньше или равна 111. Конкретные PACSs согласно настоящему изобретению включают: Al(OH)1,83Cl0,75(SO4)0,21; и Al(OH)2,01Cl0,93(SO4)0,03.
Способы получения PACSs
[0042] Настоящее изобретение включает способ получения полиалюминия хлорсульфата путем подмешивания сухого твердого гидроксихлорида алюминия в водный раствор сульфата алюминия. Сульфат алюминия можно приобрести на рынке или синтезировать, используя способы, хорошо известные в данной области техники. Сульфат алюминия получают путем обработки источника алюминия (тригидрата оксида алюминия, боксита и т.п.) в растворе, содержащем примерно 50% масс. серной кислоты. Смесь взаимодействует до тех пор, пока в растворе имеется небольшой избыток гидроксида алюминия.
[0043] Растворы жидкого сульфата алюминия, подходящего для получения PACSs, можно приготовить из раствора расплавленного сульфата алюминия путем разбавления его до содержания оксида алюминия примерно 8,3%. Сухой сульфат алюминия, подходящий для получения PACSs, можно приготовить путем охлаждения расплавленного сульфата алюминия и затем измельчения до обеспечения подходящих характеристик помола при концентрации оксида алюминия 17%. Перед добавлением твердого гидроксихлорида алюминия полученное вещество следует разбавить водой до обеспечения конечной концентрации от 1 до 70 масс. % эквивалента жидкого сульфата алюминия в воде. Количество воды зависит от основности твердого гидроксихлорида алюминия и требуемой концентрации PACS. Если PACS собираются использовать на месте, его можно получить настолько разбавленным, насколько это практически возможно, но если его собираются транспортировать в другое место, концентрация раствора должна быть максимальной. Растворы PACS можно получить с содержанием оксида алюминия вплоть до 20% или выше. Согласно первому варианту реализации изобретения перед добавлением твердого гидроксихлорида алюминия сухой сульфат алюминия можно разбавить до концентрации от 70 до 100% эквивалента жидкого сульфата алюминия в воде. Согласно второму варианту реализации изобретения перед добавлением твердого гидроксихлорида алюминия сухой сульфат алюминия можно разбавить до концентрации от 30 до 70% эквивалента жидкого сульфата алюминия в воде. Согласно третьему варианту реализации изобретения перед добавлением твердого гидроксихлорида алюминия сухой сульфат алюминия можно разбавить до концентрации от 4 до 30% эквивалента жидкого сульфата алюминия в воде.
[0044] Твердый гидроксихлорид алюминия, применяемый при получении PACSs, можно получить путем термического разложения гексагидрата хлорида алюминия в сушилке с псевдосжиженным слоем до достижения требуемой основности. Такой способ можно представить с химической точки зрения следующим образом:
2AlCl3-6Н2О → Тепло → Al2(OH)nCl(6-n)(H2O)+H2O+nHCl
[0045] Конечная основность гидроксихлорида алюминия должна предпочтительно составлять от 62 до 83%, при этом указанный гидроксихлорид алюминия должен содержать молекулы гидратационной воды в количестве от 0 до 1,5, предпочтительно от 0,5 до 1,2 и наиболее предпочтительно от 0,8 до 1,2. Его следует добавлять к раствору сульфата алюминия при перемешивании раствора с помощью любого из устройств, известных в данной области техники для этой цели.
[0046] Перемешивание твердого гидроксихлорида алюминия следует продолжать до тех пор, пока он в основном не растворится и пока конечный раствор не приобретет вид от прозрачного до немного мутного. При выполнении перемешивания при примерно комнатной температуре указанный процесс обычно займет от 3 до 8 часов. При необходимости, раствор можно слегка нагреть для ускорения осветления, но температура предпочтительно не должна превышать 50 градусов Цельсия. В общем, температура от 10 до 40 градусов Цельсия представляет собой хороший диапазон для проведения указанной реакции при атмосферном давлении.
[0047] В качестве альтернативы, PACSs согласно настоящему изобретению можно получить из сухой твердой смеси сульфата алюминия и гидроксихлорида алюминия. Гидроксихлорид алюминия должен иметь основность от 62 до 83% и может присутствовать в смеси, например, при отношении от 40 граммов на грамм сульфата алюминия до 2 граммов на грамм сульфата алюминия. Смесь следует разбавить водой до обеспечения конечной концентрации PACS от 20% до 40% и перемешивать до тех пор, пока весь сульфат алюминия и гидроксихлорид алюминия не растворятся. Все другие параметры и процедуры такие же, как и те, что описаны выше.
[0048] Процедуры, описанные выше, должны привести к получению PACSs с содержанием сульфата по меньшей мере 0,5% по массе (например, от 6 до 8%) и основностью 55% или больше (например, от 58 до 75%). Наиболее типично, раствор PACS добавят к сырой воде или сточным водам для коагулирования и удаления примесей. Как правило, PACSs подмешивают в сырую воду при дозировке от 10 до 100 мг/л. Воду обычно быстро смешивают с PACS и затем медленно перемешивают в течение нескольких минут. Затем перемешивание прекращают и оставляют примеси, которые были притянуты к PACS, осаждаться в нижней части воды. Далее надосадочную жидкость отфильтровывают и продолжают выполнять остальную часть процесса обработки. PACS можно использовать при обработке сточных вод для удаления фосфористых соединений и/или примесей. При применении с этой целью обычно используют от 50 до 300 мг PACS на литр сточных вод.
Преимущества
[0049] Высокосульфатированные PACSs согласно настоящему изобретению являются высокоэффективными в качестве флокулянтов в процедурах обработки воды и должны проявлять меньшую склонность к увеличению уровней свинца в воде, чем PACls или PACS с более низким процентным содержанием сульфатов. Типичные высокоосновные PACSs получают путем расщепления алюмината натрия в растворе основных хлорсульфатов алюминия. Поскольку указанные продукты разлагаются с температурой, PACSs частично разлагаются под действием тепла, выделяющегося при расщеплении, и тепла реакции нейтрализации между щелочным алюминатом и кислыми основными хлорсульфатами алюминия. Напротив, продукты согласно настоящему изобретению получают при низких температурах, что, тем самым позволяет избежать теплового разложения. PACSs предпочтительно получают из твердых компонентов, которые можно транспортировать в сухом состоянии и которые взаимодействуют после получения покупателем. Это должно уменьшить транспортные затраты, минимизировать разложение вследствие тепла и/или хранения и позволяет конечным потребителям сохранять большее количество запасов. PACS, описанный в настоящем документе, должен быть стабильным в течение длительных периодов времени, работать эффективно в холодной или мутной воде и быть эффективным в широком диапазоне рН.
ПРИМЕРЫ
Пример I
[0050] В 600 мл стакане 130 граммов коммерчески доступного жидкого сульфата алюминия (8,3% Al2O3) разбавляли 202 граммами воды. Содержимое стакана перемешивали на магнитной мешалке, в стакан добавляли 146 граммов порошка твердого гидроксихлорида алюминия (42% Al2O3, основность 71%). Раствор оставляли перемешиваться в течение 24 часов, после чего молочно-белый раствор становился прозрачным. Из указанного раствора получали раствор PACS с основностью 60,5%, содержащий 15% Al2O3 и 6,3% сульфата.
Пример 2
[0051] В сосуде емкостью в 1 пинту (0,57 л) смешивали 350 граммов порошка твердого гидроксихлорида алюминия (41% Al2O3, основность 70%) с 50 граммами сухих квасцов (17% Al2O3). Это позволило получить сухой PACS с основностью 66%, содержащий 38% Al2O3 и 6% сульфата. Через шесть месяцев содержимое сосуда переносили в однолитровый стакан, содержащий 600 мл воды, при перемешивании на магнитной мешалке. Раствор оставляли для перемешивания на 24 часа, после чего молочно-белый раствор становился прозрачным. Из указанного раствора получали раствор PACS с основностью 66,1%, содержащий 15,2% Al2O3 и 2,4% сульфата.
[0052] Все ссылки, приведенные в настоящем документе, включены в полном объеме посредством ссылки. Теперь, после полного описания настоящего изобретения, специалистам в данной области техники будет понятно, что предложенное изобретение можно реализовать на практике в пределах широкого и эквивалентного диапазона условий, параметров и т.п., не затрагивая сущность и объем настоящего изобретения или любого варианта его реализации.

Claims (46)

1. Композиция, содержащая полиалюминия хлорсульфат (PACS), имеющий основность от 55 до 75% и формулу (I):
Figure 00000001
где 1,78≤х≤2,02, 0,03≤у≤0,45 и 1,8≤х+у/2≤2,1;
отношение Al:SO4 составляет от 2 до 34; отношение Al:Cl составляет от 0,9 до 3,0;
отношение Al:OH составляет от 0,5 до 0,6 и
средняя молекулярная масса PACS больше или равна 95 и меньше или равна 111, и при этом соли, присутствующие в композиции PACS, включают от 0 до 1,0% хлорида натрия по массе и от 0 до 1,0% сульфата натрия по массе.
2. Композиция PACS по п. 1, дополнительно включающая сульфат в количестве от 2,0 до 30% по массе в сухом состоянии.
3. Композиция PACS по п. 2, где
a) х составляет от 1,78 до 1,82; 3-х-2у составляет от 0,35 до 1,1; у составляет от 0,065 до 0,45; и х+у/2 составляет от 1,83 до 2,02 или
b) х составляет от 1,95 до 2,02; 3-х-2у составляет от 0,6 до 1,0; у составляет от 0,03 до 0,20; и х+у/2 составляет от 1,95 до 2,1.
4. Композиция PACS по п. 2, где
a) х составляет 1,83; у составляет 0,21; и 3-х-2у составляет 0,75; или
b) х составляет 2,01; у составляет 0,03; и 3-х-2у составляет 0,93.
5. Композиция PACS по п. 1 в сухой форме, в которой содержание Al2O3 составляет от 14 до 38% и основность составляет от 55 до 70%.
6. Композиция PACS по п. 1, содержащая от 14 до 15, от 15 до 16, от 17 до 20 или от 20 до 28 мас.% Al2O3 в расчете на сухую массу.
7. Композиция PACS по п. 1, в которой отношение Al к SO4 в расчете на сухую массу составляет от 2 до 34 частей Al на 1 часть SO4.
8. Композиция, содержащая полиалюминия хлорсульфат (PACS), полученная способом, включающим:
a) смешивание твердого гидроксихлорида алюминия, содержащего 1,5 или менее молей гидратационной воды, с водным раствором сульфата алюминия с получением водной молочно-белой суспензии, при этом отношение гидроксихлорида алюминия к сульфату алюминия в расчете на сухую массу составляет от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия; и
b) выдерживание молочно-белой суспензии, полученной на стадии а), в течение периода времени, достаточного для того, чтобы молочно-белая суспензия превратилась в прозрачный или немного мутный раствор;
при этом PACS имеет основность от 55 до 75% и формулу (I):
Figure 00000002
где 1,78≤х≤2,02, 0,03≤у≤0,45 и 1,8≤х+у/2≤2,1;
отношение Al:SO4 составляет от 2 до 34; отношение Al:Cl составляет от 0,9 до 3,0;
отношение Al:OH составляет от 0,5 до 0,6 и
средняя молекулярная масса PACS больше или равна 95 и меньше или равна 111; и при этом содержание сульфата в композиции PACS составляет от 2,0 до 30% по массе, и соли, присутствующие в композиции PACS, включают от 0 до 1,0% хлорида натрия по массе и от 0 до 1,0% сульфата натрия по массе.
9. Способ получения композиции, содержащей полиалюминия хлорсульфат (PACS), по п. 1, включающий:
a) обеспечение водного раствора сульфата алюминия и водного раствора гидроксихлорида алюминия;
b) подмешивание водного раствора сульфата алюминия в водный раствор гидроксихлорида алюминия с получением молочно-белой суспензии и
c) выдерживание молочно-белой суспензии, полученной на стадии b), в течение периода времени, достаточного для того, чтобы суспензия превратилась в раствор от прозрачного до немного мутного;
при этом указанная смесь содержит от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия.
10. Способ получения композиции, содержащей полиалюминия хлорсульфат (PACS), по п. 1, включающий:
a) обеспечение твердого гидроксихлорида алюминия и водного сульфата алюминия;
b) смешивание твердого гидроксихлорида алюминия с водным сульфатом алюминия с получением водной молочно-белой суспензии, при этом отношение гидроксихлорида алюминия к сульфату алюминия в расчете на сухую массу составляет от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия; и
c) выдерживание молочно-белой суспензии, полученной на стадии b), в течение периода времени, достаточного для того, чтобы молочно-белая суспензия превратилась в раствор, содержащий PACS, от прозрачного до немного мутного.
11. Способ получения композиции, содержащей полиалюминия хлорсульфат (PACS), по п. 1, включающий:
a) обеспечение смеси твердого сульфата алюминия и твердого гидроксихлорида алюминия в количестве, достаточном для обеспечения отношения гидроксихлорида алюминия к сульфату алюминия, составляющего от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия в расчете на сухую массу;
b) перемешивание смеси, полученной на стадии а), в воде с получением молочно-белой суспензии и
c) выдерживание молочно-белой суспензии, полученной на стадии b), в течение периода времени, достаточного для того, чтобы суспензия превратилась в раствор от прозрачного до немного мутного.
12. Способ по п. 9, 10 или 11, отличающийся тем, что твердый гидроксихлорид алюминия, полученный на стадии а), имеет основность от 62 до 83%.
13. Способ по п. 9, 10 или 11, отличающийся тем, что твердый гидроксихлорид алюминия, полученный на стадии а), содержит от 1 до 3 молей гидратационной воды.
14. Способ по п. 9, 10 или 11, отличающийся тем, что твердый гидроксихлорид алюминия, полученный на стадии а), содержит 1,5 или менее молей гидратационной воды.
15. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что стадии смешивания и выдерживания выполняют при температуре от 5 до 50 градусов Цельсия или от 10 до 40 градусов Цельсия.
16. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что прозрачный раствор получают на стадии с) путем перемешивания молочно-белой суспензии при постепенном увеличении ее температуры до получения прозрачного раствора.
17. Композиция, содержащая PACS, полученная способом по любому из пп. 9-16.
18. Упаковка в виде контейнера, содержащего смесь двух компонентов для получения композиции, содержащей полиалюминия хлорсульфат (PACS), по любому из пп. 1-8 или 17 для обработки сточных вод, при этом указанная смесь содержит от 0,75 до 20 частей гидроксихлорида алюминия на 1 часть сульфата алюминия в расчете на сухую массу, и указанный гидроксихлорид алюминия содержит менее 3 молей гидратационной воды.
19. Способ обработки воды для удаления примесей, включающий: добавление к воде, предназначенной для обработки, композиции PACS по любому из пп. 1-8 или 17 или упаковки по п. 18, что тем самым приводит к удалению примесей из обрабатываемой воды.
RU2016101923A 2013-07-17 2014-07-17 Стабильные не содержащие солей полиалюминия хлорсульфаты RU2687463C9 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361847383P 2013-07-17 2013-07-17
US61847383 2013-07-17
PCT/US2014/046991 WO2015009910A1 (en) 2013-07-17 2014-07-17 Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US14/333,963 US9611155B2 (en) 2013-07-17 2014-07-17 Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US14/333,963 2014-07-17

Publications (4)

Publication Number Publication Date
RU2016101923A RU2016101923A (ru) 2017-08-18
RU2016101923A3 RU2016101923A3 (ru) 2018-05-03
RU2687463C2 RU2687463C2 (ru) 2019-05-13
RU2687463C9 true RU2687463C9 (ru) 2019-08-26

Family

ID=52342805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016101923A RU2687463C9 (ru) 2013-07-17 2014-07-17 Стабильные не содержащие солей полиалюминия хлорсульфаты

Country Status (11)

Country Link
US (2) US9611155B2 (ru)
EP (1) EP3022157A4 (ru)
JP (1) JP6454337B2 (ru)
KR (1) KR20160055128A (ru)
CN (1) CN105593172A (ru)
AU (1) AU2014290034B2 (ru)
BR (1) BR112016000839A8 (ru)
CA (1) CA2918265C (ru)
MX (1) MX2016000663A (ru)
RU (1) RU2687463C9 (ru)
WO (1) WO2015009910A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10450209B2 (en) * 2013-07-17 2019-10-22 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
AU2014290034B2 (en) * 2013-07-17 2019-01-17 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US10947124B2 (en) 2014-09-12 2021-03-16 Usalco, Llc Concentrated aqueous solutions of aluminum chlorohydrate monohydrate
MX2017002971A (es) 2014-09-12 2017-11-17 Usalco Llc Metodo para la produccion de derivados de cloruro de aluminio.
WO2016134277A1 (en) 2015-02-20 2016-08-25 Usalco, Llc Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions
US11634338B1 (en) 2016-03-11 2023-04-25 Usalco, Llc Process for producing aluminum chlorohydrate particles
WO2019148179A1 (en) * 2018-01-29 2019-08-01 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US11840457B1 (en) 2020-02-20 2023-12-12 Usalco, Llc System and method for production of aluminum chloride derivatives

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU94036403A (ru) * 1994-09-29 1996-07-27 Уральская государственная лесотехническая академия Способ получения коагулянта на основе гидроксосолей алюминия
US5603912A (en) * 1992-09-30 1997-02-18 Westwood Chemical Corporation Basic aluminum hydroxychlorosulfate process and product therefrom
EP0779242A2 (en) * 1995-12-14 1997-06-18 AUSIMONT S.p.A. Process for preparing stable high basicity aqueous solutions of basic aluminium chlorosulphate or basic aluminium chloride
RU2102322C1 (ru) * 1996-07-09 1998-01-20 Товарищество с ограниченной ответственностью "Урал - Коагулянт" Способ получения коагулянта на основе гидроксилхлорида алюминия
US5997838A (en) * 1995-09-18 1999-12-07 Delta Chemical Corporation Polyaluminum chlorides and polyaluminum chlorosulfates methods and compositions
UA29286A (ru) * 1998-05-06 2000-10-16 Михайло Васильович Шабанов Способ получения основных хлорсульфатов алюминия
RU2178767C2 (ru) * 1999-06-16 2002-01-27 ОАО "Капролактам" Способ получения основного хлорсульфата алюминия
KR20050005111A (ko) * 2003-07-03 2005-01-13 삼구화학공업 주식회사 수처리용 응집제의 제조방법 및 수처리용 응집제

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3270001A (en) * 1963-07-22 1966-08-30 Taki Fertilizer Mfg Co Ltd Process of treating lignin-containing aqueous liquor
US3497459A (en) * 1965-12-09 1970-02-24 Taki Fertilizer Mfg Co Ltd Process for producing water soluble basic salts of aluminum and/or iron
US3544476A (en) * 1967-05-09 1970-12-01 Taki Fertilizer Mfg Co Ltd Coagulant and method for treating aqueous medium comprising a basic metal salt and a multivalent anion
JPS5725492B2 (ru) 1973-04-19 1982-05-29
US4069299A (en) * 1976-05-05 1978-01-17 Chevron Research Company Hydroxy-aluminum chloride and sulfate polymer production
US4450092A (en) * 1982-06-11 1984-05-22 Nalco Chemical Company Reducing turbidity in turbid waters
EP0218487B1 (fr) * 1985-07-12 1990-10-24 Rhone-Poulenc Chimie Chlorosulfate d'aluminium basique, son procédé de préparation et son application comme agent coagulant
US5246686A (en) 1988-01-29 1993-09-21 Atochem Basic aluminum chlorosulfate flocculating agents
JP3115660B2 (ja) * 1990-12-07 2000-12-11 キヤノン株式会社 分解性プラスチックを構成の一部に用いたインクジェットヘッドカートリッジ、インクタンクカートリッジおよびこれらカートリッジ類が装着される装着部を有したインクジェット装置
US5215245A (en) * 1991-04-03 1993-06-01 Carrier Corporation Method for roll embossing metal strip
FR2687394B1 (fr) * 1992-02-18 1994-03-25 Elf Atochem Sa Nouveaux polychlorosulfates d'aluminium, procede pour leur preparation et leurs applications.
FR2745807B1 (fr) * 1996-03-08 1998-04-24 Atochem Elf Sa Procede de preparation de polychlorosulfates basiques d'aluminium et leurs applications
US5938970A (en) * 1997-06-11 1999-08-17 General Chemical Corporation Polynucleate metal hydroxide compounds and method for their preparation
US20030209499A1 (en) * 2000-09-29 2003-11-13 Haase Richard A. Clarification of water and wastewater
BR9805125A (pt) 1998-10-09 2000-05-30 Bernardo Pozzoli Processo de preparação de policlorossulfatos de alumìnio e suas aplicações.
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US20050266180A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Yubai Bi Ink-jet recording medium for dye-or pigment-based ink-jet inks
US20060003891A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Tao Zhang Spent FCC catalyst based coagulating and flocculating agent and method for making it
US20070092433A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 Reheis, Inc. Process for producing stable polyaluminum hydroxychloride and polyaluminum hydroxychlorosulfate aqueous solutions
CN101983132A (zh) * 2008-01-31 2011-03-02 惠普开发有限公司 高质量多孔喷墨介质
US20100061919A1 (en) * 2008-09-10 2010-03-11 Levi James Grove Production of polyaluminum chloride from basic aluminum chloride and sodium aluminate via ultrasonic processing
US8088723B2 (en) * 2008-10-30 2012-01-03 The Clorox Company Polyaluminum compositions
US8486474B2 (en) * 2009-11-11 2013-07-16 Carbo-UA Limited Compositions and processes for improving carbonatation clarification of sugar liquors and syrups
AU2014290034B2 (en) * 2013-07-17 2019-01-17 Usalco, Llc Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5603912A (en) * 1992-09-30 1997-02-18 Westwood Chemical Corporation Basic aluminum hydroxychlorosulfate process and product therefrom
RU94036403A (ru) * 1994-09-29 1996-07-27 Уральская государственная лесотехническая академия Способ получения коагулянта на основе гидроксосолей алюминия
US5997838A (en) * 1995-09-18 1999-12-07 Delta Chemical Corporation Polyaluminum chlorides and polyaluminum chlorosulfates methods and compositions
EP0779242A2 (en) * 1995-12-14 1997-06-18 AUSIMONT S.p.A. Process for preparing stable high basicity aqueous solutions of basic aluminium chlorosulphate or basic aluminium chloride
RU2102322C1 (ru) * 1996-07-09 1998-01-20 Товарищество с ограниченной ответственностью "Урал - Коагулянт" Способ получения коагулянта на основе гидроксилхлорида алюминия
UA29286A (ru) * 1998-05-06 2000-10-16 Михайло Васильович Шабанов Способ получения основных хлорсульфатов алюминия
RU2178767C2 (ru) * 1999-06-16 2002-01-27 ОАО "Капролактам" Способ получения основного хлорсульфата алюминия
KR20050005111A (ko) * 2003-07-03 2005-01-13 삼구화학공업 주식회사 수처리용 응집제의 제조방법 및 수처리용 응집제

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160055128A (ko) 2016-05-17
RU2687463C2 (ru) 2019-05-13
RU2016101923A (ru) 2017-08-18
US9611155B2 (en) 2017-04-04
US20150021514A1 (en) 2015-01-22
CA2918265C (en) 2022-08-23
CN105593172A (zh) 2016-05-18
BR112016000839A2 (pt) 2017-07-25
BR112016000839A8 (pt) 2020-01-07
MX2016000663A (es) 2016-11-11
EP3022157A4 (en) 2017-05-24
AU2014290034A1 (en) 2016-03-03
RU2016101923A3 (ru) 2018-05-03
US9878929B2 (en) 2018-01-30
JP2016534004A (ja) 2016-11-04
AU2014290034B2 (en) 2019-01-17
CA2918265A1 (en) 2015-01-22
JP6454337B2 (ja) 2019-01-16
WO2015009910A1 (en) 2015-01-22
US20170203981A1 (en) 2017-07-20
EP3022157A1 (en) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2687463C9 (ru) Стабильные не содержащие солей полиалюминия хлорсульфаты
CN104761030B (zh) 印染废水专用高效聚合氯化铝及其制备方法
KR101661179B1 (ko) 고염기성 폴리염화알루미늄 응집제의 제조방법
KR100735540B1 (ko) 수처리용 응집제인 폴리수산화염화황산알루미늄의 제조방법
CN106186019B (zh) 一种低残留铝的聚合氯化铝的制备方法
KR101374191B1 (ko) 수처리용 고염기도 폴리염화알루미늄계 무기 응집제의 제조 방법
US11053143B2 (en) Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions
KR101252710B1 (ko) 수처리용 고염기도 폴리염화알루미늄칼슘계 무기 응집제 및 그 제조 방법
JP2579313B2 (ja) 固体状の塩基性金属ヒドロキシ硫酸塩錯体及びその製造方法
US10450209B2 (en) Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
US20100061919A1 (en) Production of polyaluminum chloride from basic aluminum chloride and sodium aluminate via ultrasonic processing
FI102064B (fi) Menetelmä sulfaattipitoisten emäksisten polyalumiinikloridiliuosten va lmistamiseksi
KR101297435B1 (ko) 폐수 및 폐기물로부터 황산 알루미늄의 제조방법
KR20110006945A (ko) 수 처리용 무기응집제 및 이의 제조방법
CN105906014A (zh) 一种聚合铝镁净水剂的生产工艺及净水法
KR101119623B1 (ko) 수 처리용 무기응집제 및 이의 제조방법
KR100622295B1 (ko) 폴리염화알루미늄의 제조방법
KR970006139B1 (ko) 수 현탁액 응집 처리제 및 그 제조방법
WO2019148179A1 (en) Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates
AU2012203902B2 (en) Metal hydroxide formulation
KR20220078138A (ko) 폐수 처리를 위한 pH 조절용 조성물 및 이를 이용한 폐수 처리 방법
JPH10230102A (ja) 鉄含有ポリ塩化アルミニウム水溶液の製造方法
RU2210539C1 (ru) Способ получения твердого хлоралюминийсодержащего коагулянта
RU2617155C1 (ru) Способ получения коагулянта на основе полиоксисульфата алюминия, коагулянт, полученный указанным способом
JP2010126369A (ja) 酸性アルミニウム塩水溶液の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification