RU2686833C2 - Ингибитор подвулканизации полиуретана - Google Patents
Ингибитор подвулканизации полиуретана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2686833C2 RU2686833C2 RU2016146235A RU2016146235A RU2686833C2 RU 2686833 C2 RU2686833 C2 RU 2686833C2 RU 2016146235 A RU2016146235 A RU 2016146235A RU 2016146235 A RU2016146235 A RU 2016146235A RU 2686833 C2 RU2686833 C2 RU 2686833C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- tert
- derivatized
- butyl
- content
- Prior art date
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title description 15
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 128
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical group CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 29
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 C1-C20 cycloalkyls Chemical group 0.000 abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- NBPOOCGXISZKSX-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NBPOOCGXISZKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 13
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 13
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 101710194180 Alcohol oxidase 1 Proteins 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 7
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YEWBOZCFGXOUQW-UHFFFAOYSA-N 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octan-4-ylmethanol Chemical compound C1OP2OCC1(CO)CO2 YEWBOZCFGXOUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXPXKNBDCUOENF-UHFFFAOYSA-N 2-(Octylthio)ethanol Chemical compound CCCCCCCCSCCO KXPXKNBDCUOENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUQNLOIVFHUMTR-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-hydroxy-5-nonyl-3-(1-phenylethyl)phenyl]methyl]-4-nonyl-6-(1-phenylethyl)phenol Chemical compound OC=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1CC(C=1O)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 XUQNLOIVFHUMTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZPIRWAHWDCHWLM-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylsulfanylethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCO ZPIRWAHWDCHWLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CKPKHTKLLYPGFM-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylheptane-1,1-diol Chemical compound CC(CCCCC(O)O)(C)C CKPKHTKLLYPGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- FPQJEXTVQZHURJ-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-hydroxyethyl)oxamide Chemical compound OCCNC(=O)C(=O)NCCO FPQJEXTVQZHURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N β-tocopherol Chemical compound OC1=CC(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C WGVKWNUPNGFDFJ-DQCZWYHMSA-N 0.000 description 2
- GZIFEOYASATJEH-VHFRWLAGSA-N δ-tocopherol Chemical compound OC1=CC(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 GZIFEOYASATJEH-VHFRWLAGSA-N 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N (R)-alpha-Tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tricyclohexylphenol Chemical compound OC1=C(C2CCCCC2)C=C(C2CCCCC2)C=C1C1CCCCC1 UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXWZXEJDKYWBOW-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O LXWZXEJDKYWBOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLLRQABPKFCXSO-UHFFFAOYSA-N 2,5-ditert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C(C)(C)C FLLRQABPKFCXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1O JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPLXHDXNCZNHRA-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(dodecylsulfanylmethyl)-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCC1=CC(CCCCCCCCC)=CC(CSCCCCCCCCCCCC)=C1O RPLXHDXNCZNHRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=CC(C)=CC=1CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1O LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical group CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCC2)=CC(C)=CC=1C1CCCC1 FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLMGIWHWWWXXME-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical class CC(C)(C)C1=CC(CC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O QLMGIWHWWWXXME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methyl-3-nonylphenyl)methyl]-4-methyl-6-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=C(C)C=2)O)=C1O XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylamino]-2-oxoacetyl]amino]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCNC(=O)C(=O)NCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OXWDLAHVJDUQJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCWTZPKMFNRUAK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(CC)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 NCWTZPKMFNRUAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQIOHYHRGZNZCW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-propan-2-ylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)C1=CC(O)=C(C)C=C1O OQIOHYHRGZNZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYJXQDCMXTWHIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(CSCCCCCCCC)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZYJXQDCMXTWHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOLTXVOHPAOAP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-methyl-1-sulfanylpentadecyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(S)(CC(C)CCCCCCCCCCCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C MOOLTXVOHPAOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBOJSJSDIRUGY-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[2-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-dodecylsulfanylbutan-2-yl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)(CCSCCCCCCCCCCCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C JJBOJSJSDIRUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUNJUUYEJAAHG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methyl-4-[1,5,5-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentyl]phenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1C(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)CCCC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C XMUNJUUYEJAAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[1-[3-tert-butyl-2-hydroxy-5-(2-methylpropyl)phenyl]ethyl]-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(C)C)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(CC(C)C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHUTHZPCWZNRW-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical group OC=1C(C2CCCCC2)=CC(CCC(=O)O)=CC=1C1CCCCC1 DBHUTHZPCWZNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEKRODBOPOEGG-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n-[3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoylamino]propyl]propanamide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 KJEKRODBOPOEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMKUNDWNZNECH-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CCCCCCCCC)=C1O UXMKUNDWNZNECH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZAIWKMQABZIDI-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-dioctadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=C1O LZAIWKMQABZIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 4-octadecoxy-2,6-diphenylphenol Chemical compound C=1C(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001161843 Chandra Species 0.000 description 1
- GZIFEOYASATJEH-UHFFFAOYSA-N D-delta tocopherol Natural products OC1=CC(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 GZIFEOYASATJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N Nitrogen oxide(NO) Natural products O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical group CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940087168 alpha tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940066595 beta tocopherol Drugs 0.000 description 1
- OJZRGIRJHDINMJ-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) hexanedioate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(OC(=O)CCCCC(=O)OC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OJZRGIRJHDINMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 235000010389 delta-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- COVMBDWAODLWIB-UHFFFAOYSA-N n'-(2-hydroxyethyl)oxamide Chemical group NC(=O)C(=O)NCCO COVMBDWAODLWIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- AOBORMOPSGHCAX-DGHZZKTQSA-N tocofersolan Chemical compound OCCOC(=O)CCC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C AOBORMOPSGHCAX-DGHZZKTQSA-N 0.000 description 1
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000002076 α-tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000004835 α-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011590 β-tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000007680 β-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002446 δ-tocopherol Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2615—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen the other compounds containing carboxylic acid, ester or anhydride groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
- C08K5/08—Quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции добавок для ингибирования подвулканизации в композиции полиуретанового пеноматериала. Композиция добавки включает: дериватизированный гидрохинон с содержанием более чем 5-15% по массе, причём дериватизированный гидрохинон представляет собой 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон; дериватизированный лактон с содержанием 10-20% по массе, причём дериватизированный лактон представляет собойгде Rи Rнезависимо выбраны из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, C-Cалкилов, C-Cциклоалкилов, C-Cалкоксигрупп, C-Cфенилалкилов и фенильных групп; q представляет собой положительное целое число от 1 до 20 и t означает положительное целое число от 0 до 20, и где q+t имеет значение, которое равно или больше 3, и дериватизированное фенольное соединение с содержанием 70-80% по массе, причём дериватизированное фенольное соединение представляет собой (а) изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или (b) смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и C-13 - C-15 спиртов. При этом композиция добавки фактически не содержит дифениламин. Описана композиция полиуретанового пеноматериала, содержащая композицию добавок. Технический результат – снижение подвулканизации композицией добавки в большей степени, чем ее компонентами, при условии равных масс. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 11 табл., 11 пр.
Description
Уровень техники изобретения
Настоящее изобретение относится к добавке в полиуретановый пеноматериал, которая ингибирует подвулканизацию. Получение блочного полиуретанового пеноматериала сопровождается энергичной экзотермической реакцией. Длительное пост-реакционное тепловое воздействие приводит к химическим изменениям, которые проявляются в виде потемнения в сердцевине получаемого блока пеноматериала, и определяются как подвулканизация. Для подавления нежелательной подвулканизации, производители добавляют смеси антиоксидантов, которые, как правило, называются ингибиторами подвулканизации. Ингибиторы подвулканизации действуют, участвуя в сложных защитных реакциях, которые снижают повреждающие эффекты в виде термически индуцированного потемнения. Таким образом, ингибиторы подвулканизации являются эффективными в минимизировании потери продукта.
Обзор по Подвулканизации Полиуретана
Во время изготовления блочного полиуретанового пеноматериала, отмечают энергичную экзотермическую реакцию, приводящую к внутреннему обесцвечиванию.1 В общем случае полагают, что это является результатом реакции конденсации полиола и ди-изоцианата (гелеобразования) и ʺреакции с образованием газообразного веществаʺ.2
Ур.1. (Верхнее) Гидролиз изоцианата.
Ур.2. (Нижнее) Конденсация амина с изоцианатом с образованием мочевины
Измерены величины теплоты реакции, приходящиеся на фрагменты компонентов, образованные в матрице полиуретанового пеноматериала: приблизительно 24 ккал/моль на уретан и 47 ккал/моль на мочевину, соответственно. Визуально, обесцвечивание с изменением цвета до потемневшего желтого оттенка, известное как подвулканизация, в сердцевине получаемого блока пеноматериала, развивается вследствие нерассеянного тепла. Показано, что сложные свободно-радикальные реакции обуславливают процесс подвулканизации.3 Непрямым методом измерены эффекты деструкции, показывающие разрыв цепи и окисление (простой полиэфир)полиольных компонентов состава.4 Для снижения возникновения разрыва цепи и общего химического изменения полиуретанового (PUR) пеноматериала использовались составы, как например, составы настоящего изобретения.
Экологические Факторы и Обесцвечивание Пеноматериала
Инициированное Оксидами Азота Обесцвечивание PUR-пеноматериала
Производители полиуретанового пеноматериала обеспокоены еще одним проявлением деструкции PUR-пеноматериала.5 Обычно нагревание, воздействие света, фото-окисление, и действие выделяемых газов NOx (главным образом, оксида азота (NO) и диоксида азота (NO2)) дают желтые или розовые оттенки на поверхности пеноматериала (Уравнение 3).6
Уравнение 3: Сгорание Пропана.
Что касается выделяемых газов: оксидов азота, то обесцвечивание сильно связано с повышенными уровнями NOx в хранилищах. В литературе рассмотрены сезонные колебания. В более холодные месяцы, плохо вентилируемые хранилища обычно накапливают большие концентрации выделяемых газов NOx, что возникает в результате эксплуатации работающих на пропане вилочных автопогрузчиков, и газовых печей.7 Такой эффект хорошо понятен. Tompkins и Smith поясняют, что разнообразные неконтролируемые выбросы/выделения вредных веществ в атмосферу, таких как монооксид углерода (угарный газ), вторичный дым от курильщиков, химические газы выветривания от новых продуктов, и выхлопные газы, собираются в хранилищах.8 В более теплые месяцы, обесцвечивание обуславливается повышенными уровнями NOx в атмосфере, возникающими в результате работы фабрик и автомобильных выбросов.9 Более теплые месяцы демонстрируют дополнительный фактор, который влияет на концентрацию выделяемых газов NOх и на их химию. Согласно ряду исследований атмосферы, NOx продолжает вступать в реакции с кислородом и водяным паром с превращением во взвешенные в воздухе частицы аэрозоля азотной кислоты.10 Очевидным образом азотная кислота обнаруживается в гидратной форме в условиях высокой влажности. Одно исследование показало, что количество частиц азотной кислоты на стекловолокне сильно увеличилось в условиях высокой влажности относительно условий низкой влажности.11 Таким образом, атмосфера хранилищ, которая обогащена выделяемыми газами NOx, может образовывать кислотные аэрозоли. Химия выделяемых газов NOx является сложной, но ее влияние на ингредиенты пеноматериала и цвет общепризнано.12,13 Настоящее изобретение снижает эффекты обесцвечивания, обычно наблюдаемые в подвергавшемся хранению на складе PUR-пеноматериале, в сравнении с другими известными антиоксидантными ингибиторами подвулканизации.
Вызванное действием флуоресцентного света и УФ-света обесцвечивание PUR-пеноматериала
Проведен ряд релевантных исследований, которые дают вероятные предположения о том, как PUR вносит свой вклад в цвет, являющийся результатом фото-окислительных эффектов.14 Chandra делает сообщение о том, что облучение на коротких длинах волн (<340 нм) облегчает протекание реакций по механизму «фотоперегруппировки Фриса», где уретановая связь разрывается и снова прикрепляется к ароматическому кольцу, оставляя свободную группу-NH2. На больших длинах волн, окрашенные молекулы получаются в результате протекания реакций с гидропероксидом. Наблюдаемое пожелтение, согласно Noack и Schwetlick, является результатом окисления подвергнутой облучению функциональной аминогруппы на ароматическом кольце (Уравнение 4).
Уравнение 4: Предложенное Фото-окисление не содержащего амин сегмента TDI в PUR.
Полиуретаны на основе MDI подобным образом претерпевают двух-стадийное превращение в молекулы хинона в результате отщепления атома водорода с последующим образованием пероксида.15 Другие компоненты в композиции пеноматериала потенциально могут вносить свой вклад в цвет. Например, имеется сообщение о том, что бутилированный гидрокситолуол (BHT) и алкилированный дифениламин образуют окрашивающие соединения хинона в результате действия оксидов азота (Фигура 19).1 Настоящее изобретение отсрочивает превращение, показанное на Фигуре 3, или само по себе вносит меньший вклад в инициированное фотоокислением образование веществ, обуславливающих цветность, по сравнению с другими антиоксидантными ингибиторами подвулканизации.
Испускание вуали (FOG) и летучих органических соединений (VOC) из Полиуретанового Пеноматериала
Озабоченность в отношении качества воздуха в помещении (дома, транспортного средства, рабочего места) продолжает расти во всем мире, и, в связи с этим, нормоустановительные требования охватили потенциально вредные летучие вещества. Сектор производства полиуретанового пеноматериала, в том числе поставщики всех добавок, сместили свои приоритеты в направлении стратегий, которые снижают или исключают некондиционные продукты. Для внутренних частей автомобиля был разработан особый тест для измерения общего содержания летучих веществ в пластмассовых, каучуковых и полиуретановых материалах. Принятым в настоящее время методом, установленным Немецкой Ассоциацией производителей автомобилей, является VDA 278, в котором применяется анализ методом газовой хроматографии (GC) с использованием термодесорбции для определения содержания летучих органических соединений (VOC) и потенциала вуалирования материалов покрытия/уплотнения в автомобилях.16 Метод позволяет измерять летучие органические соединения, имеющие молекулы в диапазоне вплоть до n-C20 (десорбированные из образца при 90°C в течение 30 минут), и малолетучие и тяжелые соединения, имеющие молекулы от n-C16 до n-C32, (величину вуали) (десорбированные из образца при 120°C в течение 60 минут). Затем предоставляемые значения сравниваются со спецификациями на продукцию, соответственно, получая положительную или отрицательную оценку. Также применяются гравиметрические методы, при этом они используются в качестве инструмента для тщательного отбора с получением характеристики летучести органических жидкостей, представленных в данном документе.17
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к композициям жидких смесей добавок для использования в изготовлении полиуретановых пеноматериалов, где добавка включает в себя
A: дериватизированные гидрохиноны;
B: дериватизированные лактоны; и
C: дериватизированные фенольные соединения
Компоненты на основе дериватизированных гидрохинонов (A) выбирают из числа следующих соединений:
ди-трет-бутил-гидрохинона (DTBHQ), трет-Бутилгидрохинона (TBHQ), 2-Метил-5-изопропилгидрохинона, и предпочтительного соединения 2,5-ди-трет-амил-гидрохинона (DTAHQ);
моноглицидиловых простых эфиров алкилированных гидрохинонов, описываемых в Патенте Соединенных Штатов № 2758119, включенных в данный документ посредством ссылки;
монооктилированного гидрохинона, предлагаемого в Патенте США № 4209648, включенного в данный документ посредством ссылки;
гидрохиноновых продуктов, получаемых путем проведения реакции в комбинации, содержащей гидрохинон и олефин, выбираемый из группы, состоящей из ноненов и 2,4,4-триметил-1-пентена, при температуре от 65°C до значения температуры ниже точки кипения олефина в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, причем молярное соотношение олефина к гидрохинону составляет от 1:1 до 10:1, где олефин представляет собой нонен, и от 1,5:1 до 3:1, где олефин представляет собой 2,4,4-триметил-1-пентен, что описано в Патенте Соединенных Штатов № 4209648, включенном в данный документ посредством ссылки; и
комбинаций любых соединений из вышеприведенного.
Компоненты на основе дериватизированных соединений лактона (B) выбирают из стабилизаторов на основе лактона или их смесей, раскрываемых в Патентах США №№ 7390912 и 7601853, и в публикации заявки на Патент США № 20060135792, все из которых включены в данный документ посредством ссылки, и предпочтительно представляют собой доступный для приобретения продукт, известный как Milliguard® AOX-1. Эти стабилизаторы на основе лактона, как правило, описываются как антиоксиданты на основе полимерных или олигомерных лактонов, такие как 3-арилбензофураноны, замещенные поли(оксиалкилен)овой(-ыми) цепью(-ями) или 3-арилбензофураноны, замещенные поли(капролактон)овой(-ыми) цепью(-ями).
Особенно предпочтительный лактон, который описан в качестве полимерного соединения лактона, раскрыт в Патенте США 7390912.
где R1 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из: H, F, Cl, Br, I, C1-C20 алкилов, C1-C20 циклоалкилов, C1-C20 алкокси-групп, C7-C20 фенилалкилов и фенильных групп; q представляет собой положительное целое число от 1 до 20, и t означает положительное целое число от 0 до 20, и, где q+t имеет значение, которое равно или больше 3.
Дериватизированные фенольные соединения (C), как правило, включают в себя (2,6-ди-трет-бутил)фенол, замещенный в положении 4 алифатическим, ароматическим или алифатически-ароматическим фрагментом, необязательно имеющим комбинации гетероатомов O, N, S, и P; и его смеси. Конкретные примеры, представляющие этот класс соединений, включают: 2,6-ди-трет-бутил-4-нонилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 4,6-бис(октилтиометил)-o-крезол, изотридецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, но не ограничиваются этим. Многие другие фенольные соединения в твердой или жидкой форме, которые могут быть добавлены в композицию в виде смеси или использованы в композиции как таковые, могут иметь применение и включают 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этил-фенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилундец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилгептадец-1′-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1′-метилтридец-1′-ил)фенол, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидро-хинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил-стеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-адипат, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферолol, δ-токоферол, 2,2′-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2′-метилен-бис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2′-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2′-метиленбис(4-метилl-6-циклогексилфенол), 2,2′-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2′-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2′-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2′-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонил-фенол], 2,2′-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4′-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4′-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метил-фенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, бис[3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидроксифенил)бутират] этиленгликоля, бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3′-трет-бутил-2′-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан, сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гексадиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом, сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил-уксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N′-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N′-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard®XL-1, поставляемый компанией Uniroyal) и их смеси. Предпочтительные соединения представляет собой изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат и смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и C-13 - C-15 спиртов.
Предпочтительные диапазоны состава ингибитора подвулканизации включают, в процентах по массе состава:
приблизительно 1-25% гидрохинона Группы A, предпочтительно приблизительно 5-15%;
приблизительно 5-25% лактона Группы B, такого как Milliguard® AOX-1; предпочтительно приблизительно 5-15%;
приблизительно 70-90% фенольного соединения Группы C; предпочтительно приблизительно 75-85%.
Предпочтительные диапазоны состава в полиуретановом пеноматериале составляют приблизительно
0,001-5 долей по массе (м.ч.); более предпочтительно приблизительно 0,2-3,5 м.ч.; и наиболее предпочтительно приблизительно 0,2-0,5 м.ч..
Приведенный в качестве примера состав ингибитора подвулканизации, Пример 1, включает 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон (Группа A) с процентным содержанием приблизительно 10%; доступный для приобретения продукт на основе полимерного или олигомерного лактона, известный как Milliguard ® AOX-1, который, как предполагают, представляет собой смесь лактонов (Группа B), с процентным содержанием приблизительно 10%; и Изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (Группа C) с процентным содержанием приблизительно 80%. Все процентные содержания, указанные в данном документе, означают процент по массе.
Показана обычная рецептура пеноматериала (ТАБЛИЦА 1, пеноматериал A). В некоторых из примеров, которые следуют далее, для демонстрации эффективности новой смеси относительно известного уровня техники также применяется состав, не содержащий замедлитель горения (ТАБЛИЦА 1, пеноматериал B).
| Компонент | А. Долей по массе (М.ч.) | B. (М.ч.) |
| (простой полиэфир)полиол1 | 100,00 | 100 |
| Вода | 6,00 | 7,25 |
| Триэтилен-диамин (катализатор) | 0,31 | 0,31 |
| Огнезащитное (FR) Силиконовое поверхностно-активное вещество | 1,21 | 1,21 |
| трис (1,3-дихлоризопропил-фосфат) (огнезащитное средство) | 7,00 | 0,00 |
| Дилаурат дибутилолова (олово-содержащий катализатор) | 0,25 | 0,25 |
| Толуол-диизоцианат (индекс TDI 106) | 70,45 (индекс TDI 106) | 76,43 (индекс TDI 115) |
| Ингибитор подвулканизации | Вплоть до 0,50 | Вплоть до 0,50 |
|
Таблица 1
Рецептура коробочного PUR-пеноматериала 1. Mw=3000, Имеющееся в сообщениях Гидроксильное Число=54,1 мг/г KOH 2. Ингредиенты в частях по массе (м.ч.) |
||
Ниже дано описание протокола проведения испытаний.
Пеноматериалы изготавливают с различными наборами антиоксидантов для оценивания рабочих характеристик новой смеси относительно сравнительных смесей «эталонных марок».
Протекание подвулканизации оценивают путем подвергания пеноматериалов, имеющих размер коробки для пирожных, нагреванию микроволновым излучением. Эти коробочные пеноматериалы подвергают нагреванию микроволоновым излучением в течение 8 минут или, соответственно требованиям ежедневных условий - иногда более продолжительно или более кратковременно в соответствии с влажностью. (Микроволновая Печь: бытовая микроволновая печь от General Electric; Модель номер JE1860GB 001; кВт: 1,55; вольт переменного тока (VAC)/герц (HZ): 120/60; 8 минут; уровень мощности в микроволновой печи 30%).
Пеноматериалы, получаемые после короткого цикла отверждения в печи (2 минуты), оставляют остыть до комнатной температуры перед проведением изучения их внутренней зоны, подвергнутой подвулканизации. Образцы пеноматериала вырезают из каждого опытного экземпляра и оценивают обесцвечивание (изменение цвета). Степень потемнения в подвергнутой подвулканизации зоне пеноматериалов, обработанных микроволновым излучением, оценивают количественно. Значения Delta E собирают с помощью измерителя яркости Micro S4M от Technidyne Corp.
Примеры:
Эту обладающую признаками изобретения смесь испытывают в составе полиуретанового пеноматериала (ТАБЛИЦА 1).
Испытание включает в себя проведение сравнения с тремя доступными для приобретения продуктами, рабочие характеристики которых сопоставляются с рабочей характеристикой обладающей новизной смеси (ТАБЛИЦА 2).
Образец Примера C3 соответствует компоненту B в обладающем признаками изобретения ингибиторе подвулканизации и представляет собой доступную для приобретения смесь, представленную в патенте США 7390912 B2 и описанную поставщиком как антиоксидант на основе полимерного или олигомерного лактона, и известную как Milliguard® AOX-1, которую можно приобрести в Milliken Chemical.
Образец Примера C4 представляет собой жидкий ингибитор подвулканизации VANOX®, доступный для приобретения в Vanderbilt Chemicals, LLC, и описанный в патенте США 5219892, который содержит алкилированный дифениламин и алкилированное фенольное соединение, в частности, (a) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан и (b) продукт реакции дифениламина и диизобутилена, где молярное соотношение амина к диизобутилену составляет от 1:1,1 до 1:2,5. Композиция стабилизаторов может содержать третий синергический компонент, фенотиазин или некоторые алкильные производные фенотиазина.
Образец Примера C5 представляет собой продукт, доступный для приобретения в Ciba Specialty Chemicals, известный как Irgastab® PUR 68, получение которого, как полагают, выполнено в соответствии со сведениями Патента США № 5356966, и предположительно содержит дериватизированный лактон и другие антиоксиданты, но точная композиция не известна.
Образец Примера C6 состоит из дериватизированного фенол-изотридецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионата (80%) и лактона Milliguard® AOX-1 (Образец Примера C3) (20%). Сравнительная смесь имеет соотношение, приближенно равное соотношению компонентов, представленному в Патенте США № 7247658 (Образец Примера 4).
Образец Примера C7 состоит из дериватизированного фенол-изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата (9%); продукта реакции дифениламина и диизобутилена, где молярное соотношение амина к диизобутилену составляет от 1:1,1 до 1:2,5 (14%); доступного для приобретения продукта на основе полимерного или олигомерного лактона, известного как Milliguard ® AOX-1 (34%); и Songsorb ® 3260, 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлор-бензотриазола (43%) (изготовленного компанией Songwon и доступного для приобретения в Vanderbilt Chemicals, LLC). Сравнительная смесь имеет соотношение компонентов, которое представлено в Патенте Соединенных Штатов 7601853 B2 (Набор добавок BB).
Пример 8
Образец Примера 8 содержит 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон (10%) и доступный для приобретения продукт на основе полимерного или олигомерного лактона, известный как Milliguard ® AOX-1 (10%), и смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионой кислоты и C-13 - C-15 спиртов (ANOX® 13-15 (Addivant USA, LLC), CAS: 171090-93-0).
Как показано далее в Таблицах 2 и 2A ниже, обладающий признаками изобретения образец смеси Примера 1, при равных уровнях введения (0,2 долей по массе (м.ч.)) в композицию пеноматериала, дает намного меньшее обесцвечивание, что отражено сниженными измеренными значениями Delta E (dE).
| Образец Примера C6 | Образец Примера 1 | ||||
| Изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (PH-1) |
80 | 80 | |||
| Образец Примера C3* Смесь из Патента США 7390912 B2 Milliguard ® AOX-1 |
20 | 10 | |||
| 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон (HQ-1) |
- | 10 | |||
| Delta E (dE) (Подвулканизация) | 22,8 | 11,10 | |||
| ТАБЛИЦА 2A. Характеристика подвулканизации в случае применения Антиоксидантных Наборов (значения dE, полученные колориметрическим измерением) при уровне введения 0,2 м.ч. в композицию полиуретанового пеноматериала | |||||
| Образец Примера C3* | Образец Примера C4: | Образец Примера C5: | Образец Примера 1 | ||
| 4,85 | 10,87 | 8,75 | 2,75 | ||
| ТАБЛИЦА 2. Характеристика Подвулканизации в случае применения Антиоксидантных Наборов (значения dE, полученные колориметрическим измерением) при уровне введения 0,2 м.ч. в композицию полиуретанового пеноматериала | |||||
Другая серия сравнения в ходе испытаний обладающей признаками изобретения смеси относительно двух композиций на основе лактона, взятых из ближайшего прототипа (Патент США 7390912 B2), показывает, что обладающая признаками изобретения смесь (Образец Примера 1) снижает протекание подвулканизации более резко (ТАБЛИЦА 3). Здесь следует отметить то, что образец Примера C7, который представляет собой комбинацию фенольного соединения, алкилированного дифениламина, полимерного лактона и бензотриазола, не образует жидкую смесь при смешении, в отличие от образца Примера 1, который образует жидкость, является весьма желательным признаком в промышленном применении.
| Образец Примера 1 | Образец Примера C3* | Образец Примера C7 |
| 2,89 | 3,61 | 15,54 |
| ТАБЛИЦА 3. Характеристика Подвулканизации в случае применения Антиоксидантных Наборов (значения dE, полученные колориметрическим измерением) при уровне введения 0,2 м.ч. в композицию полиуретанового пеноматериала | ||
Еще один ряд сравнений демонстрирует тот факт, что обладающий признаками изобретения состав продолжает снижать подвулканизацию в отсутствии замедлителя горения. Примечательно, что общая масса обладающей признаками изобретения смеси является ниже массы применяемого ранее состава, при этом показывает более низкую подвулканизацию. (ТАБЛИЦА 4)
| Образец Примера C4: Смесь Алкилированных Дифениламинов с алкилированным фенольным соединением (0, 27 м.ч.) + Изотридецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (0,15 м.ч.) (всего 0,41 м.ч.) |
Образец Примера 1 0,22 частей по массе (м.ч.) |
Образец Примера 1 0,25 м.ч. |
| 15,19 | 10,18 | 7,78 |
| ТАБЛИЦА 4. Характеристика Подвулканизации в случае применения Антиоксидантных Наборов (значения dE, полученные колориметрическим измерением) при уровне введения 0,2 м.ч. в композицию полиуретанового пеноматериала B (Таблица 1B). | ||
Изучение Выцветания под действием атмосферных/дымовых Газов
Экологические Факторы и Обесцвечивание Пеноматериала
Производители пеноматериалов, зная о воздействии выделяемых газов, оксидов азота, в наши дни обычно публикуют информационные бюллетени, предупреждающие заказчиков о проблемных моментах, связанных с обесцвечиванием, вместе с тем указывающие, что в новых продуктах этот эффект устранен/минимизирован.18 Для симуляции подвергания PUR-пеноматериала воздействию выделяемых газов NOx, разработано испытание, известное как Выцветание под действием Атмосферных/Дымовых Газов, с использованием изначально простого лабораторного прибора, который улавливает выделяемые газы-продукты горения, воздействию которых подвергаются материалы.19 Для этого производители предложили вытяжные шкафы, которые монтируются к горелкам Бунзена, расположенным в камерах, с устройством для подачи образцов карусельного типа. Образцы подвергают воздействию улавливаемых выделяемых газов-продуктов горения газа в течение заданного промежутка времени.20 В ходе проведения оценивания в данной заявке, образцы помещают в вытяжной шкаф и изучают через определенные промежутки времени, выполняя колориметрические измерения.
В этом исследовании, два уровня концентрации подвергают изучению, где сравнивают обладающую признаками изобретения смесь относительно состава известного уровня техники (C7). При более высокой концентрации (3,5 м.ч.) обладающая признаками изобретения смесь проявляет обесцвечивание в значительно меньшей степени (dE=4,81), чем состав известного уровня техники (dE=7,05), вместе с тем при меньшей концентрации (0,5 м.ч.), также демонстрируется заметное преимущество над составом известного уровня техники. Примечательно, что выбранный уровень (3,5 м.ч.) приведен в патенте, из которого позаимствован состав C7, и, ввиду этого, служит в качестве полезного критерия сравнения для образца Примера 1. (ТАБЛИЦА 5)
| Композиция | Образец Примера 1 (0,5 м.ч.) |
Образец Примера C7 (0,5 м.ч.) |
Образец Примера 1 (3,5 м.ч.) |
Образец Примера C7 (3,5 м.ч.) |
| Delta E (dE) | 7,44 | 9,39 | 4,81 | 7,05 |
| Изучение Выцветания под действием атмосферных/дымовых газов: 2 часа Атмосферный Вытяжной Шкаф, Модель № 8727, от Компании по проведению испытаний: United States Testing Co., Inc, Серийный Номер 13411, 230 Вольт, 50 Гц, 1 Фаза Пр. Концентрация NO мин. 3,3 - макс. 5,8 (NO2 не обнаружен) ТАБЛИЦА 5 |
||||
Оценивание Выцветания под действием атмосферных/дымовых газов в ходе сравнения образца Примера 1 относительно образца C4 (Смесь фенольное соединение/алкилированный дифениламин (ADPA)) и Изучение Выцветания под действием лучей света
Образец Примера 1 (обладающую признаками изобретения смесь) сравнивают с обычной смесью фенольное соединение/ алкилированный дифениламин (ADPA) при двух уровнях концентрации, обычно используемых в промышленных составах. Кроме того, этот состав был модифицирован добавлением замедлителя горения, используемого в PUR-пеноматериале, согласно Таблице 1, пеноматериале A. Замедлители горения Fyrol® HF-5 и HF-4 представляют собой запатентованную смесь фосфорсодержащих сложных эфиров и запатентованный безгалогеновый фосфорсодержащий сложный эфир, соответственно, доступные для приобретения в ICL Industrial Products. Результаты показаны за период проведения эксперимента, который представляет некоторый интерес. Обладающий признаками изобретения состав, как обнаружено, проявляет меньшее развитие цвета за испытательный период (2 часа) вне зависимости от типа замедлителя горения. (ТАБЛИЦА 6)
| Часы | Образец C4 0,2 м.ч. HF4 |
Образец C4 0,2 м.ч. HF5 |
Образец Примера 1 0,2 м.ч. HF4 |
Образец Примера 1 0,2 м.ч. HF5 |
Образец C4 0,5 м.ч. HF4 |
Образец C4 0,5 м.ч. HF5 |
Образец Примера 1 0,5 м.ч. HF4 |
Образец Примера 1 0,5 м.ч. HF5 |
| 1 | 2,19 | 1,15 | 1,14 | 0,59 | 1,87 | 0,99 | 0,76 | 0,45 |
| 1,5 | 3,55 | 3,15 | 2,98 | 2,21 | 4 | 3,55 | 3,2 | 1,82 |
| 2 | 5,26 | 4,31 | 4,44 | 3,1 | 5,74 | 3,6 | 4,54 | 2,85 |
| Изучение Выцветания под действием атмосферных/дымовых газов: 2 часа Атмосферный Вытяжной Шкаф, Модель № 8727, от Компании по проведению испытаний: United States Testing Co., Inc, Серийный Номер 13411, 230 Вольт, 50 Гц, 1 Фаза Пр. Концентрация NO мин. 3,3 - макс. 5,8 (NO2 не обнаружен) ТАБЛИЦА 6 |
||||||||
Оценивание Выцветания под действием лучей света в ходе сравнения образца Примера 1 относительно образца C4 (Смесь фенольное соединение/алкилированный дифениламин (ADPA)) и
В конечном итоге, образцы пеноматериалов подвергают воздействию обычного флуоресцентного света и отслеживают изменения в течение 6 дней. Обладающую признаками изобретения смесь сравнивают со смесью фенольное соединение/алкилированный дифениламин (C4), и на всем протяжении испытательного периода она показывает меньшее обесцвечивание для двух выбранных концентраций (ТАБЛИЦА 7).
| Дни | Образец C4 0,2 м.ч. |
Образец C4 0,2 м.ч. |
Образец Пр.1 0,2 м.ч. |
Образец Пр.1 0,2 м.ч. |
Образец C4 0,5 м.ч. |
Образец C4 0,5 м.ч. |
Образец Пр.1 0,5 м.ч. |
Образец Пр.1 0,5 м.ч. |
| HF4 | HF5 | HF4 | HF5 | HF4 | HF5 | HF4 | HF5 | |
| 1 | 5,42 | 2,53 | 3,45 | 1,92 | 6,54 | 4,55 | 3,21 | 2,32 |
| 4 | 13,08 | 10,62 | 11,6 | 8,42 | 14,43 | 11,07 | 11,25 | 8,09 |
| 6 | 15,41 | 13,21 | 14,24 | 11,1 | 16,54 | 13,53 | 14,29 | 10,36 |
| Изучение Выцветания под действием лучей Света: 2 часа ТАБЛИЦА 7 |
||||||||
Оценивание Компонентов относительно Смеси
Для того, чтобы продемонстрировать то, что обладающая признаками изобретения смесь показывает истинную синергию по сравнению с ее отдельно взятыми компонентами, характеристику подвулканизации определяют для каждого компонента образца Примера 1. На полученных пеноматериалах также проводят изучение выцветания под действием атмосферных/дымовых газов. (Таблица 8) Для оценивания рабочей характеристики смеси используют два инструмента, включающие среднее арифметическое значение и средневзвешенное значение, где последнее вычисляют в расчете на концентрацию конкретного компонента в смеси. Отдельно взятые компоненты показывают различные уровни рабочей характеристики, проявляющиеся в оттенках внутренних частей образцов от самого темного до самого светлого, как указано далее: дериватизированное фенольное соединение PH-1 (23,24) > дериватизированный лактон AOX-1 (8,88) > гидрохинон HQ-1 (4,14). При допущении того, что каждый компонент вносит свой вклад в равной мере в конечную величину характеристики подвулканизации в смеси, прогнозируемая величина dE будет иметь значение 
. При допущении того, что каждый компонент вносит свой вклад в соответствии со своим средневзвешенным присутствием в композиции смеси, прогнозируемая величина будет иметь значение 
. Фактически, смесь имеет значение ниже как среднего арифметического значения, так и средневзвешенного значения, тем самым собственно показывая истинную синергию (dE=5,47). Результаты в вытяжном шкафу показывают похожий тренд, разве что более удивительный, поскольку обесцвечивание является не только наименьшим в сравнении с ожидаемыми значениями, но даже ниже всех измеренных значений (ТАБЛИЦА 8), что вновь демонстрирует истинную синергию в смеси.
| Соединение | Образец Примера C3* Смесь из патента США 7390912 B2 Milliguard ® AOX-1 |
Изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионат (PH-1) |
2,5-ди-трет-амил-гидрохинон (HQ-1) |
 |
 |
Образец Примера 1 |
| Характеристика Подвулканизации (dE) | 8,88 | 23,24 | 4,14 | 12,53 | 19,87 | 5,47 |
| Вытяжной шкаф 6 часов (NOx) (dE) |
23,39 | 27,98 | 19,21 | 23,53 | 26,64 | 18,27 |
| TABLE 8. Характеристика подвулканизации и данные испытания в вытяжном шкафу образца Примера 1 и компонентов. | ||||||
Корректировки состава
Изменяют относительную концентрацию компонентов в смеси и проводят оценку получаемых результатов. (ТАБЛИЦА 9) В этом ряде экспериментов обнаружено, что увеличение либо лактона или гидрохинона, либо обоих, как правило, приводит к улучшению характеристики подвулканизации (A-C) по сравнению с образцом Примера 1. Увеличение фенольного соединения и уменьшение как лактона, так и гидрохинона, приводит к снижению характеристики подвулканизации (D) по сравнению с образцом Примера 1. Однако, увеличение концентрации гидрохинона приводит к нестабильности жидкости, где образуется осадок в пределах нескольких дней после приготовления смеси. Одним требованием, предъявляемым к успешному выпускаемому серийному продукту, является то, что он остается жидкостью по возможности максимально долго, что позволяет предположить, что некоторые из модифицированных смесей являются менее подходящими.
| A | B | C | D | Образец Примера 1 | |
| Изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионат (PH-1) |
70 | 70 | 60 | 90 | 80 |
| Образец Примера C3* Смесь из Патента США 7390912 B2 Milliguard ® AOX-1 |
20 | 10 | 20 | 5 | 10 |
| 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон (HQ-1) |
10 | 20 | 20 | 5 | 10 |
| dE (Подвулканизация) | 8,93 | 7,12 | 6,75 | 15,46 | 9,36 |
| dE (NOx, 6 часов) | 17,09 | 17,12 | 16,54 | 17,20 | 17,12 |
| Физическая форма через 5 дней | Жидкость | Осадок в виде очень Тяжелых частиц ppt | Осадок в виде Тяжелых частиц ppt (число частей на триллион) |
Жидкость | Жидкость |
| ТАБЛИЦА 9: Корректировки составов. Характеристика подвулканизации и результаты подвергания воздействию в вытяжном шкафу | |||||
Рассмотрение аспекта летучести
Как было рассмотрено, желательно снижать летучесть компонентов, обнаруживаемых в полиуретановом пеноматериале. Gossner и др. поясняют, что ʺИз известного уровня техники известно, что полиуретановые пеноматериалы могут выделять летучие органические составляющие компоненты (VOC), где такое выделение, как правило, является нежелательным. Такие выделения можно (обнаружить)...ʺ21. Настоящее изобретение может быть скорректировано таким образом, чтобы использовать алкилированные фенольные соединения более высокой молекулярной массы, что потенциально снижает летучесть соединения. Для демонстрации этого, приготавливают образец Примера 8, идентичный образцу Примера 1, за исключением того, что производят замену на фенольное соединение более высокой молекулярной массы, а именно, на смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты C-13 - C-15 спиртов (ANOX® 13-15). Во-первых, модифицированная смесь Примера 8, как отмечено, показывает рабочие характеристики, подобные характеристикам образца Примера 1. (ТАБЛИЦА 10).
| Образец Примера 1 | Образец Примера 8 |
| 8,94 | 7,21 |
| ТАБЛИЦА 10: Альтернативные алкилированные фенольные соединения Значения dE представляют собой среднее значение для образцов 3 серий |
|
В соответствии с предпочтениями специалиста, использующего набор ингибиторов подвулканизации, состав может быть скорректирован с тем, чтобы снизить выделение загрязняющих веществ или летучих органических соединений (VOC). Образец Примера 8 со скорректированной композицией показывает меньшую летучесть в течение продолжительного времени в сравнении с образцом Примера 1. Термический гравиметрический анализ (ASTM E2008), позволяющий измерять потерю массы загружаемого образца в течение длительного периода времени, показывает значительную разницу для двух смесей. (ТАБЛИЦА 11). Как и следовало ожидать, компонент с более высокой молекулярной массой помогает снизить потерю массы на протяжении всего эксперимента (сравни образец Примера 1 относительно образца Примера 8).
| Образец | Исходная Масса (мг) | Конечная Масса (мг) | Итоговая потеря массы, (%) |
| Образец Примера 1A | 8,8800 | 0,928 | 90% |
| Образец Примера 1B | 10,3030 | 1,184 | 89% |
| Образец Примера 8A | 5,8270 | 3,681 | 37% |
| Образец Примера 8B | 9,4790 | 6,651 | 30% |
| ТАБЛИЦА 11: Влияние Альтернативных алкилированных фенольных соединений на потерю массы Метод: Термический гравиметрический анализ: Линейное изменение регулируемой величины 5,0°C/мин до 160°C, Изотермическое выдерживание в течение 240 минут Методы испытания степени летучести с применением термогравиметрии согласно стандарту ASTM E2008 |
|||
При рассмотрении результатов испытания, отмечено следующее.
Смесь Примера 1 при сравнении с ее отдельно взятыми компонентами снижает подвулканизацию в большей степени, чем ее компоненты, при условии равных масс, что демонстрирует истинную синергию. Антиоксидант на основе лактона, выявленный в патенте США 7390912 B2, (образец Примера C3) снижает подвулканизацию более слабо по сравнению с обладающей признаками изобретения композицией, в которой используется такая смесь лактонов (образец Примера 1). Другие антиоксидантные компоненты обладающей признаками изобретения смеси также снижают подвулканизацию более слабо, чем смесь (образец Примера 1). Кроме того, что также рассмотрено, испытываемый уровень загрузки лактона, используемого при оценивании образца C3 (0,5 частей по массе (м.ч.)), намного превышает уровень лактона в смеси Примера 1 (0,05 м.ч.). Другие смеси, раскрытые в семействе ʹлактоновыхʹ патентов относительно смеси С3 известного уровня техники, такие как C6 and C7, что также обнаружено, развивают большую подвулканиацию, чем обладающая признаками изобретения смесь.
Образец Примера C5 представляет собой доступную для приобретения композицию на основе лактона - хотя ее точный состав не раскрыт производителем. Здесь также обладающий признаками изобретения состав (образец Примера 1) развивает меньшую подвулканизацию при равных уровнях введения.
Образец Примера 1 также не содержит алкилированный дифениламин (обнаруживаемый в образце Примера C4) и его родоначальное исходное вещество дифениламин (DPA). DPA нежелателен в многочисленных продуктах и в Европе.23 Как таковой образец Примера 1 при обеспечении улучшенного снижения подвулканизации предоставляет сниженные угрозы здоровью общества. В соответствии с вышеизложенным, изобретение также охватывает полиуретановый пеноматериал, включающий состав добавок, который не содержит или практически не содержит дифениламин. Обладающий признаками изобретения состав также вносит свой вклад в меньшее развитие цвета во время подвергания воздействию выделяемых газов NOx и обычного флуоресцентного света по сравнению со смесями на основе алкилированного дифениламина, такими как смесь C4.
Наряду с тем, что образец Примера 1 демонстрирует, что обладающая признаками изобретения смесь снижает подвулканизацию лучше, чем несколько композиций известного уровня техники или серийно выпускаемых композиций, он может быть подвергнут модификации с тем, чтобы снизить летучесть органических соединений, потенциально являющуюся предметом беспокойства в различных сегментах рынка.
1 M.P.Luda et. al, Discoloration in fire retardant flexible polyurethane foams. Part I. Characterization, Polymer Degradation and Stabilization, 83 (2004), p.215.
2 Brian Kaushiva, Structure-Property Relationships Of Flexible Polyurethane Foams, Ph.D. Thesis, Virginia Polytechnic Institute and State University, 1999, p. 5. (http://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-083199-185156/unrestricted/KAUSHIVA1.PDF, accessed 7-6-11.
3 Y.Su, Wang Wan Jiang, Thermal Stability of Poly(oxypropylene-ether) Polyol, Thermochimica Acta, 123 (1988) 221-231.
4 J.DeMassa, Polyol Stabilization and the Introduction of a New PUR Slabstock Foam Antioxidant, Conference: Polyurethanes 2011 Technical Conference
5 J.DeMassa, PTZ: A Troublesome Ingredient; Promising Solutions, Polyurethane Foam Association, Spring Meeting 2012
6 Klempner, p.74.
7 John R. Richards, Control of Nitrogen Oxides Emissions, Student Manual, APTI Course 419, p3-4 (2000). ʺThe leading contributors of anthropogenic NOX emissions are vehicles and electric generating units (EGUs).ʺ
8 James A. Tompkins, Jerry D. Smith, The Warehouse Management Handbook, Tompkins Press, 2nd Ed., p.399, 1998.
9 Foamex web publication, http://www.fxi.com/assets/pdf/Discoloration_Info.pdf, accessed 4-11-12.
10 Kobara et al., Aerosol and Air Quality Research, Vol. 7, No. 2, p. 194, 2007
11 Jia L, Xu Y. Characterization of condensed phase nitric acid particles formed in the gas phase, J Environ Sci (China);23(3), p.412, 2011.
12 Flexible polyurethane foam inhibited from discoloring, Bridgestone Corporation, United States Patent Application 20060247325 (2006).
13 Additives for Polyurethanes, http://www.mufong.com.tw/Ciba/ciba_guid/additives_polyurethane.pdf, p.18, accessed 4-18-12.
14 B.P.Thapliyal and R. Chandra, Prog. Polym. Sci. Vol. 15, 735-750, 1990, p.738.
15 J. Gardette, et al. Makromol. Chem. 182 (1981) p.2723.
16 Reduced VOC and Fog Emissions In Flame Retardant Automotive Foams, Polyurethane Foam Association, 2005 Fall Meeting October 6, 2005, Francis Marion Hotel, Charleston, South Carolina
17 ASTM E2008 Standard Test Methods for Volatility Rate by Thermogravimetry
18 Foamex technical literature, http://fxi.com/assets/pdf/Discoloration_Info.pdf, accessed 1-29-15,
19 http://www.freepatentsonline.com/3988292.pdf
20 Equipment: United States Testing Co., Inc, Atmospheric Fume Chamber, Model No. 8727, Serial Number 13411, 230 Volt, 50 Cycle, 1 Phase.
21Matthäus Gossner, Peter Haas, Sven Meyer-Ahrens, Bert Klesczewski, Process for production of flexible polyurethane foams with low emission US 20100305228 A1
22 PFA Spring Meeting May 16-17, 2012, Baltimore Maryland, PTZ: Troublesome Ingredient; Promising Solutions.
23 http://grist.org/news/chemical-banned-in-europe-is-probably-on-your-apple/, accesses 4-25-12.
Claims (19)
1. Композиция добавки для ингибирования подвулканизации в композиции полиуретанового пеноматериала, где добавка включает в себя:
дериватизированный гидрохинон с содержанием более чем 5-15% по массе, причём дериватизированный гидрохинон представляет собой 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон;
дериватизированный лактон с содержанием 10-20% по массе, причём дериватизированный лактон представляет собой
где R1 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, C1-C20 алкилов, C1-C20 циклоалкилов, C1-C20 алкокси-групп, C7-C20 фенилалкилов и фенильных групп; q представляет собой положительное целое число от 1 до 20 и t означает положительное целое число от 0 до 20, и где q+t имеет значение, которое равно или больше 3; и
дериватизированное фенольное соединение с содержанием 70-80% по массе, причём дериватизированное фенольное соединение представляет собой (а) изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или (b) смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и C-13 - C-15 спиртов,
где композиция добавки фактически не содержит дифениламин.
2. Композиция добавки по п. 1, где
дериватизированный гидрохинон присутствует с содержанием 10% по массе.
3. Композиция полиуретанового пеноматериала, включающая полиуретановый пеноматериал и композицию добавки в качестве ингибитора подвулканизации с содержанием 0,001-5 частей по массе (м.ч.) в расчёте на 100 частей полиуретанового пеноматериала, где композиция добавки включает в себя по массе совокупной добавки:
дериватизированный гидрохинон с содержанием более чем 5-15%, где дериватизированный гидрохинон представляет собой 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон;
дериватизированный лактон с содержанием 10-20%, где дериватизированный лактон представляет собой
где R1 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, C1-C20 алкилов, C1-C20 циклоалкилов, C1-C20 алкоксигрупп, C7-C20 фенилалкилов и фенильных групп; q представляет собой положительное целое число от 1 до 20 и t означает положительное целое число от 0 до 20, и где q+t имеет значение, которое равно или больше 3; и
дериватизированное фенольное соединение с содержанием 70-80%, где дериватизированное фенольное соединение представляет собой (а) изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или (b) смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и C-13 - C-15 спиртов;
где композиция пеноматериала фактически не содержит дифениламин.
4. Композиция полиуретанового пеноматериала по п. 3, где композиция добавки присутствует с содержанием 0,2-3,5 частей по массе (м.ч.), в расчёте на 100 частей полиуретанового пеноматериала.
5. Композиция полиуретанового пеноматериала по п. 3, где композиция добавки присутствует с содержанием 0,2-0,5 частей по массе (м.ч.), в расчёте на 100 частей полиуретанового пеноматериала.
6. Композиция полиуретанового пеноматериала по п. 3, где композиция добавки включает дериватизированный гидрохинон с содержанием 10% по массе.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201461985127P | 2014-04-28 | 2014-04-28 | |
| US61/985,127 | 2014-04-28 | ||
| PCT/US2015/026808 WO2015167856A1 (en) | 2014-04-28 | 2015-05-05 | Polyurethane scorch inhibitor |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016146235A RU2016146235A (ru) | 2018-05-28 |
| RU2016146235A3 RU2016146235A3 (ru) | 2018-12-10 |
| RU2686833C2 true RU2686833C2 (ru) | 2019-04-30 |
Family
ID=54334141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016146235A RU2686833C2 (ru) | 2014-04-28 | 2015-05-05 | Ингибитор подвулканизации полиуретана |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9481775B2 (ru) |
| EP (1) | EP3137541A4 (ru) |
| JP (1) | JP6548669B2 (ru) |
| KR (1) | KR20170032219A (ru) |
| CN (1) | CN106332548B (ru) |
| AR (1) | AR100764A1 (ru) |
| AU (1) | AU2015253576C1 (ru) |
| BR (1) | BR112016024879A2 (ru) |
| CA (1) | CA2945385A1 (ru) |
| MX (1) | MX2016013633A (ru) |
| MY (1) | MY172329A (ru) |
| PH (1) | PH12016502135A1 (ru) |
| RU (1) | RU2686833C2 (ru) |
| TW (1) | TWI664213B (ru) |
| WO (1) | WO2015167856A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2549061B (en) * | 2015-09-03 | 2020-04-01 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Stabilising Compositions |
| CA3037978A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Vanderbilt Chemicals, Llc | Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam |
| GB2579405B (en) | 2018-11-30 | 2022-09-14 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Antioxidant compositions |
| KR102274624B1 (ko) | 2019-02-07 | 2021-07-07 | 맹근호 | 스코치방지 프레스장치 |
| CN111715411B (zh) * | 2020-07-01 | 2021-08-27 | 中南大学 | 一种高硫铅锌矿的选矿方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286361C2 (ru) * | 2001-09-11 | 2006-10-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Композиция для изделий и покрытий |
| US7601853B2 (en) * | 2004-12-17 | 2009-10-13 | Milliken & Company | Lactone stabilizing compositions |
| US20110230579A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Polyurethane Foam Scorch Inhibitor |
| RU2453564C2 (ru) * | 2007-05-24 | 2012-06-20 | Кемтура Корпорейшн | Стабилизация полимеров стиролпроизводными п-крезолами |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2758119A (en) | 1953-02-27 | 1956-08-07 | Eastman Kodak Co | Alkylated hydroquinone monoglycidyl ethers |
| US4209648A (en) | 1973-11-07 | 1980-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Alkylated hydroquinone antioxidants |
| JPS61130320A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk | 難燃性ポリウレタンフオ−ム組成物 |
| GB2267490B (en) | 1992-05-22 | 1995-08-09 | Ciba Geigy Ag | 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers |
| US5219892A (en) | 1992-06-16 | 1993-06-15 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Liquid stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
| TW399079B (en) * | 1995-05-12 | 2000-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching |
| US6525108B2 (en) * | 2000-06-02 | 2003-02-25 | Milliken & Company | Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams |
| AU2002360683A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-15 | Akzo Nobel N.V. | Non-halogenated phosphate anti-scorch additive for polyurethane foam |
| US7247658B2 (en) | 2003-07-08 | 2007-07-24 | Milliken & Company | Reduction of discoloration in white polyurethane foams |
| US20110046250A1 (en) * | 2007-07-06 | 2011-02-24 | Stowell Jeffrey K | Flame retardant composition and flexible polyurethane foam prepared therewith |
-
2015
- 2015-04-21 US US14/692,038 patent/US9481775B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-04-23 AR ARP150101219A patent/AR100764A1/es active IP Right Grant
- 2015-04-27 TW TW104113352A patent/TWI664213B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-05-05 JP JP2016564234A patent/JP6548669B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-05-05 AU AU2015253576A patent/AU2015253576C1/en not_active Ceased
- 2015-05-05 CN CN201580023498.6A patent/CN106332548B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-05-05 MY MYPI2016001860A patent/MY172329A/en unknown
- 2015-05-05 EP EP15786344.0A patent/EP3137541A4/en not_active Withdrawn
- 2015-05-05 CA CA2945385A patent/CA2945385A1/en not_active Abandoned
- 2015-05-05 KR KR1020167030988A patent/KR20170032219A/ko unknown
- 2015-05-05 RU RU2016146235A patent/RU2686833C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-05-05 MX MX2016013633A patent/MX2016013633A/es unknown
- 2015-05-05 WO PCT/US2015/026808 patent/WO2015167856A1/en active Application Filing
- 2015-05-05 BR BR112016024879A patent/BR112016024879A2/pt not_active Application Discontinuation
-
2016
- 2016-10-26 PH PH12016502135A patent/PH12016502135A1/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286361C2 (ru) * | 2001-09-11 | 2006-10-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Композиция для изделий и покрытий |
| US7601853B2 (en) * | 2004-12-17 | 2009-10-13 | Milliken & Company | Lactone stabilizing compositions |
| RU2453564C2 (ru) * | 2007-05-24 | 2012-06-20 | Кемтура Корпорейшн | Стабилизация полимеров стиролпроизводными п-крезолами |
| US20110230579A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Polyurethane Foam Scorch Inhibitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201609904A (zh) | 2016-03-16 |
| TWI664213B (zh) | 2019-07-01 |
| EP3137541A1 (en) | 2017-03-08 |
| CA2945385A1 (en) | 2015-11-05 |
| AU2015253576A1 (en) | 2016-11-03 |
| MY172329A (en) | 2019-11-21 |
| US20150307676A1 (en) | 2015-10-29 |
| JP6548669B2 (ja) | 2019-07-24 |
| AR100764A1 (es) | 2016-11-02 |
| MX2016013633A (es) | 2017-07-25 |
| JP2017516889A (ja) | 2017-06-22 |
| PH12016502135A1 (en) | 2017-01-09 |
| CN106332548A (zh) | 2017-01-11 |
| RU2016146235A3 (ru) | 2018-12-10 |
| US9481775B2 (en) | 2016-11-01 |
| AU2015253576C1 (en) | 2019-05-02 |
| AU2015253576B2 (en) | 2018-03-08 |
| KR20170032219A (ko) | 2017-03-22 |
| RU2016146235A (ru) | 2018-05-28 |
| EP3137541A4 (en) | 2017-12-20 |
| WO2015167856A1 (en) | 2015-11-05 |
| CN106332548B (zh) | 2019-06-14 |
| BR112016024879A2 (pt) | 2017-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2686833C2 (ru) | Ингибитор подвулканизации полиуретана | |
| JP7029463B2 (ja) | アルデヒドの放散量が削減されたポリウレタン | |
| CN112638974B (zh) | 减少聚氨酯泡沫中醛排放的方法 | |
| JP2023078270A (ja) | 低レベルのアルデヒド放出を有するポリウレタンフォーム | |
| JP2020507663A (ja) | アルデヒドの放散量が削減されたポリウレタンフォーム | |
| JP7253037B2 (ja) | ポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法 | |
| JP7232317B2 (ja) | ポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法 | |
| CN109923162A (zh) | 用于聚氨酯泡沫的低排放焦化抑制剂 | |
| JP7247320B2 (ja) | ポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法 | |
| WO2020219396A1 (en) | Stabilization compositions for scented candle formulations | |
| JP6461138B2 (ja) | 新規なクラスのゴム製品用老化防止剤 | |
| Opryland | Polyol Stabilization and the Introduction of a New PUR Slabstock Foam Antioxidant By John M. DeMassa, Ph. D. RT Vanderbilt Company, Inc. Norwalk, Connecticut | |
| JP7227347B2 (ja) | ポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法 | |
| DeMassa | PLX 982: A New Liquid Scorch Inhibitor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200506 |